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Universit Catholique de Louvain - DESCRIPTIF DE COURS 2014-2015 - LBRNA2201

LBRNA2201

Principes de catalyse htrogne

2014-2015

5.0 crdits ECTS

Enseignants:
Langue
d'enseignement:
Lieu du cours

52.5 h

1q

Gaigneaux Eric ;

Franais

Louvain-la-Neuve

Ressources en ligne:
Icampus

Pralables :

Aucun prrequis ncessaire. Les contenus des cours LBRNA2103 ' Chimie des solides et LBRNA2102 ' Caractrisation de la
surface des matriaux, ou de cours quivalents, sont cependant utiles pour les volets B et C.

Thmes abords :

Le cours donne une vue d'ensemble complte de la catalyse, en particulier la catalyse htrogne. Les familles de catalyseurs
et de procds catalytiques sont passes en revue en les positionnant dans le contexte des procds industriels relevant de la
ptrochimie, la chimie fine, la protection de l'environnement (puration de l'air et de l'eau) et de la conversion de la biomasse.
Sont ensuite prsents les principes qui rgissent l'efficacit d'un catalyseur, d'abord en dcrivant les tapes lmentaires de
l'acte catalytique, puis en abordant les grandes lois cintiques remises dans le contexte des diffrents types de mcanismes
catalytiques. Les principales mthodes de prparation de catalyseurs htrognes sont finalement abordes, en distinguant
catalyseurs massiques et supports, et mentionnant les aspects relatifs au saut d'chelle ( scaling-up ) de ces mthodes.

Acquis

a. Contribution de l'activit au rfrentiel AA (AA du programme)


1.2, 1.4
2.2, 2.3, 2.4
3.5, 3.6, 3.7
4.1, 4.2, 4.3, 4.4, 4.5

d'apprentissage

b. Formulation spcifique pour cette activit des AA du programme (maximum 10)


Au terme de cette activit, l'tudiant est capable de :
- expliquer l'impact d'un catalyseur sur les diffrentes grandeurs et caractristiques (enthalpie, nergie libre, constante d'quilibre,
chemin ractionnel, etc) refltant une raction chimique
- dcrire le fonctionnement d'un catalyseur dans une raction chimique donne en le repositionnant par rapport aux grands
mcanismes catalytiques et leurs tapes lmentaires.
- dduire les rles des diffrents (co-)ractifs (et ventuellement des produits) dans un mcanisme catalytique,
- prvoir l'impact des variations de conditions opratoires (temprature, pression, concentrations, etc) sur les performances
(conversion, slectivit, spcificit, dure de vie, rsistance la dsactivation, etc) d'un procd catalytique,
- et proposer les co-ractifs et conditions permettant d'optimiser ces dernires ;
- dduire les rles des diffrents lments (atomes, clusters, phases cristallines, etc) constituant la formulation d'un catalyseur
dans une raction chimique donne, et proposer des voies d'amlioration.
- discriminer spcificit et slectivit (dont leurs diffrentes variantes dites de forme ) d'un systme catalytique, et proposer
diffrentes approches de prparation d'un catalyseur permettant d'amliorer ces indicateurs de performance ;
- proposer une mthode, et prciser les conditions et ractifs (au sens large) utiliser, permettant de prparer un catalyseur
rpondant un cahier des charges donn (composition de masse et de surface, texture, structure, tage d'oxydation des lments,
performances, etc).
La contribution de cette UE au dveloppement et la matrise des comptences et acquis du (des) programme(s) est accessible
la fin de cette fiche, dans la partie Programmes/formations proposant cette unit denseignement (UE) .

Modes d'valuation

Examen crit couvrant systmatiquement l'ensemble des AA annoncs pour le cours.

des acquis des


tudiants :

d'enseignement :

Cours magistral avec usage d'un powerpoint disponible sur iCampus en dbut d'enseignement. Une interaction constante avec
les tudiants est tablie sous la forme de questions-rponses les entranant dans des dbats charge et dcharge sur des
questions spcifiques, ceci leur permettant d'intgrer la matire en cours de sance. Des tudes de cas soit d'intrt gnral (le
pot catalytique automobile) ou plus spcifique (exemples de recherche de pointe) sont aussi effectus.

Contenu :

BLOC 1 ' Introduction, Historique et Gnralits

Mthodes

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INTRODUCTION : Objectif du cours / Connexion avec la chimie des solides / Dfinition de la catalyse htrogne / Champ
d'application des catalyseurs
HISTORIQUE : Les dbuts de la catalyse htrogne / Les 1res ides / Les 1res applications / Le dmarrage de la catalyse
moderne / Les travaux de Sabatier / Les descendants de Sabatier / Les applications modernes / La situation actuelle
GENERALITES : Qu'est ce qu'un catalyseur ? / Grandes catgories de catalyseur (catalyse homogne ' biocatalyse - catalyse
htrogne) / Comparaison et complmentarit homogne vs htrogne / Pourquoi la catalyse est importante (atom efficiency,
facteur, facteur EQ)
BLOC 2 ' Principes fondamentaux
CATEGORIES DE CATALYSEURS HETEROGENES : Catalyseurs massiques / Catalyseurs supports / Catalyseurs malaxsagglomrs
MORPHOLOGIE D'UN CATALYSEUR HETEROGENE : Grain-micrograin-particule / Structuration / Notions de dispersion
PRINCIPES DE PREPARATION DES CATALYSEURS HETEROGENES : principales oprations pour la prparation de
catalyseurs massiques / principales oprations pour la prparation de catalyseurs supports
ETAPES DE LA REACTION CATALYTIQUE HETEROGENE : Rappel ' Etapes ' Dpendance avec la temprature / Diffusion
(importance de la diffusion - diffusion externe vs diffusion interne - consquences des limitations diffusionnelles - se prmunir des
limitations diffusionnelles) / Adsorption (importance de l'adsorption - importance de la chimisorption) / Mcanismes ractionnels
(modle monomolculaire de Langmuir - modles bimolculaires de Langmuir-Hinshelwood, d'Eley-Rideal et de Mars-van
Krevelen) / Connexion avec la chimie des solides / Connexion avec le gnie des procds
BLOC 3 ' Catalyse environnementale, le cas de la catalyse automobile
BESOINS SOCIETAUX : Pollueurs & mp; polluants / Challenges de la catalyse / Champs d'application
CONTEXTE DE LA CATALYSE AUTOMOBILE : Quelques chiffres / Composition des gaz d'chappement (essence vs diesel) /
Normes
REACTIONS A REALISER : les 3 voies / effet du rapport air/fuel / notions de richesse Lambda et de Schlater / Effet de Lambda /
Rester dans la bonne fentre de Lambda / Sonde Lambda
LE CATALYSEUR : Composition typique / Variantes / Causes de dsactivation
OXYDATION DU CO : NO = poison, CO aussi / Mcanisme de Langmuir Hinshelwood / Effet de l'ajout de crine
OXYDATION DES HC ET ALCOOLs : Light-off et T50 / Ajot de crine / Mcanisme / Complications (1. effet dynamique - 2.
ractions la vapeur d'eau et ractions connexes steam reforming, le water gas shift, le procd PROX, le hydrocarbon steam
reforming)
REDUCTION DES NOx : CO+NO / NO+H2 / Mises en dfaut (1. amlioration moteurs ' 2. passage au diesel) / Vers le NOx-trap
(1. Procd Toyota ' 2. Particules et suies)
BLOC 4 ' Synthse de catalyseurs htrognes
GENERALITES & mp; RAPPELS - CATALYSEURS SUPPORTES
IMPREGNATIONS SANS INTERACTION PRECURSEUR-SUPPORT : Imprgnation capillaire (principe - caractristiques et
problmatiques - mises en 'uvre industrielles) / Imprgnation diffusionnelle (principe - dure d'imprgnation)
IMPREGNATIONS AVEC INTERACTION PRECURSEUR-SUPPORT : Echange ionique (principe - types d'changeurs ioniques point isolectrique- dissolution du support - change ionique simple, avec pigeage, par raction acide base, multiple ou comptitif
' limites) / Greffage (principe - greffage sur support - prrequis - greffage sur mtal) / Dpt-prcipitation (principe)
BLOC 5 ' Catalyseurs biomimtiques
POINT DE DEPART : Ractions impliquant l'O2 dans le vivant / Enzymes et respiration / Le centre hme et les enzymes
d'oxydation / Spcificit et slectivit
VERS LES CATALYSEURS BIOMIMETIQUES : copier le centre hme : exemples / dsactivation / 1er et 2nd problmes rsoudre
SOLUTIONS : 1re solution (picket fence) / 2nde solution (encapsulation : principe - zolithes - exemples ship in the bottle et
performances)
CONCLUSIONS
En fonction du temps disponible et de l'intrt des tudiants, des BLOCS sont abords sous la forme d'tude de cas plus pointues
(niveau recherche) d'environ 2 heures chacun ; les thmes sont slectionns parmi entre autres - Dynamique des catalyseurs
htrognes, - Optimisation de formulations catalytiques : systme Bi-V-Sb-O, - Abattement de composs organiques volatiles
souffrs sur MnO2, - Ractivit des oxydes mixtes Sb-Re-O en oxydation slective, - Abattement des polluants aromatiques chlors
de l'air.

Bibliographie :

Cycle et anne

Aucun support payant n'est obligatoire.


Une impression des diapositives (powerpoint) utilises au cours est vivement recommande.
Comme support de cours facultatif : Fundamentals of industrial catalytic processes (2nd edition) de C.H. Bartholomew and R.J. Farrauto
(Wiley-Interscience, 2006), ISBN : 0-471-45713-2
> Master [120] bioingnieur : chimie et bio-industries

d'tude: :
Facult ou entit en

AGRO

charge:

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