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Les colorants du verre :

Synthse bibliographique par Pr. A/Malek ROULA ;


*) Les verres et ltat vitreux : par J. Zarzycki
ISBN : 2225690367, 9782225690365
**) Matriaux non cristallins et Science du dsordre : par Jo Perez
ISBN : 2880744857
***) http://www.infovitrail.com/verre/colorants.php

La lumire : Ensemble de particules nergtiques que lon appelle les photons = constitue
dondes lectromagntiques correspond une couleur (pour le domaine visible). Lensemble des
longueurs d'onde correspond au spectre lumineux (voir Fig. 1 : Simulation du spectre lumineux et
longueurs dondes).

Fig. 1 : Simulation du spectre lumineux et longueurs dondes.


La lumire du soleil qui possde toutes les longueurs d'onde du spectre visible est dite "blanche".
Nous pouvons voir les objets qui nous entourent car ils rflchissent la lumire vers notre il. Et la
couleur de ces corps dpend du spectre quils envoient. Si le spectre d'une lumire envoye par un
corps possde plusieurs longueurs d'onde, notre il mlange chacune des couleurs et l'on distingue le
rsultat.

Rflexion et rfraction :
La rflexion de la lumire a lieu lorsquelle rencontre un solide et quelle est rflchie ; elle
rebondit sur la surface dans une autre direction.
La rfraction a lieu lorsquelle traverse un solide (translucide). La lumire est rfracte. Cette
pntration peut changer la perception des couleurs. Si la lumire traverse une feuille de verre
surfaces parallles, elle en sort selon le mme angle. Si les surfaces ne sont pas parallles, les faisceaux
sortiront suivant un angle diffrent.

La coloration du verre
La coloration directe : La couleur est donne en ajoutant des mlanges doxydes mtalliques
qui absorbent certaines longueurs donde de la lumire. Loxyde de fer par, exemple, absorbe le rouge
et donne le vert. La tonalit et lintensit dune coloration dpendent de la nature et de la quantit des
colorants ainsi que de la composition du verre lui-mme (sodique ou potassique).
La coloration indirecte : Certains oxydes sont en suspension dans la masse vitreuse au cours de
la fusion. La coloration apparat lors du rchauffement du verre aux alentours de 600C. La chaleur
provoque une dilatation des particules qui met en vidence la couleur dans la longueur donde
souhaite. Ex : Au+ et teintes rose-rouge Se2+ et teinte jaune- orang.
Les matires utilises : Ce sont des colorants minraux sous forme doxydes (les seuls qui peuvent
tre mlangs la silice pendant la fusion). De faon gnrale, la couleur dun verre dpend de :
*) la nature de la matrice (nature des oxydes formateurs de rseau) ;
**) le nombre dlectrons ports sur la couche 3d(1-9) ou 4d(1-9) ainsi que le nombre dlectrons
clibataires sur cette mme couche.
Tableau III. Rpartition lectronique de quelques lments (4me & 5me priodes) et de leurs cations.
TM

priode

Ti

Configuration
lectronique de latome

22

4S2 3D2

Oxyde (IC)

Cation

Rpartition
lectronique du
cation

Nombre
dlectrons
clibataires

TiO

Ti 2+

3D2

Ti

3+

3D1

Ti

4+

4S1 3D1

1+1=2

3+

3D2

Cr

2+

3D4

Cr

3+

Ti2O3
TiO2 (6)

23

4S2 3D3

V2O3 (4)
CrO

Cr

24

4S1 3D5
Cr2O3 (4)

3D3

2+

3D5

Mn2O3

Mn 3+

3D4

MnO2

4+

MnO (8)
Mn

25

4S2 3D5

FeO (8)
Fe

26

Mn

3D3

Fe

2+

3D6

Fe

3+

3D5

Co

2+

3D7

2+

4S1 3D7

1+3=4

4S1 3D8

1+2=3

4S2 3D6
Fe2O3

Co

Mn

27

4S2 3D7

CoO (8)

Ni

28

4S2 3D8

NiO (8)

Ni

Cu

29

4S1 3D10

CuO (8)

Cu 2+

ZnO (4)

Zn

2+

3D8

Zr

4+

Zn

30

Zr
Nb
Mo

4S2 3D10
2

10

40

4S 3D 4P 5S 4D

ZrO2 (6)

4D2

41

4S2 3D10 4P6 5S1 4D4

NbO2

Nb 4+

4D3

42

4S2 3D10 4P6 5S1 4D5

MoO2

Mo 4+

4D4

Quelques exemples de coloration du verre : Voir Tableau suivant


Configuration
lectronique
3d1

Cation

Nature des formateurs

IC

Couleur

Ti3+ ;

Phosphates ; boro-silicates ;

Violet brun

3d2

V4+
(Ti ) ; V3+

6
6

Bleu
Vert

3d3

Cr3+ ;

silicates
Silicates ; borates ; phosphates ; borophosphates
Silicates ; borates ; alumino-phosphates ;

Vert clair

3d4
3d5

V2+
Mn3+
Mn2+ ;

Silicates ; alumino-phosphates
Silicates ; borates
Silicates ;

6
6
4;6

Violet
Jaune pale

3d6
3d7

Fe3+
Fe2+
Co2+

Silicates ; borates
Silicates ; borates ; alumino-phosphates
Borates riches en alcalins

4;6
4;6
4

Jaune-brun
Bleu - vert
Bleu

Borates pauvres en alcalins

Rose

Silicates
Borates riches en alcalins

4
4

Bleu
Bleu

Borates pauvres en alcalins

Jaune-brun

Silicates ; alumino-phosphates
Silicates ; borates ; alumino-phosphates

6
6

Jaune-brun
Bleu

3d8

3d9

2+

Ni

2+

Cu2+

De faon gnrale et dans les silicates, une faible quantit de MnO ou de SeO2 permet dliminer
la teinte verte produite par le fer. des concentrations plus leves, ils produisent une couleur proche
du violet. En grande teneurs, le Se4+ produit une teinte rouge. Le verre est teint en bleu par lajout
dune faible concentration de Co2+ (0,025 0,1 %). Loxyde dtain et les oxydes dantimoine et
darsenic permettent de produire un verre blanc opaque. Loxyde de cuivre (CuO 2 3 %) produit
une couleur turquoise ; le cuivre mtallique donne une couleur rouge trs sombre. le Ni2+ permet de
produire des verres bleus, violets ou jaune-bruns ; le Ti3+ donne un verre jaune-brun, quelques fois
bleu. Lor mtallique (0,001 %) donne le verre Rubis ; des concentrations plus faibles produisent
un verre pale ou groseille. Les sels dargent (notamment le nitrate dargent) permettent dobtenir
des teintes variant du rouge orang au jaune.
La dcoloration du verre dans la masse : Les composants contiennent toujours un faible
pourcentage doxydes mtalliques qui teintent le verre dune couleur verdtre (conjonctions des ions
Fe2+ et Fe3+). Pour obtenir un verre rellement incolore, il faut donc procder sa dcoloration. Il
existe deux techniques. La dcoloration chimique : On emploie des cendres (organiques) de bois.
Leur action est due au MnO2 qu'ils contiennent qui tend transformer l'oxyde ferreux en oxyde
ferrique qui est beaucoup moins colorant. Les principaux dcolorants sont le bioxyde de manganse
(MnO2) (savon des verriers") TiO2 & SbO2 (ajouts la composition du mlange vitreux). La
dcoloration physique : Lors de la fusion, il faut introduire dans la composition du verre la couleur
complmentaire loxyde mtallique dj prsent pour faire tendre la teinte de la masse vitreuse vers
le gris (incolore).
Exemple de jeu de couleurs : C1 (ca + cb) + C2 (c3 + c4) = C3 ;
Vert (Fe2+ + Fe3+ ; Cr 3+ ; V3+) + Rose (Co2+ ; Se2+) = Gris

Table 1. Phys-chemical parameters of most used oxides


Ed
Element

ExOy

Tm
I

(kJ/mole)

Ed

(K)
Element

ExOy

Tm
I

(kJ/mole)

Ed
(K)

Li

Li2O

603

1974

Be

BeO

1046

2853

Ni

28

NiO

919,6

2228

B2O3

1488,08

723

Cu

29

CuO

794,3

1599

Na

11

Na2O

502

1405

Zn

30

ZnO

601,92

2248

Mg

12

MgO

928,8

3099

Ge

32

GeO2

1801,58

1389

Al

13

Al2O3

1504,8

2327

As

33

As2O5

1458,82

388

1999

Se

34

SeO2

950,5

613

853

Sr

38

SrO

1070,08

2733

40

ZrO2

2027,3

2983

Element

ExOy

Tm
I

(kJ/mole)

Si
P

14
15

SiO2
P2O5

1772,32
1847,56

4
4

19

K2O

480,7

1050

Zr

Ca

20

CaO

1074,26

2888

Nb

41

Nb2O5

2298,5

1783

Ti

22

TiO2

1820

2236

Mo

42

MoO3

2307,36

1073

23

V2O5

1876,82

943

Pd

46

PdO

498

1143

Cr

24

Cr2O3

1340,35

2673

Ag

47

Ag2O

324,5

280

Mn

25

MnO

894

2148

Cd

48

CdO

497,42

1774

Fe

26

FeO

933,5

1651

Sn

50

SnO2

1162,04

1902

Co

27

CoO

911,3

2078

Sb

51

Sb2O5

1417,02

798

Te

52

TeO2

1136,96

1006

Ba

56

BaO

1087

2191

(K)

Ta

73

Ta2O5

2429

2173

74

WO3

2583,24

1745

Pt

78

PtO

1500

1895

Hg

80

HgO

284,24

1098

Tl

81

Tl2O3

1172

1107

Pb

82

PbO2

970,7

563

Bi

83

Bi2O3

969

1040