UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERIA QUMICA

ESCUELA DE INGENIERA AMBIENTAL

CURSO

QUIMICOFISICA

DOCENTE

ING. Ernesto Wong.

ALUMNO

AMADOR RISCO, ELDER IVAN

CICLO

III

TRUJILLO 2012

PER

EQUILIBRIO IONICO
DEFINICIN
Se define como el equilibrio que envuelve iones en solucin (en este caso en
solucin acuosa).

Es una reaccin que nunca llega a completarse, pues se produce

simultneamente en ambos sentidos (los reactivos forman productos, y a su
vez, stos forman de nuevo reactivos). Es decir, se trata de un equilibrio
dinmico.

Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen

(reactivos o productos) se estabiliza, es decir, se gastan a la misma velocidad
que se forman, se llega al equilibrio qumico.
Equilibrio Qumico

Conceptos previos:
Electrolito: es una sustancia que en estado fundido o en solucin
acuosa tiene la propiedad de conducir la corriente elctrica. Tal es el
caso de los cidos, bases y sales.
La mayora de los electrolitos pueden ser clasificados como Electrolitos
Fuertes o Dbiles, los primeros totalmente disociados en iones y los
segundos slo en una pequea extensin.
Esta distincin no sirve en soluciones muy diluidas, porque mientras la
concentracin de un soluto disminuye su porcentaje de disociacin
aumenta.
En soluciones muy diluidas, an los electrolitos dbiles se comportan
como electrolitos fuertes. Las sustancias que en estado fundido o en
solucin acuosa no conducen la corriente elctrica se llaman NoElectrolitos. Tales son los compuestos orgnicos principalmente, los
cuales no se disocian en iones. En trminos de ecuaciones qumicas se
podra resumir lo dicho de la siguiente manera:

A+

AB(s) + H2O (I)

(ac) + B- (ac)
E. Fuerte
XY(s) + H2O (I)
(ac) + Y-(ac)
E. Dbil
HC(s) + H2O (I)
HC (ac)
No-Electrolito

X+

Los Electrolitos Fuertes se clasifican principalmente en cidos, Bases y

Sales. Entre los cidos Fuertes se tiene el HClO 4, H2SO4, HNO3, HCl, HBr,
HI. Entre las Bases Fuertes se tiene al LiOH, NaOH, KOH, Ca (OH) 2.
Tambin Na2O, CaO, KNH2.
Las sales prcticamente todas son Electrolitos Fuertes a excepcin de
algunas como el HgCl2 y el CdBr2.
Los Electrolitos Dbiles se clasifican en cidos, Bases, Complejos y
otros. Los cidos Dbiles son la mayora de los cidos, especialmente
los cidos orgnicos. Entre las Bases Dbiles est el NH 3 y las bases
orgnicas nitrogenadas especialmente (N2H4, CH3-NH2, C6H5-NH2, etc.).
Los Complejos son un grupo muy grande de compuestos asociados con
los elementos de transicin. En otros est un compuesto muy
importante como es el H 2O y que se comporta como cido o base dbil
(anfolito).
Ejemplo:
En una solucin de K2SO4 0,015M Cul es la concentracin de K + y
SO42-?
Como es una sal, hay 100% disociacin.

K2SO4
SO420,015 M
0,015 M

2 K+

2(0,015) M

Por lo tanto [K+] = 0,030M y [SO42-] =

DETERMINACION DE LOS COEFICIENTES DE ACTIVIDAD

Un sistema en el que tenga lugar un proceso espontneo, tiende a un estado
de equilibrio en el cual las variables del sistema permanecen constantes.
Durante este proceso la energa libre disminuye hasta alcanzar un valor
mnimo en el equilibrio. En un sistema en el que tenga lugar una reaccin
qumica, el equilibrio se puede cuantificar mediante la constante de equilibrio,
que est relacionada con la variacin de energa libre estndar para la
reaccin.

La constante termodinmica es funcin de las actividades de las sustancias

que intervienen en la reaccin. La actividad de una sustancia en una
disolucin es una medida de la tendencia de la sustancia a escapar de la
disolucin a otras disoluciones con menor actividad.
La actividad, a, est relacionada con la concentracin, C, mediante el
coeficiente de actividad, , siendo a = .C
El coeficiente de actividad es una medida del grado de divergencia del
comportamiento de la sustancia con respecto al ideal. Para el disolvente la
actividad se relaciona con su presin de vapor, aD = PD / PDo, donde PDo es la
presin de vapor del disolvente puro.
La relacin entre la constante de equilibrio termodinmica, K o, y la de
concentraciones, Kc, puede ponerse como:
Ko = Kc K
Donde K es el producto de los coeficientes de actividad elevados a los
coeficientes estequiomtricos. Los coeficientes de actividad varan de la
unidad debido principalmente a las diferentes fuerzas intermoleculares que
experimentan en la disolucin con respecto al estado de referencia, por lo
tanto cuando en la reaccin intervienen especies cargadas, la discrepancia
ser mayor.
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS (BUFFER)
Son aquellas soluciones que mantienen el pH constante (o con pequeos
cambios), al adicionarle pequeas cantidades de cidos o bases fuertes.
Las soluciones buffer o tampn resisten los cambios de pH debido a que
contienen una especie cida que neutraliza a los iones OH- y una especie
bsica que neutraliza a los iones H 3O+. Es importante entonces que las
especies cidas y bsicas no se consuman una con la otra en una reaccin de
neutralizacin. Estos requisitos se satisfacen con un par conjugado cido-base
[un cido dbil y su base conjugada (sal) o una base dbil y su cido
conjugado (sal)].
La capacidad buffer () de una solucin es la cantidad (en
moles) de iones
H3O+ u OH- que necesita ser agregado a la solucin para
cambiar su pH en una unidad. Mientras ms grande es esta
Un ejemplo de buffer es el sistema cido actico/acetato de Sodio (HAc/Ac-).
Su mecanismo de accin es el siguiente:
Si se aade una base, los iones OH- sern neutralizados por el cido del
amortiguador:
HAc(ac) + OH-(ac)

Ac-(ac) + H2O(l)

Si se agrega un cido, los iones H + sern consumidos por la base del

amortiguador.

Ac-(ac) + H+ (ac)

HAc (ac)

Una solucin amortiguadora tiene 2 caractersticas importantes: su capacidad

buffer (o capacidad amortiguadora) y su pH
Las relaciones matemticas que pueden usarse para su clculo son las
siguientes:
= - CA
pH

y = CB
pH

pH = pHf - pHi

Donde
CA = concentracin cido fuerte
CB = concentracin base fuerte
Ca = concentracin cido dbil
Cb = concentracin base conjugada

2.3 x Ca x Cb
Ca+Cb

Ejemplo
La concentracin de ion H3O+ en 1L de solucin buffer compuesta de HAc 1 M y
NaAc 1M es la misma que para 1L de solucin buffer compuesta de HAc 0,1 M
y NaAc 0,1 M. Sin embargo, la primera solucin tiene una mayor capacidad
buffer ( = 1,15 vs. 0,115) debido a que contiene mayores cantidades de HAc
y NaAc.
El pH del amortiguador depende del Ka del cido y de las concentraciones
relativas de cido y base que lo componen:
A -(ac) + H3O+

HA(ac) + H 2O
(ac)

Frmula de
HendersonHasselbalch

La facilidad que tiene esta ecuacin para resolver problemas es que se puede
sustituir directamente en la expresin las concentraciones iniciales de cido y
base conjugada sin necesidad de conocer las cantidades que se ionizan.
Anlogamente para los sistemas buffer compuestos de una base dbil y su
cido conjugado se tiene la siguiente ecuacin:

Si se quiere obtener el pH se utiliza relacin pH+ pOH = 14

La mayor eficacia de una solucin buffer se produce cuando la relacin de
cido dbil y su base conjugada es 1. Es decir pH = pKa. Lo mismo para los
sistemas base dbil y su cido conjugado (pOH = pKb). El intervalo de
amortiguamiento se deduce de la ecuacin de Henderson-Hasselbalch:

ELECTROQUIMICA
La Electroqumica trata de la interrelacin de los fenmenos qumicos y
elctricos, as como del estudio de las propiedades elctricas de las soluciones
de los electrolitos, estableciendo una relacin entre la accin qumica y

elctrica de tales sistemas.

Conduccin electroltica
Se denominan conductores de primera especie o electrnicos a los metales
slidos o fundidos y ciertas sales slidas (sulfuro cprico, sulfuro de cadmio)
que conducen la corriente elctrica sin experimentar alteracin alguna. En
estas sustancias, la conduccin tiene lugar por emigracin directa de los
electrones a travs del conductor bajo la influencia de un potencial aplicado.
Aqu, los tomos o iones que componen el conductor, permanecen en sus
lugares.
Los conductores de segunda especie o electrolticos son los que experimentan
transformacin qumica al paso de la corriente elctrica como las soluciones
de electrolitos fuertes y dbiles, sales fundidas y tambin algunas sales
slidas como el cloruro de sodio y el nitrato de plata. La transferencia
electrnica tiene lugar por migracin inica. Esta migracin involucra no slo
una transferencia de electricidad sino tambin el transporte de materia de una
parte a otra del conductor. Adems, el flujo de corriente en los conductores

electrolticos va siempre acompaado de cambios qumicos en los electrodos

que son muy caractersticos y especficos de las sustancias que componen el
conductor y los electrodos.

TIPOS DE ELECTRODOS
Electrodo de gas (hidrgeno).
Consiste en un cable de platino sumergido en solucin acuosa en la cual
el in hidrgeno posee actividad 1 y la presin parcial del gas hidrgeno
molecular es 1 atm, el cual burbujea en la solucin. Es conocido como
electrodo estndar de hidrgeno. Su funcionamiento se basa en que
cualquier cambio en el potencial de la celda no vara en absoluto la
diferencia de potencial platino solucin. Por tanto es posible a partir
de esto generar una tabla en la cual se tabulen valores relativos de

diferencias de
cualquiera.

potencial

entre

esta referencia

y otro

electrodo

Est constituido por un colector inerte de electrones inerte de

electrones, como grafito o platino, en contacto con el gas y un ion
insoluble, como se vio en el apunte de elementos de electroqumica, el

electrodo H2/H+.
Donde fcl 2 es la fugacidad del cloro molecular que en el caso ideal
corresponde a la presin parcial de la molcula de cloro.

 Electrodos in Metlico-Metal
El electrodo consiste en una pieza del metal inmersa en una solucin
que contiene el ion metlico. Ej. Un alambre de Cobre inmerso en una
solucin de CuSO4.

Electrodos Metal-sal insoluble-anin

Consiste en una barra metlica inmersa en una solucin que contiene
una sal insoluble slida del metal y aniones de la sal, los ms
importantes de estos son:
Electrodo de plata-cloruro de plata

Electrodo de calomel
Gran cantidad de mercurio lquido cubierto con una pasta de calomel
(cloruro mercurioso) y una solucin de KCl.

Este electrodo tiene con respecto al de hidrgeno una diferencia de

0.242, es decir al medir con este electrodo se tiene que sumar 0.242
para convertir a EHE, en cambio el electrodo de Ag es de 0.2
Electrodo de amalgama.
Si se disuelve un metal en Hg lquido, se tiene una amalgama. Si ele
electrodo es la amalgama, este se encuentra en equilibrio con los iones
de la solucin de modo que el mercurio no participa de la reaccin y
est tarea es exclusiva del metal. Metales que se suelen usar para esto
son el Ca y Na.
Electrodos redox.

Como un electrodo conlleva a una semirreaccin de xido reduccin

un electrodo redox se refiere al caso en que exclusivamente participan
2 especies presentes en la misma solucin. Por ejemplo podra ser al
tener un alambre metlico en una solucin donde esten presentes iones
de e iones. 2+Fe3+Fe

Electrodos de no metal no gaseosos.

Los ms conocidos son los de bromo e yodo. En estos sistemas la
solucin ser encuentra saturada de:

CELDAS ELECTROQUMICAS
Una celda electroqumica es un dispositivo experimental por el cual se puede
generar electricidad mediante una reaccin qumica (celda Galvnica). O por
el contrario, se produce una reaccin qumica al suministrar una energa
elctrica al sistema (celda Electroltica). Estos procesos electroqumicos son
conocidos como reacciones electroqumicas o reaccin redox donde se
produce una transferencia de electrones de una sustancia a otra, son
reacciones de oxidacin-reduccin.
La celda electroqumica consta de dos electrodos, sumergidos en sendas
disoluciones apropiadas, unidos por un puente salino y conectados por un
voltmetro que permite el paso de los electrones.

Sus componentes caractersticos son:

1. nodo: Es el electrodo sobre el que se produce la oxidacin. El agente
reductor pierde electrones y por tanto se oxida.
M > M+ + 1ePor convenio se define como el polo negativo.

2. Ctodo: Es el electrodo sobre el que se produce la reduccin. El agente

oxidante gana electrones y por tanto se reduce.

M+ + 1e- > M
Por convenio se define como el polo positivo

3. Puente Salino: Es un Tubo de

vidrio relleno de un electrolito
que impide la migracin rpida
de las sustancias de una celda a
otra, permitiendo no obstante el
contacto elctrico entre ambas.
El electrolito suele ser una
disolucin
saturada
de
KCl
retenida
mediante
un
gel.

4. Voltmetro: Permite el paso de

los
electrones
cerrando
el
circuito. Mide la diferencia de
potencial elctrico entre el nodo y el ctodo siendo la lectura el valor
del voltaje de la celda.

CLASIFICACIN DE LAS CELDAS ELECTROQUMICAS

1. Celda Galvnica.
Permite obtener energa elctrica a
partir de un proceso qumico
La reaccin qumica se produce de
modo espontneo
Son las llamadas pilas voltaicas o
bateras.

2. Celda electroltica.
La reaccin no se da de forma
espontnea.
No se obtiene energa elctrica. La
aplicacin de una fuente de energa
externa produce una reaccin
qumica.

ECUACION DE NERST Y LAS CELDASELECTROQUMICAS

La ecuacin de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reduccin de un
electrodo cuando las condiciones no son las estndar (concentracin 1 M,
presin de 1 atm, temperatura de 298 K 25 C).
Se llama as en honor al cientfico alemn Walther Nernst, que fue quien la
formul.
La ecuacin tiene la siguiente forma:
E= E RT / nF . ln (Q)
De donde E, hace referencia al potencial del electrodo.
E= potencial en condiciones estndar.
R= constante de los gases.
T= temperatura absoluta (en grados Kelvin).
n= nmero de moles que tienen participacin en la reaccin.
F= constante de Faraday (con un valor de 96500 C/mol, aprox.)
Q= cociente de reaccin
ALGUNOS EJEMPLOS
Problema 1.
Estudie una estrategia para la determinacin de las concentraciones en
equilibrio, cuando se mezclan 100 ml de una solucin 0,01 M de Hg 2(NO3)2
con 100 ml de una solucin 0,02 M de Fe(NO 3)3, a partir de los datos dados a
continuacin.

Solucin.
Ya que se mezclan ambas soluciones se deben re calcular las concentraciones
iniciales:

La reaccin electroqumica que se establece en este sistema se genera a

partir de las dos semi reacciones dadas en el enunciado:

Es necesario establecer algunos balances para poder calcular las

concentraciones:
La reaccin indica que debe cumplirse que:

Equilibrio

Determine la constante de equilibrio del ion complejo Ag(S 2O3)2 si se conoce

que el valor de la fuerza electromotriz asociado a la celda tiene un valor de
0,902 V.

Solucin.

Deben plantearse las semi reacciones:

REFERNECIAS:
http://www.monografias.com/trabajos73/equilibrio-quimico/equilibrioquimico.shtml
http://es.scribd.com/doc/7311811/Cap-10-Equilibrio-Ionico
http://www.uv.es/~baeza/equili.html