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c Boukaddid

Reactions de precipitation

sup TSI

R
eactions de pr
ecipatation

Table des mati`


eres
1 G
en
eralit
e
1.1 Notion de precipite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2 Obtention dun precipite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2
2
2

2 Produit de solubilit
e ks
2.1 Definition . . . . . . . . . . . . . .
2.2 Condition de precipitation . . . . .
2.3 Domaine dexistence dun precipite
2.4 Precipitation competitive . . . . . .

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2
2
3
3
4

3 Solubilit
eS
3.1 Definition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2 Facteurs influancant sur la solubilite dun compose
3.2.1 Influence de la temperature . . . . . . . . .
3.2.2 Effet dion commun . . . . . . . . . . . . . .
3.2.3 Influence du pH . . . . . . . . . . . . . . . .

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5
5
6
6
6
7

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c Boukaddid

Reactions de precipitation

sup TSI

G
en
eralit
e

1.1

Notion de pr
ecipit
e

Dans un erlenmeyer contenant de leau,lorsquon ajoute une spatule de sulfate de calcium CaSO4 (s) , on constate que CaSO4 (s) se dissout totalement , mais si on continue
a` ajouter CaSO4 (s) un depot persiste au fond de lerlenmeyer . Ce depot solide est
appele precipite,donc on aura un equilibre heterog`ene .
CaSO4 (s)
Ca2+ (aq) + SO42 (aq)

1.2

Obtention dun pr
ecipit
e

Il y a deux mani`eres dobtenir un precipite :


I Methode 1 : En partant dun solide et on lintroduit en exc`es dans leau (exemple
de AgCl)
AgCl(s)
Ag + (aq) + Cl (aq)
I Methode 2 : En partant de deux solutions limpides contenant,lune la particule
echangee Cl (solution de chlorure de potassium (k + + Cl )) lautre laccepteur Ag + (solution de nitrate dargent (Ag + + N O3 )),leur melange conduit au
precipite AgCl(s) .
Donc AgCl(s)/Ag + apparait comme un couple : donneur/accepteur ,de la particule Cl
Conclusion : La reaction de precipitation est une reaction heterog`ene : lexistence dune
phase solide et dune phase liquide en equilibre .

2
2.1

Produit de solubilit
e ks
D
efinition

Une reaction de precipitation est caracterisee par une constante dequilibre appele le
produit de solubilite ks .
Exemples
AgCl(s)
Ag + (aq) + Cl (aq); keq = ks
ks = [Ag + ]eq .[Cl ]eq
pks = log ks
Ag3 P O4 (s)
3Ag(aq)+ + P O4 (aq)
ks = [Ag + ]3eq .[P O4 ]eq

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2.2

Reactions de precipitation

sup TSI

Condition de pr
ecipitation

La comparaison entre le quotient de la reaction Q et le produit de la solubilite permet


de conclure sur la saturation de la solution

Crit`ere de precipitation :
si Q < ks : solution insaturee : pas de precipite
si Q > ks : Solution saturee : existence du precipite
si Q = ks : debut de la precipitation
Exemple : On melange V1 = 10ml de la solution de sulfate de sodium N a2 SO4
et V2 = 10ml de solution de nitrate dargent AgN O3 ,toutes les deux `a la meme
concentration C1 = C2 = C = 8.102 mol.l1
On donne ks (Ag2 SO4 ) = 1, 5.105 mol.l5
la reaction de precipitation
2Ag + (aq) + SO4 (aq)
Ag2 SO4 (s)
le quotient de la reaction a` letat initial
QE.I = [Ag + ]2i [SO42 ]i
C.V
C
[Ag + ]i = [SO42 ]i =
= ; avec V1 = V2 = V
V2
2
 3  V1 +
2 3
4.10
C
=
QE.I =
= 6, 4.105 mpl.l1 > ks donc il ya precipitation
2
2

2.3

Domaine dexistence dun pr


ecipit
e

Exemple 1 : Soit une solution de nitrate dargent (Ag + , N O3 ) de concentration


C0 = 0, 1mpl.l1 . On ajoute une solution diodure de potassium (k + , I ) .
Question : Determiner la valeur de pI = log[I ] pour laquelle AgI precipite .
lequation de la reaction de precipitation :
Ag + (aq) + I (aq)
AgI(s)
ks = [Ag + ]eq .[I ]eq et Q = [Ag + ][I ]
il y a precipitation si Q > ks (Q = ks debut de precitation)
ks
Q = [Ag + ]eq [I ]eq > ks [I ] >
[Ag + ]

+
log[I ] > log ks log[Ag ]
do`
u P I 6 pks 1 donc pI 6 15, 2
Domaine dexistence

Domaine de predominance
pI

du precipite AgI(s)

15,2

de Ag +

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Reactions de precipitation

sup TSI

Exemple 2 : Soit une solution de F e2+ de concentration C0 = 102 mol.l1 . Ajoutons


sans variation de volume une solution de soude N aOH .
` partir de quelle valeur de pOH = log[HO ] on a le debut de precipite
Question : A
. On donne pks (F e(OH)2 (s)) = 15, 26 .
F e(OH)2 (s)
F e2+ + 2HO
ks = [F e2+ ]eq .[HO ]2eq
il y a precipitation si Q = [F e2+ ][HO ] > ks
 12


1
ks

2+

log[HO
]
>
log
k

log[F
e
]
[HO ] >
s
[F e2+ ]
2
pOH 6

1
(pks 2) = 6, 63
2
Domaine de predominance

Domaine dexistence

pI
du precipite F e(OH)2 (s) 6,63

de F e2+

En fonction de pH
pH > 14 6, 63 = 7, 37
Domaine de predominance

Domaine dexistence
pI

de F e2+

2.4

7,37 du precipite F e(OH)2 (s)

Pr
ecipitation comp
etitive

(N a+ , Cl )

(K + , I )
(2)

(1)

(P b2+ , 2N O3 )

precipite jaune de P bI2


precipite blanc de P bCl2 (P b

2+

, 2N O3 )

(K + , I )
(3)
(P b

2+

, 2N O3 )

Disparition du precipite blanc et


apparition du precipite jaune

P bCl2 blanc
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Reactions de precipitation

(1) P b2+ + 2Cl


P bCl2 (s) , k1 =

sup TSI

1
avec ks1 = 104,6
ks1

1
avec ks2 = 108,2
ks2
et lequilibre (1) se deplace dans le sens (2) do`
u la disparition

(2) P b2+ + 2I
P bI2 (s) , k2 =
(3) I reagit avec P b2+
de P bCl2 .
lequilibre bilan

P b2+

P bCl2
2I

+ P b2+

2Cl

P bI2 (s)

ks1 = 104,6
1
k=
= 108,2
ks2

la reaction totale
P bCl2 (s) + 2I
2Cl + P bI2 (s) ,k = 103,6
Cnclusion : Pour deux precipites qui entrent en competition , il ya precipitation
preferentielle du precipite de ks le plus petite

3
3.1

Solubilit
eS
D
efinition

La solubilite dun compose est le nombre de moles que lon peut dissoudre dans un
litre de solution .
Exemple 1
E.I
E.E

AgCl(s)
n
n

Ag + (aq)
0

+ Cl (aq) ks = 109,75
0

represente lavancement du reaction chimique


par definition de la solubilite
S=

= v
V

donc S represente lavancement volumique (v ) de la reaction a` lequilibre


S = [Ag + ]eq = [Cl ]eq = v
ks = [Ag + ]eq .[Cl ]eq = S 2 S =

ks = 1, 33.105

Exemple 2
E.I
E.E
2+

ks = [Ca

CaF2 (s)
n0
nS

]eq .[F ]2eq

Ca2+ (aq)
0
S
2

= S.(2S) = 4S S =

2F (aq) ks = 3, 97
0
2S


ks
4

 13

= 2, 15.104 mol.l1

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c Boukaddid

3.2
3.2.1

Reactions de precipitation

sup TSI

Facteurs influan
cant sur la solubilit
e dun compos
e
Influence de la temp
erature
Aa Bb (s)
aAx (aq) + bB y+ (aq) : r H 0

r H 0 : enthalpie (energie) de dissolution


r H 0 < 0 : la reaction est exothermique
r H 0 > 0 : la reaction est endothermique
` quelques exceptions pres la dissolution est endothermique
A
On admet la loi de VantHoff
d ln ks
r H 0
=
dT
RT 2
R : constante des gaz parfait
ks (T ) est une fonction croissante avec la temperature
Conclusion : La solubilite augmente usuellement avec la temperature .

3.2.2

Effet dion commun

Loi de moderation : Lajout dun constituant actif,`a volume constant,entraine un


deplacement de lequilibre dans le sens de sa consommation.
Aa Bb (s)
aAx (aq) + bB y+ (aq)
Lajout dans le milieu dions Ax en exc`es,par exemple,provoque la reformation du
solide deplacement de lequilibre dans le sens 2 ()).
Conclusion : La solubilite diminue par effet dion commun
Autrement dit : La solubilite dun compose Aa Bb diminue considerablement en presence
dun corps presentant un ion commun avec Aa Bb .
Exemple : la solubilite de AgCl dans une solution molaire HCl (C = 1mol.l1 )
VHCl = 1l
E.I
E.E

AgCl(s)
n0
n S 0V

Ag + (aq)
0
S 0V

+ Cl (aq) ks = 109,75
1
1 + S 0V

V = 1l donc ks = S 0 (1 + S 0 ) avec S 0 << 1 ks S 0 = 109,75 mol.l1


ks S 0 = 109,75 mol.l1
La solubilite de AgCl dans leau est 1, 33.105 mol.l1
la solubilite de AgCl a diminue
6/7

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3.2.3

Reactions de precipitation

sup TSI

Influence du pH

Exemple :la solubilite de CaF2 en fonction de pks (CaF2 ) = 10, 4 et pka (HF/F ) =
3, 2
E.I
E.E

CaF2 (s)
n0
nS

Ca2+ (aq)
0
S

2F (aq) ks = 3, 97
0
2S

F + H2 O
HF + HO
[Ca2+ ]eq = S et [F ]eq + [HF ]eq = 2S
[F ][H3 O+ ]
[F ][H3 O+ ]
[HF ] =
ka =
[HF ]
ka
2



2S
[H3 O+ ]

2S = [F ] 1 +
et ks = [F ]2 [Ca2+ ] = S

h
ka
1+
ka

S=

2 ! 13

10pH
1
ks 1 +
4
ka

S est une fonction croissante avec h

7/7