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Titre alcalimtrique et titre alcalimtrique complet

T.A.

CO 2 F
meq / L

A Introduction :

T.A.C.

1) Dfinitions :
) Titre Alcalimtrique (T.A.) :
Dfinition : C'est le volume d'acide (exprim en mL) 0,02 mol . L 1 en ions H 3 O + ncessaire

pour doser 100 mL d'eau en prsence de phnolphtaline. Le T.A. sexprime en F.


) Titre Alcalimtrique Complet (T.A.C.) :
Dfinition : C'est le volume d'acide (en mL) 0,02 mol . L 1 en ions H 3 O + ncessaire pour doser

100 mL d'eau en prsence de mthylorange (encore appel hlianthine). Il sexprime en F.


Remarque importante : On trouve, aussi, la dfinition suivante, pour le T.A.C. :
Dfinition : C'est le volume d'acide (exprim en mL) 0,02 mol. L en ions H 3 O + ncessaire pour

doser 100 mL d'eau en prsence de vert de bromocrsol. Il sexprime en F.


2) Interprtation :
Lalcalinit dune eau correspond la prsence despces basiques telles que les ions hydroxyde
( H O ), les ions carbonate ( C O 3 2 ), les ions hydrognocarbonate (*) ( H C O 3 ) et, dans une moindre

mesure, les ions phosphate ( P O 4 3 ), silicates ( Si O 3 2 ), ....


(*) il est aussi nomm ion bicarbonate .
Dans ce qui suit, nous ne prendrons en compte que les ions hydroxyde, les ions carbonate et les
ions hydrognocarbonate (cas le plus frquemment rencontr).
3) Diagramme de prdominance des espces CO 2 , H CO 3 , CO 3 2 :

On donne les p K A des couples acido-basiques CO 2 , dissous / H CO 3 et H C O 3 / CO 3 2 , 298 K :


pK A ( CO 2 , dissous / HCO 3 ) = 6,35

pK A ( H C O 3 / C O 3 2 ) = 10,35

et

Ces valeurs permettent dtablir le diagramme de prdominance des espces CO 2 , HCO 3 , CO 3 2 .


On superpose ce diagramme, les zones de virage des indicateurs colors cits dans les dfinitions
prcdentes.
6,35
10,35

rouge

orange incolore

3,1

HCO3

CO2
4,4

8,2

hlianthine

CO3
rose

9,8

phnolphtalne

jaune

bleu

3,8

5,4

vert de bromocrsol
ie

T.A. , T.A.C. et C .

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pH

Le dosage (en prsence de phnolphtaline) permet daccder la concentration en ions carbonate et


en ions hydroxyde de leau). Le second dosage (en prsence dhlianthine ou en prsence de vert de
bromocrsol) nous permet daccder la concentration totale en ces trois ions !
B - Expression du T.A. et du T.A.C. dune eau :

Soit une eau contenant des ions hydroxyde, carbonate et hydrognocarbonate.


1) T.A. dune eau, en degrs franais (F) :

Le dosage en prsence de phnolphtaline dune telle eau permet daccder au T .A. :


Bilans des ractions prpondrantes (le virage de la phnolphtaline a lieu dans le domaine de
prdominance de lion hydrognocarbonate) :
H O + H 3 O +
2 H2O

x mol x mol
C O 3 2 + H 3 O +
y mol

HCO3 + H 2 O

y mol

A lquivalence, les ions hydronium, prsents dans la solution dacide fort, et les ions antagonistes ont
t introduits dans les proportions stchiomtriques.
n H O + , eq = x + y = [ H 3 O + ] Veq relation (a)
3

Dautre part, on a : x mol = [ H O ] Veau relation (b) et y mol = [ C O 3 2 ] Veau relation (c).
Lquivalence se traduit par :

[ H 3 O + ] Veq = Veau ( [ H O ] + [ C O 3 2 ] )

Le plus souvent, dans cette relation, les concentrations sont exprimes en mol . L1 et les volumes en
litres mais si nous exprimons les volumes en mL et les concentrations en mmol. L1 , la relation reste
vraie !.Cest la convention que nous utiliserons, dsormais.
Veq (en mL)
Nous obtenons : [ H O ] en mmol . L1 + [ C O 3 2 ] en mmol . L1 = [ H 3 O + ] en mmol . L1
Veau (en mL)

Utilisons la dfinition du T.A. ; [ H 3 O + ] = 20 mmol.L1 et Veau = 100 mL .


La relation prcdente scrit, alors : [ H O ] en mmol . L1 + [ C O 3 2 ] en mmol . L1 =

1
Veq (en mL)
5

Ou encore : 5 [ H O ] en mmol . L1 + 5 [ C O 3 2 ] en mmol . L1 = Veq (en mL)


Pour lion hydroxyde : 5 [ H O ] en mmol . L1 = [ H O ] en F
Pour lion carbonate : 5 [ C O 3 2 ] en mmol . L 1 =

1
[ C O 3 2 ] en F
2

Noublions pas que la mesure de Veq (en mL) donne le T.A. (en F) !
Dans le cas simplifi que nous venons de traiter, la dfinition du T.A. dune eau scrit :
[ HO ] en F +

1
[ CO 3 2 ] en F = T.A. ( en F )
2
ie

T.A. , T.A.C. et C .

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2) T.A.C. dune eau, en degrs franais (F) :

Le dosage en prsence dhlianthine dune telle eau permet daccder au T.A.C. :


Bilans des ractions prpondrantes (le virage de lhlianthine comme celui du vert de bromocrsol) se
fait dans le domaine de prdominance de lespce C O 2 , aq ).
H O + H 3 O +
2 H2O

x mol x mol
C O 3 2 + 2 H 3 O +
y mol

C O 2 , aq + 3 H 2 O

C O 2 , aq + 2 H 2 O

2 y mol

HCO3 + H 3 O +
z mol

z mol

A lquivalence, les ions hydronium, prsents dans la solution dacide fort, et les ions antagonistes ont
t introduits dans les proportions stchiomtriques.
nH

3O

, eq

= x + 2 y + z = [ H 3 O + ] Veq relation ( )

Dautre part, on a :
x mol = [ H O ] Veau relation ( )
y mol = [ C O 3 2 ] Veau relation ( ).
z mol = [ H C O 3 ] V eau relation ( )

Lquivalence se traduit par :

V eau ( [ H O ] + 2 [ C O 3 2 ] + [ H C O 3 ] ) = [ H 3 O + ] V eq

[ HO ] mmol . L1 + 2 [ CO 3 2 ] mmol . L1 + [ HCO 3 ] mmol . L 1 = [ H 3 O + ] mmol . L 1

V eq (en mL)
V eau (en mL)

Ou encore, en tenant compte des valeurs numriques prcises dans la dfinition du T.A.C. :
1
Veq (en mL)
[ H O ] en mmol . L1 + 2 [ C O 3 2 ] en mmol . L1 + [ H C O 3 ] =
5
Pour lion hydroxyle : 5 [ H O ] en mmol . L1 = [ H O ] en F
Pour lion carbonate : 10 [ C O 3 2 ] en mmol . L1 = [ C O 3 2 ] en F
5 [ H C O 3 ] en mmol . L1 = [ H C O 3 ] en F
Noublions pas que la mesure de Veq (en mL) donne le T.A.C. (en F) !
Dans le cas simple que nous venons de traiter, la dfinition du T.A.C dune eau scrit :
[ H O ] en F + [ H C O 3 ] en F + [ C O 3 2 ] en F = T.A.C. ( en F )

ie

T.A. , T.A.C. et C .

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Remarque : Dans les eaux potables, la concentration des ions hydroxyde est faible devant celle des
ions hydrognocarbonate et devant celle des ions carbonate. Dans ce cas, les documents techniques
indiquent souvent :
T.A.C. ( en F ) 2 T.A.( en F ) + [ H C O 3 ] en F

C Correspondance avec le C O 2 libre :


1) Dfinition :

Le C O 2 libre mesure la concentration en C O 2 aq (dioxyde de carbone dissous) ; naturellement, la


concentration en C O 2 aq est en corrlation avec le pH de leau (et sa temprature !... les constantes
dacidit sont donnes 298 K, la solubilit du dioxyde de carbone volue aussi avec la
temprature !...... et avec la pression !) ....
Le diagramme de prdominance vu en introduction, nous indique immdiatement quune eau riche en
C O 2 aq sera assez acide (on dit agressive ).
Par contre, une eau riche en ions carbonate sera dite incrustante (dpt de carbonates insolubles).
Les eaux de surface, en contact avec latmosphre (pression voisine de un bar, atmosphre pauvre en
dioxyde de carbone) sont souvent lquilibre ; elles ne sont ni incrustantes , ni agressives .
Le C O 2 total mesure la somme des trois concentrations :
[ C O 2 total ] = [ C O 2 aq ] + [ H C O 3 ] + [ C O 3 2 ]

2) Exemple :
Nous utilisons une feuille danalyse (fournie en annexe) qui nest pas toute jeune , mais pleine de
ressources ! (notons que la temprature de lchantillon analys nest pas prcise)
Lexistence du couple acido-basique CO 2 aq / HCO 3 impose la relation suivante :

pH = pK A ( CO 2 aq / HCO 3 ) + log

[ H CO 3 ]
[ CO 2 aq ]

( p K A ( couple ) = 6,35 )

 Sur la feuille danalyse qui suit, dterminons la concentration molaire en dioxyde de carbone
dissous (dioxyde de carbone libre ) partir de sa concentration massique :
[ CO 2 aq ] = 1527 mg . L 1

[ CO 2 aq ] = 34,7 mmol . L 1

(masse molaire M ( CO 2 ) = 44 g . mol 1 )


 Nous calculons, aussi, la concentration molaire des ions hydrognocarbonate :
[ HCO 3 ] = 1599 mg . L 1

[ HCO 3 ] = 26,2 mmol . L 1

(masse molaire M ( HCO 3 ) = 61 g . mol 1 )


 Nous vrifions, ensuite, lordre de grandeur attendu pour le pH en utilisant la relation ci-dessus :
p H calcul 6,23
ie

T.A. , T.A.C. et C .

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Annexe
Reproduction dune feuille danalyse de leau destine une installation frigorifique
(Revue gnrale du froid n 10 / nov. 76)

p H = 6,25
CO 2 libre : 1,527 g / L soit 0,8 L de dioxyde de carbone pression normale par litre deau.

Conversion en F
Alcalinit en cc * (HCl N / 10) ** par L

262 cc

Duret totale
Duret permanente
Duret temporaire

106 F
25,5 F
80,5

HCO3

1,5987 g / L

SO 4 2

0,1646 g / L

Cl

0,720 g / L

Ca 2 +

0,300 g / L

Mg 2 +

0,071 g / L

Na +

0,373 g / L

K+

0,340 g / L

106 F
25,5 F
80,5 F

* 1cc dsigne 1 m L ou 1 cm 3
a une concentration de 0,1 mol . L 1 en ions

** Une solution de chlorure dhydrogne N / 10


hydronium.

Remarque : Nous en profitons pour dcoder le langage utilis pour noter lalcalinit....
Donc : 262 cc = 262 mL
On suppose, ici, que lon a dos 1 L deau et non 100 mL comme dans la dfinition donne en
introduction ! De plus, cette eau a t dose avec une solution dacide fort 0,1 mol / L !
Le travail effectu, auparavant, dans un cas un peu plus gnral, nous permet dcrire :

[ H 3 O + ] Veq = Veau ( [ H O ] + 2 [ C O 3 2 ] + [ H C O 3 ] )
Dans ce cas-ci, la concentration en ions hydroxyde est trs faible, la concentration des ions

+
hydrognocarbonate aussi ; nous avons : [ H 3 O ] V eq V eau [ H C O 3 ]

V eau = 1 L

[ H 3 O + ] = 0,1 mol . L 1

V eq = 262 mL

Nous obtenons : [ H CO 3 ] = 26,2 mmol . L 1 ce qui correspond bien la concentration molaire


calcule prcdemment (bas de la page prcdente) !
ie

T.A. , T.A.C. et C .

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