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pirita + oxgeno + agua

FeS2(s) + 7/2 O2 + H2O

El drenaje cido de mina se


genera a partir de la disolucin
oxidativa de sulfuros,
principalmente pirita.
Esta problemtica ambiental
muestra una amplsima
incidencia en todo el mundo con
ms de 21500 km de ros
afectados teniendo tan slo en
cuenta USA, UK y Espaa.

Hierro ferroso + sulfato + protones


Fe2+
+ 2 SO42- + 2 H+

Estas aguas muestran una


hidroqumica peculiar
caracterizada por una elevada
concentracin de metales y
sulfato disuelto as como una
elevada acidez y bajo pH.
Ingeniera de Minas
FACULTAD DE CIENCIAS FSICAS
Y MATEMTICAS UNIVERSIDAD
DE CHILE

Capacidad de tamponamiento del AMD


Tampn qumico (buffer): es la mezcla en concentraciones relativamente elevadas de un
cido dbil y su base conjugada. Tiene la propiedad de mantener estable el pH de una
disolucin frente a la adicin de cantidades relativamente pequeas de cidos o bases
fuertes.
Algunos metales tpicamente
disueltos en aguas
contaminadas por drenaje cido
de mina (i.e., Fe, Al y Mn)
tienen la capacidad de
amortiguar posibles
incrementos en el pH del
sistema.
Esta pseudo-capacidad de
tamponamiento del AMD se
debe a la precipitacin de
varias fases minerales, por lo
que vendr controlado por la
solubilidad de stas en el
sistema.

Snchez-Espaa et al., (2011) Applied Geochemistry. Schwertmannite and hydrobasaluminite: A re-evaluation of their
solubility and control on the iron and aluminium concentration in acidic pit lakes

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Capacidad de tamponamiento del AMD: hierro

FeS2 + 7/2O2 + H2O =


Fe2+ + 2SO42- + 2H+

pH
pH
Fe2+ + 0,25O2 + H+ = Fe3+
+ 0,5H2O

PIRITA

8Fe3+ + SO4= + 14H2O


Fe8O8(OH)6(SO4) + 22H+
SCHWERTMANINITA

3Fe3+ + K + 2SO4= + 6H2O


KFe3(SO4 )2(OH)6 + 6H+
JAROSITA

Fe3+ + 2H2O FeOOH + 3H+


GOETHITA

pH
Caraballo et al., (2013) Chemical Geology. Metastability, nanocrystallinity and pseudo-solid solution effects on the
understanding of schwertmannite solubility.

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Capacidad de tamponamiento del AMD: aluminio

pH

PIRITA

4Al3+ + SO4= + (22-46)H2O


Al4 (SO4)(OH)10 (12-36)H2O + 10H+

pH

5m

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Neutralizacin
Neutralizacin: es una reaccin qumica en la cual un cido y una base reaccionan para
dar una sal: NaOH + HCl NaCl + H2O.
La disolucin de ciertos minerales que contienen metales alcalinos y alcalinoterreos (e.g.,
CaCO3, NaOH, Ca(OH)2, Mg(OH)2 o KOH) da lugar a un aumento del pH por consumo de H+
o liberacin de OH-.
CaCO3(s) + H2O ! Ca2+(aq) + CO32-(aq)
CO32-(aq) + H+ ! HCO3-(aq)

HCO3-

CaCO3(s) + H+ ! Ca2+(aq) + HCO3-(aq)


CaCO3(s) + H2O ! Ca2+(aq) + CO32-(aq)

H2CO3
CO32-(aq) + H+ ! HCO3-(aq)
HCO3-(aq) + H+ ! H2CO3(aq)
CaCO3(s) + 2H+ ! Ca2+(aq) + H2CO3(aq)
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Neutralizacin
Los distintos metales disueltos en el AMD tiene su propio rango de estabilidad, por lo
que la precipitacin o redisolucin del conjunto de metales disueltos en el AMD puede
diferir significativamente entre ellos.
Los metales trivalentes (e.g., Fe3+, Al3+, Cr3+,) muestran un comportamiento similar
entre ellos, alcanzando sus mayores precipitaciones a valores de pH entre 6 y 7 (disolucin
de calcita).
Mg(OH)2 Ca(OH)2

CaCO3

Mn2+

log C (mol/L)

-1

Cr3+
-3

Zn2+
Cu2+

Fe3+

Pb2+
Ni2+2+
Co
Cd2+

-5

Al3+
-7
-9
2

pH

10

12

14

Los metales divalentes


(e.g., Pb 2+ , Cu 2+ , Ni 2+ ,)
m u e s t r a n
u n
comportamiento conjunto
similar, necesitando
valores de pH en torno a
8,5 y 10,5 para alcanzar
sus mayores retiradas de
la solucin.
La seleccin del agente
alcalino apropiado es
crucial para la ptima
retirada de metales de la
solucin
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Sistemas de Tratamiento de AMD

MINAS ACTIVAS

Comnmente empleado para el


tratamiento de grandes flujos de agua
contaminada (>100L/s).
Mayor control sobre los procesos de
tratamiento.

MINAS ABANDONADAS

Utilizacin de fuentes de energa


naturales y fcilmente disponibles (energa
metablica microbiana, fotosntesis,
gravedad)
Diseo simple y fcilmente implementable.
Bajo coste

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Agua y Energa

Consumo de energa y produccin de cobre en


Chile para el perodo 1995-2006

Perspectivas de crecimiento en el
consumo energtico hasta el ao 2020

> 20TWh

Fuente: Informe COCHILCO

Fuente: Informe COCHILCO

Perspectivas de crecimiento en el
consumo de agua hasta el ao 2020
> 150Mm3

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Sistemas de Tratamiento de AMD

La neutralizacin mediante cal hidratada, Ca(OH)2, y el lodo de alta densidad resultante


puede ser considerado como el procedimiento industrial por excelencia para el tratamiento
activo de AMD debido a: 1) el bajo costo y eficiente uso de la cal, 2) alta densidad del lodo
residual (menor espacio de almacenaje), 3) robustez del proceso, capaz de tratar flujos y
cargas metlicas variables.
El AMD y el lodo de cal
se mezclan y son
transvasados a tanques
de neutralizacin.
Se aaden diversos
polmeros para facilitar
la decantacin y filtrado
de los precipitados
formados

http://www.gardguide.com/index.php?title=Chapter_7

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Sistemas de Tratamiento de AMD

Debido a las mayores exigencias ambientales que tienen que cumplir las aguas que desean
ser devueltas al medio natural, es necesario la adicin de un paso final de ultrafiltracin/
osmosis inversa a los tratamientos activos de aguas cidas.
Una vez que el drenaje cido ha sido neutralizado (eliminacin de metales cuya
precipitacin est fuertemente ligada al pH de la solucin: Fe, Al, As, Cu, Mn, Zn, Pb, ), el
agua sigue conteniendo una enorme cantidad de aniones (principalmente SO42-) y otros
elementos (sobre todo Ca2+, as como Na+, K+, Mg2+, ). Por lo que previo a la etapa de
ultrafiltracin se fomenta la precipitacin de yeso (CaSO4).
El AMD tratado se
somete a un proceso de
ultrafiltracin previo al
proceso final de osmosis
inversa para disminuir los
riesgos operacionales y
costes del ltimo paso.
Este esquema implica un
enorme consumo energtico pero
a la vez ofrecer la mayor
recuperacin de agua posible
(calidad y cantidad)
http://www.gardguide.com/index.php?title=Chapter_7

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Sistemas de Tratamiento de AMD

Dreanaje anxico calizo (anoxic


limestone drainage, ALD): consiste en una
neutralizacin qumica. Para ello se hace
circular el AMD por una capa compuesta
de grava caliza (CaCO3). Comnmente lleva
asociada una piscina de reaccin/
decantacin.
Bioreactor sulfato reductor (sulfate
reducing bioreactor, SRB): mediante el
uso de una capa de sustrato orgnico y
bacterias se induce condiciones
reductoras en el agua. Bajo estas
condiciones y gracias a la actividad
microbiana se precipitan los metales como
sulfuros.
Sistemas reductores y productores de
alcalinidad: (reducing and alkalinity
producing systems, RAPS): combinacin
de procesos de neutralizacin qumica y
sulfato-reduccin bacteriana
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Sistema de tratamiento pasivo de AMD tipo DAS (Dispersed Alkaline Substrate)

DAS-Calizo

DAS-Magnsico

12.5% (v/v) limestone


87.5% (v/v) wood shavings
50% porosity
20% (v/v) limestone
80% (v/v) wood
shavings
50% porosity

Ayora et al., (2013) Environmental Sciences and Pollution research. Acid mine drainage in the Iberian Pyrite Belt: 2. Lessons
learned from recent passive remediation experiences

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Fe

500
450
400
350
300
250
200
150
100
50
0

Al

Zn

alk

pH

pH

3
2

DAS-Calizo

T3-OUT

T3-SUP

T3-IN

D4-OUT

D3-OUT

T2-OUT

T2-SUP

T2-IN

D2-OUT

D1-OUT

T1 OUT

T1-SUP

T1 IN

Concentration (mg/l)

Sistema de tratamiento pasivo de AMD tipo DAS (Dispersed Alkaline Substrate)

MgO-DAS

El diseo implementado induce la precipitacin de metales


trivalentes mediante el uso sucesivo de dos tanques reactivos
con caliza.
La retirada de metales divalentes se consigui mediante la
utilizacin de MgO como agente alcalino.

Ayora et al., (2013) Environmental Sciences and Pollution research. Acid mine drainage in the Iberian Pyrite Belt: 2. Lessons
learned from recent passive remediation experiences

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Sistema de tratamiento pasivo de AMD tipo DAS (Dispersed Alkaline Substrate)

La modelizacin hidroqumica del sistema permite mejorar


la comprensin de los procesos hidroqumicos y mineralgicos
que controlan el sistema. Adicionalmente, permite hacer
predicciones de la evolucin hidrulica (e.g., porosidad),
hidroqumica y mineralgica del sistema.

Ayora et al., (2013) Environmental Sciences and Pollution research. Acid mine drainage in the Iberian Pyrite Belt: 2. Lessons
learned from recent passive remediation experiences

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