Vous êtes sur la page 1sur 16

CHAPITRE

..............................................................................................................................................................................

Les forces intermolculaires,


les liquides et les solides

Rponses aux problmes cibls


9.7 ICl a un moment dipolaire, mais Br2 nen a pas. Le moment dipolaire augmente les
forces dattraction entre les molcules ICl, ce qui donne cette substance un point de
fusion plus lev que celui du brome.
9.8

DMARCHE

Classer les espces en trois catgories : ioniques, polaires (prsence dun moment
dipolaire) et non polaires. Se rappeler que les forces de dispersion sont prsentes dans
toutes les espces.
SOLUTION

Ces trois molcules sont des substances covalentes non polaires, car la diffrence
dlectrongativit entre le carbone et lhydrogne est petite. Les seules forces
dattraction entre ces molcules sont donc des forces de dispersion. Tout autre facteur
tant gal, la molcule qui a le plus grand nombre dlectrons aura des forces
dattraction intermolculaires plus grandes. Vous pouvez prdire lordre croissant des
points dbullition uniquement daprs les formules molculaires : CH4 < C3H8 < C4H10.
Par une journe trs froide, le propane et le butane seraient liquides (leur point
dbullition est respectivement 44,5 C et 0,5 C) ; seul le mthane resterait gazeux
(point dbullition : 161,6 C). Il faudrait donc utiliser le mthane.
9.9 Ils sont tous ttradriques (de type AB4) et non polaires. Ainsi, les seules attractions
intermolculaires possibles sont les forces de dispersion (voir la section 9.2). Il importe
de savoir que les autres facteurs tant gaux, limportance des forces de dispersion
augmente avec le nombre dlectrons contenus dans une molcule. tant donn que lon
sait que plus lattraction intermolculaire est importante, plus le point dbullition est
lev, celui-ci augmente donc avec la masse molaire : ici de CH4 SnH4.
9.10 a) Le benzne (C6H6) est un compos covalent non polaire. Il ny a que des forces de
dispersion.
b) Le chloroforme (CH3Cl) est un compos covalent polaire (pourquoi ?). Il y a des
forces diple-diple et de dispersion.
c) Le trifluorure de phosphore (PF3) a les mmes forces que celles mentionnes en b).

2009 Chenelire ducation inc.

Recueil de solutions Chimie gnrale

150

Chapitre 9 Les forces intermolculaires, les liquides et les solides

d) Le chlorure de sodium (NaCl) est un compos ionique. Il y a des forces ion-ion, en plus des
forces de dispersion.
e) Le disulfure de carbone (CS2), un compos non polaire, a les mmes forces que celles dcrites
en a).
9.11 La molcule dammoniac centrale forme des liaisons hydrogne avec deux autres molcules
dammoniac.

9.12 Dans ce problme, vous devez dterminer les espces susceptibles de former des liaisons hydrogne
entre elles, non avec leau comme dans lexemple 9.2. Pour ce faire, une molcule doit avoir au
moins un atome dhydrogne li un atome N, O ou F. Parmi les choix offerts, seul e), CH3COOH,
prsente cette caractristique. Les autres ne peuvent former de liaisons hydrogne entre elles.
Lesquelles de ces espces peuvent former des liaisons hydrogne avec leau ?
9.13 Le CO2 est un compos covalent non polaire. Les seules forces intermolculaires prsentes sont des
forces de dispersion relativement faibles (tant donn la faible masse molaire). Le CO2 aura le point
dbullition le moins lev.
La molcule CH3Br est polaire. Il y aura des forces de dispersion (prsentes dans toute matire) et
des forces diple-diple. Le point dbullition de ce compos se situe au deuxime rang.
La molcule CH3OH est polaire et peut former des liaisons hydrogne particulirement fortes. Il y a
des forces de dispersion et des liaisons hydrogne (forces diple-diple trs importantes) ; ainsi, le
point dbullition de cette substance se situe au troisime rang par ordre croissant.
Le compos RbF est ionique (pourquoi ?). Les attractions ion-ion sont beaucoup plus fortes que
nimporte quelle force intermolculaire. Le point dbullition de RbF est donc le plus lev.
9.14

DMARCHE

La molcule qui a les plus grandes forces intermolculaires a le point dbullition le plus lev. Si
une molcule a des liaisons NH, OH ou FH, elle peut former des liaisons hydrogne
intermolculaires.
SOLUTION

Le butan-1-ol a le point dbullition le plus lev parce que ses molcules peuvent former des
liaisons hydrogne entre elles (il y a une liaison OH). Les molcules dther dithylique sont
constitues doxygne et dhydrogne, mais tous les atomes dhydrogne sont lis des carbones et
non de loxygne. Il ny a pas de liaison hydrogne dans lther dithylique parce que le carbone
nest pas assez lectrongatif.

Recueil de solutions Chimie gnrale

2009 Chenelire ducation inc.

Problmes cibls

9.15 a) O2 a plus dlectrons que N2 (les deux sont non polaires) ; il a donc des forces de dispersion plus
grandes. O2 a le point dbullition le plus lev.
b) SO2 est polaire (facteur le plus important ici) et a plus dlectrons que CO2 (non polaire). Un
plus grand nombre dlectrons signifie des forces de dispersion plus grandes. SO2 a le point
dbullition le plus lev.
c) HF, car il peut former des liaisons hydrogne, ce qui nest pas le cas de HI, mme si ce dernier a
plus dlectrons et devrait alors avoir des forces de dispersion plus grandes. La liaison
hydrogne est la force dattraction la plus puissante.
9.16 a) Xe, parce quil a plus dlectrons et comporte donc des forces de dispersion plus grandes.
b) CS2, parce quil a plus dlectrons (les deux molcules sont non polaires) et comporte donc des
forces de dispersion plus grandes.
c) Cl2, parce quil a plus dlectrons (les deux molcules sont non polaires) et comporte donc des
forces de dispersion plus grandes.
d) LiF, parce que cest un compos ionique ; les attractions ion-ion sont beaucoup plus fortes que
les forces de dispersion qui sexercent entre les molcules F2.
e) NH3, parce quil peut former des liaisons hydrogne, tandis que PH3 ne le peut pas.
9.17 a) Le point dbullition de NH3 est plus lev que celui de CH4 parce que NH3 est polaire et peut
former des liaisons hydrogne, alors que le CH4 est non polaire et ne comporte que des
attractions faibles (forces de dispersion).
b) KCl est un compos ionique. Les forces dattraction ion-ion sont plus grandes que toute autre
force intermolculaire. Dans I2, une substance covalente non polaire, il ny a que des forces de
dispersion en jeu.
9.18

DMARCHE

Classer les espces en trois catgories : ioniques, polaires (prsence dun moment dipolaire) et non
polaires. Dterminer aussi lesquelles de ces molcules ont des liaisons NH, OH ou FH, ce qui
permet la formation de liaisons hydrogne intermolculaires. Se rappeler que les forces de
dispersion sont prsentes dans toutes les espces.
SOLUTION

a) La molcule deau a des liaisons OH. Les molcules deau peuvent donc former des liaisons
hydrogne. Il faudra vaincre les liaisons hydrogne et les forces de dispersion.
b) Les molcules de brome (Br2) sont non polaires. Il y aura seulement les forces de dispersion
vaincre.
c) Les molcules diode (I2) sont non polaires. Il y aura seulement les forces de dispersion
vaincre.
d) Dans ce dernier cas, il faudra briser la liaison FF. Il sagit dune force intramolculaire entre
deux atomes F, et non dune force intermolculaire entre deux molcules de F2. Il faudra donc
vaincre les forces dattraction attribuables aux liaisons covalentes.

2009 Chenelire ducation inc.

Recueil de solutions Chimie gnrale

151

152

Chapitre 9 Les forces intermolculaires, les liquides et les solides

9.19 Le n-butane avec sa structure linaire a un point dbullition plus lev (0,5 C) que celui du
mthyl-2-propane (point dbullition : 11,7 C) de structure ramifie parce que les formes linaires
peuvent simbriquer plus facilement.
9.20 Le compos qui fond une temprature plus basse peut former des liaisons hydrogne
intramolculaires, comme le montre la figure ci-dessous. Une telle liaison ne participe pas
lattraction intermolculaire et ne fait pas monter le point de fusion. Lautre compos ne peut
former que des liaisons hydrogne intermolculaires.

9.31 Les molcules dthanol peuvent former des liaisons hydrogne entre elles ; les molcules dther
dimthylique ne le peuvent pas (pourquoi ?). La tension superficielle de lthanol est suprieure
celle de lther dimthylique parce que ses forces intermolculaires (liaisons hydrogne) sont plus
importantes. Lthanol et lther dimthylique ayant une masse molaire et une formule molculaire
identiques, lattraction rsultant des forces de dispersion est galement identique.
9.32 Lthylne glycol a deux groupes OH ; sa capacit de former de fortes liaisons intermolculaires
grce aux liaisons hydrogne devrait se situer entre celles de lthanol et du glycrol.
9.35 Voir le tableau 9.5 du manuel. On y prsente les types de solides cristallins et des exemples.
9.36 Voir le tableau 9.5 du manuel. Selon les proprits observes, il sagit dun solide ionique.
9.37 Voir le tableau 9.5 du manuel. Selon les proprits observes, il sagit dun solide molculaire.
9.38 Voir le tableau 9.5 du manuel. Selon les proprits observes, il sagit dun solide covalent.
9.39 Dans un mtal, les lectrons de liaison sont disperss (ou dlocaliss) dans tout le cristal. Ces
lectrons dlocaliss sont trs mobiles ; cest ce qui explique que les mtaux conduisent bien
llectricit et la chaleur. Mais haute temprature, il y a augmentation du mouvement vibrationnel
des atomes, ce qui diminue la libre circulation des lectrons dans le mtal. Par consquent, la
conductibilit lectrique des mtaux diminue avec laugmentation de la temprature.
9.40 Li et Be forment des solides mtalliques. B et C forment des solides covalents. N2, O2, F2 et Ne
forment des solides molculaires.
9.41 Na2O, MgO et Al2O3 sont des composs constitus dun mtal et dun non-mtal. Ils ont tous des
points de fusion levs. Il sagit de solides ioniques. SiO2 est un compos constitu dun mtallode
et dun non-mtal. Son point de fusion est lev, il sagit donc dun solide covalent. Les trois
derniers composs, P4O10, SO3 et Cl2O7, sont tous constitus uniquement de non-mtaux. Il sagit
donc de solides molculaires.

Recueil de solutions Chimie gnrale

2009 Chenelire ducation inc.

Problmes cibls

9.42 Dans un solide molculaire, les points de la maille sont occups par des molcules. Parmi les
solides mentionns, Se8, HBr, CO2, P4O6 et SiH4 sont molculaires. Dans un solide covalent, les
atomes sont retenus ensemble uniquement par des liaisons covalentes, formant ainsi un vaste rseau
tridimensionnel. Parmi les solides mentionns, ceux constitus datomes retenus ensemble par des
liaisons covalentes sont Si, C et B.
9.43 a) Dans un rseau cubique simple, chaque sphre en touche six autres situes sur les axes x, y et
z (voir la figure 9.17).
b) Dans un rseau cubique centr I, chaque sphre en touche huit autres. Visualisez la sphre
centre qui touche les huit sphres situes dans les coins (voir la figure 9.18).
c) Dans un rseau cubique centr F, chaque sphre en touche douze autres (voir la section 9.4).
9.44 Une sphre situe dans un coin appartient huit mailles lmentaires adjacentes, de sorte que
seulement le huitime de cette sphre appartient rellement la maille lmentaire. Une sphre
situe sur une face, comme dans un rseau cubique centr F, appartient deux mailles adjacentes.
Une sphre situe au centre dune maille cubique, comme dans le cas dune maille cubique
centre I, lui appartient entirement.
Dans les coins dune maille cubique simple, il y a huit sphres. Il ny a que le un huitime de
chacune de ces sphres qui appartient chaque maille, ce qui donne un total de une sphre par
maille. Dans une maille centre I, il y a huit sphres de coin et une sphre situe au centre, ce qui
donne un total de deux sphres par maille (une sphre rsultant des sphres de coin et une situe au
centre). Dans une maille centre F, il y a huit sphres de coin et une sphre centre dans chaque
face (six). Le nombre total de sphres est quatre : une venant des coins et trois venant des faces.
9.45 La masse dun cube de 287 pm darte peut tre facilement calcule partir de la masse dun cube
darte de 1,00 cm (7,87 g) :

3
3
7,87 g 100 cm 1 m
22

12
( 287 pm ) = 1,86 10 g
3
1
m
10
pm
1 cm

On calcule la masse de un atome de fer en divisant la masse molaire du fer (55,85 g/mol) par le
nombre dAvogadro :

55,85 g
1 mol
23
1 mol
= 9,27 10 g/atome
23

6,022 10 atomes
Le nombre datomes de fer dans une maille est le quotient de ces deux nombres :
1,86 1022 g
= 2,00 atomes, donc 2 atomes Fe/maille lmentaire
9,27 1023 g/atome
De quel type de maille cubique sagit-il ?

9.46

DMARCHE

Lindice donn dans lnonc de ce problme nous invite calculer dabord le volume (en cm3)
occup par une mole datomes de Ba. Ensuite, il faudra calculer le volume occup par un seul
atome de Ba. La multiplication de ces deux rsultats nous donnera le nombre datomes de Ba par
mole de Ba.
nombre datomes de Ba cm3
= nombre datomes de Ba
1 mol Ba
1 mol Ba
cm3

2009 Chenelire ducation inc.

Recueil de solutions Chimie gnrale

153

154

Chapitre 9 Les forces intermolculaires, les liquides et les solides

SOLUTION

Le volume qui contient 1 mol datomes de baryum peut se calculer selon la procdure suivante
partir de la masse volumique :
volume
volume
masse de Ba
mol de Ba
1 cm3 137,34 g Ba = 39,2 cm3/mol Ba
3,50 g Ba
1 mol Ba

Le volume qui contient deux atomes de baryum correspond une maille cubique centre I. Il y a
une portion despace vide dans ce volume parce que le taux de remplissage nest que de 68 %, mais
cela ninflue pas sur notre calcul.
V = a3
Calculons le volume en centimtres cubes :
3

12
V = (502 pm) 10 m 1 cm = 1,27 1022 cm3/2 atomes Ba
1 pm 0,01 m
3

On peut maintenant calculer le nombre datomes de baryum dans une mole comme expliqu
prcdemment dans la dmarche.
nombre datomes de Ba cm3
= nombre datomes de Ba
3
1
mol
Ba
1 mol Ba
cm
2 atomes Ba 39,2 cm3
= 6,17 1023 atomes/mol

22
3 1 mol Ba
1,27

10
cm

Ce rsultat est prs de la valeur du nombre dAvogadro, 6,022 1023 particules/mol.


9.47 Dans une maille centre I, il y a une sphre au centre du cube et une sphre chacun des huit coins.
Chacune des sphres de coin appartient huit mailles adjacentes. On a donc :

1 sphre centre + 1 8 sphres de coin = 2 sphres par maille


8
Il y a deux atomes de vanadium par maille lmentaire.
9.48 La masse de la maille lmentaire est la masse en grammes de deux atomes deuropium :

152,0 g Eu
1 mol Eu
m = 2 atomes Eu
23
1 maille 6,022 10 atomes Eu 1 mol Eu

= 5,048 1022 g Eu/maille


5,048 1022 g 1 cm3
23
3
V=
5,26 g = 9,60 10 cm /maille
1
maille

La longueur de larte a est a = V1/3 = (9,60 1023 cm3)1/3 = 4,58 108 cm = 458 pm.

Recueil de solutions Chimie gnrale

2009 Chenelire ducation inc.

Problmes cibls

9.49 Le volume de la maille lmentaire est


3

100 cm
1m
V = a3 = (543 pm )3

12
1m
1 10 pm

) = 1,60 10
3

22

cm3

m = V = (2,33 g/cm3) (1,60 1022 cm3) = 3,73 1022 g


La masse de un atome de silicium est :

28,09 g Si
1 mol Si
23
1 mol Si
= 4,665 10 g/atome
23

6,022 10 atomes Si

Le nombre datomes de silicium dans une maille lmentaire est :


22

3,73 10 g Si
1 atome Si

= 8 atomes Si/maille
23
1 maille
4,665 10 g Si

9.50

DMARCHE

Il faut se rappeler quun atome de coin est partag entre huit mailles lmentaires. Par consquent,
un huitime de chaque atome de coin appartient une maille lmentaire. Il faut aussi se rappeler
quun atome situ sur lune des faces est partag entre deux mailles lmentaires, ce qui correspond
un demi-atome par maille lmentaire pour ce type datome (voir la figure 9.19).
SOLUTION

Dans une maille cubique centre F, il y a des atomes qui occupent chacun des huit coins et un
atome sur chacune des six faces. Seulement la moiti de chaque atome centr sur une face et le
huitime de chaque atome de coin appartiennent une maille lmentaire.
X atomes/maille lmentaire =

(8 atomes de coin) (1/8 atome par coin)


1 atome X
=
1 maille
maille lmentaire

Y atomes/maille lmentaire =

(6 atomes centrs F) (1/2 atome par face)


3 atomes Y
=
1 maille
maille lmentaire

La maille lmentaire est lunit de rptition la plus petite qui existe dans le cristal ; la formule
empirique est donc XY3.
9.51 a) Le dioxyde de carbone est un solide molculaire ; cest un compos covalent qui ne comporte
que de faibles forces de dispersion cause de labsence de polarit.
b) Le bore est un non-mtal ayant un point de fusion extrmement lev. Cest un solide covalent
comme le carbone (diamant).
c) Le soufre est form de cristaux molculaires ; cest une substance molculaire (S8) et, cause de
labsence de polarit, il ne peut comporter que de faibles forces de dispersion.
d) KBr est un solide ionique parce que cest un compos ionique.
e) Mg est un mtal ; cest donc un solide mtallique.
f) SiO2 (quartz) est un compos non mtallique dur dont le point de fusion est lev ; cest un
solide covalent comme le bore et le carbone (diamant).

2009 Chenelire ducation inc.

Recueil de solutions Chimie gnrale

155

156

Chapitre 9 Les forces intermolculaires, les liquides et les solides

g) LiCl est un compos ionique ; cest un solide ionique.


h) Cr (chrome) est un mtal ; cest donc un solide mtallique.
9.52 Dans le diamant, chaque atome de carbone est li de manire covalente quatre autres atomes de
carbone. Puisque ces liaisons sont fortes et uniformes, le diamant est une substance trs dure. Dans
le graphite, les atomes de carbone situs dans chaque couche sont retenus par des liens forts, mais
les couches sont lies entre elles par de faibles forces de dispersion. Par consquent, les couches de
graphite se sparent facilement et le graphite est beaucoup moins dur que le diamant.
Dans le graphite, les atomes de carbone forment des anneaux constitus de six atomes
(voir la figure 9.23). Ces atomes de carbone sont tous hybrids sp2, et lorbitale 2p participe
une liaison pi. Chacune des couches de graphite correspond une orbitale molculaire dlocalise
dans laquelle les lectrons peuvent circuler librement, ce qui fait du graphite un bon conducteur
dlectricit dans la direction des plans que forment les anneaux de graphite. Par contre, dans le
diamant, les atomes de carbone tant hybrids sp3, il ny a pas de liaison pi. Les lectrons ne
peuvent pas circuler, ce qui fait du diamant un mauvais conducteur dlectricit.
9.71 La chaleur molaire de vaporisation de leau est de 40,79 kJ/mol (voir le tableau 9.6). On peut
trouver le nombre de moles deau dans lchantillon :
Moles de H2O = 74,6 g H2O

1 mol H2O
= 4,14 mol H2O
18,2 g H2O

On peut alors calculer la quantit de chaleur :


Q = 4,14 mol H2O

40,79 kJ
= 169 kJ
1 mol H2O

9.72 1re tape : Chauffer la glace jusquau point de fusion.


Q1 = mst = 866 g H2O

2,03 J
[0 C (10 C)] = 17,6 kJ
g C

2e tape : Convertir la glace en eau liquide au point de fusion 0 C.


Q2 = 866 g H2O

6,01 kJ
1 mol

= 289 kJ
18,02 g H2O
1 mol

3e tape : Chauffer leau de 0 C 100 C.


Q3 = mst = 866 g H2O

4,184 J
(100 C 0 C) = 362 kJ
g C

4e tape : Convertir leau 100 C en vapeur 100 C.


Q4 = 866 g H2O

40,79 kJ
1 mol

= 1 960 kJ
18,02 g H2O
1 mol

5e tape : Chauffer la vapeur de 100 C 126 C.


Q5 = mst = 866 g H2O

1,99 J
(126 C 100 C) = 44,8 kJ
g C

Qtotale = Q1 + Q2 + Q3 + Q4 + Q5 = 2 670 kJ (avec trois chiffres significatifs) = 2,67 103 kJ

Recueil de solutions Chimie gnrale

2009 Chenelire ducation inc.

Problmes cibls

Comment rsoudriez-vous ce problme si lon vous demandait de calculer la chaleur libre quand
la vapeur 126 C devient de la glace 10 C ?
9.73 a) Les autres facteurs tant gaux, les liquides svaporent plus rapidement des tempratures plus
leves.
b) Plus la surface est grande, plus lvaporation est rapide.
c) Si les forces molculaires sont faibles, la pression de vapeur sera leve et lvaporation, rapide.
9.74 Hvap = Hsub Hfus = 62,30 kJ/mol 15,27 kJ/mol = 47,03 kJ/mol
9.75 La substance dont le point dbullition est le plus bas aura la pression de vapeur la plus leve une
temprature donne. Le butane aura donc la pression de vapeur la plus leve 10 C et le tolune
aura la plus basse.
9.76 Il y a deux changements de phase dans ce processus. Dabord, le liquide devient solide
(conglation), puis la glace solide devient un gaz (sublimation).
9.77 Il y a eu dabord conglation de leau, puis sublimation. La temprature est trop basse pour quil y
ait fonte.
9.78 Quand la vapeur se condense pour devenir de leau 100 C, elle libre une grande quantit de
chaleur, gale lenthalpie de vaporisation. Par consquent, la vapeur 100 C expose la peau
plus de chaleur quune quantit gale deau 100 C.
9.79 Voici le graphique :

En utilisant le premier et le dernier des points exprimentaux pour valuer la pente, on a :

2009 Chenelire ducation inc.

Recueil de solutions Chimie gnrale

157

158

Chapitre 9 Les forces intermolculaires, les liquides et les solides

Pente =

ln Pi ln Pf
H vap
H vap
6,32 2,85
=
= 7,23 103 =
=

3
1 1
R
8,314 J/K mol
1,63 10 2,11 10
Ti Tf

) (

Hvap = 6,01 104 J/mol ou 60,1 kJ/mol


9.80 On peut utiliser la forme modifie de lquation de Clausius-Clapeyron pour rsoudre ce problme
(voir lquation 9.4).
P2 = ?
P1 = 40,1 mm Hg
T2 = 60,6 oC = 333,6 K
T1 = 7,6 oC = 280,6 K
ln

P1 H vap T1 T2
=

P2
R TT
1 2

ln

40,1
280,6 K 333,6 K
= 31 000 J/mol
P2
8,314 J/K mol 333,6 K 280,6 K

ln

40,1
= 2,11
P2

En prenant lantilogarithme des deux cts, on obtient :


40,1
= 0,121
P2

P2 = 331 mm Hg
9.81 Lapplication de lquation 9.4, quation de Clausius-Clapeyron modifie, permet de prdire
que plus la pression de vapeur slve dans un intervalle de temprature donn, plus la
chaleur de vaporisation (Hvap) baissera. Daprs lquation ci-dessous, si le changement
de la pression de vapeur est plus grand, le terme P1/P2 est plus petit, donc H est lui aussi
plus petit. On aura Hvap de X < Hvap de Y.
ln

P1 H vap T1 T2
=

P2
R TT
1 2

9.84 La pression exerce par les lames sur la glace abaisse le point de fusion de celle-ci. Un film deau
liquide, qui agit comme lubrifiant, se forme donc entre les lames et la glace, ce qui permet au
patineur de glisser. Mais il semble bien que le film deau soit surtout attribuable la chaleur
dgage par la friction exerce par les lames sur la glace.
9.85 Dabord, la glace fond cause de laugmentation de la pression. mesure que le fil mtallique
senfonce dans la glace, leau qui est au-dessus regle. Finalement, le fil traverse compltement le
cube sans le couper en deux.

Recueil de solutions Chimie gnrale

2009 Chenelire ducation inc.

Problmes varis

9.86

9.87 Les domaines : le domaine qui contient le point A est celui o la substance est solide ; le domaine
qui contient le point B, celui o la substance est liquide ; et le domaine qui contient le point C, celui
o la substance est gazeuse.
a) Laugmentation de la temprature partir de A, pression constante, signifie quon rchauffe de
la glace jusqu ce quelle fonde. Si laugmentation de la temprature continue, leau bouillira et
deviendra de la vapeur. Si, par la suite, on continue de chauffer, il y aura augmentation de la
temprature de la vapeur.
b) Au point C, leau est en phase gazeuse. Un refroidissement pression constante se soldera par la
formation de glace. Il ny aura pas de formation deau liquide.
c) Au point B, leau est en phase liquide. Un abaissement de la pression temprature constante
finira par faire bouillir leau, qui se convertira en vapeur.

Rponses aux problmes varis


9.88 a) Pour faire bouillir de lammoniac liquide, il faut rompre les liaisons hydrogne entre les
molcules. Il faut aussi rompre les forces de dispersion et diple-diple.
b) La molcule P4 est non polaire ; les seules forces intermolculaires sont donc les forces de
dispersion.
c) CsI est un solide ionique. Pour le dissoudre, peu importe le solvant, il faut rompre les forces ionion entre les particules. Aussi, des liaisons hydrogne et des forces de dispersion doivent tre
vaincues pour sparer des molcules de HF, le solvant.
d) Les liaisons mtalliques doivent tre rompues.

2009 Chenelire ducation inc.

Recueil de solutions Chimie gnrale

159

160

Chapitre 9 Les forces intermolculaires, les liquides et les solides

9.89 a) Une petite valeur de la tension superficielle signifie que les attractions entre les molcules qui
forment la surface sont petites. La tension superficielle de leau est leve ; les insectes
aquatiques ne pourraient pas marcher la surface dun liquide dont la tension superficielle
est basse.
b) Une temprature critique basse signifie quun gaz est trs difficile liqufier par
refroidissement. Cela sexplique par la prsence dattractions intermolculaires faibles. La
temprature critique de lhlium est la plus basse connue (5,3 K).
c) Un point dbullition bas signifie des attractions intermolculaires faibles. Il faut peu dnergie
pour sparer les molcules. Tous les composs ioniques ont des points dbullition trs levs.
d) Une pression de vapeur basse signifie quil est difficile dextraire les molcules de la phase
liquide cause des attractions intermolculaires. Les substances dont la pression de vapeur est
basse ont des points dbullition levs (pourquoi ?).
Il ny a donc que le choix d) qui correspond de grandes forces intermolculaires dans
un liquide.
9.90 Les molcules HF sont maintenues ensemble par de fortes liaisons hydrogne intermolculaires.
Alors, HF liquide a une pression de vapeur plus basse que HI liquide. (Les molcules HI ne forment
pas de liaisons hydrogne entre elles.)
9.91 Daprs sa duret, son point de fusion lev, sa faible conductivit, etc., le bore pourrait tre class
parmi les solides ioniques ou covalents. Cependant, les atomes de bore ne formeraient pas
alternativement les ions positifs et ngatifs ncessaires pour constituer un solide ionique ; il formera
donc un solide covalent parce que les mailles ne sont formes que dun type datome.
9.92 En lisant directement sur le graphique : a) solide ; b) vapeur.
9.93 Chacun des huit atomes situs dans les coins dune maille appartient huit mailles adjacentes. Chaque
atome centr dans la maille y est au complet. Chacun des six atomes situs sur les faces de la maille
appartient deux mailles adjacentes. On peut donc crire :
X : 8 coins/maille 1 atome/coin = 1 atome X/maille
8
Y : 1 centre/maille 1 atome/centre = 1 atome Y/maille
Z : 6 faces/maille 1 atome/face = 3 atomes Z/maille
2
La formule est XYZ3.
9.94 Puisque le point critique de CO2 nest que de 31 C, le CO2 ne peut tre stable en phase liquide
durant les chaudes journes dt ; ces tempratures, tout le CO2 contenu dans lextincteur est
ltat gazeux et lon nentend aucun bruit en le secouant.
9.95 La pression de vapeur du mercure (comme celle des autres substances) est de 760 mm Hg son
point dbullition normal.
9.96 Quand la pompe vide est mise en marche et que la pression est rduite, le liquide commence
bouillir parce que sa pression de vapeur est suprieure la pression extrieure (qui est prs de zro).
La chaleur de vaporisation est fournie par leau, do le refroidissement de leau. Bientt, leau
perd suffisamment de chaleur pour que sa temprature tombe sous le point de conglation.
Finalement, la glace passe ltat gazeux (sublimation) cause de la pression rduite.
Recueil de solutions Chimie gnrale

2009 Chenelire ducation inc.

Problmes varis

9.97 Elle a atteint son point critique.


9.98 a) Deux. Diamant/graphite/liquide. Graphite/liquide/vapeur.
b) Le diamant.
c) En appliquant une pression leve une temprature leve.
9.99 Daprs lquation 9.4 du manuel,
ln

P1 H vap T1 T2
=

P2
R TT
1 2

5
H vap
358 368 = H 7,59 10
ln 1 =
vap

2 8,314 J/K mol 368 358


8,314 J/mol

Hvap = 7,59 104 J/mol ou 75,9 kJ/mol


9.100 a) Faux. Les diples permanents sont habituellement plus forts que les diples temporaires.
b) Faux. Latome dhydrogne devrait tre li N, O ou F.
c) Vrai.
d) Faux. Lordre de grandeur de lattraction dpend la fois de la charge de lion et de la
polarisabilit de latome ou de la molcule neutre.
9.101 La temprature de sublimation est de 78 C ou 195 K la pression de 101,3 kPa.
ln

P1 Hsub 1

=
1
P2
R T2 T1

25,9 103 J/mol


1 1
ln 1 =
P2
8,314 J/K mol 150 K 195 K

ln 1 = 4,79
P2
En prenant lantilogarithme des deux membres, on obtient :
P2 = 8,4 101 kPa
9.102 Les ions plus petits ont des densits de charge plus grandes et une interaction ion-diple plus
grande. Plus linteraction ion-diple est grande, plus la chaleur dhydratation est grande.
9.103 a) Diminue.
b) Aucun changement.
c) Aucun changement.

2009 Chenelire ducation inc.

Recueil de solutions Chimie gnrale

161

162

Chapitre 9 Les forces intermolculaires, les liquides et les solides

9.104 On peut calculer le nombre de moles deau dans la vapeur deau laide de lquation des gaz
parfaits.
187,5 mm Hg 101,3 kPa 5 L
( )

760 mm Hg
= 0,0445 mol
n = PV =
RT
8,3145 L kPa K 1 mol1 ( 338 K )

masse de vapeur deau = 0,0445 mol 18,02 g/mol = 0,802 g


Nous pouvons maintenant calculer le pourcentage deau dans 1,20 g de vapeur.
% de H2O vapeur =

0,802 g
100 % = 66,8 %
1,20 g

Rponses aux problmes spciaux


9.105 Le taux de remplissage est : volume des atomes dans la maille 100 %
volume de la maille
On suppose que latome est sphrique, donc que le volume est de (4/3)r3. Le volume dune maille
cubique vaut a3, o a est la longueur dun ct du cube. Voici les calculs des taux de remplissage :
a) maille cubique simple : ct de la maille (a) = 2r
4 r 3 100 %
4 r 3 100 % = 100 % = 52,4 %
taux de remplissage = 3
=
3
6
24r 3
( 2r )

b) maille cubique centre I : ct de la maille = 4r


3

4 r 3 100 %
2

3
=
taux de remplissage =
3
4r

3
= 2 3 100 % = 68,0 %
16

4 r 3 100 %
2

64r 3

3 3

Souvenez-vous : il y a deux atomes par maille dans une maille cubique centre I.
c) maille cubique centre F : ct de la maille =

4 r 3 100 %
4

3
taux de remplissage =
=
3
8r

( )

8r
16 r 3
3 100 %

= 2 100 % = 74,0%
3
8r 8
3 8

Rappelez-vous : il y a quatre atomes par maille dans une maille cubique centre F.
9.106 La glace fait condenser la vapeur deau lintrieur. Comme leau est encore chaude, elle
commence bouillir pression rduite. (Il faut sassurer davoir enlev le plus dair possible au
dpart.)

Recueil de solutions Chimie gnrale

2009 Chenelire ducation inc.

Problmes spciaux

9.107 a) Rarrangeons lquation 9.4 afin de pouvoir calculer le point dbullition du trichlorosilane :
1 = R ln P1 + 1
H vap P2 T1
T2

o T2 est le point dbullition normal du trichlorosilane. Avec P1 = 26,1 kPa, T1 = (2 + 273) K


= 271 K et P2 = 101,3 kPa, on obtient :
1 = 8,314 J/K mol ln 26,1 + 1
T2
28,8 103 J/mol 101,3 271 K

T2 = 303 K ou 30o C
Latome Si est hybrid sp3, la molcule SiCl3H est ttradrique et a un moment dipolaire. Le
trichlorosilane est donc polaire, et les forces prdominantes intermolculaires sont des forces
dinteraction diple-diple. Puisquil sagit de forces relativement faibles, on sattend observer
un point dbullition plutt bas, ce qui est en accord avec la valeur calcule de 30 oC.
b) Daprs la section 9.5 du manuel, on constate que le SiO2 est un solide covalent cristallin. Le
silicium, comme le carbone dans le groupe 4A, est aussi un solide covalent. Les liens covalents
forts entre les atomes Si (dans le silicium) et entre Si et O (dans le quartz) expliquent les points
de fusion et dbullition levs de ces deux substances.
c) Pour vrifier si la teneur en impurets est infrieure 1 109, il faut calculer le nombre
datomes de Si dans 1 cm3. Pour ce faire, il faut franchir les trois tapes suivantes : 1) dterminer
le volume de 1 maille de Si en centimtres cubes, 2) dterminer le nombre de mailles de Si dans
1 cm3, et 3) multiplier le nombre de mailles par centimtre cube par 8, le nombre datomes de Si
par maille.
tape 1) Le volume dune maille lmentaire, V, est :
V = a3
3

12

V = (543 pm)3 1 10 m 1 cm

2
1
pm

1
10
m

V = 1,60 1022 cm3


tape 2) Calculons le nombre de mailles par centimtre cube :
nombre de mailles = 1 cm3

1 maille
= 6,25 1021 mailles
1,60 1022 cm3

tape 3) Puisquil y a 8 atomes de Si par maille, le nombre total datomes


de Si est :

nombre datomes de Si = 8 atomes Si 6,25 1021 mailles = 5,00 1022 atomes de Si.
1 maille
Finalement, calculons le degr de puret du cristal de Si :
13
atomes B = 1,0 10 atomes B = 2,0 1010
atomes Si
5,00 1022 atomes Si

Ce nombre tant plus petit que 1 109, le critre de puret est adquat.

2009 Chenelire ducation inc.

Recueil de solutions Chimie gnrale

163

164

Chapitre 9 Les forces intermolculaires, les liquides et les solides

9.108 La premire courbe de chauffage nous indique que la chaleur fournie fait augmenter rgulirement
la temprature de leau. Au point dbullition (section horizontale de la courbe de chauffage), la
chaleur fournie sert convertir leau en vapeur. Ensuite, la chaleur fournie sert lever la
temprature de la vapeur au-dessus de 100 C.
On limine le choix parce quil ne montre aucun changement par rapport la premire courbe,
mme si la masse de leau est le double.
On limine le choix parce que la vitesse de rchauffement de leau est plus grande que celle
observe dans le cas de la premire courbe. Aussi, cette courbe indique que leau bout une
temprature plus leve, ce qui est impossible dans les mmes conditions.
Le choix est limin parce que dans ce cas, leau bout en de de 100 C, ce qui est galement
impossible ici.
Le choix reprsente bien ce qui se produit maintenant. La mme quantit de chaleur fournie sert
seulement amener la plus grande masse deau bullition, mais est insuffisante pour chauffer la
vapeur deau.

Recueil de solutions Chimie gnrale

2009 Chenelire ducation inc.