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NACIONAL DE SAN
AGUSTIN
FACULTAD DE
INGENIERIA DE
PROCESOS
ESCUELA
PROFESONAL DE
INGENIERIA
AMBIENTAL
CONTAMINACIO
N POR
HIDROCARBUR
OS
AROMATICOS
ALUMNOS:
LAYME MOLINA, KARINA
ITO COAQUIRA, ROGER
ALVAREZ CABANA, FLOR
MAMANI QUISPE,
VLADINIR
PROFESOR
LINOS MORALES PAREDES
AGRADECIMIENTOS
Un eterno agradecimiento a nuestros padres
por el apoyo incondicional, hacia nosotros.
20
CONTENIDO
I.
ANTECEDENTES...................................................................................................3
II.
JUSTIFICACIN E IMPORTANCIA........................................................................4
III.
OBJETIVOS........................................................................................................5
3.1. Generales............................................................................................................ 5
3.2. Especificicos........................................................................................................5
IV.
MARCO TEORICO..............................................................................................6
V.
MTODOS DE ANLISIS.................................................................................56
VII.
Conclusiones.....................................................................................................66
VIII.
BIBLIOGRAFIA.................................................................................................67
20
I. ANTECEDENTES
Los hidrocarburos aromticos policclicos (HAP), tambin conocidos como
hidrocarburos poli-aromticos, son potentes contaminantes atmosfricos que
se componen de anillos aromticos fusionados y no contienen heterotomos.
Adems de ser contaminantes, son motivo de preocupacin debido a que
algunos compuestos han sido identificados como cancergenos, mutagnicos, y
teratognicos. Los HAP tambin se encuentran en los alimentos cocinados, ya
que varios estudios han demostrado que en la carne cocinada a altas
temperaturas como en la parrilla o barbacoa, y en el pescado ahumado existen
altos niveles de hidrocarburos aromticos policclicos. Tambin se encuentran
en el medio interestelar, en cometas y en meteoritos.
En la publicacin titulada Chemistry of secondary organic aerosol: Formation
and evolution of low-volatility organics in the atmosphere de los investigadores
Jesse H. Krolla y John H. Seinfeldb, se afirma que los compuestos orgnicos
constituyen una importante fraccin de partculas finas atmosfricas, estos
representan entre el 20-90% de la masa de aerosol en la parte inferior de la
troposfera. Una comprensin completa de los efectos sobre la salud, el clima y
la visibilidad del material particulado atmosfrico requiere la caracterizacin
detallada de las fuentes y destinos de los aerosoles orgnicos, por lo que su
carga en la atmsfera puede ser modelada con precisin. Los factores de
control y los efectos de la materia orgnica siguen siendo muy inciertos, y son
el objeto de una serie de recientes investigaciones y artculos.
En la presente investigacin sobre la CONTAMINACIN POR
HIDROCARBUROS AROMTICOS se ampliara y se dar a conocer la
amenaza de estos compuestos a los que estamos expuestos todos los das.
20
20
III. OBJETIVOS
3.1. Generales
Dar a conocer su impacto en el medio ambiente de los hidrocarburos
aromticos
3.2. Especificicos
20
20
4.2. Estructura
Aunque el benceno se conoce desde 1825, y sus propiedades fsicas y
qumicas son mejor conocidas que la de cualquier otro compuesto orgnico, su
estructura no pudo ser determinada de forma satisfactoria hasta 1931. El
principal problema era debido no a la complejidad de la molcula en s, sino
que era consecuencia del limitado desarrollo de la teora estructural alcanzado
en aquella poca.
Como ya sealamos se conoca su frmula molecular (C 6H6), pero el problema
estaba en conocer como se disponan los tomos en la estructura. En 1858
Kekul propuso que los tomos de carbono se podan unir entre s para formar
cadenas. Posteriormente en 1865 propuso para poder resolver el problema del
benceno, que estas cadenas carbonadas a veces se pueden cerrar formando
anillos. Para representar la estructura del benceno se haban propuesto las
siguientes:
H3C C C C C CH3
(I)
H2C CH C C CH CH2
(II)
C
C
C
C
C
C CH2
C
C
(III) Kekul
(V)
(IV) Dewar
Klaus
Amstrong-Baeyer
Thiele
Br
H
H
H
Br2, FeBr3
CCl4
HBr
Br
Br
Br
Br
Br
1,2-dibromobenceno
1,3-dibromobenceno
1,4-dibromobenceno
Br
Br
Br
pero realmente slo se conoce uno. Kekul sugiri incorrectamente que existe
un equilibrio rpido que convierte un ismero en el otro, en el caso del derivado
dibromado
Br
Br
Br
Br
20
Para poder comprenderlo, hay que tener en cuenta que la estructura de Kekul
de dobles enlaces, los enlaces sencillos seran ms largos que los dobles
enlaces. Sin embargo, esto no es as, ya que experimentalmente se ha
comprobado que los enlaces carbono-carbono en el benceno son todos
iguales (1,397 A) y que el anillo es plano. Entonces lo que sucede con las
estructuras de Kekul, las cuales solo difieren en la ubicacin de los enlaces ,
es que el benceno realmente es un hbrido de resonancia entre estas dos
estructuras:
.
H
20
H
H
H
OH
KMnO4
H2O
OH
H
20
MnO2
Br2
CCl4
No reacciona
Esta gran estabilidad que presenta el benceno viene confirmado por el hecho
de que su calor de hidrogenacin es menor que el del 1,3-ciclohexadieno. Si
consideramos que la energa de hidrogenacin del ciclohexeno es de 28,6
kcal/mol tericamente la energa del benceno partiendo de la estructura de
Kekul debera ser 75,8 kcal/mol, cuando en realidad es de 49,8 kcal/mol, lo
indica que presenta una energa de resonancia de 36 kcal/mol. Todo ello indica
que el anillo de benceno es excepcionalmente inerte, ya que para hidrogenarlo
se requieren presiones y temperaturas altas.
Aromaticidad. Regla de Hckel.
Durante mucho tiempo, los qumicos llegaron a la conclusin de que esta gran
energa de resonancia que presenta el benceno era una consecuencia de la
existencia de dos estructuras resonantes idnticas y estables. Partiendo de
esta idea se pens que otros hidrocarburos que presentaban sistemas
conjugados anlogos de enlaces simples y dobles mostraran una estabilidad
semejante. A estos compuestos se les denomin anulenos. As, el benceno
al tener seis tomos de carbono sera el [6] anuleno, el ciclobutadieno al tener
cuatro se le llamo [4] anuleno, el ciclooctatetraeno [8] anuleno y as
sucesivamente.
(4) anuleno
(6) anuleno
(8) anuleno
ciclooctatetraeno
20
(10) anuleno
ciclodecapentaeno
Ahora bien, para que los dobles enlaces sean conjugados, el anuleno debe de
ser plano con el objeto de que los orbitales p sin hibridar de cada carbono se
puedan solapar y formar enlaces de forma que permitan la posibilidad de
estructuras resonantes semejantes a las de Kekul para el benceno.
As, si procedemos a un anlisis de algunos de estos compuestos, nos
encontramos con que el butadieno nunca se ha podido aislar ni purificar, debido
fundamentalmente a que sufre una dimerizacin de Diels-Alder muy rpida.
Con el fin de evitar que se produzca este proceso, se prepara el ciclobutadieno
a bajas concentraciones en fase gaseosa y como molculas que se atrapan en
argn a temperaturas muy bajas, lo cual demuestra que no se trata de un
compuesto muy estable.
En el caso del ciclooctatetraeno se ha comprobado experimentalmente que
reacciona como un polieno normal, es decir, en las reacciones de adicin el
bromo se agrega fcilmente y el KMnO 4 oxida sus dobles enlaces. Esta
evidencia experimental pone de manifiesto que dicho compuesto no puede ser
plano, siendo su conformacin ms estable, aquella que presenta una forma de
tina, lo cual implica que los orbitales p no se pueden solapar de forma
adecuada para originar los enlaces .
Cis
Trans
Naftaleno
N
N
H
N
20
Br
Indigo
N
H
Prpura de Tiro
Br
3S
250C
3 SH2
CH2CH3
CH2CH3
+
3 Se
300C
Pd-C
250-300C
3 SeH2
5 H2
Puesto que los derivados del ciclohexano se pueden obtener por va sinttica,
este procedimiento nos permite un mtodo para preparar sustancias
aromticas especficas.
4.3. Usos
La importancia econmica de los hidrocarburos aromticos ha aumentado
progresivamente desde que a principios del siglo XIX se utilizaba la nafta de
alquitrn de hulla como disolvente del caucho. En la actualidad, los principales
usos de los compuestos aromticos como productos puros son: la sntesis
20
20
que presenta.
Son insolubles en agua.
Muy solubles en disolventes no polares como el ter.
Es un lquido menos denso que el agua.
Sus puntos de ebullicin aumentan, conforme se incrementa su peso
molecular.
Los puntos de fusin no dependen nicamente del peso molecular sino
tambin de la estructura.
Br
:
: Br
Br
:Br
H
H
FeBr3
H
Br
H
FeBr3
Br
: Br
H
FeBr3
Br
H
Br
H
(Proceso lento)
El BrF4- formado acta como una base para arrancar un protn, regenerando el
carcter aromtico del compuesto y dando lugar a una molcula de HBr,
regenerndose de nuevo el catalizador BrF 3.
H
Br
H
+
H
H
: Br
FeBr
3
(Proceso rpido)
Br
H
20
H
H
HBr
FeBr3
Cl
+
Cl2
AlCl3
HCl
H
H
I
H
H
+
I2
AgNO3
HNO3
AgI
20
HNO3
1/2 I2
NO2
H2O
Nitracin.
El benceno reacciona con cido ntrico concentrado y caliente dando
nitrobenceno de forma lenta. Ahora bien este proceso tiene el inconveniente de
que la mezcla caliente de cido ntrico concentrado en contacto con cualquier
material oxidable, puede explotar durante el calentamiento. Debido a que el
nitrgeno en el grupo nitrato del HNO 3 no tiene poder electrfilo, debe ser
activado de alguna manera. Ello se consigue mediante la adicin de cido
sulfrico que acta como catalizador permitiendo que la nitracin se lleve a
cabo ms rpidamente y a temperaturas ms bajas.
NO2
+
HNO3
H2SO4
H2O
El cido sulfrico reacciona con el cido ntrico formando el ion nitronio (NO2+)
que es un electrfilo fuerte. Este mecanismo es semejante a otros mecanismos
de deshidratacin catalizados por el cido sulfrico. As, en una primera etapa
el cido sulfrico protona al grupo hidroxilo del cido ntrico.
20
:O
:H O
N O
H :O
:
O
+
H O S
H O N O
O H
O
N O
HSO4
ion nitronio
H2O
:
H :O
:O :
N+
:O :
H
H
N O
H
H
(Proceso lento)
:
H :O
N O
NO2
HSO4
H2SO4
H
Sulfonacin.El cido sulfrico concentrado no reacciona con el benceno a temperatura
ambiente. Sin embargo, una forma ms reactiva, llamada cido sulfrico
fumante y que consiste en una solucin al 7% de SO 3 en H2SO4, da lugar a un
ataque electrfilo por parte del SO3. Este SO3 es el anhdrido del H2SO4, lo cual
significa que al agregar agua al SO 3 se produce H2SO4. El SO3 es un electrfilo
fuerte, en el que los tres enlaces sulfonilo (S=O) atraen la densidad electrnica
y la alejan del tomo de azufre.
:O :
:
:O
S+
O
S+
O
O
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-:O :
O
S+ O :O :
H O
S O
:O :
:O :
OH
H O
S O
+
HSO4
.
Esta reaccin es aproximadamente termoneutra; da lugar a un equilibrio que se
puede desplazar hacia los productos de partida si se va eliminando el SO 3 con
agua para dar el H2SO4, que es un proceso muy exotrmico. En la prctica
basta calentar el cido bencenosulfnico con H 2SO4 acuoso para que revierta
el proceso. Normalmente se emplea el vapor como fuente de agua y calor para
el proceso contrario que recibe el nombre de desulfonacin.
OH
S
O
H2O
H ,
H
+
H2SO4
OH
S
HO
S O
SO3
H2SO4)
(SO3 + H2O
SO3
H2SO4
SO3H
NaOH
- H2O
Alquilacin de Friedel-Crafts.
Ninguna de las reacciones de sustitucin que hemos visto hasta ahora
implicaba la formacin de enlaces carbono-carbono. Esto podra ser posible
utilizando benceno en presencia de un electrfilo carbonado que sea lo
suficientemente fuerte. Los carbocationes son quizs los electrfilos ms
importantes que son capaces de sustituir anillos aromticos, dando lugar a la
formacin de un nuevo enlace carbono-carbono. En presencia de cidos de
Lewis que se utilizan como catalizadores, como el AlCl 3 el FeCl3, se encontr
que los haluros de alquilo reaccionaban con el benceno dando alquilbencenos.
Esta reaccin se denomina alquilacin de Friedel-Crafts.
H
+
R X
(X = I, Cl, Br)
cido de
Lewis
H X
Cl
CH3
Al Cl
C+
H3C
Cl
CH3
20
Cl
+
Cl
SO3 Na
Al
Cl
Cl
CH3
+C
CH3
H3C C CH3
CH3
CH3
H3C C CH3
+
CH3
CH3
H3C C CH3
: Cl
CH3
C CH3
AlCl3
CH3
HCl
AlCl3
R X
AlCl3
-AlCl3X
(electrfilo)
(R.- 2 3)
:
CH3 CH2 Cl
AlCl3
20
CH3
CH2 CH3
Cl AlCl3
AlCl3
: Cl
CH2 CH3
CH2 CH3
HCl
AlCl3
:
R CH2 X
AlX3
CH2 R
H
R +
+
......
.......
X
AlX3
CH2
-AlX
CH2 R
CH2 R
H
+
AlX4
+
20
H R
AlX3
H2C CH CH3
HF
H3C CH CH3
2.-
CH3
H3C CH CH3
CH CH3
H
3.-
CH3
CH3
CH CH3
H
CH CH3
F
HF
Los alcoholes son otra fuente de carbocationes para la alquilacin de FriedelCrafts. Los alcoholes pueden formar carbocationes cuando se les trata con BF 3.
El carbocatin resultante reacciona con el benceno o un derivado activado,
llevndose a cabo la sustitucin. El proceso tiene lugar segn el mecanismo
que se seala a continuacin:
F
CH3
F
H3C CH O
20
H3C
CH CH3 + HO BF3
2.-
3.-
H3C
CH3
CH CH3
CH3
CH CH3
H
CH CH3
H
B O H
CH3
CH CH3
+
F
HF
B OH
AlCl3
CH CH3
producto mayoritario
20
CH2
CH2
CH2
CH2
Cl
CH2
AlCl3
CH2
CH2
CH2
Cl
No reacciona
AlCl3
C C Cl
No reacciona
2.- A menudo se producen alquilaciones sucesivas ( polialquilaciones ). Los
grupos alquilo son grupos que liberan electrones y una vez que uno se
introduce en el anillo bencnico activa el anillo favoreciendo que se produzcan
ms sustituciones.
CH2CH3
+
H3C CH2Cl
AlCl3
CH2CH3
CH2CH3
CH2CH3
+
20
CH2CH3
CH2CH3
CH2CH3
CH2CH3
AlCl3
R X
No reacciona
N(CH3)3
+
R X
R X
AlCl3
No reacciona
NH2
AlCl3
20
No reacciona
AlCl3
R
+
HCl
fenilcetona O
O
+
H3C C Cl
AlCl3
CH3
+
HCl
acetofenona
En esencia el mecanismo de la acilacin se asemeja al de la alquilacin,
excepto en que el grupo carbonilo ayuda a estabilizar los intermediarios
catinicos. Tiene lugar en las siguientes etapas:
1.- El haluro de acilo forma un complejo con el AlCl 3.
O
O
R C Cl
AlCl3
R C Cl AlCl3
AlCl4
R C O
R C O
ion acilio
La ruptura del complejo origina el ion acilio estabilizado por resonancia y que
adems es un electrfilo potente.
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2.- El benceno o algn derivado activado reacciona con el ion acilio para formar
el acilbenceno.
O
O
C R
O
+
Cl AlCl3
O
C
R
+
AlCl3
HCl
AlCl3
R
AlCl3
R
O
C
H2O (exceso)
R
+
sales de amonio
O
+
R C Cl
AlCl3
O
C
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Teniendo en cuenta que cada uno de los PAHs tiene diferentes grados de
toxicidad, para poder expresar la toxicidad global de una mezcla de estos
compuestos, se ha creado el concepto de equivalentes toxicos. El metodo del
equivalente toxico otorga un valor de toxicidad (factor de equivalencia toxica) a
cada PAH, tomando como estandar el B[a]P, al que se le asigna un valor de
referencia igual a 1,0. En la Tabla 1 se recogen los factores de toxicidad
equivalentes de algunos PAHs.
20
Existen diversos estudios que demuestran que algunos PAHs como el B[a]P o
el Chr, pueden actuar como disruptores endocrinos .Los disruptores endocrinos
son sustancias quimicas que debido a su similitud estructural con las hormonas
de los seres vivos, pueden interferir en el funcionamiento del sistema
endocrino, mediante alguno de estos tres mecanismos: suplantando a las
hormonas naturales, bloqueando su accion o aumentando o disminuyendo sus
niveles. En la Figura 4 se muestra la similitud estructural del B[a]P y del Chr
con la hormona 17--estradiol. Muchas poblaciones animales han sido
afectadas ya por los disruptores endocrinos. Entre las repercusiones Figuran la
disfuncion tiroidea en aves y peces; la disminucion de la fertilidad en aves,
peces y tortugas o la demasculinizacion y feminizacion de peces, aves y
mamiferos machos.
20
20
20
Las ms preocupantes son los PAHs y sus derivados. Los PAHs se consideran
compuestos orgnicos persistentes, ya que su estructura molecular es muy
estable, por lo que pueden permanecer en el medioambiente durante largos
periodos de tiempo. Presentan una baja solubilidad en agua, pero en cambio
son liposolubles y pueden acumularse en los tejidos grasos de los organismos
(bioacumulacin) incrementando de esta forma su peligrosidad.
La fauna sufre efectos txicos por exposiciones similares. Por inhalacin de
gases que se desprenden cuando el hidrocarburo se est volatilizando; por
ingestin, al contaminar la cadena alimentaria; y por contacto drmico. Los
vapores que se desprenden pueden daar el sistema nervioso central de los
animales, el hgado y los pulmones. Pueden provocar efectos muy graves en el
sistema respiratorio y sobre la piel. A travs de la ingestin de petrleo, pueden
perder la capacidad de alimentarse o digerir por daos celulares en el tracto
intestinal. Algunos estudios muestran incluso, que, a largo plazo, pueden
aparecer afecciones reproductivas.
Los PAHs son un importante grupo de contaminantes organicos muy
extendidos en el medio ambiente, donde pueden alcanzar importantes
concentraciones. La mayoria de los PAHs presentes en el medio ambiente
proviene de fuentes antropogenicas, mientras que son pocos los originados a
partir de fuentes naturales. Estos compuestos se han hallado en el aire de las
grandes ciudades en elevadas concentraciones debido a la intensidad del
trfico o la existencia de fuentes directas de combustin, pero tambin se
encuentran en las aguas, los sedimentos y los lagos de alta montaa. Gracias
a su relativa volatilidad o a su capacidad de adsorcin a las partculas
atmosfricas, los PAHs se transportan continuamente a traves del aire,
pudiendo ser depositados en lugares remotos a gran distancia de la fuente
emisora, ampliando as la dimensin de un problema local o regional a una
escala planetaria.
La contaminacin mundial por PAHs se ha debido principalmente a la
produccion industrial a gran escala en el hemisferio norte desde la Revolucion
Industrial. Las concentraciones han aumentado desde este momento hasta los
aos 1960-1980. A partir de aqu la disminucin de las deposiciones se
relaciona con la sustitucin del carbn como fuente de energa de centrales
hidroelctricas por gas natural o por energa nuclear, la disminucin de la
industria pesada, y la regulacin de la contaminacin del aire.
Como consecuencia de la gran variedad de procesos que producen los PAHs,
estos se encuentran en pequeas concentraciones en todos los sedimentos y
suelos del planeta. El estudio de los cambios de sus niveles en zonas remotas
20
ii.
iii.
iv.
20
v.
20
20
20
Evidencia de ello es que las plantas de hoja ancha y gran superficie, contienen
mayores cantidades de PAHs que los vegetales de hoja estrecha. Este
fenmeno resulta mucho ms importante en las grandes zonas industriales y a
lo largo de vias con trfico abundante. Dennis y col., 1991 , tambin verificaron
que los alimentos elaborados a base de harina integral (pan y cereales de
desayuno) contenan mayores concentraciones de PAHs que los preparados
con harina refinada, probablemente debido a la deposicin de estos residuos
sobre los tegumentos externos del grano.
71
Otra posible via de contaminacion de los vegetales por PAHs es a travs del
sistema radicular por transferencia de PAHs desde suelos, abonos o
enmendantes contaminados [Duarte-Davison y Jones, 1996 ; Fismes y col.,
2002 ; Collins y col., 2006 ; Gao y Lin, 2006 ]. Hay autores que aseguran que no
existe relacion entre las concentraciones de PAHs en los suelos contaminados
y las plantas cultivadas en los mismos. Estos se basan en la escasa
disponibilidad de los PAHs en el suelo, debido a su fuerte adsorcion a la
materia organica y a su baja solubilidad.
72
73
74
75
Aun asi, no hay que olvidar que los PAHs presentes tanto en suelos como en
abonos organicos, pueden ser objeto de procesos metabolicos como
consecuencia de la actividad biologica natural de los microorganismos
presentes en los mismos. Hay autores que aseguran que algunos de los de los
productos resultantes de su metabolizacion, presentan mayor toxicidad que los
PAHs nativos, como los dihidroles o epoxidos que son potentes carcinogenos.
Ademas, estos metabolitos al ser mas polares, son mas biodisponibles para las
plantas.
Por ello, hay que prestar atencion a los niveles de PAHs en compost o
estiercoles empleados como enmendantes en suelos de cultivo, ya que podran
albergar una importante carga microbiana con capacidad de metabolizar los
PAHs que contiene.
1000 veces mas PAHs que los humanos, lo que indicaria el riesgo potencial de
contaminacion de los alimentos que estas producen [Bulder y col., 2006 ].
Aunque no es legalmente obligatorio, la mayor parte de los paises cuentan con
programas para controlar la presencia de PAHs en piensos y en materias
primas empleadas para la elaboracion de los mismos.
82
Datos referentes a los programas de control llevados a cabo entre los aos
2000- 2004 por el Instituto de Seguridad Alimentaria Holandes, demuestran que
la concentracion de PAHs cancerigenos en ingredientes destinados a la
produccion de piensos, son elevados oscilando los del B[a]P entre los 2,0 y los
10 \g/Kg.
Tambien hay ensayos en los que se demuestra que la presencia de estos
residuos en pastos (hierba y suelo) proximos a zonas muy industrializadas son
hasta ocho veces superiores a los encontrados en pastos procedentes del
medio rural [Crpineau y col., 2003 ]. Al pastar, las vacas y en general todos los
rumiantes, no solo ingieren hierba, sino que tambien incorporan entre un 0,50 18 % de suelo. Los suelos, debido a su elevado contenido en materia organica,
tienen gran capacidad para fijar estos compuestos y mantenerlos ligados
durante mucho tiempo. Por ello, constituye una importante fuente de
contaminacion para los animales herbivoros. En un trabajo realizado por
nuestro grupo de investigacion, se comprobo que los niveles de PAHs totales
de un suelo periurbano, llegaban a alcanzar los 170\g/Kg, frente a los 26 \g/Kg
encontrados en un suelo del medio rural [Garca- Falcn y col., 2006 ]. Como ya
se comento anteriormente, la transferencia de PAHs nativos a la leche,
procedentes de la alimentacion de las vacas, es muy baja. La razon se debe a
que estos residuos son metabolizados inmediatamente despues de ser
ingeridos por los rumiantes.
83
84
ii.
iii.
A la deposicion atmosfrica.
98
20
97
20
113
Igualmente, son pocos los articulos en los que se determinan PAHs en cereales
infantiles. En el ano 2006, la Agencia de Seguridad Alimentaria Britanica
determino 15 PAHs en 111 alimentos infantiles, de los cuales 16 estaban
elaborados a base de cereales, en ninguna de ellas se sobrepas la
concentracion maxima de B[a]P establecida por la UE (1,0 g/Kg).
20
116
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20
el que destaca el chorizo con 14,36 g/kg, y derivados lcteos con 1,58 g/kg,
en el que destaca la crema de caramelo con 2,66 g/kg.
Cabe sealar que estos datos, obtenidos bsicamente de alimentos crudos,
son similares a los obtenidos en el estudio de EFSA si se comparan solamente
los mismos productos.
En la figura 1 se presenta la proporcin, en el total de HAP estudiados, de los
HAP8 en cada uno de los grupos de alimentos estudiados. Se observa que la
proporcin de los HAP8 es inferior al 25% en la mayora de los grupos de
alimentos.
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
20
Carnesyderivados
Pescadoymarisco
Verdurasyhortalizas
Tubrculos
Fruta
Huevos
Lehe
Derivadoslcteos
Pan y cereales
Legumbres
Aceitesygrasas
Bollera
Naftaleno
2,48
0,44
20
0,27
0,24
0,27
1,20
0,16
2,49
0,41
0,50
6,25
0,41
Acenaftileno
2,10
0,11
0,05
0,05
0,05
0,24
0,03
0,50
0,08
20
0,10
1,23
0,08
Acenafteno
0,34
0,09
0,05
0,05
0,05
0,24
0,03
0,50
0,11
0,10
1,23
0,19
20
Fluoreno
2,03
0,09
0,05
0,05
0,05
0,24
0,03
0,50
0,08
0,10
1,23
0,13
20
Fenantreno
15,95
0,14
0,09
0,05
0,05
0,24
0,03
0,50
0,08
0,10
1,23
0,08
Antraceno
3,38
20
0,11
0,06
0,05
0,05
0,24
0,03
0,50
0,08
0,10
1,23
0,08
Fluoranteno
5,21
0,40
0,05
0,05
0,05
0,24
0,03
0,50
20
0,08
0,10
1,23
0,08
Pireno
5,78
0,44
0,21
0,05
0,05
0,24
0,03
0,50
0,08
0,10
1,23
0,08
20
Benzo(a)antraceno*
0,51
0,11
0,07
0,02
0,02
0,10
0,01
0,20
0,03
0,04
0,49
0,04
20
Criseno*
0,55
0,18
0,05
0,02
0,02
0,10
0,01
0,20
0,03
0,04
0,49
0,03
Benzo(b)fluoranteno*0,25
20
0,20
0,04
0,02
0,02
0,10
0,01
0,20
0,03
0,04
0,49
0,03
Benzo(k)fluoranteno*0,09
0,09
0,02
0,02
0,02
0,10
0,01
0,20
0,03
0,04
20
0,49
0,03
Benzo(a)pireno*
0,14
0,07
0,07
0,02
0,02
0,10
0,01
0,20
0,03
0,04
0,49
0,03
20
Dibenzo(a,h)antraceno*
0,03
0,04
0,02
0,02
0,02
0,10
0,01
0,20
0,03
0,04
0,49
0,03
20
Benzo(g,h,i)perileno*
0,07
0,08
0,07
0,02
0,02
0,10
0,01
0,20
0,03
0,04
0,49
0,03
Indeno(1,2,3-cd)pireno*
0,06
0,06
20
0,02
0,02
0,02
0,10
0,01
0,20
0,03
0,04
0,49
0,03
HAP total
38,99
2,64
1,22
0,73
0,81
3,62
0,47
7,57
1,27
20
1,50
18,75
1,43
Suma HAP8
1,71
0,82
0,37
0,15
0,17
0,76
0,10
1,58
0,26
0,31
3,92
0,28
20
20
20
V. LMITES PERMISIBLES
5.1. Valores Lmite
La Directiva 97/42/CE, modificacin de la 90/394/CEE, que es la directiva
transpuesta en el R.D. 665.1997 sobre cancergenos, establece un valor lmite
de exposicin profesional (lmite de la media ponderada de la concentracin en
el aire dentro de la zona de trabajo durante 8 horas) de 1 ppm adoptndose
una medida transitoria de 3 ppm hasta el ao 2000. Adems cuando se evale
el riesgo, habr que tener en cuenta las dems vas de exposicin como la
absorcin en la piel o a travs de ella.
La American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH, USA,
1998) tiene fijado un valor promedio mximo permisible en aire para 8h/da y 40
h/semana (TLVTWA) de 0,5 ppm (1,6 mg/m3); un valor para exposiciones de
corta duracin (TLVSTEL) de 2,5 ppm (8 mg/m3), y un ndice biolgico de
exposicin (BEI) de 25 mg/g de creatinina de cido S-fenilmercaptrico (SPMA)
en orina al final del turno. Asimismo, lo clasifica como una substancia con un
elevado poder de penetracin a travs de la piel.
ndices de exposicin biolgica propuestos anteriormente han sido descartados
por perder su significacin al fijarse valores lmites ambientales ms bajos,
como ocurre con la determinacin de fenol en orina. Por otro lado, marcadores
como la concentracin de benceno inalterado en aire exhalado y en orina van
ganando terreno, aunque no existen por el momento valores de referencia
establecidos de una manera formal. Estos procedimientos se basan en mejoras
analticas instrumentales que permiten la determinacin de concentraciones
muy bajas de benceno, ya que, como se ha comentado antes, la fraccin no
metabolizada del producto es muy pequea.
20
20
20
20
Patrones
Patrones puros de los compuestos objeto de estudio.
Aparatos y material
Instrumentacin
Sistemas de determinacin
Espectrofluormetro (JASCO, FP-750) equipado con una lmpara pulsante
de Xenn y cubetas de cuarzo de 1 cm de espesor. Software SPECTRA
MANAGER para WINDOWS, versin 1.24.00. Empleado para la realizacin
de los espectros de excitacin y de emisin de cada uno de los PAHs
estudiados.
Cromatgrafo de lquidos (TERMO SEPARATION PRODUCTS) equipado
con: desgasificador de membrana, bomba (P-4000), inyector automtico
(AS-1000) provisto de horno y bucle de 50 L, columna (SUPELCO,
SUPELCOSILTM LC-PAH (25 cm x 4,6 mm, 5 m)) y detector de
fluorescencia (JASCO, FP-1520). Software CHROM-CARD para
WINDOWS, versin 3.1. Empleado para la determinacin de PAHs y
metabolitos.
20
20
Clculos
20
Donde:
o mHAP,t =cantidad de cada HAP en g en el tubo de adsorcin.
o CHAP,t =concentracin de cada HAP en g/ml acetonitrilo en la
disolucin final de la muestra, obtenida en la curva de calibrado.
o CB,t =concentracin de cada HAP en g/ml acetonitrilo en el blanco,
obtenida en la curva de calibrado.
o VD,t =volumen de dilucin del residuo de evaporacin.
2. Determinacin de la concentracin de analito presente en el filtro.
La concentracin de cada HAP presente en el filtro se calcula mediante la
siguiente ecuacin:
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mHAP , f =(CHAP , f CB , f ) x VD , f
Donde:
o mHAP,f = cantidad de cada HAP en g en el filtro.
o CHAP,f = concentracin de cada HAP en g/ml acetonitrilo en la
disolucin final, obtenida en la curva de calibrado.
o CB,f = concentracin de cada HAP en g/ml acetonitrilo en el blanco,
obtenida en la curva de calibrado.
o VD,f = volumen de dilucin del residuo de evaporacin, en ml
3.
5.
Siendo:
o Caire =concentracin de cada HAP en el aire muestreado en mg/m3.
o mHAP cantidad de cada HAP presente en (filtro + tubo de adsorcin)
en g.
o V volumen de aire muestreado en m3.
o Cppm = (Caire x 24,0 x 101,30 x t + 273,15)/ M x P x 293,15
o Siendo:
o P ,presin del aire muestreado en kPa (103 N/m2)
o t , temperatura del aire muestreado en C
o M
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VII. Conclusiones
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VIII. BIBLIOGRAFIA
o http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnica
s/MetodosAnalisis/Ficheros/MA/MA_039_A00.pdf
o http://www4.inti.gov.ar/GD/4jornadas2002/pdf/ciscoe-036.pdf
o http://revistas.tec.ac.cr/index.php/tec_marcha/article/view/456
o http://investigacion.izt.uam.mx/rehb/publicaciones/4-1PDF/21-27_DiazG.pdf
o http://igc.xunta.es/pls/portal/docs/PAGE/IGC/012_CENTRODEDOCUME
NTACION_MENU/004_ESTUDOS_MENU/TESE.PDF
o Agency for Toxic Substances and Disease Registry (ATSDR).agosto
1995 Resumen de Salud Publica
o Agency for Toxic Substances and Disease Registry (ATSDR) .
septiembre 1996 ToxFAQs
o Agency for Toxic Substances and Disease Registry. Case Studies in
Environmental Medicine. julio 2009 Toxicity of PAHs
o Agency for Toxic Substances and Disease Registry. agosto 1995
o Agency for Toxic Substances and Disease Registry. Toxicological Profile
for PAHs .september 2000
o International Toxicity Estimates for Risk.PAHs.
o Hazardous Substances Data Bank, PAHs
o National Library of Medicine. Tox Town. PAHs
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matter.
o IARC. Monografas. Benzo(a)pireno .
o Office of Environmental Health Hazard Assessment. Acute Toxicity
Summary. Benzo(a)pireno,1998..
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