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Solubilidad.
Solubilidad, s: es la cantidad mxima de una
sustancia que se disuelve en una cantidad
especificada de disolvente a T y P fijas.
Solubilidad depende de:
naturaleza de soluto
naturaleza del disolvente
temperatura
presin (en el caso de disolver gases)
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Unidad 12
Solucin
saturada
Si se aade
ms soluto ste
permanece
sin disolverse.
Solucin
saturada
o simplemente:
soluto (s)
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Unidad 12
ac
catin(ac) + anin(ac)
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Catin(ac)
Anin(ac)
La reaccin de disolucin:
soluto (s) = catin(ac) + anin(ac)
tiene una constante de equilibrio que se denomina
constante de producto de solubilidad y se designa
Kps.
Como el soluto es poco o muy poco soluble, la
reaccin de disolucin est poco desplazada hacia
los productos, en consecuencia el valor de Kps ( a T)
siempre es pequeo.
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Ejemplos.
Reaccin
Kps a 25C
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Kps=[Ag+][Cl-]
Kps = s2
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12
mide la
solubilidad
del Cu(OH)2.
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Relacin entre
Kps y s
1:1
2:1 1:2
1:3 3:1
2:3 :2
Kps = s2
Kps = 4 s3
Kps = 27 s4
Kps = 108 s5
verificar
14
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Solucin.
s = 4,25x10-3 g/100 mL => s = 0,0425 g/L
M PbSO4 = 303,3 g/mol
s = (0,0425 g/L)/303,3 g/mol = 1,40 x 10-4 mol/L
Reaccin:
PbSO4(s) = Pb2+(ac) + SO42-(ac)
M i) a
0
0
M eq) a s
s
s
Kps= [Pb2+][SO42-] = s2 = (1,40x10-4)2 = 1,96x10-8
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Problema 2.
Cuando se agita fluoruro de plomo en agua a
25C, se encuentra que la [F-] en la solucin
saturada es 5,2x10-3 mol/L.
Calcule el valor de Kps del fluoruro de plomo
a 25C.
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Solucin.
Reaccin:
PbF2(s) = Pb2+(ac) + 2 F-(ac)
M i) a
0
0
M eq) a s
s
2s
[F-] = 2s = 5,2x10-3 mol/L
Por tanto s = [Pb2+] = 2,6x10-3 mol/L
y
Kps= [Pb2+][F-]2 = 4s3 = 4x(2,6x10-3)3 = 7,03x10-8
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Solucin.
Ca(OH)2(s) = Ca2+(ac) + 2OH-(ac)
M i)
a
M eq) a s
0
s
0
2s
s=3
6,5 10 6
= 1,18 10 2 M
4
20
Problema 4. (Tarea)
Una suspensin de Mg(OH)2(s) en agua se
vende como leche de magnesia para aliviar
trastornos estomacales menores provocados
por la acidez. La [OH-] es muy baja como
para lastimar la boca y garganta, pero la
suspensin se disuelve en los jugos estomacales
cidos, neutralizndolos.
Cul es la solubilidad molar del Mg(OH)2 en
agua pura a 25C?
Kps Mg(OH)2 = 6,3x10-10 a 25C.
Resp.: 5,4x10-4 M
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Frmula
s (mol/L)
2
2
MgCO3
BaCrO4
1:1
1:1
3,5x10-8
2,1x10-10
1,9x10-4
1,4x10-5
3
3
BaF2
Ag2CrO4
1:2
2:1
1,5x10-6
2,6x10-12
7,2x10-3
8,7x10-5
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23
Problema 5.
Calcule la solubilidad de Al(OH)3 a 25C en:
a) agua (pura)
b) solucin 0,10 M de AlCl3
c) solucin 0,10 M de NaOH
Kps Al(OH)3 = 1,8 x 10-33
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Solucin.
a) en agua:
Al(OH)3(s) = Al3+(ac) + 3 OH-(ac)
M i) a
0
0
M eq) a s
s
3s
27 s4 = 1,8 x 10-33
s = 2,9 x 10-9 M
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Solucin.
b) en solucin 0,10 M de AlCl3:
Al(OH)3(s) = Al3+(ac) + 3 OH-(ac)
M i) a
0,10
0
M eq) a s
0,10 + s
3s
(0,10 + s)(3s)3 = 1,8 x 10-33
se espera que este s sea menor que 2,9x10-9 M
s = 8,8 x 10-12 M
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Solucin.
c) en solucin 0,10 M de NaOH:
Al(OH)3(s) = Al3+(ac) + 3 OH-(ac)
M i) a
0
0,10
M eq) a s
s
0,10 + 3s
s(0,10 + 3s)3 = 1,8 x 10-33
Este valor de s debe ser ms pequeo que los
anteriores.
s = 1,8 x 10-30 M
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Anlisis de resultados:
A pesar que la concentracin del ion Al3+ y la
del ion OH- es la misma, la disminucin que
produce el ion OH- en la solubilidad es mayor
que la que produce el ion Al3+.
Puesto que en: Kps = [Al3+] [OH-]3
la [OH-] afecta en potencia 3, en cambio la
[Al3+] , afecta en primera potencia.
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Problema 6.
Ordene en forma creciente la solubilidad de
BaSO4 en:
1) BaCl2 0,05M
2) agua
3) NaCl 0,05 M
4) Na2SO4 0,05 M
5) Ba(NO3)2 0,10M
29
Solucin.
BaSO4(s) = Ba2+(ac) + SO42-(ac)
BaSO4(s)
se disuelve en:
1) BaCl2 0,05 M
2) agua
3) NaCl 0,05 M
4) Na2SO4 0,05 M
5) Ba(NO3)2 0,10 M
30
31
Ejemplo.
Cosidrese una solucin saturada de
carbonato de calcio.
El equilibrio de disolucin es:
CaCO3(s) = Ca2+(ac) + CO32-(ac)
H+
Ca2+
CO32-
Ocurren reacciones
cido - base
32
CO32-(ac) + H+(ac)
HCO3-(ac)
HCO3-(ac) + H+(ac)
H2CO3(ac)
H2CO3(ac)
CO2(g) + H2O(l)
+ H+
HCO3-
+ H+
H2CO3
33
Ag+(ac) + Cl-(ac)
34
Problema 7.
Escriba las ecuaciones balanceadas para
explicar si la adicin de cido ntrico afecta la
solubilidad de:
a) bromuro de plomo (II)
b) hidrxido de cobre (II)
c) sulfuro de hierro (II)
35
Solucin.
El cido ntrico => H+(ac) y NO3-(ac)
a) PbBr2(s) = Pb2+(ac) + 2Br -(ac)
Br - anin de cido fuerte, no reacciona con H+
por tanto no se afecta la solubilidad de PbBr2.
b) Cu(OH)2(s) = Cu2+(ac) + 2OH-(ac)
OH- base fuerte y reacciona con H+. Al
consumirse los iones OH- aumenta la solubilidad
de Cu(OH)2.
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c)
FeS(s) = Fe2+(ac) + S2-(ac)
S2- anin del cido dbil HS-, por tanto ocurren
las reacciones:
H+
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Reaccin de precipitacin.
Se denomina reaccin de precipitacin de una
sustancia poco soluble a la inversa de la
reaccin de disolucin de dicha sustancia.
Ejemplos de reacciones de precipitacin:
1) Precipitacin de AgCl(s):
Ag+(ac) + Cl-(ac) = AgCl(s)
1
1
1
=
=
= 6,2 10 9
K=
K ps [Ag + ][Cl ] 1,6 10 10
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2) Precipitacin de Cu(OH)2(s):
Cu2+(ac) + 2OH-(ac) = Cu(OH)2(s)
1
1
1
=
=
= 4,5 1019
K=
K ps [Cu2+ ][OH ]2 2,2 1020
39
40
Condicin de precipitacin
Para que ocurra la formacin del slido
(precipitacin) es necesario que el sistema
satisfaga la condicin de equilibrio.
Ag+(ac)
Cl-(ac)
Ag+
Cl-
AgCl(s)
precipita
?
no precipita
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Ag+
Cl41
La reaccin es:
Ag+(ac) + Cl-(ac) = AgCl(s)
de equilibrio es:
y su condicin
1
1
1
K=
=
=
= 6,2 10 9
K ps [Ag + ][Cl ] 1,6 10 10
o bien:
Kps = [Ag+][Cl-] = 1,6x10-10
Cmo saber si se cumple la condicin de
equilibrio? es decir, cmo saber si se forma
precipitado?
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Problema 8.
Determine si se forma o no precipitado cuando
se mezclan 0,100 L de Ca(NO3)2 0,30 M con
0,200 L de NaF 0,06 M.
45
Solucin.
Qu compuesto podra precipitar?
Ca2+ + 2NO3- + 2Na+ + 2F- = CaF2(s) + 2NO3- + 2Na+
46
Ca2+(ac) 0,30 M
F-(ac) 0,06 M
[Ca2+]i = 0,10 M
[F-]i = 0,040 M
Qi =[Ca2+]i [F-]i2 = (0,10)(0,040)2 = 1,6 x 10-4
Qi debe compararse con valor de Kps de CaF2(s)
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Problema 9.
Los fosfatos en aguas naturales frecuentemente precipitan como sales insolubles como el
Ca3(PO4)2.
Determine si en un ro donde las
concentraciones de Ca2+ y PO43- son 10-6 M y
10-7 M, respectivamente, precipita o no
fosfato de calcio.
Kps de fosfato de calcio = 1,2 x 10-29
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Solucin.
Para que pp Ca3(PO4)2 se debe cumplir que
Q > Kps.
Como la expresin de Kps = [Ca2+]3[PO43-]2
Q = [Ca2+]3ro [PO43-]2ro
Q = (10-6)3(10-7)2 = 10-32
Como Q < Kps => no precipita fosfato de
calcio.
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Unidad 12
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Precipitacin selectiva.
Es posible separar uno o varios iones de otros
iones presentes en una solucin aprovechando
las diferencias de las solubilidades de los
compuestos que ellos forman con un ion
precipitante dado.
Este proceso se conoce como precipitacin
selectiva
52
Ejemplo.
Los compuestos AgCl, CuCl y PbCl2 son poco
solubles y sus Kps son 1,6x10-10; 1,9x10-7 y
1,7x10-5, respectivamente.
Desde una solucin que contiene los iones
Ag+, Cu+ y Pb2+, es posible separarlos
precipitando selectivamente uno o dos de
ellos con Cl-.
53
[Ag+]i = 10-5 M
[Cu+]i = 10-4 M
[Pb2+]i = 10-1 M
54
55
56
en solucin
con
[Ag+] = 10-5 M
[Cu+] = 10-4 M
[Pb2+] = 10-1 M
1
2
3
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Cl-
inicial
[Ag+]i = 10-5 M
[Cu+]i = 10-4 M
[Pb2+]i = 10-1 M
Cl-
[Ag+] = 10-5 M
[Cu+] = 10-4 M
[Pb2+] = 10-1 M
[Cl-] = 1,6x10-5 M
Se inicia pp de AgCl(s)
[Ag+] = 1,2x10-8 M
[Cu+] = 1,5x10-5 M
[Pb2+] = 10-1 M
[Cl-] = 1,3x10-2 M Se inicia pp
de PbCl2(s)
AgCl(s)
CuCl
Cl-
[Ag+] = 8,4x10-8 M
[Cu+] = 10-4 M
[Pb2+] = 10-1 M
[Cl-] = 1,9x10-3 M
AgCl(s)
Se inicia pp de CuCl(s)
[Ag+] = 1,6x10-9 M
[Cu+] = 1,9x10-6 M
[Pb2+] = 1,7x10-3 M
[Cl-] = 10-1 M
AgCl(s)
CuCl(s) PbCl2(s)
Problema 11.
Se agrega controladamente AgNO3(s) a 0,500 L
de una solucin que contiene iones CN- 0,05 M
y iones PO33- 0,05 M.
a) qu compuestos poco solubles pueden
precipitar?
b) Determine cul de ellos precipita primero.
c) Calcule la concentracin del anin que
precipita primero cuando se inicia la
precipitacin del otro compuesto.
(Similar a problema 13 gua de ejercicios)
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Unidad 12
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Solucin
a) qu compuestos poco solubles pueden
precipitar?
Los iones presentes en la solucin son CN- y
PO43- y a stos se agregan iones Ag+ y NO3-,
luego los compuestos que se podran formar
son AgCN y Ag3PO4 y debido a que ellos son
poco solubles podran precipitar como slidos.
Para resolver se necesitan los valores de Kps:
AgCN(s) Kps = 2,2x10-16
Ag3PO4(s) Kps = 2,6x10-18
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Unidad 12
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Problema 12.
Determine el intervalo de pH que permite
separar los iones Cu2+ y Fe3+ por precipitacin
de uno de los hidrxidos desde una solucin
que contiene Cu2+ 0,02 M y Fe3+ 0,02 M.
Cu(OH)2(s) Kps = 2,2 x 10-20
Fe(OH)3(s) Kps = 1,1 x 10-36
(Similar a problema 14 gua de ejercicios)
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Solucin.
OH-
Cu2+ 0,02 M
Fe3+ 0,02 M
filtracin
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Precipitacin de sulfuros.
Los sulfuros insolubles se precipitan usando H2 S(g)
como agente precipitante.
H2S(g)
Ejemplo:
Cu2+
CuS(s)
70
K = 10-1
H2S(g) = H2S(ac)
H2S(ac) = H+(ac) + HS-(ac)
HS-(ac) = H+(ac) + S2-(ac)
(a 25C)
Ka1 = 10-7
Ka2 = 10-13
K = 10-21
[H + ]2 [S2- ]
21
K=
= 10
PH 2S
de donde:
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Unidad 12
[S ] =
2-
10
21
a 25C
PH 2S
+ 2
[H ]
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La [S2-] depende de
Presin de H2S
pH de la solucin
[S ] =
2-
10
21
PH 2S
[H + ]2
1 atm
pH
1
3
5
7
10
etc.
[S2-] mol/L
10-19
10-15
10-11
10-17
10-1
72
Problema 13.
Determine si precipita o no sulfuro de nquel, NiS,
cuando se burbujea H2S(g) a 1 atm en una solucin
10-4 M en iones Ni2+ cuyo pH es 3,5.
Kps de NiS = 10-29
H2S(g)
1 atm
Precipita NiS ?
Ni2+ 10-4
M
pH = 3,5
73
[H + ]2
P de H2S = 1 atm
pH = 3,5 => [H+] = 10-3,5 = 3,16x10-4 M
Reemplazando:
Luego
[S 2 - ] =
10 21 PH 2S
21
10
1
14
2[S ] =
10
M
=
-4 2
(3,16 10 )
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Interconversin de precipitados.
Las reacciones mediante las cuales una sustancia
poco soluble (pp) se disuelve para formar otra
sustancia poco soluble (pp), se conocen como
reacciones de interconversin de precipitados.
Ejemplos.
BaCO3(s) + Pb2+(ac) = Ba2+(ac) + PbCO3(s)
2 AgBr(s) + S2-(ac) = 2 Br -(ac) +
Ag2S(s)
75
76
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K = (KpsAgBr)2/Kps Ag2S
Reemplazando los valores de Kps:
K = (5,0x10-13)2/8x10-48 = 3,1 x 1022
La reaccin ocurre, prcticamente 100%
Si se agrega solucin de Na2S(ac) sobre
AgBr(s) se forma Ag2S(s) y se libera hacia la
solucin el ion Br (ac)
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Unidad 12
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Na2S(ac)
Br -
AgBr(s)
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Unidad 12
Ag2S(s)
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Problema 14.
Determine si las siguientes reacciones ocurren o
no.
a) 2 I-(ac) + PbCrO4(s) = PbI2(s) + CrO42-(ac)
b) Mg(OH)2(s) + Co2+(ac) = Mg2+(ac) + Co(OH)2(s)
Datos:
sustancia
PbCrO4
PbI2
Mg(OH)2
Co(OH)2
Kps
2,3 x 10-13
7,9 x 10-9
6,3 x 10-10
1,3 x 10-15
80
Solucin.
Se deben determinar las K de las reacciones:
a)
2 I-(ac) + PbCrO4(s) = PbI2(s) + CrO42-(ac)
K = Kps de PbCrO4 / Kps de PbI2
K = 2,3 x 10-13 / 7,9 x 10-9 = 2,9 x 10-5
El valor pequeo de K indica que la reaccin
no ocurre: NHR
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Unidad 12
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b)
Mg(OH)2(s) + Co2+(ac) = Mg2+(ac) + Co(OH)2(s)
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