Mecnica cuntica y orbitales atmicos

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En el ao 1927, E.Schrdinger ( Premio Nobel de Fsica 1933), apoyndose en el

concepto de dualidad onda-corpsculo enunciado por L.de Broglie (Premio Nobel
de Fsica 1929), formula la Mecnica Ondulatoria, y W. Heisenberg ( Premio
Nobel de Fsica 1932) la Mecnica de Matrices. Ambas mecnicas inician un nuevo
camino en el conocimiento de la estructura atmica, y ampliadas por Born, Jordan,
Dirac y otros han dado lugar a lo que actualmente se denomina Mecnica Cuntica.
Frente al determinismo de la mecnica clsica, la mecnica cuntica, es esencialmente
probabilstica y utiliza un aparato matemtico ms complicado que la mecnica clsica.
Actualmente, el modelo atmico que se admite es el modelo propuesto por la mecnica
cuntica (modelo de Schrdinger).
El modelo de Bohr es un modelo unidimensional que utiliza un nmero cuntico (n)
para describir la distribucin de electrones en el tomo. El modelo de Schrdinger
permite que el electrn ocupe un espacio tridimensional. Por lo tanto requiere tres
nmeros cunticos para describir los orbitales en los que se puede encontrar al electrn.
La descripcin del tomo mediante la mecnica ondulatoria est basada en el clculo de
las soluciones de la ecuacin de Schrdinger (Figura 1); est es una ecuacin diferencial
que permite obtener los nmeros cunticos de los electrones.

En esta ecuacin:
es la
llamada funcin de onda. Contiene la informacin sobre la posicin del electrn.
Tambin se denomina orbital, por analoga con las rbitas de los modelos atmicos
clsicos.
El cuadrado de la funcin de onda |
|2 es la
llamada densidad de probabilidad relativa del electrn y representa la probabilidad
de encontrar al electrn en un punto del espacio (x, y, z).
E es el valor de la energa total del electrn.
V representa la energa potencial del electrn un punto (x, y, z). Por tanto, E-V es el
valor de la energa cintica cuando el electrn est en el punto (x, y, z).

Las soluciones, o funciones de onda,

, son
funciones matemticas que dependen de unas variables que slo pueden tomar valores
enteros. Estas variables de las funciones de onda se denominan nmeros cunticos:
nmero cuntico principal, (n), angular (l) y nmero cuntico magntico (m l). Estos
nmeros describen el tamao, la forma y la orientacin en el espacio de los orbitales en
un tomo.
El nmero cuntico principal (n) describe el tamao del orbital, por ejemplo: los
orbitales para los cuales n=2 son ms grandes que aquellos para los cuales n=1. Puede
tomar cualquier valor entero empezando desde 1: n=1, 2, 3, 4, etc.
El nmero cuntico del momento angular orbital (l) describe la forma del orbital
atmico. Puede tomar valores naturales desde 0 hasta n-1 (siendo n el valor del nmero
cuntico principal). Por ejemplo si n=5, los valores de l pueden ser: l= 0, 1 ,2, 3, 4.
Siguiendo la antigua terminologa de los espectroscopistas, se designa a los orbitales
atmicos en funcin del valor del nmero cuntico secundario, l, como:
l=0

orbital s (sharp)

l=1

orbital p (principal)

l=2

orbital d (diffuse)

l=3

orbital f (fundamental)

El nmero cuntico magntico (ml), determina la orientacin espacial del orbital. Se

denomina magntico porque esta orientacin espacial se acostumbra a definir en
relacin a un campo magntico externo. Puede tomar valores enteros desde -l hasta +l.
Por ejemplo, si l=2, los valores posibles para m son: m l=-2, -1, 0, 1, 2.
El nmero cuntico de espn (s), slo puede tomar dos valores: +1/2 y -1/2.

Capas y Subcapas principales

Todos los orbitales con el mismo valor del nmero cuntico principal, n, se encuentran
en la misma capa electrnica principal o nivel principal, y todos los orbitales con los
mismos valores de n y l estn en la misma subcapa o subnivel.
El nmero de subcapas en una capa principal es igual al nmero cuntico principal, esto
es, hay una subcapa en la capa principal con n=1, dos subcapas en la capa principal con
n=2, y as sucesivamente. El nombre dado a una subcapa, independientemente de la
capa principal en la que se encuentre, esta determinado por el nmero cuntico l, de
manera que como se ha indicado anteriormente: l=0 (subcapa s), l=1 (subcapa p), l=2
(subcapa d) y l=3 (subcapa f).
El nmero de orbitales en una subcapa es igual al nmero de valores permitidos de ml
para un valor particular de l, por lo que el nmero de orbitales en una subcapa es 2l+1.

Los nombres de los orbitales son los mismos que los de las subcapas en las que
aparecen.

orbitales s

orbitales p

orbitales d

orbitales f

l=0

l=1

l=2

l=3

ml=0

ml=-1, 0, +1

un orbital s
en una
subcapa s

tres orbitales
p
en una
subcapa p

ml=-2, -1, 0, ml=-3, -2, -1,

+1, +2
0, +1, +2, +3
cinco
orbitales d
en una
subcapa d

siete
orbitales f
en una
subcapa f

Forma y tamaos de los orbitales

La imagen de los orbitales empleada habitualmente por los qumicos consiste en una
representacin del orbital mediante superficies lmite que engloban una zona del espacio
donde la probabilidad de encontrar al electrn es del 99%. La extensin de estas zonas
depende bsicamente del nmero cuntico principal, n, mientras que su forma viene
determinada por el nmero cuntico secundario, l.
Los orbitales s (l=0) tienen forma esfrica. La extensin de este orbital depende del
valor del nmero cuntico principal, asi un orbital 3s tiene la misma forma pero es
mayor que un orbital 2s.

Los orbitales p (l=1) estn formados por dos lbulos idnticos que se proyectan a lo
largo de un eje. La zona de unin de ambos lbulos coincide con el ncleo atmico. Hay
tres orbitales p (m=-1, m=0 y m=+1) de idntica forma, que difieren slo en su
orientacin a lo largo de los ejes x, y o z.

Los orbitales d (l=2) tambin estn formados por lbulos. Hay cinco tipos de
orbitales d (que corresponden a m=-2, -1, 0, 1, 2)

Los orbitales f (l=3) tambin tienen un aspecto multilobular. Existen siete tipos de
orbitales f (que corresponden a m=-3, -2, -1, 0, +1, +2, +3).

Una vez descritos los cuatro nmero cunticos, podemos utilizarlos para describir la
estructura electrnica del tomo de hidrgeno:
El electrn de un tomo de hidrgeno en el estado fundamental se encuentra en el nivel
de energa ms bajo, es decir, n=1, y dado que la primera capa principal contiene slo
un orbital s, el nmero cuntico orbital es l=0. El nico valor posible para el nmero
cuntico magntico es ml=0. Cualquiera de los dos estados de spin son posibles para el
electrn. As podramos decir que el electrn de un tomo de hidrgeno en el estado
fundamental est en el orbital 1s, o que es un electrn 1s, y se representa mediante la
notacin:

1s1
en donde el superndice 1 indica un electrn en el orbital 1s. Ambos estados de espn
estn permitidos, pero no designamos el estado de espn en esta notacin.

TOMOS MULTIELECTRNICOS.
La resolucin de la ecuacin de Schrdinger para tomos con ms de un electrn es un
proceso matemtico muy complejo que obliga a realizar clculos aproximados. En los
tomos multielectrnicos aparece un nuevo factor: las repulsiones mutuas entre los
electrones. La repulsin entre los electrones se traduce en que los electrones en un
tomo multielectrnico tratan de permanecer alejados de los dems y sus movimientos
se enredan mutuamente.

Configuraciones electrnicas
Escribir la configuracin electrnica de un tomo consiste en indicar cmo se
distribuyen sus electrones entre los diferentes orbitales en las capas principales y las
subcapas. Muchas de las propiedades fsicas y qumicas de los elementos pueden
relacionarse con las configuraciones electrnicas.
Esta distribucin se realiza apoyndonos en tres reglas: energa de los orbitales,
principio de exclusin de Pauli y regla de Hund.

1. Los electrones ocupan los orbitales de forma que se minimice la energa del tomo.
El orden exacto de llenado de los orbitales se estableci experimentalmente,
principalmente mediante estudios espectroscpicos y magnticos, y es el orden que
debemos seguir al asignar las configuraciones electrnicas a los elementos. El orden de
llenado de orbitales es:

1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s24f145d106p67s25f14
6d107p6
Para recordar este orden ms facilmente se puede utilizar el diagrama siguiente:

Empezando por la lnea superior, sigue las flechas y el orden obtenido es el mismo que
en la serie anterior. Debido al lmite de dos electrones por orbital, la capacidad de una
subcapa de electrones puede obtenerse tomando el doble del nmero de orbitales en la
subcapa. As, la subcapa s consiste en un orbital con una capacidad de dos electrones; la
subcapa p consiste en tres orbitales con una capacidad total de seis electrones; la
subcapa d consiste en cinco orbitales con una capacidad total de diez electrones; la
subcapa f consiste en siete orbitales con una capacidad total de catorce electrones.

En un determinado tomo los electrones van ocupando, y llenando, los orbitales de

menor energa; cuando se da esta circunstancia el tomo se encuentra en su estado
fundamental. Si el tomo recibe energa, alguno de sus electrones ms externos pueden
saltar a orbitales de mayor energa, pasando el tomo a un estado excitado
2. Principio de exclusin de Pauli.
En un tomo no puede haber dos electrones con los cuatro nmero cunticos iguales.
Los tres primeros nmero cunticos, n, l y ml determinan un orbital especfico. Dos
electrones, en un tomo, pueden tener estos tres nmeros cunticos iguales, pero si es
as, deben tener valores diferentes del nmero cuntico de espn. Podramos expresar
esto diciendo lo siguiente: en un orbital solamente puede estar ocupado por dos
electrones y estos electrones deben tener espines opuestos.
3. Regla de Hund.
Al llenar orbitales de igual energa (los tres orbitales p, los cincoi orbitales d, o los siete
orbitales f) los electrones se distribuyen, siempre que sea posible, con sus espines
paralelos, es decir, desapareados.
Ejemplo:
La estructura electrnica del 7N es: 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz1

El principio aufbau o de construccin

Para escribir las configuraciones electrnicas utilizaremos el principio aufbau. Aufbau
es una palabra alemana que significa "construccin progresiva"; utilizaremos este
mtodo para asignar las configuraciones electrnicas a los elementos por orden de su
nmero atmico creciente. Veamos por ejemplo como sera la configuracin electrnica
para Z=11-18, es decir, desde Na hasta el Ar:
Cada uno de estos elementos tiene las subcapas 1s, 2s y 2p llenas. Como la
configuracin 1s22s22p6 corresponde a la del nen, la denominamos "configuracin
interna del nen" y la representamos con el smbolo qumico del nen entre corchetes,
es decir, [Ne]. Los electrones que se situan en la capa electrnica del nmero cuntico
principal ms alto, los ms exteriores, se denominan electrones de valencia. La
configuracin electrnica del Na se escribe en la forma denominada "configuracin
electrnica abreviada interna del gas noble" de la siguiente manera:
Na: [Ne]3s1 (consta de [Ne] para la configuracin interna del gas noble y 3s1 para la
configuracin del electrn de valencia.
de manera anloga, podemos escribir la configuracin electrnica para Mg, Al, Si, P....
Mg: [Ne]3s2
Al: [Ne]3s23p1
Si: [Ne]3s23p2

P: [Ne]3s23p3
S: [Ne]3s23p4
Cl: [Ne]3s23p5
Ar: [Ne]3s23p6

Veamos un ejercicio de aplicacin:

Escribir la estructura electrnica del P (Z=15) aplicando la regla de mxima
multiplicidad de Hund
15P

es: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3 (3px1 3py1 3pz1 )

Escribir la estructura electrnica del Sc (Z=21) mediante la configuracin abreviada

interna del gas noble
Sc: [Ar]4s23d1