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Objetivos
- Estudio descriptivo de los peroxocompuestos
- Adquisicin de conocimientos bsicos sobre sntesis electrolticas en
soluciones acuosas, y estudio de las variables que afectan a dichos procesos
- Realizacin de la sntesis electroltica de un peroxocompuesto
INTRODUCCIN
El ion S2O8 2- tiene una estructura en la cual cuatro tomos de oxgeno estn
enlazados alrededor de cada tomo de azufre.
En las soluciones electrolizadas, las principales especies presentes son K+ y
HSO4 - . Se pasa una corriente a travs de la solucin, en donde la reaccin
en el ctodo es:
2H+ + 2 e- H2
La reaccin deseada en el nodo es la oxidacin:
2 HSO4 - S2O8 2- + 2 H+ + 2 e- , Eo = - 2.05 voltios
Es obvio, sin embargo, que la oxidacin del
H2O a O2 2 H2O O2 + 4 H+ + 4 e- , Eo = -1.23 voltios
Tiene un potencial de oxidacin ms alto y debe ocurrir de preferencia a la
oxidacin del HSO4 - .
El valor de Eo = -1.23 voltios
Para la semi-reaccin de oxgeno no se obtiene por mediciones
electroqumicas, sino ms bien por otras fuentes termodinmicas que permiten
el clculo de Eo a partir de los valores de Ho , So y Go .
En la prctica, se requiere mucho ms de -1.23 voltios para liberar O2 del agua.
Esto resulta de la irreversibilidad de esta semi-reaccin, la cual es causada por
un paso lento en la oxidacin de H2O.
El paso cinticamente lento requiere un voltaje adicional (sobrevoltaje) antes
de formarse O2.
La rapidez de esta reaccin lenta, cualesquiera que sean, se afecta
grandemente por la composicin del electrodo en el cual ocurre la oxidacin.
As, el sobre voltaje para el electrodo de O2 en KOH 1 M vara con el material del
nodo como sigue (densidad de corriente = 1.0 amp/cm2 ):
Anodo
Sobrevoltaje
Ni
Cu
Ag
Pt
0.87 voltios
0.84
1.14
1.38
2-
2-(
C2O6
2-(
2-
(ac)
Eo = +2.08 V
Eo = +1.7 V
Usos
Dado su fuerte carcter oxidante, los peroxocompuestos son muy utilizados
como agentes oxidantes en la industria. Los peroxoboratos (comnmente
llamados perboratos) son utilizados como agentes blanquedores.
Su poder oxidante (directamente o a travs del H2O2 proveniente de su
hidrlisis) es utilizado para el blanqueo de ropa y como constituyente de
detergentes en polvo. Algo similar ocurre con los peroxocarbonatos y
peroxosulfatos.
Los perxidos simples de calcio y zinc, que se descomponen lentamente
produciendo O2(g), son muy utilizados en aquellos procesos industriales en
-2
(ac) + 2 H+ (ac) +2 e-
Eo = -2.05 V
Eo = -1.23 V
intensidad
rea del nodo