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Indice
Sobre Struktol Company of America
Introduccin
10
Lubricantes
12
Acidos Grasos
12
13
Jabones Metlicos
13
Alcoholes Grasos
13
13
Organosiliconas
14
14
Otros Productos
14
14
21
22
23
33
37
38
38
39
Agentes Homogeneizantes
40
Resinas de Hidrocarburos
42
Resinas Cumarona
42
Resinas de Petrleo
42
Copolmeros
43
Resinas de Terpeno
43
Asfalto y Bitumen
43
Colofonias
43
Resinas Fenlicas
44
Lignina
44
45
46
Agentes Dispersantes
47
47
47
Agentes de Pegajosidad
48
49
49
Plastificantes
50
53
53
Preparados
54
56
56
Preparados de Azufre
56
Activadores
Procesamiento con Activadores de la Vulcanizacin
58
63
64
Silanos
Propiedades
64
Visin General
Areas de Aplicacin de Silanos en la Industria del Caucho
Antiadherentes
69
69
Agentes Desmoldantes
70
Agentes en Polvo
71
71
Aceites de Silicona
72
72
74
74
74
75
75
Aceites de Silicona
76
77
77
Demanda de Perxido
78
79
79
Dispersin y Homogeneidad
80
Ensayos Reolgicos
80
81
Equipo Delfo
81
81
81
81
81
Extrusora de Laboratorio
82
Plasticorder
82
82
Vulcmetro Reomtrico
82
83
Pegajosidad en Crudo
83
Desmolde
84
85
89
90
Lubricantes
90
Peptizantes
92
Homogeneizantes y adhesivos
94
Plastificantes
96
98
Preparaciones de azufre
100
Activadores de vulcanizacin
102
Agentes desmoldantes
104
106
108
109
116
118
120
122
123
Estudio de Homogeneizacin
126
127
128
Cuarteamiento
128
Escarchado
128
129
130
Introduccin
Tradicionalmente, el uso de ayudas de proceso como forma de corregir un desempeo en
proceso pobre fue desaprobado por muchos formuladores. Hoy, los aditivos de proceso
modernos son vistos como promotores que aumentan la eficiencia de los procesos de
produccin de caucho.
Adems de las clsicas, las primeras mezclas de sustancias cuyo objetivo era mejorar el
procesamiento de compuestos de caucho, a menudo carecan de uniformidad y no inspiraban
mucha confianza. Los usuarios recurran a ellos slo cuando era absolutamente necesario. El
formulador difcilmente poda entender la composicin y, en particular, la forma en que
trabajaban las sustancias.
Muchos aditivos tienen, a menudo, mltiples funciones y su nmero ha aumentado
significativamente a travs de los aos. Por esta razn se ha vuelto ms importante hacer una
correcta seleccin del producto y ms difcil entender el rol de cada producto individual
disponible.
En los ltimos aos, sin embargo, apareci una gran oportunidad: La correlacin entre la
composicin de los aditivos de procesamiento y su eficacia en los compuestos, ha sido
ampliamente clarificada sobre la base de ensayos intensivos, en particular los realizados por
Struktol Co. of America. De esta forma los aditivos llegaron a ser parte integral de los
compuestos de caucho. En la actualidad, los productos son sustancias bien definidas o
mezclas que son sintetizadas de materias primas especficas. Pueden prepararse para
requerimientos tcnicos especficos.
En lugar de ver a los aditivos como ayudas slo cuando un compuesto causa dificultad,
en la actualidad son tenidos en cuenta por el formulador cuando desarrolla una frmula
con el propsito de eliminar problemas de procesamiento y para ajustar caractersticas
de procesamiento definidas.
Informacin sobre la lnea de productos STRUKTOL se encuentra disponible desde
Internet en www.struktol.com.
OPERACIN
BENEFICIOS
Mezclado
Reduccin de la Viscosidad
Compatibilidad
Tiempo de Mezclado
Dispersin
Despegue
Semi Elaborados
Extrusin
Calandrado
Preparados en crudo
Flujo
Despegue
Pegajosidad
Vulcanizacin
Flujo
Despegue
Menor Ensuciamiento del Molde
Limpieza del Molde
Flujo
Vulcanizacin continua
Figura 1
Durante el mezclado, sobre el molino abierto o en el mezclador interno, los aditivos deben facilitar la
mezcla homognea de diferentes polmeros y permitir una incorporacin rpida de la carga y de otros
materiales del compuesto. En la medida de lo posible, la pegajosidad del compuesto debe ser
controlada. Se debe evitar una pegajosidad excesiva en las mquinas o el embolsamiento debido a una
carencia de pegajosidad.
El tiempo de mezclado debe reducirse. La viscosidad del compuesto debe disminuirse y debe ser tal
que sea posible un mezclado eficiente en energa a bajas temperaturas. Se debe mantener la
distribucin uniforme y la dispersin ptima de todos los compuestos, y la influencia sobre la
prevulcanizacin tiene que ser mnima o controlable.
Gracias a las actividades de investigacin de Struktol Co, se encontr que algunos aditivos
tienen una funcin adicional como activadores del curado.
Sales especiales de cidos grasos mejoran la densidad de reticulacin y la resistencia a la
reversin y pueden simultneamente aumentar la procesabilidad de los compuestos por medio
de un mejor flujo y una demora en la prevulcanizacin.
La gran cantidad de funciones de los aditivos de procesamiento es el resultado de un gran y
an creciente nmero de productos existentes en el mercado.
Actualmente los plastificantes y los factices, debido a sus efectos, deben ser incluidos en el
conjunto de los aditivos de procesamiento. No obstante, ellos han formado un grupo separado
en el curso de la evolucin.
Acido esterico
Acido palmtico
Acidos insaturados, por ejemplo oleico
Aceite mineral
Brea
Cera montana
Alquitrn de pino
Lecitina de soja
Vaselina
Agua
Grasa de lana (grasa de lana hidratada)
Figura 3
Muchos de los aditivos de procesamiento clsicos (Figura 3), que han sido usados en los
primeros aos de la formulacin de caucho, an son usados directamente o como materias
primas para productos modernos. Son mayormente productos naturales y no muy constantes
en su composicin y calidad. Actualmente, sin embargo, tienen una alta calidad debido
principalmente a procesos de purificacin apropiados.
En la Figura 4 se muestra la velocidad de crecimiento de grupos de productos populares en
los ltimos aos.
La evolucin de los Aditivos de Procesamiento
1980
1984
1995
Homogeneizantes
13
Peptizantes
(Fsicos, Qumicos)
14
21
30
Lubricantes y
otros Aditivos
82
167
286
para el rpido
calidad de los
incluye, por lo
de aditivos de
10
EJEMPLOS
Hidrocarburos
Aceites minerales
Petrolato
Ceras de parafina
Resinas de petrleo
Acidos grasos
Esteres de cidos grasos
Alcoholes grasos
Jabones metlicos
Amidas de cidos grasos
Resinas sintticas
Resinas fenlicas
Polietilenos
Polibutenos
Tiocompuestos orgnicos
Peptizantes
Agentes regenerantes
Figura 6
Esto registra las clases de sustancias, pero no se obtiene una manifestacin con relacin a sus
efectos, lo cual es el mayor inters para el formulador y una mayor ayuda para la seleccin.
11
EJEMPLOS
Peptizacin
2.2'-Dibenzamidodifenildisulfuro
Pentaclorotiofenol
Jabones de Zinc
Dispersin
Flujo
Jabones metlicos
Esteres de cidos grasos
Amidas de cidos grasos
Acidos grasos
Homogeneizacin
Mezclas de resinas
Pegajosidad
Resinas de hidrocarburos
Resinas fenlicas
Alta dureza
Despegue
Organosiliconas
Esteres de cidos grasos
Jabones metlicos
Amidas de cidos grasos
Figura 7
Por lo tanto parece ms significativo dividir los productos de acuerdo a sus efectos (Figura
7). Aqu puede verse claramente qu sustancia se asigna a cada efecto. Muchas clases de
sustancias exhiben mltiples efectos, como por ejemplo los steres de cidos grasos, como
lubricantes y agentes de dispersin, en otras palabras, sus efectos se superponen y se
complementan.
Con esto es posible tener un primer acercamiento ms uniforme y una descripcin ms
sencilla.
12
Lubricantes
El grupo ms grande de aditivos de procesamiento modernos contiene a los lubricantes.
Desde los comienzos del procesamiento de caucho el cido esterico, el estearato de zinc y la
grasa de lana fueron conocidos como sustancias que mejoraban efectivamente el flujo de los
compuestos de caucho. El estearato de calcio fue y es usado como un agente de
empolvamiento y separacin. Se han usado estearatos de bario, cadmio y plomo, pero se
dejaron de usar hace algunos aos debido a razones ecolgicas. Las materias primas
esenciales para esta clase de productos son cidos grasos, sales de cidos grasos, steres de
cidos grasos, amidas de cidos grasos y alcoholes grasos. Pero tambin son importantes loa
hidrocarburos como la cera de parafina. Ms recientemente se han incluido el polietileno y el
polipropileno de bajo peso molecular debido a su carcter ceroso (Figura 8)
Aditivos de Procesamiento - Lubricantes Modernos
Jabones metlicos
Alcoholes grasos
Ceras de polietileno
Organosiliconas
Figura 8
Las organosiliconas desarrolladas por Schill & Seilacher, estn creciendo en importancia. Los
lubricantes modernos disponibles en el mercado estn, en su mayora, compuestos
especficamente por los materiales bsicos mencionados arriba. Entre los cidos grasos, el
cido esterico todava encuentra amplia aplicacin como un material que mejora la
procesabilidad de compuestos y sus caractersticas de curado a la vez. Es usado en gran
medida como un constituyente del sistema emulsificante para cauchos sintticos. Debido al
bajo punto de fusin y al carcter ceroso de los cidos grasos, stos mejoran el mezclado y el
procesamiento intermedio. Reducen la pegajosidad de los compuestos. Los cidos grasos
producidos a partir de aceites vegetales y grasas animales (Figuras 9, 10) son
predominantemente mezclas de cidos grasos de C16 - C18. A pesar de tener una volatilidad
ms alta, los cidos grasos que tienen una longitud de cadena ms corta como el cido lurico
(C12), son usados ocasionalmente. Los cidos grasos que tienen una longitud de cadena ms
larga son, por supuesto, muy apropiados, pero son raros y muy costosos para la industria del
caucho.
Lubricantes
Materias Primas Importantes para Acidos Grasos
Aceite de castor
Aceite de nuez de coco
Aceite de arenque
Aceite de oliva
Aceite de pepita de palma
Aceite de soja
Sebo
Figura 9
Aceite de algodn
Aceite de man
Aceite de linaza
Aceite de palma
Aceite de colza
Aceite de girasol
Lubricantes
Acidos Grasos Importantes
Acido graso
Acido palmtico
Acido esterico
Acido oleico
Acido ercico
Acido ricinoleico*)
Acido linoleico
Acido linolnico
Longitud
C16
C18
C18
C22
C18
C18
C18
Enlaces dobles
0
0
1
1
1
2
3
*)Acido 12-hidroxioleico
Figura 10
La compatibilidad limitada del cido esterico con los cauchos sintticos, y la necesidad de
productos especiales para resolver problemas complejos de procesamiento ha llevado al
desarrollo de lubricantes ms modernos. Las materias primas para la mayora de los
lubricantes son mezclas de glicridos tales como aceites vegetales y grasas animales. En la
Figura 9 se muestran ejemplos tpicos de ellos. A travs de la saponificacin de los glicridos
13
Las amidas de cidos esterico, oleico, y ercico son lubricantes usados a menudo en
termoplsticos.
La bis-estearamida de etileno (EBS) que tiene un punto de fusin alto, 140 C, raramente se
usa como lubricante en compuestos de caucho ya que puede ocasionar problemas de
dispersin.
La amida de cido ercico se usa ocasionalmente con el fin de reducir el coeficiente de
friccin del SBR vulcanizado.
Las organosiliconas son relativamente nuevas en el grupo de los lubricantes. Se producen a
travs de la condensacin de derivados de cidos grasos con siliconas, y combinan una
compatibilidad excepcionalmente buena a travs del componente orgnico con las excelentes
propiedades lubricantes y de despegue de las siliconas. Dependiendo de su estructura se
pueden adaptar a elastmeros comunes o especiales. Tienen una alta estabilidad trmica.
Debido a su alta compatibilidad, las Organosiliconas no dependen de los temidos problemas
de reduccin de la adhesin, delaminacin o contaminacin general, que se asocian
generalmente con la presencia de siliconas en la industria del caucho! Adems mejoran
significativamente el calandrado y el desmolde.
Las ceras de Polietileno y Polipropileno de bajo peso molecular se dispersan fcilmente en
NR y cauchos sintticos. Actan como lubricantes y agentes de despegue. Mejoran la
extrusin y el calandrado de compuestos secos en particular, y reducen la pegajosidad de
compuestos de baja viscosidad. Su compatibilidad con cauchos polares como CR o NBR es
limitada. Esto puede llevar a problemas de adhesin o unin cuando se usan altas dosis. Las
ceras de PE se usan ocasionalmente como componentes en combinaciones de lubricantes.
El polipropileno se encuentra a menudo en lubricantes para la industria del plstico.
Otros productos
Grafito, disulfuro de molibdeno y productos fluorocarbonados deben mencionarse como
lubricantes. Estas sustancias, sin embargo, son raramente usadas ya que son ms bien
lubricantes de superficie antes que materiales para formulacin.
Propiedades y Modo de Accin de los Lubricantes
Los mayores efectos positivos que pueden conseguirse en diversas etapas del procesamiento
usando lubricantes, estn listados en la Figura 11.
A menudo se ha sugerido una clasificacin
Lubricantes - Beneficios Posibles
estricta de los productos en lubricantes
internos y externos. No es posible una
Mezclado
diferenciacin exacta, con la excepcin de
Mejor dispersin
en polvo. Prcticamente todos los
Viscosidad reducida
Mejor despegue
combinan efectos de lubricacin internos
y externos. Esto no slo depende de su
Procesamiento
estructura qumica sino tambin del
Mejor despegue
En general, la solubilidad en el elastmero
Ciclos ms cortos
mejorar la dispersin de la carga mientras
Mejor despegue
que el comportamiento de deslizamiento
15
Modo de accin
Alcoholes grasos
C14-C18
interno
C14-C18
C14-C18
C16-C18
C16-C18
Aceite parafnico
Cera parafnica
Cera de polietileno
ramificada
recta
externo
Figura 12
Las parafinas estn listadas como lubricantes externos pero actuarn como internos si, por
ejemplo, se usan en PE o EPM. Esto significa que un aditivo actuar principalmente pero no
exclusivamente como lubricante interno o externo.
Un lubricante con accin predominantemente externa mejorar en gran medida el
deslizamiento y reducir la friccin entre el elastmero y la superficie de metal de los equipos
de procesamiento. Su influencia sobre la viscosidad del compuesto es marginal. La dispersin
de la carga puede mejorarse a travs de la acumulacin en la interfase entre el elastmero y la
carga. Altos niveles de dosis, sin embargo, pueden llevar a una sobrelubricacin
(sobreconcentracin) y subsiguiente eflorescencia.
La lubricacin se logra a travs de una reduccin de friccin. En la fase inicial de adicin, el
lubricante cubre al elastmero y otros posibles compuestos y se reduce la friccin contra las
partes de metal del equipo de procesamiento. Con temperatura creciente, el lubricante
comienza a derretirse y es moldeado en la matriz por la accin cizallante del mezclador.
La velocidad y el grado de incorporacin del lubricante dentro del elastmero estn
determinados por el punto de ablandamiento, viscosidad de ablandamiento y solubilidad.
Estos factores dependen de su estructura qumica y su polaridad.
STRUKTOL ZEH, 2-etilhexanoato de zinc, se comporta como un soluto verdadero en NR y
es disuelto completamente.
El criterio qumico para la eficacia de los lubricantes orgnicos son la longitud de la cadena
hidrocarbonada, el grado de ramificacin, la insaturacin y la estructura y polaridad de los
grupos terminales.
La accin de los lubricantes basados en cidos grasos puede ser explicada aceptablemente a
travs de la teora de micelas tomada de la qumica surfactante. Su comportamiento es
comparable al de los jabones, en otras palabras, sales de cidos grasos en agua como medio
polar o aceite mineral como material no polar (Figuras 13 - 15).
16
En Aceites Minerales:
Ambos productos brindan excelente lubricacin de alto cizallamiento (pero son duros en reposo)
Los cauchos como los hidrocarburos A.P.M. se comportan similar al aceite mineral
Figura 13
Micela laminar
Micela laminar
Micela esfrica
Figura 14
Las concentraciones altas de jabn dan en agua una estructura de gel y en grasas lubricantes
de aceite mineral forman un sistema multifase que consiste de aceite mineral, jabn y agua.
En reposo, ambos sistemas son productos duros.
Formacin de Micela en un Medio No Polar (por ejemplo Aceite Mineral)
Micela laminar
Micela lamilar
Micela esfrica
Figura 15
17
Figura 16
Lubricantes
Jabones metlicos como aditivos reolgicos
flujo
Figura 17
Los derivados de cidos grasos (Figura 18) consisten en cadenas de hidrocarburos no polares
de diferentes longitudes, rectas o ramificadas, saturadas o parcialmente insaturadas, con
grupos polares pegados a sus terminaciones. Estas sustancias pueden, por ejemplo, (como se
describi en la Figura 14) formar micelas esfricas o laminares tridimensionales en el medio
acuoso polar. La porcin polar, o mejor dicho, el grupo funcional terminal de la molcula de
jabn que es hidroflico, apunta hacia el exterior.
18
Alcohol Graso
Amida Grasa
La existencia de micelas en
soluciones surfactantes no
acuosas ha sido probada por
medio de difraccin de rayos
X, microscopa electrnica,
ultracentrifugacin y anlisis
de fluorescencia, se han
detectado agregados laminares
o esfricos de 10 40 molculas
surfactantes
Ester de cido
Graso
Figura 18
Jabn Metlico
Grupo no polar
Grupo polar
Figura 18
19
JABONES DE ZINC
Estructura - Relaciones con Propiedades
ESTRUCTURA
PROPIEDAD
Altamente cristalino
Mayor Punto de Fusin
Pobre dispersibilidad
Puede eflorescer fcilmente
Ancha
Amorfa
Menor Punto de Fusin
Se dispersa fcilmente
Reducida tendencia a eflorescer
Aumenta la solubilidad
Polaridad
Alta
(grupos funcionales, sales metlicas)
Baja
Acta internamente
Menor eflorescencia
Ramificacin
Presencia
Desestabiliza la cristalinidad
Totalmente soluble: No hay eflorescencia
ZEH es un lquido
Figura 19
JABONES DE ZINC
Estructura - Consideraciones de la Propiedad
Presencia de insaturacin
Mejor dispersabilidad
20
PRODUCTO
C12-C18 saturado
Laureato de zinc
Estearato de zinc
C16-C18 insaturado
STRUKTOL A 50
STRUKTOL A 50 L
STRUKTOL A 60
Ramificado
STRUKTOL ZEH-DL
Arilo, Alquilo
STRUKTOL AKTIVATOR 73
Mezcla Zn, K
STRUKTOL EF 44 A
Figura 21
La formacin del film debe facilitar, en teora, el desmolde, y la alta estabilidad trmica del
lubricante debe reducir la contaminacin del molde. Sin embargo, este no siempre es el caso
en la prctica. Debido a que la compatibilidad limitada es el factor esencial y determinante
para la efectividad de los lubricantes externos, debe eliminarse una sobredosis o de otra
manera aparecer una eflorescencia indeseada.
Estudios internos, no publicados, con varios lubricantes en diferentes compuestos de goma
han demostrado que el nivel crtico de dosis para un solo aditivo puede variar entre menos de
1 phr y ms de 5 phr, dependiendo del elastmero.
En la mayora de los casos la dosis crtica fue alrededor de 2 phr.
La concentracin requerida de lubricante, bajo condiciones prcticas, depende de los
procedimientos de procesamiento usados y, en particular, del nmero de otros compuestos
incluidos en la formulacin y sus niveles de dosis particulares; por lo tanto es necesario
verificar la compatibilidad del lubricante elegido para una frmula especfica.
Los aditivos son absorbidos fcilmente por las cargas, por lo tanto se requiere de altas dosis
cuando se usan cargas altamente activas o altas cantidades de carga. Ciertos plastificantes
pueden reducir la compatibilidad y provocar la eflorescencia de los aditivos.
21
Control
4,4
Adicin en el 1 paso
4,2
Adicin en el 2 paso
4
NBR
WB 222
#2540
NR
WB 16
#2554
NR
A 50 P
#2540
Figura 22
22
23
Proyecto: Evaluar STRUKTOL ZB 47en un compuesto de caucho natural negro /silica con y
sin agente de acoplamiento de silanos.
Conclusin: La combinacin de 1 phr de silano disulfuro (aadido como STRUKTOLSCA 985
PL) con ZB 47 (de 2.5 a 5 phr) mostraron tanto los procesamientos como el sinergismo de las
propiedades fsicas. Cuando se aadi el silano el nivel de silica era del 5 % .
Las curvas de mezclado muestran que la mayora de las mejoras de procesamiento vienen de la
adicin de ZB 47. Hay una incorporacin ms rpida y un valor menor de torsin en el
mezclado. El resultado de la viscosidad Mooney de los compuestos fue de aproximadamente
40 puntos de viscosidad inicial, y 10-15 puntos con ML (1+4). Adems, la abrasin muestra
mejoras significativas con productos combinados.
El remetro refleja una mejora de la viscosidad, as como tambin un retardo en la cura. La
T90 final aument en 1 o 2 minutos con la combinacin. Hubo un solo cambio menor en la
torsin mxima. La resistencia a la reversin fue mejor para la combinacin. El modulo mostr
un incremento con el silano e incluso fue mayor con la combinacin. El ZB 47 por s mismo
otorga un leve incremento en el estado de cura. En el envejecimiento en aire la retencin de
propiedades fue buena. La combinacin da el menor porcentaje de cambio. La resistencia al
desgarro (Die C) fue mejor en todas las muestras con las que no tienen agente de acoplamiento.
Las propiedades dinmicas medidas a travs del rebote, Firestone Flexometro, y tan delta
mejoraron con la combinacin de aditivos. El cambio mayor se observ en la distorsin
dinmica a largo plazo en el flexmetro.
Los compuestos fueron envejecidos 11 semanas y luego se ensayaron sus propiedades de
proceso. Hubo un incremento en la viscosidad inicial de 40 a 50 unidades Mooney para la
muestra conteniendo ZB 47. La lectura inicial para la muestra con negro y silanos estuvo
fuera de escala. La ML (1+4) para estos dos compuestos fue mayor que la lectura inicial del
que contena ZB 47. El stock de ZB 47 mostr solo un aumento de 5 a 6 puntos para ML
(1+4).
Los resultados de extrusin tambin mostraron que el ZB 47 / silano redujo la presin y torsin,
y aument la velocidad de extrusin. La calidad del extrudado fue mejor con la combinacin de
ZB 47 y silano.
Phone: (330) 928-5188
Fax: (330) 928-8726
24
Formula
1
SMR 5
100
100
100
100
100
100
STRUKTOL A 86
.25
.25
.25
.25
.25
.25
N220
40
40
40
40
40
40
SILICA VN3
20
20
20
20
20
20
ACIDO ESTERICO
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
ZNO
6PPD
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
FLECTOL H
STRUKTOL 40 MS
STRUKTOL ZB 47
2.5
2.5
TBBS
1.5
1.5
1.5
1.5
1.5
1.5
AZUFRE
1.5
1.5
1.5
1.5
1.5
1.5
179.25
181.25
181.75
184.25
183.75
186.25
2do PASO
TOTAL:
Primer Paso
Temperatura (C)
Energa (WH)
1 - Control 1
140
217
2 SCA 985PL
137
197
3 ZB47, 2.5
140
202
4 ZB47, 5
136
183
139
190
6 SCA985PL, ZB 47, 5
135
176
Compuesto
25
Datos de Remetro
Compuesto
T90
T-2
Reversin
1 - Control 1
19.59
76.01
3.75
7.29
8.63
13.29
2 SCA 985PL
18.92
80.45
4.00
7.08
8.33
13.71
3 ZB47, 2.5
16.23
75.74
3.75
8.13
9.63
15.29
4 ZB47, 5
15.75
72.98
3.83
8.58
10.29
18.00
16.29
78.16
4.08
8.00
9.50
18.00
6 SCA985PL, ZB 47, 5
15.15
75.74
4.33
8.42
10.25
25.92
Viscosidad Mooney
ML (1+4) @ 100C
Viscosidad Viscosidad a las
Inicial
11 semanas
Compuesto
ML (1+4)
ML (1+4)
A las 11
semanas
1 - Control 1
147.5
86.6
213.5
2 SCA 985PL
150.7
85.8
218.4
3 ZB47, 2.5
123.8
196.6
76.0
83.7
4 ZB47, 5
113.2
154.5
74.0
79.4
125.5
177.4
74.5
80.7
6 SCA985PL, ZB47, 5
113.6
161.4
70.7
75.4
Datos de Extrusin
Brabender Plasti-Corder
Compuesto
1 - Control 1
Extrusion
1 minuto
24.58
Tipo de
superficie Borde
B
#6
2 SCA 985PL
54.3
26
108
726
25.44
26.29
#7
3 ZB47, 2.5
56.0
26
117
736
26.93
26.76
#8
4 ZB47, 5
54.2
26
115
733
27.06
27.41
#8
56.8
26
112
747
26.82
25.93
#9
6 SCA985PL, ZB47, 5
51.0
27
107
690
25.64
26.47
#9
26
Mooney Scorch
ML @ 125C
Indice de
curado
Torsin Min
T5
T35
1 - Control 1
72.1
24.41
40.95
16.54
2 SCA 985PL
72.5
29.95
38.24
8.29
3 ZB47, 2.5
65.8
28.75
45.84
17.09
4 ZB47, 5
63.9
33.41
49.19
15.78
64.3
33.72
46.23
12.51
6 SCA985PL, ZB 47, 5
60.6
37.66
47.82
10.16
Compuesto
Compuesto
Sin envejecer
Dureza
Shore A Traccin Elongacin
(MPa)
(%)
100%
200%
300%
Mod.
(MPa)
Mod.
(MPa)
Mod.
(MPA)
1 - Control 1
62
24.0
635
1.6
4.0
8.1
2 SCA 985PL
67
25.2
620
2.0
5.0
9.8
3 ZB47, 2.5
10
65
22.9
597
1.8
4.2
8.3
4 ZB47, 5
10
65
23.6
643
1.7
4.0
7.6
10
69
24.8
612
2.1
5.3
9.8
6 SCA985PL, ZB 47, 5
10
67
26.6
605
2.3
5.6
10.2
Dureza
Shore
A
Traccin
Dif.
Sh
Dif.
(MPa)
100%
Elong
(%)
Dif.
(%)
(%)
Mod.
(MPa)
200%
Dif.
(%)
Mod.
(MPa)
300%
Dif.
Dif.
(%)
Mod.
(MPa)
(%)
71
+9
21.7
-9.6
498
-21.6
3.3
106
8.1
103
13.7
69
76
+9
22.3
-11.5
477
-23.1
3.8
90
9.4
88
15.2
55
75
+10
23.8
3.9
495
-17.1
3.9
117
9.2
119
15.1
82
77
+12
19.8
-16.1
454
-29.4
3.4
100
8.0
100
13.1
72
75
+6
23.5
-5.2
510
-16.6
4.0
90
9.6
81
15.1
54
76
+9
22.5
-15.4
471
-22.1
4.1
78
9.5
70
15.0
47
27
Flexmetro Firestone
Generacion de calor (HBU)
250 lb. Peso; 0.325 Amplitud; Duracim 45 min.
Tiempo de curado
Compuesto
160C
Dureza
Temp. C
1 - Control 1
36
57
164
2 SCA 985PL
32
64
129
3 ZB47, 2.5
40
58
141
4 ZB47, 5
40
61
139
40
63
133
6 SCA985PL, ZB 47, 5
40
64
127
Blow Out
250 lb. Peso; 0.325 Amplitud, Tiempo hasta falla de la probeta
Compuesto
1 - Control 1
Tiempo
1 Hr 5 Min
2 SCA 985PL
11 Hrs 20 Min
3 ZB47, 2.5
3 Hrs 50 Min
4 ZB47, 5
14 Hrs 42 Min
>103 Hrs
6 SCA985PL, ZB 47, 5
Resistencia al desgarre
ASTM D-624 Matriz C
Resistencia al desgarre
Compuesto
(N/mm)
1- Control 1
92.6
2 SCA 985PL
132.5
3 ZB47, 2.5
95.2
4 ZB47, 5
102.2
113.3
6 SCA985PL, ZB 47, 5
108.3
28
Rebote %
0C
Temperatura
ambiente
100C
1- Control 1
18
35
50
2 SCA 985PL
16
34
53
3 ZB47, 2.5
16
33
51
4 ZB47, 5
15
33
52
17
34
54
6 SCA985PL, ZB 47, 5
15
32
55
Compuesto
Prdida
Tan Delta
Rigidez
1- Control 1
.3198
.05150
.163
37.21
2 SCA 985PL
.2016
.02703
.135
15.54
3 ZB47, 2.5
.2556
.04223
.167
12.23
4 ZB47, 5
.2145
.03164
.149
14.63
.2052
.02953
.145
15.35
6 SCA985PL, ZB 47, 5
.1841
.02400
.131
16.94
Compuesto
Factor de potencia
Prdida
Tan Delta
Rigidez
1- Control 1
.1534
.0656
.131
6.118
2 SCA 985PL
.4330
.0482
.112
7.219
3 ZB47, 2.5
.5836
.0796
.152
5.403
4 ZB47, 5
.5043
.0597
.119
6.18
.4400
.04452
.102
7.154
6 SCA985PL, ZB 47, 5
.4257
.04041
.095
7.341
29
Datos de mezclado-Control/Si
10
350
9
8
7
Motor (KW) Si
300
250
Energa (KW)
200
5
150
4
3
100
Temperatura (F)
2
50
1
0
0
0
50
100
150
200
250
Tiempo (Sec.)
Figura 1
Datos de mezclado-Control/2.5ZB
10
350
Motor (KW)
300
Temperatura (F)
250
200
5
Energy(K
W)
150
4
3
2
100
Temperature(F)
50
1
0
0
0
50
100
150
200
250
Tiempo (Sec.)
Figura 2
30
350
250
200
5
150
4
3
100
Temperatura(F)
Energa (KW)
300
2
50
1
0
0
0
50
100
150
200
250
Tiempo (Sec.)
Figura 3
350
9
8
7
300
250
200
5
Energy(K
W)
150
4
3
2
100
50
1
0
0
0
50
100
150
200
250
Tiempo (Sec.)
Figura 4
30
Temperature(F)
Temperatura(F)
Tiempo (Sec.)
Figura 5
31
STRUKTOL ZB 47
Reduce la viscosidad
Reduce la generacin de calor
Aumenta el mdulo
Mejora la deformacin permanente por compresin
Mejora las propiedades fsicas
Mejora las propiedades dinmicas
Mejora la resistencia al Blow Out
Mejora las propiedades despus del envejecimiento trmico
Mejora la resistencia al crecimiento del desgarre por flexin
32
Figura 23
Energa mecnica
R + R
En ausencia
de oxigeno
Recombinacin
EnEn presencia
presencia
de
de oxgeno
oxigeno
ROO + OOR
Radicales peroxdicos
Figura 24
Durante los ltimos tiempos los peptizantes fsicos han ganado mayor importancia. Ellos
actan como lubricantes internos y reducen la viscosidad sin romper la cadena del polmero.
Generalmente los jabones de zinc han demostrado ser muy efectivos en este rol.
Uno puede distinguir entre peptizacin qumica, rotura mecnica y reduccin de la viscosidad
a travs de la lubricacin. Mientras la rotura mecnica y qumica del elastmero dan como
resultado una escisin de la cadena, se obtienen un peso molecular ms bajo y una
distribucin de pesos moleculares ms ancha. Los lubricantes no cambian las cadenas
moleculares, en otras palabras, no se las rompe.
Durante la rotura mecnica, la larga cadena de molculas de caucho se rompe bajo la
influencia de un alto cizallamiento del equipo de mezclado. Se forman fragmentos de cadena
con radicales libres como terminales, que se recombinan con molculas de cadena larga si no
estn estabilizados. Las cadenas son ms cortas, se reduce el peso molecular y la viscosidad
cae.
En las Figuras 25 y 26 se muestra el curso que sigue la rotura de la cadena de poliisopreno.
Peptizacin fsica del Caucho
ROOH + R
R + O2
ROO
2ROOH
RO + ROO + H2O
RO + RH
ROH + R
Figura 25
CH3
CH3
- CH2 C = CH CH2 CH2 C = CH CH2 -
CH3
CH3
- CH2 C = CH CH2 CH2 C = CH CH2 Figura 26
34
Para estabilizar los radicales, estos deben ser capaces de reaccionar con el oxgeno. La
afinidad de radicales alilo por el oxgeno depende de otros grupos en la cadena. Los grupos
de electrones que se repelen como los del -CH3 aumentan la afinidad. Los grupos de
electrones que se atraen fuertemente tales como los de -Cl, -CN y aquellos como los fenilos,
que slo atraen levemente los electrones, no tienen afinidad por el oxgeno. Por lo tanto los
radicales ROO pueden acumularse en la cadena resultando en ramificacin y formacin de
gel. Los grupos perxido que reaccionan con cadenas de vinilo ramificadas (estructuras 1.2)
pueden llevar a uniones entrecruzadas y ciclizacin, en particular a altas temperaturas.
Se requiere una resistencia en crudo y especialmente una viscosidad suficiente del elastmero
para la peptizacin fsica, por lo cual las cadenas moleculares pueden romperse durante el
cizallamiento en el equipo de mezclado. Los cauchos cristalizables, como el caucho natural,
tienen una resistencia en crudo muy alta y por lo tanto pueden romperse ms rpidamente.
La temperatura es un factor importante en la peptizacin. Cuando se grafica la rotura de NR
vs. la temperatura (Figura 27) puede verse que el efecto es ms bajo en el rango de 100 - 130
C. Se forma una curva envolvente cerca de las curvas de la masticacin termo-mecnica y la
rotura termo-oxidativa a temperaturas elevadas. En la prctica, ambos modos de reaccin se
superponen. Sobre la rotura termo-oxidativa el nmero de sitios reactivos para reacciones
radicales aumenta con la temperatura.
Peptizacin del NR Reduccin de la viscosidad vs. temperatura
Reduccin
de
la viscosidad
Peptizacin
(masticacin
catalizada)
Masticacin a bajas
temperaturas (termo-mecnica)
Masticacin a elevadas
temperaturas
(termo-oxidativas)
temperatura
100 130 C
Figura 27
Con cauchos sintticos, aparte de divisin de las cadenas ramificadas, ocurre formacin de
gel. La separacin de la cadena causada por cizallamiento mecnico ocurre exclusivamente a
bajas temperaturas. Debido al carcter termoplstico de los elastmeros, a mayor
cizallamiento menor temperatura. Con temperatura en aumento, la movilidad de las cadenas
del polmero aumenta, ellas se deslizan una sobre otra y la entrada de energa y la fuerza de
cizallamiento generada caen. La tensin de cizallamiento sobre la rotura puede tambin estar
influenciada por el equipo de mezclado y su puesta en marcha.
35
Influencia de la Temperatura y el
Tiempo sobre la Viscosidad Mooney
180
[C]
51
61
39
77
160
50
56
140
120
100
4 [min]
Figura 28
Los agentes peptizantes pueden actuar como aceptores de radicales a bajas temperaturas y en
ausencia de oxgeno y durante la rotura oxidativa, a travs de la formacin de radicales
primarios, como promotores o como catalizadores de oxidacin para la disociacin de
cadenas de hidroperxidos formadas espontneamente.
Todos los agentes peptizantes cambian el comienzo de la rotura termo-oxidativa a bajas
temperaturas (Figura 28). De los agentes peptizantes usados en los inicios (Figura 29) slo
estn disponibles ahora combinaciones de activadores especficos con tiofenoles, disulfuros
aromticos y mezclas de activadores con sales de cidos grasos.
Por razones ecolgicas y toxicolgicas los tiofenoles han sido dejados de usar. Para un mejor
manipuleo y una dispersin ms fcil en el compuesto, los agentes peptizantes son ofrecidos
casi exclusivamente como grnulos con ceras de derivados de cidos grasos como soporte.
36
NH
O=C
SS
CI
NH
CI
CI
CI
SH
CI
CI
SH Zn
C=O
CI
CI
CI
CI
Pentaclorotiofenato de Zinc
Figura 29
Mejoran la dispersin
Los ahorros de tiempo y energa cuando se usan agentes peptizantes pueden llegar hasta el 50
% en el proceso de mezclado. Debido a la alta efectividad de los agentes peptizantes, las
dosis son muy bajas y sus costos individuales casi no afectan, comparado con los ahorros de
costos de produccin que deben obtenerse.
37
Grupos de electrones que se atraen en la cadena que estabilizan los dobles enlaces (CR,
NBR, SBR)
Grupos del lado del vinilo que fomentan la ciclizacin a temperaturas ms altas (NBR,
SBR, CR)
Pero los cauchos sintticos pueden romperse por medio de agentes peptizantes. Esto, sin
embargo, requiere de dosis y temperaturas altos cuando se usan los productos clsicos. Por
esta razn, hoy da ellos son peptizados fsicamente con sales de cidos grasos insaturados y
es de gran ventaja el hecho de que la cadena del polmero no resulta daada.
Caucho Natural de Baja Viscosidad
Actualmente, durante la produccin de los grados de caucho natural CV y LV, se usan los
agentes peptizantes. Cuando se usa ltex, se agrega la dispersin de agentes peptizantes luego
de la purificacin y antes de la coagulacin. Permanece en el cogulo y el caucho se rompe
en el secado y en el procesamiento sobre una extrusora usada como rompedora. El agente
dispersante que an no ha sido totalmente utilizado, permanece finamente disperso en el
caucho y llevar a una rpida reduccin de la viscosidad luego del procesamiento.
Cuando se usan los cogulos de la taza, los grumos purificados son esparcidos con la
suspensin de agente peptizante, y el caucho natural se rompe durante el procesamiento sobre
las extrusoras antes de ser expulsado. Los procesos son bastante simples y dan buenos
resultados cuando las pequeas cantidades de agentes peptizantes requeridas son medidas
exactamente.
En el pasado, se usaron soluciones de sal de sodio de Pentaclorotiofenol, Durante la
acidificacin del ltex la sal finamente distribuida fue precipitada junto con el cogulo.
Procesamiento con Agentes Peptizantes
Los agentes peptizantes se agregan al caucho al comienzo del ciclo de mezclado. Como la
mayora de ellos son provistos en forma de pastillas que son incorporadas y dispersadas
fcilmente, los masterbatches de peptizantes son escasamente usados hoy da. La dispersin
homognea es imperiosa, o de otra manera puede ocurrir una variacin de la viscosidad intrabatch. Mientras fue una prctica comn en los primeros tiempos incluir un paso corto de
peptizacin en el ciclo de mezclado antes de la adicin de las cargas, hoy da la carga se
agrega muy temprano para mejorar el cizallamiento y la rotura. Sin embargo, los promotores
son absorbidos por las cargas. Por lo tanto es aconsejable agregar la carga slo luego de la
incorporacin del agente peptizante en el caucho.
Cuando se mezcla el caucho natural con caucho sinttico de menor viscosidad se ha probado
que es til peptizar levemente el caucho natural antes de agregar el caucho sinttico.
Debido a que los antioxidantes inhiben la rotura oxidativa del caucho, ellos deben agregarse
en una etapa tarda durante el procesamiento del caucho natural. Con cauchos sintticos, una
adicin temprana del antioxidante puede evitar la ciclizacin.
38
40
# 1847
30
20
10
0
STRUKTOL A 82 (0,8)
STRUKTOL A 86 (0,2)
6 min
9 min
STRUKTOL A 50 P (3)
12 min
STRUKTOL A 60 (3)
15 min
Figura 30
39
Agentes Homogeneizantes
Los agentes homogeneizantes son productos que mejoran la homogeneidad de mezclas de
elastmeros, y tambin ayudan a la incorporacin de otros compuestos (Figura 31). Debido a
su uso, se reduce la variacin de la viscosidad intra-batch y batch a batch.
Son mezclas a base de resinas que
exhiben una buena compatibilidad
con varios elastmeros y facilitan la
mezcla a travs de ablandamiento y
humectacin tempranos de las
interfaces del polmero. Ya que la
resinas de ablandamiento exhiben
una cierta pegajosidad, los polmeros
que tienden a desmenuzarse y las
mezclas de polmeros se unirn ms
rpidamente, la entrada de energa se
mantiene en un nivel alto, en otras
palabras, el mezclado es ms
efectivo y los tiempos de mezclado a
menudo pueden reducirse.
Debido a las excelentes propiedades
de humectacin de los agentes
homogeneizantes, las cargas son
incorporadas a una velocidad ms
reducen el nervio
mejoran la uniformidad del procesamiento
mejoran la pegajosidad
mejoran la dispersin de la carga
alisan stocks rugosos
Figura 31
La mezcla de elastmeros
Ahorros de energa
ser efectivas en mejorar la homogeneidad de la mezcla, siempre que tengan una viscosidad
suficientemente alta como para mantener un alto cizallamiento en el mezclado. Los
plastificantes tienen la desventaja de ser propensos a migrar y eflorescer. Por lo tanto, son
ms frecuentemente usadas mezclas de productos de pesos moleculares ms altos como las
resinas.
Parmetros de Solubilidad de Elastmeros y Plastificantes
Elastmero
Plastificante
Agente Homogeneizante
AU, EU
11.0
NBR (alto ACN)
Eteres polares
Esteres altamente polares
STRUKTOL 40 MS
Homogeneizante
CR
10.0
Aromtico
SBR
NR
BR
IIR
STRUKTOL 60 NS
Homogeneizante
Naftnico
EPDM
Parafnico
9.0
EPM
8.0
Figura 32
Las resinas homogeneizantes son, en s mismas, mezclas complejas, y contienen partes que
son compatibles con estructuras alifticas y aromticas en una mezcla.
Compuestos Resinosos
RESINA
APLICACIN
Resinas cumaronas
Incorporacin de la carga
Agente de pegajosidad
Resinas de petrleo
Reduccin de viscosidad
Incorporacin de la carga
Agente de pegajosidad
Polmeros de refuerzo
Alta dureza
Incorporacin de la carga
Reduccin de viscosidad
Agente de pegajosidad
Lignina
Refuerzo
Incorporacin de la carga
Colofonias
Emulsificante
Agente de pegajosidad
Agente de pegajosidad
Resina reforzante
Resina de curado
Figura 33
41
Los compuestos resinosos y las materias primas potenciales para uso como resinas
homogeneizantes (Figura 33) pueden ser divididos en:
Resinas de hidrocarburos que incluyen resinas cumarona-indeno, resinas de petrleo,
resinas de terpeno, bitmenes, alquitrn y copolmeros, como polmeros de refuerzo de alto
contenido en estireno y Colofonias, sus sales, steres y otros derivados,
Resinas fenlicas de varias clases como resinas de alquilfenol/formaldehdo, productos de
condensacin del alquilfenol y del acetileno, lignina y modificaciones de la misma, por
nombrar algunas.
Las resinas cumarona, producidas a partir de alquitrn de hulla, fueron las primeras resinas
sintticas usadas como aditivos de procesamiento, debido a su habilidad para actuar como
agentes dispersantes mejorando la incorporacin de la carga, y como agentes de pegajosidad.
Son polmeros aromticos tpicos que consisten principalmente de poliindeno. Los elementos
estructurales de estos copolmeros son (Figura 34) metilindeno, cumarona, metilcumarona,
estireno y metilestireno. El rango de fusin de estos productos est entre 35 y 170 C.
Resinas Cumarona Componentes estructurales
CH = CH2
o
Indeno
Cumarona
CH3
Estireno
CH3
CH = CH2
n
Poli indeno
-metilestireno
metil indeno
Figura 34
Las resinas de petrleo son productos relativamente econmicos usados, a menudo, en dosis
bastante altas, hasta 10 phr y ms. Son polmeros producidos del corte C5 de aceites
minerales altamente craqueados. Las resinas de petrleo son relativamente saturadas y
tambin disponibles con un alto contenido de estructuras aromticas. Los grados con un bajo
contenido de compuestos aromticos tienen un efecto plastificante ms fuerte. Los grados
altamente saturados son usados por la industria de la pintura. Aparte del ciclopentadieno,
42
CH3
C
CH3
n
-Pineno
Politerpeno
Figura 35
Las resinas de terpeno son muy compatibles con el caucho y producen una alta pegajosidad.
Sin embargo, son usadas principalmente para adhesivos. Los polmeros son a base de - y pineno. El anillo de ciclobutano est abierto durante la polimerizacin y se forman
compuestos polialquilatados (Figura 35). Las resinas de terpeno mejoran el funcionamiento y
la resistencia al envejecimiento contra la oxidacin de los cauchos.
El asfalto y el bitumen son productos usados desde los comienzos del procesamiento del
caucho. Su efecto de pegajosidad no es muy distinguible. Son productos relativamente
econmicos. Mientras el asfalto es un producto surgido naturalmente, el bitumen es
producido a partir de los residuos de la produccin de aceite mineral. El bitumen soplado,
oxidado con el propsito de lograr puntos de solidificacin, se conoce tambin como caucho
mineral y es un buen aditivo de procesamiento, por ejemplo, en compuestos que tienen un
alto porcentaje de polibutadieno y que por lo tanto son difciles de procesar. El caucho
mineral es usado exitosamente tambin para mejorar la resistencia al aplastamiento de las
extrusiones.
Las colofonias son productos naturales obtenidos del rbol de pino. Son mezclas de
sustancias orgnicas, en su mayora cidos doblemente insaturados, como el cido abitico,
43
cido pimrico y sus derivados (Figura 36). Con el propsito de reducir la sensibilidad a la
oxidacin, las resinas estn parcialmente hidrogenadas o desproporcionadas. Su acidez tiene
un leve efecto retardante. Se dice que la resistencia a la abrasin es mejorada, en particular la
de SBR.
El cido de colofonia es ampliamente usado (como una sal) en la produccin de cauchos
sintticos (SBR) debido a sus propiedades emulsificantes.
cidos de Colofonia
COOH
cido
COOH
COOH
COOH
CH = CH2
cido
COOH
cido
cido Neoabitico
cido Pimrico
CH3
COOH
COOH
cido
cido Tetrahidroabitico
Figura 36
Las resinas fenlicas (Figura 37) son usadas principalmente como agentes de pegajosidad,
resinas de refuerzo, resinas de curado y en adhesivos.
La lignina tiene una estructura compleja a base de varios fenoles sustituidos que estn
unidos, en parte, por medio de unidades de hidrocarburos alifticos. Como sub-producto de la
industria celulosa y especialmente de la industria papelera est disponible en grandes
cantidades y tiene un buen costo. A menudo fue usado para suelas de zapato donde mejoraba
la incorporacin y la dispersin de altas cantidades de carga mineral.
44
OH
CH3
H+
CH3
CH3 C CH3
Alquilacin
CH2
CH3 C CH3
CH3
OH
OH
+ HCHO
CH3 C CH3
H+
OH
CH2
C8H17
OH
+ (n+1)
H2 O
CH2
C8H17
C8H17
n
CH2
CH3 C CH3
Condensacin
n=39
CH3
Figura 37
46
Agentes de Dispersin
Dado que los agentes de dispersin son generalmente derivados de cidos grasos, pueden ser
considerados como un subgrupo dentro de los lubricantes. La propiedad principal, sin
embargo, es la dispersin. En particular ellos mejoran la dispersin de componentes slidos.
Reducen el tiempo de mezclado y tienen una influencia positiva sobre las siguientes etapas
del procesamiento. Los agentes dispersantes poseen propiedades de humectacin
distinguibles. A menudo son steres de cidos grasos menos polares. Debido a que
generalmente es deseable una combinacin de propiedades dispersantes y una buena
lubricacin los agentes disponibles en el mercado son, ocasionalmente, mezclas de cidos
grasos de alto peso molecular y jabones metlicos. La mayora de los productos del mercado
se ofrecen como "agentes dispersantes y lubricantes" y no estn listados separadamente en las
listas de productos.
Su modo de accin ya ha sido descripto en el captulo de lubricantes.
Procesamiento con Agentes Dispersantes
Los agentes dispersantes se agregan usualmente junto con las cargas. La forma del producto y
su baja temperatura de fusin facilitan la incorporacin. Cuando las cargas se agregan en dos
pasos, los agentes dispersantes deben agregarse al comienzo. La dosis de estos productos est
entre 1 y 5 phr. Debido a su alta efectividad, sin embargo, dosis bajas a menudo sern
suficientes. Incorporaciones de carga muy altas requerirn dosis ms altas.
Productos Struktol y sus Usos
STRUKTOL W 34 ESCAMAS, una mezcla de steres de cidos grasos y jabones metlicos
sobre un soporte inorgnico, se suministra en pastillas. Las cargas son incorporadas y
dispersadas rpidamente, particularmente cuando deben procesarse grandes cantidades. Se
evitan las aglomeraciones y se mejora significativamente la uniformidad batch a batch. Su
accin lubricante conduce a ciclos de mezclado acortados, menor consumo de energa y
menores temperaturas de mezclado. Se facilita el procesamiento intermedio y se mejora el
despegue. El STRUKTOL W 34 ESCAMAS se usa predominantemente en NR, SBR,
EPDM, CR, CSM y ACM.
STRUKTOL D5 es una mezcla de steres de cidos grasos naturales y jabones metlicos,
suministrado en forma de pastillas marrones. Mientras su principal beneficio es la mejora en
la dispersin, STRUKTOL D5 tambin tiene un espectro de aplicacin similar al del
STRUKTOL W 34 ESCAMAS. Es compatible con todos los elastmeros comunes.
47
Agentes de Pegajosidad
Como la mayora de los cauchos sintticos son menos pegajosos que el caucho natural, a
menudo es necesario agregar sustancias de pegajosidad. Esto debera conducir a mejorar la
adhesin de los pliegues crudos (pegajosidad de las mezclas en crudo) durante el armado y
mejorar la unin entre las superficies en contacto. Se usan tambin en compuestos de caucho
natural "seco" altamente cargado. Le deben dar a los compuestos de caucho un alto grado de
pegajosidad, que se mantiene durante el almacenamiento y facilita el procesamiento a travs
de una reduccin de la viscosidad. Por otro lado, los compuestos no deben pegarse al equipo
de procesamiento, ni llevar a la obtencin de vulcanizados pegajosos. Las propiedades fsicas
y el comportamiento de envejecimiento no deben ser afectados adversamente. La pegajosidad
no debe ser reducida por componentes como las ceras.
Desafortunadamente, el mecanismo de pegajosidad de los compuestos de caucho no es
totalmente entendido. Las teoras actuales son insatisfactorias.
El ensayo de la pegajosidad por medio de mtodos de laboratorio es problemtico. La
mayora de los tests realizados en la corteza miden la adhesin en tensin, no se diferencian
suficientemente y fallan cuando se involucra una leve cohesin. Adems, la reproduccin de
estos mtodos de prueba es pobre.
Los agentes de pegajosidad son productos que ocasionalmente deben actuar como agentes
homogeneizantes (que han sido discutidos previamente). Comprenden colofonia, resinas
cumarona-indeno, resinas de alquilfenol-acetileno y alquilfenol-aldehdo. Otras resinas de
hidrocarburos como resinas de petrleo, resinas de terpeno, asfalto y bitumen tambin pueden
incluirse, aunque su efectividad no es mayormente alta. Ocasionalmente se usan resinas
alqudicas.
Los agentes de pegajosidad de resinas fenlicas son resinas novolaca polialquilatadas
termoplsticas. Los sustituyentes p- son grupos alquilo C4 a C12, sin embargo, son
mayormente grupos C8 o C9. El tamao y la configuracin de los sustituyentes controlan la
compatibilidad de la resina.
A mayor compatibilidad entre el elastmero y la resina, menor es la viscosidad del
compuesto y se mejora el flujo en la interface entre los pliegos. Los pesos moleculares son,
en general, del orden de los 600 a 1800 y el rango de fusin est entre 80 y 110 C. La dosis
es, usualmente, de 3 a 5 phr.
La resina ms conocida es Koresin, un producto de adicin polimrica de p-terc. butilfenol y
acetileno. Su efectividad est influenciada marginalmente por el calor, la humedad y el
oxgeno atmosfrico. Tiene un punto de fusin excepcionalmente alto, aproximadamente de
130 C.
Se dice que las resinas de alquilfenol introducidas ms recientemente son casi tan altamente
efectivas y menos sensibles a las ceras o lubricantes.
Las resinas de xileno-formaldehdo son agentes de pegajosidad altamente efectivos, con
buenas propiedades plastificantes, que mejoran la unin, por ejemplo, en el moldeo por
inyeccin. Son conocidas desde hace un largo tiempo pero, debido a sus altas viscosidad y
pegajosidad, no son muy populares.
Por lo tanto son ofrecidas tambin como lquidos secos.
48
49
Plastificantes
Aunque los plastificantes representan un gran grupo separado de los otros componentes,
pueden ser considerados tambin como aditivos de procesamiento aunque no cumplan con la
definicin de la figura 2. No slo modifican las propiedades fsicas del compuesto y del
vulcanizado, sino que tambin pueden mejorar el procesamiento, tal como se muestra en la
Figura 38.
Influencia de los Plastificantes
Sobre las propiedades fsicas
Menor dureza
Elongacin ms alta
Vida flexible mejorada
Mejor comportamiento a baja temperatura
Tendencia al hinchamiento
Resistencia a la llama
Comportamiento antiesttico
Sobre el procesamiento
Menor viscosidad
Incorporacin ms rpida de la carga
Ms fcil dispersin
Menor demanda de energa y menos generacin
de calor durante el procesamiento
Mejor flujo
Mejor despegue
Mejor pegajosidad de las mezclas en crudo.
Figura 38
Elastmero
NBR, ACN muy alto
Plastificante
ALTO
Fosfato
AU, EU
NBR ACNalto
Esteres tricarboxlicos
Plastificantes polimricos
Disteres de poliglicol
Disteres de alquil alquilter
Disteres aromticos
Tristeres aromticos
CO, ECO
CSM
CR
NBR, ACN bajo
CM
HNBR
SBR
BR
NR
Halo-IIR
EPDM
EPM
IIR
FKM
Q
Disteres alifticos
Esteres epoxidizados
Monosteres de alquilter
Monosteres alquilo
BAJO
Figura 39
Los elastmeros lquidos son plastificantes que pueden ser vistos como aditivos de
procesamiento. Ellos se reticulan durante la vulcanizacin y no pueden extraerse. Las
propiedades del vulcanizado tienen una variacin insignificante.
Entre los plastificantes sintticos, los steres son del tipo ms ampliamente usado. Por
razones de costo y de compatibilidad se usan principalmente en cauchos polares. Su funcin
principal es modificar las propiedades, ms que mejorar el procesamiento. En muchos casos
mejoran la flexibilidad a baja temperatura y la elasticidad de los vulcanizados. Son usados
preferentemente en NBR, CR y CSM.
51
Flexibilidad en fro
Resistencia al calor
Resistencia a la extraccin
Retardante de la llama
Comportamiento antiesttico
De los plastificantes de ster monomricos, los steres de cido ftlico representan al grupo
ms grande, ya que son relativamente econmicos. La longitud de la cadena de carbono de
los componentes alcohol va desde C4 a C11, y a menudo se usan mezclas de alcoholes en el
proceso de esterificacin. El nmero de tomos de C y el grado de ramificacin determinan
las propiedades de los steres. Un nmero grande de tomos de C reduce la compatibilidad,
volatilidad y solubilidad en agua. Empeora la procesabilidad y mejora la solubilidad en
aceite, la viscosidad y la flexibilidad en fro. Un alto grado de ramificacin conduce a un
comportamiento pobre a baja temperatura, volatilidad ms alta, oxidacin ms simple y
resistividad ms alta.
Los plastificantes que mejoran, en particular, el comportamiento a baja temperatura y la
elasticidad de los vulcanizados, son los disteres alifticos de cidos glutrico, adpico,
azeldico y sebcico. Ellos son mayormente esterificados con alcoholes que tienen cadenas
ramificadas, tales como 2-Etilhexanol o isodecanol. Los oleatos y tiosteres son usados
comnmente en CR. Los steres a base de trietilnglicol y tetraetilnglicol o teres de glicol
de cidos adpico y sebcico y tioteres, son usados como plastificantes de baja temperatura
en NBR y CR.
Se dispone de una amplia variedad de plastificantes de baja temperatura, mientras que las
diferencias en efectividad a menudo son insignificantes. La eleccin se determina finalmente
por propiedades como la volatilidad o la compatibilidad.
Los vulcanizados resistentes al calor requieren plastificantes que tengan una volatilidad baja.
Debe notarse que la volatilidad del producto puro no es decisiva, sino que lo es la volatilidad
del vulcanizado, que depende de la compatibilidad y la migracin.
Los plastificantes particularmente adecuados para elastmeros polares son, por ejemplo, los
trimelitatos o steres de pentaeritritol, steres polimricos y politeres aromticos, que actan
tambin como agentes de pegajosidad. En comparacin con los plastificantes de steres
comunes, su procesabilidad es ms dificultosa. Los steres polimricos exhiben,
especialmente, una notable resistencia a la extraccin con aceites y solventes alifticos. Este
grupo de plastificantes ha probado su uso en vulcanizados resistentes al calor a base de
elastmeros trmicamente estables como HNBR, ACM y CSM.
Los plastificantes de steres retardantes de la llama juegan un papel relativamente importante,
ya que los productos que contienen halgenos, como las parafinas cloradas, no estn
permitidas para su uso. Los steres de fosfato se usan a menudo. Varios grupos estn
52
53
Preparados
Algunos ingredientes del compuesto son difciles de incorporar y dispersar durante el
mezclado, por ejemplo, un alto punto de fusin o la aglomeracin del ingrediente causarn
problemas. Otros ingredientes son altamente activos y son agregados slo en pequeas
cantidades. En estos casos puede usarse un sistema dispersante para producir una preparacin
o mezcla con un comportamiento del proceso significativamente mejorado.
Algunos productos qumicos para caucho, tales como algunos acelerantes, exhiben una
estabilidad de almacenamiento limitada, otros son sensibles a la humedad (CaO) o a la
oxidacin. Estos son protegidos por medio de aglutinantes o recubrimientos.
Frecuentemente los productos qumicos son polvos que son difciles de manejar y dispersar.
Pueden cargarse electrostticamente y, como resultado, la incorporacin ser ms dificultosa.
Los polvos son indeseables por razones toxicolgicas y ecolgicas y esto ha llevado
rpidamente al uso de aglutinantes y agentes dispersantes en la industria qumica.
Generalmente los preparados son polvos recubiertos, grnulos y masterbatches y raramente
son pastas.
Los polvos fciles de procesar son, en su mayora, mezclas de productos qumicos de tamao
de partcula fina con aceite y/o agentes dispersantes. Las mezclas muy homogneas son no
polvorientas, fciles de manipular y pesar y pueden dispersarse fcil y uniformemente en el
compuesto. El aceite y el agente dispersante pueden tener tambin una funcin de proteccin
del producto qumico.
Los grnulos de productos qumicos son usados ampliamente porque son fciles de
manipular. La forma ms simple son grnulos obtenidos a travs de fusin de productos
qumicos puros de bajo punto de fusin.
Los grnulos son, a menudo, mezclas de productos qumicos y varios aglutinantes. Ceras,
aceites, ltex, derivados de cidos grasos y elastmeros, se usan como aglutinantes.
Las formas de los grnulos son microperlas, macroperlas, pastillas, cilindros, esferas, cubos y
grnulos comprimidos.
En la mayora de los grnulos los productos qumicos estn muy finamente dispersos por lo
que se garantiza una dispersin sobresaliente en el compuesto. Las ventajas adicionales de los
grnulos son que estn libres de polvillo, son fciles de pesar, en particular en pesado
automtico, tienen buena estabilidad y una rpida dispersin, lo que puede reducir el tiempo
de mezclado y la generacin de calor.
Los masterbatches tradicionales, producidos a menudo por la misma industria del caucho a
partir de productos qumicos y un elastmero adecuado, han perdido su importancia con la
introduccin de grnulos unidos a elastmeros, que se producen como una lnea de productos
separada.
Las pastas son raramente usadas hoy, ya que son difciles de manipular.
Los beneficios que pueden obtenerse de los preparados estn remarcados en la Figura 40,
donde se compara la dispersin de azufre soluble e insoluble con una alternativa tratada con
aceite y preparados.
54
56
Esto explica el largo tiempo de mezclado requerido para el azufre en IIR. Diferencias en la
solubilidad y velocidad de migracin pueden traer problemas cuando las mezclas de
elastmeros se almacenan durante largos perodos de tiempo. Las mezclas de NR/BR o
SBR/BR pueden mostrar una reduccin de la resistencia a la traccin y de la elongacin a la
rotura, cuando la vulcanizacin se realiza despus de un prolongado almacenamiento.
(Figura 41)
Resistencia a la Traccin vs. Tiempo
BR
70
100
NR
100
30
-
Figura 41
Activadores
Los activadores son aditivos de procesamiento que ayudan a la vulcanizacin, en particular,
al curado con azufre normal. Actualmente, deben ser llamados ms correctamente activadores
de la cura.
Casi todos los acelerantes orgnicos requieren el uso simultneo de activadores inorgnicos u
orgnicos para desarrollar toda su efectividad. El activador inorgnico ms importante es el
xido de zinc. De los activadores orgnicos deben mencionarse los cidos palmtico y lurico
y sus sales de zinc. Estos pueden, tambin, mejorar la incorporacin y la dispersin de la
carga.
Una de las caractersticas sobresalientes de los activadores de la cura es que, cantidades
relativamente pequeas resultan en un marcado aumento del estado de cura.
Con muchos acelerantes, en particular aquellos a base de tiazoles como MTB o MTBS, el
sistema caucho-azufre-acelerador-xido de zinc experimenta una activacin adicional a
travs de la adicin de los cidos grasos mencionados arriba. Esto lleva a una mejora
significante en las propiedades fsicas.
La adicin de cido graso a los acelerantes a base de mercapto combinada con acelerantes
alcalinos secundarios hace posible controlar, en gran medida, el comienzo de la cura.
Se obtiene una mayor seguridad sobre la prevulcanizacin, y al mismo tiempo se logran
mejores propiedades fsicas.
Surge entonces un complejo a base de acelerantes, azufre, xido de zinc y cido graso, que
representa al agente acelerante actual. Esto fue bien ilustrado por Vander Kooi de Struktol
Company of America.
La funcin del complejo formado a partir del zinc divalente, el cido carboxlico, el azufre y
el acelerante es controlar la formacin de puentes de azufre durante la vulcanizacin.
El zinc, como elemento de transicin, tiene la habilidad de formar enlaces coordinados
relativamente fuertes, y los complejos resultantes son bastante estables.
Debido a la estructura electrnica del zinc, pueden formarse 4, 5 6 complejos de
coordinacin. Han sido aislados estos complejos con cidos grasos provenientes de la
vulcanizacin con acelerantes de tiazol y ditiocarbamato. Tambin se forman complejos y
-alilo entre el zinc y olefinas simples.
Se asume que el ion zinc causa la activacin de los complejos por medio de expansin y
contraccin de sus capas electrnicas, y esta es la fuerza impulsora en el proceso de
vulcanizacin.
La reaccin de apertura del anillo de azufre (Figura 42) y la formacin de un
entrecruzamiento (Figura 43) se muestran en los trabajos de Vander Kooi como ejemplos.
58
Intermediario de la prevulcanizacin
R= metilos, H, ENB
Y= Otro cido graso
oFigura
acelerante
43
La apertura del anillo de azufre es descripta como un complejo bipiramidal con aniones
azufre y oxgeno y azufre y por otro lado con azufre, dos ligandos amino y aniones oxgeno
(fragmentos de TBBS). Los complejos formados como intermediarios permiten una adicin
controlada de azufre activado en forma de complejo a la olefina y, por esta razn, se forman
los enlaces cruzados. Los acelerantes secundarios pueden incluirse y ser activados dentro de
estas estructuras.
Este modelo explica las diferentes clases de enlaces cruzados. Tambin hace comprensibles
las diferencias en energa de activacin y velocidad de reaccin de varios cauchos. Se
entienden tambin las reacciones competitivas entre los dobles enlaces y el enlace cis- de los
cidos grasos. La reaccin, probablemente, une parte del jabn de zinc a la cadena del
elastmero e inicia una red inica, secundaria.
La mejor solubilidad de una sal de cido graso, comparada con el xido de zinc, y la mejor
dispersin de los acelerantes y las cargas a travs de su accin como lubricante y agente
dispersante, parecen estar conectadas con las propiedades mecnicas superiores vistas a
menudo con el uso de los jabones de zinc.
La adicin de cido graso o su correspondiente jabn de zinc a compuestos con un sistema de
cura a base de acelerantes mercapto, realza el mdulo, la resistencia a la traccin, la dureza y
la elasticidad. Debe tenerse en cuenta, sin embargo, que debido a compatibilidad limitada,
algunos productos pueden causar eflorescencia.
Los efectos de los cidos grasos dependen, en gran medida, de su estructura. El efecto de
activacin aumenta con la longitud de la cadena. Debido a que el cido esterico y su sal de
zinc son relativamente econmicos, la industria del caucho ha estado satisfecha con ellos
durante mucho tiempo.
Hace varios aos se descubri que en compuestos para neumtico de NR, altas adiciones de
cido esterico (hasta 6 phr) mejoraban marcadamente la resistencia a la abrasin, el calor
generado y la resistencia a la reversin. Se redujo la deformacin por tensin. Esto condujo a
fomentar extensas investigaciones en los laboratorios de Struktol, con el propsito de
encontrar productos optimizados a partir de cidos grasos especficos y de sus sales.
Las altas dosis de cido esterico aumentan el nmero de enlaces cruzados monosulfdicos
estables y el estado de curado. Por lo tanto, se mejoran la resistencia a la reversin y la
deformacin permanente por compresin.
Los cidos grasos comerciales son, por ejemplo, cidos de cadena recta con cadenas
hidrocarbonadas de C12 a C18, saturados o insaturados, como los cidos lurico, oleico y
esterico. Estos cidos estn disponibles en combinaciones variables que resultan de la
refinacin de materias primas naturales.
59
Producto
MP (C)
Insaturado
Talato de Zinc
80-100
Insaturado/Saturado
Tallowato de Zinc
95-105
Saturado
Laurato de Zinc
Estearato de Zinc
120-130
120-130
Ramificado
Etilhexanoato de Zinc
lquido
Cclico
Naftenato de Zinc
Resinato de Zinc
lquido
130-200
Arilo
STRUKTOL AKTIVATOR 73
95
Figura 44
15
10
0
Acido
Esterico
Reversin
Mdulo, MPa
t95r/t90 a 160 C
20
0
A c id o
es t e rico
Figura 45
C6
C8
C10
C12
C18
Figura 46
60
4
3
2
1
0
Lineal
Primario
Ramificado
Secundario
Terciario
Figura 47
Los jabones de zinc provenientes de mezclas de cidos de C16 a C18 saturados e insaturados
son, ms bien, lubricantes antes que activadores del curado. Los jabones de zinc a base de
cidos alifticos que contienen grupos arilo y cidos alifticos ramificados exhiben, sin
embargo, una efectividad diferente como activadores del curado (Figura 45). Se obtiene una
alta resistencia a la reversin con jabones de zinc lineales de cidos de C8-C10.
Comparaciones de jabones de zinc a base de cidos grasos ramificados muestran que los
cidos carboxlicos ramificados primarios tambin tienen prcticamente el mismo efecto
positivo sobre la reversin.
Una polaridad y una actividad ms altas de los grupos arilo lleva tambin a productos
efectivos para el control de la resistencia a la reversin.
Las sales de zinc arilo, adems, mejoran significativamente la velocidad de extrusin, como
se muestra en la Figura 51. A travs de la seleccin correcta de los cidos grasos y las
correspondientes sales de zinc, se pueden lograr mejores caractersticas de cura con cauchos
de dieno, particularmente NR, en otras palabras, pueden controlarse la velocidad de curado,
la densidad de reticulacin y el tipo de puentes de azufre. Esto resulta en una mejor
resistencia a la reversin, mejores propiedades dinmicas, tan delta y calor generado
reducidos y tambin mejores propiedades fsicas, tales como menor deformacin permanente
por compresin y mdulo ms alto.
Cuando se usan jabones de zinc, el cido esterico puede ser eliminado parcial o totalmente,
en particular cuando se usan a altos niveles de dosis. Adems, puede reducirse la dosis de
xido de zinc. Struktol ha desarrollado varios productos entre los cuales STRUKTOL
AKTIVATOR 73 y STRUKTOL ZEH se utilizan satisfactoriamente.
STRUKTOL ZEH es un 2-etilhexanoato de zinc. Siendo solubles en caucho, ambos
productos tienen una alta compatibilidad y no tienen tendencia a eflorecer an usado en altas
dosis. STRUKTOL ZEH ha sido probado como un componente efectivo de sistemas de
curado solubles en EV.
Con la experiencia de muchas evaluaciones y a travs de la eleccin apropiada de los cidos
grasos de inters, las posibilidades para mejorar el procesamiento, y la vulcanizacin en
particular, y para el control efectivo de la reversin, estn ahora al alcance de la mano. Schill
& Seilacher ha lanzado varios productos, de los cuales es exitoso el STRUKTOL
AKTIVATOR 73, mezcla de jabones de zinc de cidos carboxlicos lineales seleccionados y
la sal de zinc de un cido aromtico.
61
Reversin en Remetro
50
45
2 Acido Esterico
40
5 Aktivator 73
35
2 Acido Esterico
30
25
5 Aktivator 73
Porcentaje
40
30
20
20
15
10
10
50 C
70 C
Figura 48
Figura 50
Resistencia a la Sobrevulcanizacin-Mdulo
Resistencia
a la SobrevulcanizacinPorcentaje
de Cambio,5cT95@150 C
Mdulo
5
de Extrusin
0
110
-5
-10
100
-15
90
-20
M100
2 Acido Esterico
M300
5 Aktivator 73
80
1
2 Acido Esterico
6 Acido Esterico
5 Jabn de Zn Arilo
Figura 49
Figura 51
62
PRODUCTOS
FUNCIONES
Compuestos de extrema baja viscosidad
Activator 73 A
ZEH
IB 531
2
4
0.5
3
Activacin de la carga
Compuestos esponjosos
IIR
Halo IIR
Muy Bueno
Bueno
Figura 52
63
Composicin Qumica:
Bis (3trietoxisililpropil)
tetrasuluro
Caractersticas:
Propiedades:
Presentacin
21-23%
1.089
Mejora la resistencia a
la abrasin
Proporciona mayores
mdulos
Mejora la resistencia
al rodamiento en los
compuestos de bandas
de rodamiento de
neumticos (llantas)
STRUKTOL SCA 98CB
Igual a SCA 98
Igual a SCA 98
STRUKTOL
SCA 98WT
Igual a SCA 98
-Glicidiloxipropil
trimetoxi silano
Igual a SCA 98
Contenido de Azufre:
10-12%
Gravedad especfica:
1.34
Contenido de Azufre:
10-12%
Gravedad especfica:
1.00
Contenido de Azufre:
7.5-16%
Gravedad especfica:
Principalmente usado Contenido de SCA 960:
en resinas epoxi
reforzadas con fibra de Gravedad especfica:
vidrio, ABS, Nylon y
PBT
Mejora las resistencia
a la traccin
Mejora la resistencia
al desgarre
Mejora la
extensibilidad relativa
1.43
>95.0%
Lquido claro
>98.0%
Igual a SCA 98
Igual a SCA 98
Micro-cpsulas negras
1.070+0.050
Lquido claro
1.040+0.020
64
Composicin Qumica:
-Metacriloxipropil trimetoxi
silano
3-Tiocianatopropiltrietoxi
silano
Caractersticas:
Propiedades:
Mejora el
Contenido de SCA
acoplamiento de las
974:
cargas con grupos
silanol, y fibra de vidrio Gravedad especfica:
a la matriz de resinaspolmeros
Bis (3-trietoxisililpropil)
disulfuro
Presentacin
Lquido claro
1.040+0.020
Contenido de SCA
974:
70.0+2.0
Gravedad especfica:
1.598+0.020
>97.0%
1.03
12-14%
Lquido amarillo
1.04
Mejora la resistencia a
la abrasin
Proporciona mayores
mdulos
Mejora la resistencia
al rodamiento en
compuestos de bandas
de rodamiento de
neumticos(llantas)
STRUKTOL SCA 985PL
Contenido de Azufre:
6-7%
Gravedad especfica:
.1.0
3-Mercaptopropiltrietoxi
Silano
Lquido claro
Mejora las
Pureza mnima:
propiedades reforzantes
de las cargas que
Gravedad especfica:
contienen grupos
hidroxilo
98.0%
Lquido incoloro
0.941+0.01
65
Tipo
Silica
3 13
Caolin
0,3 1,0
Silicato de Calcio
67
14
Silica ahumada
3 15
66
2
3
4
5
Caucho
a toda la carga clara, STRUKTOL SCA 98 / SCA 985
Resto de carga negra, aceite, cido esterico, xido de zinc..
Antioxidantes, antiozonantes
Limpiar
Descargar
150 C
150 C 160C
140 C
Sin Informacin
Bueno
Sin informacin
Bueno
Excelente
Excelente
Sin Informacin
Bueno
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Excelente
Bueno
Bueno
67
MEJORA
Calzado
Rodillos
Moldeados
Aumenta mdulo
Mejora Resistencia al envejecimiento por calor
Reduce la deformacin permanente por compresin
Mejora Propiedades dinmicas
Reduce el hinchamiento por lquidos polares
Sustitucin de cargas negras por color.
Mangueras
Neumticos Slidos
Neumticos
Correas
Correas planas
---
Correas V
Aumenta mdulo
Aumenta Resistencia a la abrasin
Aumenta Resistencia a la flexin
Aumenta Adhesin a refuerzos
68
Antiadherentes
Los agentes de separacin se definen como sustancias que reducen la adhesin entre dos
superficies en contacto una con la otra.
El trmino de agente de separacin se aplica generalmente a los materiales utilizados para
reducir el pegado de cauchos crudos como ser planchas mezcladas "wig wag" o preformas a
moldear.
En algunos casos se utilizan lubricantes a fin de dotar a los artculos vulcanizados de
propiedades de deslizamiento y facilitar el armado de las partes.
Los agentes de separacin han ganado una creciente importancia en el procesamiento
moderno del caucho dado que ellos promueven una produccin ms econmica y menos
problemtica y contribuyen a mejorar la calidad. En contraste con otros productos qumicos
para caucho, la correlacin entre estructura y efectos est escasamente investigada y descripta
dado que este es un campo muy complejo. Sin embargo, en esta rea es necesario un
desarrollo muy especfico del producto. Al igual que con otros auxiliares de procesamiento,
la cantidad de productos en el mercado va constantemente en aumento. A menudo se
encuentran productos especficos que fueron desarrollados para solucionar problemas
particulares de procesamiento para una determinada industria y equipo de procesamiento. La
mayora de los agentes de separacin son productos combinados. Por ejemplo, uno de los
componentes de un agente desmoldante semipermanente puede producir adhesin de la
pelcula a la superficie del molde, mientras el otro componente toma a su cargo la verdadera
funcin de separacin.
Agentes de Separacin para Compuestos Crudos y Materiales en Proceso
La mayora de los compuestos crudos exhiben una alta pegajosidad, la que produce un
pegado indeseable de planchas, preformas o extrudados. Por esta razn se utilizan los agentes
de separacin, los que forman un film en la superficie de las partes. El film debe ser mvil y
estable. Sin embargo, en el procesamiento posterior de las planchas o cintas de alimentacin,
el agente de separacin debe ser fcilmente incorporado y no debe interferir con el moldeo o
vulcanizacin.
Los agentes de separacin utilizados en la produccin de perfiles y mangueras no deben
interferir en el aspecto superficial del producto terminado.
En los comienzos del procesamiento del caucho se utilizaban agentes en polvo basados en
talco, caoln, mica, estearato de zinc, almidn de maz y similares. Los agentes en polvo de
69
estas caractersticas tenan un efecto de separacin relativamente bueno pero originaban una
considerable contaminacin de la zona de trabajo. Por esta razn los usuarios cambiaron a
suspensiones acuosas conteniendo jabones como estabilizantes. La tendencia al polvo fue
disminuyendo y se obtuvo una ms pareja distribucin superficial del agente de separacin.
Las dispersiones particulares de agentes en polvo en el procesamiento posterior del
compuesto, son sin embargo problemticas, en particular cuando se forman aglomerados.
Pueden resultar pliegues o lneas de flujo y dar lugar a problemas en la produccin de
extrudados. Las suspensiones pueden dar problemas en el equipo de "batch-off" a travs de
contaminacin o de obturacin de los picos.
Los modernos agentes de separacin son mayormente solubles en agua y mezclas fcilmente
dispersables de tensoactivos (jabones) y materiales formadores de film (metil celulosa,
alcohol polivinlico).
A veces se agrega una carga fcilmente dispersable a fin de obtener un film relativamente
seco que reduzca el resbalamiento de la cinta de compuesto durante la alimentacin a las
extrusoras.
A fin de evitar corrosin en el equipo y la degradacin de los jabones, contienen inhibidores
de corrosin y bactericidas. Para suprimir la espuma en el equipo de "batch-off" se agregan
agentes antiespumantes.
Adems de un buen comportamiento separador, la composicin no debe lubricar la superficie
de la plancha dado que su resbalamiento dar origen a inestabilidad de las planchas durante el
almacenamiento en pallets. El agente de separacin debe ser fcilmente reabsorbido en el
compuesto y no tener influencia en la vulcanizacin.
Cuando se requiere una buena adhesin o en la produccin de piezas goma-metal,
ocasionalmente an se utiliza el estearato de zinc dado que, a altas temperaturas, migra
fcilmente dentro del compuesto (NR).
Los productores de soluciones para impregnar planchas poseen un rango de productos
estndar pero la mayora ofrecen producir mezclas especficas para problemas especficos. El
desarrollo de estos productos esta ampliamente basado en la experiencia prctica.
Agentes Desmoldantes
En la produccin de artculos moldeados los compuestos tienden a pegarse a la superficie del
molde. Los vulcanizados son difciles de desmoldar y en casos extremos se daan en la
extraccin.
Los productos de descomposicin de los compuestos de caucho conducen a la formacin,
sobre la superficie del molde, de una capa similar a un barniz. El mtodo clsico de limpieza
de moldes, granallado con microesferas, es un proceso caro, requiere tiempo y en poco
tiempo, al repetirse frecuentemente, destruye moldes de precisin.
Los compuestos que poseen, a altas temperaturas, relativamente baja viscosidad, como
ebonita, suelas conteniendo resina de alto estireno y esponja, tienden a pegarse a los moldes
pulidos y dan origen a la inclusin o atrapado de aire en la superficie. Esto produce marcas en
los vulcanizados. En los comienzos el efecto de venteo necesario fue obtenido a travs de
polvos. Los agentes de polvo eran talco y mica los que actualmente no pueden ser utilizados
por razones ecolgicas.
La utilizacin de agentes desmoldantes puede evitar estos problemas. Las substancias deben
formar un film liso, coherente e inerte. Los mismos deben ser qumicamente resistentes,
estables trmicamente, poseer baja solubilidad en el compuesto y ser incompatibles con los
elastmeros.
Adems, se requiere que el film antiadherente posea una vida til prolongada.
El film antiadherente debe tener espesor micromtrico y poseer un bajo coeficiente de
friccin. l protege la superficie del molde de contaminacin y facilita un uso prolongado del
70
molde o su vida til antes que se necesite su limpieza, reduciendo tiempos perdidos y al
mismo tiempo bajando costos, en muchos casos, en forma considerable.
En la produccin de mangueras es dificultoso calzar la manguera cruda en el mandril y
retirarla del mismo una vez vulcanizada. Los agentes en polvo poseen un buen efecto de
despegue pero el efecto lubricante es mayormente insuficiente. Los problemas de polvo
asociados con los agentes de separacin son particularmente importantes en la produccin de
mangueras.
En estas aplicaciones estn ampliamente utilizados los agentes de despegue de mandril.
Una variedad de nuevos agentes lquidos de separacin, particularmente adecuados para la
vulcanizacin de mangueras conformadas, ha sido desarrollada por Schill & Seilacher. Ellos
estn basados en polisteres solubles en agua patentados (DE 195 15314 C1). Ellos son
inodoros, inofensivos toxicolgicamente y pueden ser lavados con agua. La mayora de los
tipos son rpidamente biodegradables.
Agentes desmoldantes modernos, fciles de manejar y efectivos estn disponibles para
diversos usos. Adems de buenas propiedades de despegue, muchos de ellos tambin reducen
la contaminacin del molde. Sin embargo, para una efectiva y eficiente limpieza del molde,
se han desarrollado compuestos limpiadores de moldes especficos.
Los agentes desmoldantes pueden ser clasificados como sigue:
Agentes en Polvo
En forma similar a los agentes de separacin usados en planchas crudas, los agentes en polvo
son talco, mica, harina de maz, etc. Ellos a menudo producen un despegue suficiente y un
buen venteo del molde pero producen una intensa contaminacin del molde a travs de
incrustaciones con productos de descomposicin del compuesto de caucho. Adems de la
superficie aterciopelada de la parte de caucho obtenida con los agentes en polvo, el
tratamiento posterior para eliminar los residuos del agente en polvo es complejo. La molestia
del polvo es un efecto secundario inaceptable cuando se utilizan este tipo de agentes. Por tal
motivo los mismos son raramente utilizados como agentes de desmolde y slo
ocasionalmente como parte de agentes de despegue lquidos en neumticos.
Agentes Desmoldantes Orgnicos
Los agentes desmoldantes pueden ser obtenidos ya sea en solventes o en forma acuosa como
emulsiones, dispersiones o solucin, son aplicados al molde caliente como una capa fina a
pincel o en spray. En general, el efecto antiadherente es muy bueno, pero a menudo la
estabilidad trmica no es suficiente para soportar temperaturas de vulcanizacin de hasta 200
C. Los productos resultantes de la descomposicin provocan la contaminacin del molde y
se forman incrustaciones o un depsito similar a un barniz.
No obstante estas desventajas y dejando a un lado los productos basados en aceite de silicona,
los agentes desmoldantes orgnicos son los ms ampliamente utilizados dado que en general
son baratos y toxicolgicamente inofensivos. A menudo estn contenidos en agentes
desmoldantes combinados basados en siliconas. Tambin son utilizados cuando existen
problemas de adherencia y no puede utilizarse la silicona.
Las substancias bsicas de estos agentes de separacin son mayormente sales de cidos
grasos (jabones), tensoactivos (alcanos sulfonados), alcoholes etoxilados, amidas
tauroclicas, politeres, etc. El desarrollo tiende a materiales que sean estables trmicamente.
Adems, se favorecen aquellas substancias que no solo poseen propiedades de despegue sino
tambin las de penetrar y aflojar las contaminaciones del molde. La contaminacin suelta, es
luego eliminada con el artculo vulcanizado. Los moldes pueden permanecer limpios por un
perodo prolongado de tiempo.
71
72
Figura 53
Figura 54
74
75
Aceites de Silicona
Los aceites de silicona se ofrecen como emulsiones difiriendo en viscosidad y contenido
activo. Ellas pueden ser diluidas con agua. En la mayora de las aplicaciones, una
concentracin de 1 - 3 % producir un despegue adecuado. El rango de productos comprende
los siguientes agentes desmoldantes.
STRUKTOL STRUKSILON E 35
STRUKTOL STRUKSILON E 60
STRUKTOL STRUKSILON 72
STRUKTOL STRUKSILON 90 y
STRUKTOL STRUKSILON PE 100
el cual es aceite de silicona puro y soluble en agua.
76
77
Demanda de Perxido
A fin de examinar la demanda de perxido de varios aditivos de procesamiento de la lnea de
productos de STRUKTOL, se utiliz una formulacin sencilla de EPDM.
La compresin permanente fue elegida como criterio para la demanda de perxido dado que
la compresin permanente est directamente influenciada por la densidad de reticulacin, la
que a su vez estar determinada por el perxido disponible para reticular el polmero, en lugar
de reticular el aditivo de proceso (Figuras 55 y 56). Es de conocimiento general que los
compuestos aromticos e insaturados reaccionan con los perxidos y dan altos valores de
deformacin permanente por compresin.
Por lo tanto el grado de insaturacin y el contenido de posiciones reactivas debern ser
tenidos en consideracin cuando se utilizan auxiliares de procesamiento en compuestos de
caucho vulcanizados con perxido.
Demanda de Perxido de
Productos Tipo Lubricante
22
[%]
[%]
60
Formulacin:
20
18
Keltan 520
SRF N-774
Surpar 2280
Perkadox 14/40
Aditivo de Proc.
100.0
50.0
10.0
4.2
4.0
55
A 50 P
50
p-tert. Butilfenol/
condensado de acetileno
Formulacin:
Keltan 520
SRF N-774
Surpar 2280
Perkadox 14/40
Aditivo de Proc.
100.0
50.0
10.0
4.2
10.0
45
Curado:
20/180;C
40
Curado:
20/180;C
STRUKTOL TS 50
35
16
30
W 33 FLAKES
25
STRUKTOL 40 MS FL.
14
20
WB 16
15
12
10
Figura 55
STRUKTOL TS 30, TS 35
STRUKTOL 60 NS FL.
10
5
CONTROL
Poliisobuteno
#2857
Figura 56
78
Adhesin Caucho-Metal
La influencia de los aditivos de procesamiento en la adhesin goma metal fue ensayada en
compuestos de EPDM, NBR y NR de acuerdo a ASTM D 429, Mtodo B 90 (Stripping Test
- Rubber Part Assembled to One Metal Plate). Se utiliz un adhesivo patentado (Chemlock).
Los aditivos de procesamiento ensayados fueron seleccionados de los siguientes grupos:
steres de cidos grasos, jabones de calcio, organosiliconas y homogeneizantes.
En general, se encontr que los aditivos de procesamiento, en su mayora, mejoran la
adhesin goma metal. Los derivados de cidos grasos tienen un efecto moderado, el cual est
dirigido a mejorar el mojado superficial e incrementar la fluencia.
Las resinas de homogeneizacin tienen efecto mayor, en particular, cuando reemplazan parte
de los plastificantes. Por supuesto, es necesario utilizar aditivos que exhiban una
compatibilidad razonable con el elastmero. Cuando se reemplaza parte del cido esterico
por un jabn de calcio la adhesin mejora notablemente.
Dispersin y homogeneidad
Adhesin en crudo
Comportamiento en el desmolde
Acerca de mtodos de ensayo y equipos, slo se pueden mencionar unos pocos que permitan
la determinacin de propiedades relevantes.
79
Dispersin y Homogeneidad
Son generalmente determinados por mtodos pticos. Con secciones delgadas, la distribucin
de los materiales de la formulacin puede verse fcilmente bajo el microscopio; la luz
polarizada es a menudo til para identificar los materiales de formulacin inorgnicos. Pero
la observacin de la seccin transversal tambin puede dar informacin til.
Con compuestos de color claro, si los ingredientes de la frmula son de distinto color, el
examen de la superficie puede ser suficiente. Una plancha muy delgada y estirada, cortada del
molino, puede ayudar, con luz transmitida, a mostrar la dispersin.
Los microscopios electrnicos son bastante utilizados para la solucin de problemas y
anlisis. Los equipos de ensayo modernos estn asistidos por microprocesadores para
permitir la visualizacin especial de dispersin de cargas y determinacin de tamao de
partcula.
Un mtodo muy sencillo para controlar la dispersin de la carga en una plancha vulcanizada
es doblar el vulcanizado y enrollarlo entre los dedos. La baja dispersin puede verse
fcilmente con luz incidente en la superficie doblada, especialmente si el material es negro.
Ensayos Reolgicos
Se realizan para medir la procesabilidad de los compuestos durante la extrusin, calandrado,
moldeo por compresin o moldeo por inyeccin. Los mtodos de ensayo miden la
viscoelasticidad de los compuestos de caucho. El componente viscoso influye sobre el flujo
mientras la elasticidad es responsable del hinchamiento y contraccin.
La viscosidad de un compuesto
es funcin de la velocidad de
cizallamiento, la que depende
del mtodo de procesamiento.
Esta dependencia se muestra en
la Figura 57.
Mezclado
Calandrado
Extrusin
10
10 2
10 3
10 4
El viscosmetro Mooney y el remetro de disco oscilante operan slo a muy baja velocidad
de corte o cizallamiento y los datos de procesabilidad obtenidos pueden no ser
representativos de los procesos de produccin utilizados, mientras el remetro capilar puede ser
80
utilizado para todo el rango de velocidades de corte. Los siguientes mtodos y equipos han
demostrado ser tiles.
Viscosmetro a Disco de Corte Mooney
La viscosidad es medida como el esfuerzo resistente a la torsin de un disco metlico (rotor)
inmerso en el caucho dentro de una cavidad cerrada a una temperatura determinada. La
velocidad de corte es de 2 [s-1]. La viscosidad est dada en unidades Mooney, las que son
proporcionales al esfuerzo de torsin.
Para medir el esfuerzo de relajamiento, la componente elstica, el rotor es detenido luego de
5 minutos.
La relajacin es medida por la cada de la viscosidad Mooney luego que se detiene el rotor.
El viscosmetro Mooney es tambin usado para medir la caracterstica de prevulcanizacin,
es decir, scorch Mooney.
Equipo Delfo
Este aparato pertenece al grupo de viscosmetros utilizando placas paralelas y sirve para
determinar plasticidad y viscosidad. Una muestra cilndrica de caucho es comprimida en un
cierto grado y luego liberada. La recuperacin elstica en su altura luego de 30 segundos es
una medida de la elasticidad del compuesto (elasticidad Delfo). La velocidad de corte es de
0.1 [s-1].
Remetro Capilar de Alta Presin
El material a ensayar es cargado dentro de un cilindro y forzado, mediante un pistn, a travs
de una boquilla bajo condiciones definidas. Se fijan la temperatura y la velocidad del pistn;
para calcular la viscosidad aparente se determina la temperatura del material, la presin del
material y la duracin del ensayo.
Remetro de Corte sin disco por Esfuerzo de Torsin(MDR)
El remetro sin disco evala las propiedades reolgicas y las caractersticas de vulcanizacin
del compuesto crudo. El compuesto de caucho crudo es sometido a una oscilacin forzada a
baja temperatura (100 C o 125 C) y por un determinado tiempo. Las caractersticas
viscoelsticas, torque elstico (s') y torque viscoso (s'') son calculadas directamente del torque
en funcin del tiempo registrado y graficado en una curva.
Para la determinacin de las caractersticas de vulcanizacin la curva de remetro es
registrada a temperaturas elevadas. La velocidad de corte es de 20 [s-1].
Analizador de la Procesabilidad del Caucho(RPA)
El aparato utiliza el mismo principio que el remetro de corte sin disco pero, adems, permite
la seleccin de diferentes frecuencias y amplitudes de los esfuerzos. Las caractersticas
viscoelsticas de los vulcanizados, mdulo de almacenamiento (G') y el mdulo de prdida
(G'') se expresan como una funcin de los rangos de frecuencia o de la amplitud del esfuerzo.
La velocidad de corte mxima es de 30 [s-1].
Curmetro a Disco Oscilante(ODR)
Similar al remetro sin disco descripto arriba, mide las propiedades en crudo y las
caractersticas de vulcanizacin. El compuesto que se encuentra bajo presin dentro de una
cavidad calefaccionada es sometido por el rotor (oscilante) a un esfuerzo de corte peridico.
El torque resultante es graficado en funcin del tiempo.
81
Extrusora de Laboratorio
Con una extrusora de laboratorio se pueden realizar ensayos prcticos de fluencia. En general
se utilizan boquillas para cordones a fin de determinar la velocidad de extrusin,
hinchamiento en boquilla y caudal. Por ejemplo, el dimetro del cordn es medido
inmediatamente y luego de 24 horas. La Matriz Garvey permite la observacin del aspecto y
forma del extrudado (superficie, hinchamiento, bordes y rincones).
Plasticorder
Este es un aparato combinado que puede ser equipado con un mezclador interno o una unidad
de extrusin. Actualmente estos dispositivos son asistidos por computadora y permiten la
determinacin de la viscosidad, propiedades de fluencia y comportamiento en el mezclado.
Por medio de un sensor de presin sensible se pueden realizar mediciones precisas de la
presin dentro de la extrusora y el torque de mezclado. Es un equipo pequeo apropiado para
muchas aplicaciones.
Molino Abierto de Laboratorio y Rodillo Marcador
Este equipo se utiliza para el control del comportamiento en el calandrado (encogimiento) de
los compuestos de caucho. En un molino de dos cilindros se forma banda con el compuesto
de caucho en condiciones de mquina definidas. Con un rodillo marcador con dos discos
circulares se marcan tres cintas, se cortan y retiran. Luego de 24 horas, las cintas, que tienen
marcas para la medicin, son controladas y el encogimiento es calculado en base a la
distancia de las muescas. Dependiendo de la luz entre cilindros, la velocidad de corte vara
entre 10 y 100 [s-1]. El encogimiento tambin puede medirse utilizando una muestra cuadrada
la que es cortada con un sacabocado de la plancha cruda.
Vulcmetro Reomtrico
Este es un aparato que permite el examen de la procesabilidad de los compuestos de caucho
bajo condiciones de moldeo por inyeccin. Una muestra exactamente pesada es colocada en
una cmara e inyectada, por medio de un pistn, dentro de un molde calefaccionado.
Son ajustadas la presin de inyeccin, la temperatura y la duracin de la inyeccin. Se miden
el volumen inyectado y la velocidad de inyeccin. El llenado de la cavidad es visualizado por
un diseo especial del molde.
82
transfer pot
spiral cavity
Figura 58
Pegajosidad en Crudo
La determinacin, bajo condiciones de laboratorio, de la pegajosidad en crudo de los
compuestos de caucho no es sencilla. Existen varios mtodos de ensayo, pero la
reproducibilidad es baja. La mayora de los mtodos miden la adhesin entre dos superficies
prensadas juntas. En el ensayo de pelado, cuando est en juego una fuerte adherencia, lo que
se mide es la resistencia en crudo y no la pegajosidad. El ensayo de pelado es utilizado por el
Ketjen Tackmeter, el aparato TelTak de Monsanto, el dispositivo desarrollado por Yokohama
Rubber y muchos otros.
A veces se menciona el ensayo de deslizamiento pero da resultados relativamente poco
reproducibles.
Los extremos de una muestra en forma de cinta son prensados conjuntamente con una
superficie de contacto definida. La carga y el tiempo de contacto pueden ser variados. El
anillo obtenido se monta sobre un cilindro y es cargado con un rodillo inferior de peso
variable. Se mide el tiempo transcurrido hasta que las superficies en contacto se separan
totalmente. No se obtienen valores absolutos, la experiencia, sin embargo, ha probado que se
obtienen resultados comparables, lo cual no es el caso para otros mtodos.
83
de las propiedades
circular con ranuras
la parte superior para
grande. Luego de la
para medir la fuerza
Por supuesto que existe una cantidad de otros ensayos de laboratorio disponibles que pueden
evaluar la influencia de los auxiliares de procesamiento en compuestos crudos y
vulcanizados.
84
Polmero Base
Grupo
NR, IR
1
Vida til
(a)
36
36
caucho puro
BR
NR, IR
conteniendo
72
BR
cargas
72
Halo-IIR
120
NBR
12
IIR
10
168
10
168
EPM, EPDM
10
168
Los requerimientos analticos bsicos (Tabla 4) se refieren al extracto acuoso obtenido de los
vulcanizados luego de dos lavados con agua (60 C) y un subsiguiente tratamiento de 30
minutos de la muestra vulcanizada con agua destilada en un autoclave bajo condiciones de
esterilizacin (vapor saturado de 121 1 C).
85
Adems de estos requisitos las partes de caucho no deben emitir substancias txicas,
bacteriostticas, bactericidas o causantes de hemlisis. La mayora de los aditivos utilizados
para los artculos de caucho de uso farmacutico son derivados de cidos grasos. Ellos son
cidos grasos, alcoholes grasos, aminas grasas y jabones de zinc o calcio, esas son
substancias toxicolgicamente inocuas. Algunas de ellas cumplen con los requisitos de 21
CFR 177.2600 (FDA) y las Recomendaciones XXI BgVV (antes BGA). Este es un buen
prerrequisito, pero no forman parte de los requisitos de la DIN 58 367.
Propiedades
Estado visual
Opalescencia. mx.
4 mg por 100 ml
Cadmio
86
Los siguientes auxiliares de procesamiento del rango de productos de Struktol cumplen con
los requisitos de 21 CFR 177.2600 (FDA):
STRUKTOL A 50
STRUKTOL A 60
STRUKTOL EF 44
STRUKTOL 60 NS
STRUKTOL 60 NS FLAKES
STRUKTOL ZEH
STRUKTOL ZEH-DL
y la Recomendacin XXI BgVV (antes BGA):
STRUKTOL A 50 L
STRUKTOL EF 44
STRUKTOL TS 35
STRUKTOL TS 35-DL
En los siguientes productos se resean aquellos que son utilizados con xito en artculos
farmacuticos.
STRUKTOL WB 212 es un plastificante en emulsin basado en steres de cidos grasos de
alto peso molecular y exhibe una buena compatibilidad con todos los elastmeros apropiados
para artculos farmacuticos. Es un buen lubricante que no slo mejora el flujo sino tambin
la dispersin, da muy buen desempeo como desmoldante y posee reaccin neutra. El agua
contenida en STRUKTOL WB 212 puede retardar la vulcanizacin de los Halo-IIR. En este
caso es aconsejable reemplazarlo por el STRUKTOL WB 222.
STRUKTOL WB 222 es un ster de cidos grasos saturados de cadena larga, posee muy
buen efecto lubricante y propiedades desmoldantes. El producto es prcticamente insoluble
en agua y tiene reaccin neutra.
STRUKTOL WB 16, es una mezcla de jabones de calcio y amidas de cidos grasos
saturados de cadena larga, se lo menciona como un excelente lubricante con muy buenas
propiedades de mojado promoviendo la dispersin. Luego del tratamiento de esterilizacin es
de esperar que muestre una pequea reaccin alcalina y se recomienda slo en bajas dosis.
STRUKTOL A 50 L es una mezcla de jabones de zinc de cidos grasos saturados y no
saturados y por lo tanto acta como un peptizante fsico. Debido a la longitud de la cadena
hidrocarbonada es prcticamente no extractable. Por tal motivo se espera una baja demanda
de permanganato de potasio. Se mejora considerablemente el efecto desmoldante.
87
88
89
Lubricantes
Debido a su especial efecto lubricante, estos productos mejoran las caractersticas de flujo y
por lo tanto mejoran la procesabilidad de los compuestos durante la extrusin, calandrado,
moldeado, etc. Estos aditivos reducen la viscosidad, promueven la dispersin, reducen el
ciclo de mezclado y bajan las temperaturas de mezclado y los requisitos energticos. A
menudo es ms fcil el desmolde debido a la menor pegajosidad del compuesto vulcanizado.
La compatibilidad con la mayora de los polmeros es buena y la influencia en la reticulacin
puede prcticamente desestimarse. Mejoran la terminacin superficial de los artculos de
caucho.
Nombre del producto:
Composicin qumica:
Struktol WB 222
Struktol WB 212
Struktol WB 16
Struktol WB 42
Struktol WA 48
Struktol W 33 FL
Struktol FL
Struktol A 50
Struktol A 60
Struktol A 91F
Struktol EF 44 A
Struktol WS 180
Compuesto de organosilicona
Struktol WS 280
Struktol ZB47
90
Tabla de Aplicacin
PRODUCTOS
WB
222
FUNCIONES
WB
212
WB
16
WB
42
WA
48
W
33F
FL
Masticacin / peptizacin
Dispersin de la carga
Hinchamiento en boquilla
Mejora superficial
Efecto
despegue
lubricante
A
50
EF
A
A
60 91 F 44A
WS
180
WS
280
ZB
47
Plasticidad
NIVEL
phr
min
/mx
1/3
2/5
1/3
2/5
2/4
2/5
2/5
2/4
2/4
2/4
1/3
1/3
1/3
2/4
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
POLIMERO
91
Peptizantes
Los peptizantes promueven la reduccin del peso molecular del polmero por medios
qumicos y por lo tanto aumentando la eficiencia del masticado del caucho. Esto da como
resultado una reduccin de la viscosidad y del nervio y por lo tanto una mejora en la
procesabilidad del polmero y de los compuestos mezclados con l. Nuestros peptizantes de
alta dispersabilidad aseguran una ms rpida incorporacin y una mejor distribucin del
peptizante, ayudando a resolver el problema de puntos calientes y mejorando la uniformidad
mezcla a mezcla.
Nombre del Producto:
Composicin Qumica:
Struktol A 82
Struktol A 84 NS
Struktol A 86
Struktol A 89
Struktol A95
Struktol LP 152
92
Tabla de Aplicacin
PRODUCTOS
A
82
A
84NS
A
86
A
89
A
95
LP
152
FUNCIONES
Masticacin / peptizacin
Homogeneizacin
Dispersin de la carga
Hinchamiento en boquilla
Pegajosidad en crudo
Mejora superficial
Flexibilidad a baja temperatura
Efecto lubricante / despegue
Plasticidad
phr
0.8-2.0
1-3
0.2-0.5
0.1-0.3
0.1-0.3
0.2-0.5
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
Muy bueno
Bueno
Utilizable
93
Composicin Qumica:
Struktol 40 MS
Struktol 40 MS Flakes
Struktol 60 NS
Struktol 60 NS Flakes
Struktol 53 NS Flakes
Struktol TH 10
Struktol HP 55
Struktol TS 30
Struktol TS 30-DL
Struktol TS 35
Struktol TS 35-DL
Struktol TS 50
94
Tabla de Aplicacin
PRODUCTOS
40
MS
40
MSF
53
NS
60
NS
60
NSF
HP
55
Homogeneizante
Dispersin de la carga
Hinchamiento en boquilla
Pegajosidad en crudo
TH
10
TS
30
TS
35
TS
50
FUNCIONES
Masticacin / peptizacin
Mejora superficial
Flexibilidad a baja temperatura
Efecto lubricante / despegue
Plasticidad
Evitar el embolsado
phr
4-10 4-10
3-8
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
95
Plastificantes
Los plastificantes mejoran la flexibilidad y el comportamiento elstico del vulcanizado. Ellos
tienen un efecto favorable sobre la procesabilidad de los compuestos. Ciertos tipos otorgan
una buena resistencia al aire caliente o aumentan la conductividad elctrica.
A menudo los plastificantes hacen ms fcil la incorporacin de alta cantidad de carga y
mejoran la dispersin.
Nombre del Producto:
Composicin Qumica:
Struktol WB 300
Struktol WB 350
Struktol KW 400
Ester de polietilenglicol
Struktol KW 460
Ester de polietilenglicol
Struktol KW 500
Struktol KW 600
Struktol AW 1
Ester de polietilenglicol
96
Tabla de Aplicacin
PRODUCTOS
WB
300
WB
350
KW
400
KW
460
KW
500
KW
600
AW
1
FUNCIONES
Masticacin / peptizacin
Homogeneizante
Dispersin de la carga
Hinchamiento en boquilla
Pegajosidad en crudo
Mejora superficial
Flexibilidad a baja temperatura
Resistencia a altas temperaturas
Evitar el embolsado
Resistencia a la extraccin
5-30 5-30
phr
5-20
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
Muy bueno
Bueno
Utilizable
97
Composicin Qumica:
Struktol Neozinc
xido de zinc:
Agente dispersante:
67 %
33 %
Struktol LZ 67
xido de zinc:
Agente dispersante:
66.7 %
33.3 %
Struktol Perlzink 91 D
xido de zinc:
Agente dispersante:
91 %
9%
Struktol WB 700
xido de zinc:
Agente dispersante:
91 %
9%
xido de zinc:
Oxido de magnesio:
Agente dispersante:
29 %
43 %
28 %
Struktol WB 900
Oxido de magnesio:
Agente dispersante:
75 %
25 %
Struktol WB 902
Oxido de magnesio:
Agente dispersante:
75 %
25%
Struktol ZP 1014
Sustancia activa
(ZnO2 mn. 55 %, ZnO):
Agente dispersante inorgnico:
Agente dispersante orgnico:
50 %
30 %
20 %
98
Tabla de Aplicacin
PRODUCTOS
NEOZINC
LZ
67
FUNCIONES
Compuestos con extrema
baja viscosidad
PERLZINK
91 D
WB
700
Zimag
29/43
WB
900
Esferas
Polvo
Polvo
Polvo
Polvo
Polvo
WB
902
ZP
1014
Activacin de la carga
Compuestos esponjados
Activacin de la
vulcanizacin
Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente
Desmolde
Limpieza del molde
Aspecto
Pastillas Pastillas
Factor de carga
1.5
1.5
1.1
1.1
--
1.33
1.33
7.5
7.5
5.5
5.5
10
EPDM
NBR
phr
POLIMERO
NR
SBR
BR
CR
XNBR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
Muy bueno
Bueno
Utilizable
99
Preparaciones de azufre
Mejoran el manipuleo y la distribucin del azufre.
No producen polvo y permiten obtener una excelente dispersin del azufre.
Nombre del Producto:
Composicin Qumica:
Struktol SU 95
Azufre soluble:
Agente dispersante orgnico:
95 %
5%
Struktol SU 105
Azufre soluble:
Agente dispersante orgnico:
Agente dispersante inorgnico:
50 %
33 %
17 %
Struktol SU 120
Azufre soluble:
Agente dispersante orgnico:
Agente dispersante inorgnico:
83 %
16 %
1%
Struktol SU 50
Azufre total:
(Azufre insoluble mnimo: 45 %)
Agente dispersante orgnico:
Agente dispersante inorgnico:
50 %
Azufre total:
(Azufre insoluble mnimo: 67 %)
Agente dispersante orgnico:
Agente dispersante inorgnico:
75 %
Azufre total:
(Azufre insoluble: 37.5 %)
Agente dispersante orgnico:
Agente dispersante inorgnico:
75 %
24 %
1%
Struktol SU 109
Struktol SU 135
20 %
30 %
24 %
1%
100
Tabla de Aplicacin
soluble
insoluble
PRODUCTOS
FUNCIONES
SU
95
SU
105
SU
120
SU
50
SU
109
SU
135
Polvo
Pasta
Polvo
Polvo
Polvo
Polvo
1.2
1.33
1.33
Activacin de la carga
Compuestos esponjados
Activacin de la
vulcanizacin
Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente
Desmolde
Limpieza del molde
Aspecto
Factor de
carga
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
Muy bueno
Bueno
Utilizable
101
Activadores de la vulcanizacin
Los activadores de la vulcanizacin son productos que tienen un fuerte efecto de activar la
reaccin de reticulacin de los cauchos dienos. Afectan la velocidad de vulcanizacin,
aumentan la densidad de reticulacin y la resistencia a la reversin, particularmente cuando
estos son utilizados en dosis altas. En la mayora de los casos mejoran en forma evidente las
propiedades dinmicas de los productos vulcanizados. Los activadores STRUKTOL
Activator 73A, 73LM y ZEH-DL pueden reemplazar al cido esterico ya sea total o
parcialmente. Debido a su buena compatibilidad no existe tendencia al afloramiento.
Nombre del Producto:
Composicin Qumica:
Struktol Activator 73 A
Struktol ZEH
Struktol ZEH - DL
Struktol IB 531
alifticos y
102
Tabla de Aplicacin
PRODUCTOS
FUNCIONES
Activator
73 A
IB
531
2/4
0.5/3
Compuestos esponjados
Activacin de la vulcanizacin
ZEH
Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente
Desmolde
Aspecto
NIVEL
phr aprox.
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
103
Agentes desmoldantes
Los agentes desmoldantes permiten un ms fcil desmolde luego de la vulcanizacin. Ellos
forman un recubrimiento semipermanente sobre la superficie del molde. Se reducen las
incrustaciones en. el molde y tambin la friccin en la superficie del mismo. Debido a estos
efectos, el tiempo muerto del molde es substancialmente reducido y por lo tanto los costos
de produccin disminuyen. Tambin se reduce la cantidad de scrap.
Nombre del Producto:
Composicin Qumica:
Struktol Permalease 10
Struktol Permalease 20
Struktol Permalease 70
Struktol Permalease 80
Struktol Permalease 90
104
Tabla de Aplicacin
PERMALEASE
PRODUCTOS
10
FUNCIONES
20
70
80
90
Desmolde
Limpieza DEL molde
Aspecto
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
Muy bueno
Bueno
Utilizable
105
Composicin Qumica:
Struktol MR 150
Struktol MR 161
Struktol MR 187
Struktol MR 221
Struktol MR 226
Struktol MR 247
Struktol MR 322
106
Tabla de Aplicacin
PRODUCTOS
FUNCIONES
MR MR MR MR MR MR MR
150 161 187 221 226 247 322
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
AEM
Halo IIR
Muy bueno
Bueno
Utilizable
107
Tabla de Aplicacin
Compuestos para la limpieza de moldes
Estos compuestos vulcanizables limpian
los moldes, evitando costosos procesos de
limpieza de los mismos y por lo tanto
aumentando la productividad de los
moldes y la vida til de su cavidad.
PRODUCTOS
FUNCIONES
MC- MCA
B
Composicin qumica
Compuestos esponjados
Struktol MC - A
Compuesto vulcanizable
Activacin de la vulcanizacin
Struktol MC - B
Compuesto vulcanizable
Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente
Desmolde
Limpieza del molde
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
Muy bueno
Bueno
108
100.
0
50.0
5.0
1.0
1.0
10.0
1.5
1.0
5.0
7
6
5
4
3
2
1
0
Control
WB 212
WB 222
WB 16
W 36
W 33 F
A 50 P
VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4)
CONTROL
WB
212
WB
222
WB 16
W 36
W 33 F
A 50 P
60
55
54
55
58
56
53
Cura: 15'/160 C
MODULO A 300%
[Mpa]
9.5
8.8
8.6
8.8
8.9
8.3
7.9
CARGA DE ROTURA
[Mpa]
13.7
13.4
12.5
13.0
12.9
13.1
12.0
[%]
460
480
490
460
490
490
490
64
63
64
64
64
63
62
10
10
15
11
11
19
ALARGAMIENTO
LA ROTURA
DUREZA Shore A
DEFORMACIN
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C
[%]
109
Lubricantes Seleccionados en CR 75 SH A
Ensayo de Flujo Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulacin 1402
Baypren: C 210
Maglite DE
FEF N-550
Aceite Naftnico
Acido Esterico
ZnO
STRUKTOL ETU 75
Auxiliar de procesamiento
6
[g]
100.
0
4.0
50.0
10.0
1.0
5.0
5.0
5.0
5
4
3
2
1
0
C o ntro l
WB 212
WB 222
WB 16
W 36
W 33 F
Lubricantes Seleccionados en CR 75 SH A
Propiedades Fsicas
Estudio 1402
VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4)
CONTROL
WB
212
WB
222
WB 16
W 36
W 33 F
92
76
70
71
80
74
Cura: 15'/170 C
MODULO A 100%
[MPa]
7.0
6.8
6.3
5.6
6.5
5.8
CARGA DE ROTURA
[MPa]
17.3
15.3
17.2
16.8
16.9
17.3
[%]
190
180
200
210
200
200
76
77
76
76
77
75
11
12
10
15
13
10
ALARGAMIENTO
LA ROTURA
DUREZA Shore A
DEFORMACIN
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C
[%]
110
100
50.0
5.0
10.0
1.0
2.5
0.3
5.0
[g]
6
5
4
3
2
1
0
Co ntro l
WB 212
WB 222
WB 16
W 36
W 33 F
A 50 P
VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4)
CONTROL
WB
212
WB
222
WB 16
W 36
W 33 F
A 50 P
86
77
70
78
80
82
72
Cura: 15'/170 C
MODULO A 300%
[Mpa]
6.5
5.9
5.4
6.0
5.4
4.5
*)
CARGA DE ROTURA
[Mpa]
16.3
16.0
13.5
15.7
15.8
15.3
*)
[%]
650
700
700
700
730
850
*)
65
65
64
63
63
63
*)
26
25
27
29
27
26
*)
ALARGAMIENTO
LA ROTURA
DUREZA Shore A
DEFORMACIN
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C
[%]
111
[g]
6
100.00
50.00
5.00
10.00
1.00
0.67
1.30
1.50
5.00
5
4
3
2
1
0
C o ntro l
WB 212
WB 222
WB 16
W 36
W 33 F
A 50 P
VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4)
CONTROL
WB
212
WB
222
WB 16
W 36
W 33 F
A 50 P
69
60
57
58
62
62
59
Cura: 25'/170 C
MODULO A 300%
[Mpa]
6.0
5.2
4.7
4.9
4.7
4.9
3.3
CARGA DE ROTURA
[Mpa]
10.3
9.5
9.7
9.6
9.6
9.8
10.2
[%]
500
530
560
540
540
540
720
60
58
58
60
59
58
59
ALARGAMIENTO
LA ROTURA
DUREZA Shore A
112
Lubricantes Seleccionados en BR 60 SH A
Ensayo de Fluidez Molde Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulacin 1710
Buna CB 10
FEF N-550
ZnO
HA Aceite
TMQ
Acido Esterico
STRUKTOL CBS 70
STRUKTOL SU 95
Auxiliar
de
procesamiento
[g]
6
100.0
50.0
5.0
10.0
1.0
1.0
1.3
2.0
5.0
5
4
3
2
1
0
C o ntro l
WB 212
WB 222
WB 16
W 36
W 33 F
A 50 P
Lubricantes Seleccionados en BR 60 SH A
Propiedades Fsicas
Estudio 1710
VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4)
CONTROL
WB
212
WB
222
WB 16
W 36
W 33 F
A 50 P
78
71
70
64
70
72
64
Cura: 20'/150 C
MODULO A 300%
[Mpa]
8.5
7.7
7.5
7.8
7.9
7.7
8.2*)
CARGA DE ROTURA
[Mpa]
11.6
11.3
11.2
10.5
11.3
12.1
9.6
[%]
410
440
450
420
440
490
350
63
61
61
61
62
60
63
29
35
36
45
36
48
54
ALARGAMIENTO
LA ROTURA
DUREZA Shore A
DEFORMACIN
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C
[%]
*) cura: 30'/150 C
113
[g]
8
de
100.0
50.0
5.0
1.0
10.0
1.5
1.0
0.6
5.0
7
6
5
4
3
2
1
0
C o ntro l
WB 212
WB 222
WB 16
W 36
W 33 F
A 50 P
VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4)
CONTROL
WB
212
WB
222
WB 16
W 36
W 33 F
A 50 P
76
60
58
57
56
66
58
Cura: 20'/150 C
MODULO A 300%
[Mpa]
11.6
10.3
9.5
9.2
10.0
10.3
10.1
CARGA DE ROTURA
[Mpa]
13.2
13.1
13.4
11.9
12.7
12.8
13.2
[%]
350
390
410
400
400
390
400
66
64
63
65
65
63
63
12
14
13
14
12
13
17
ALARGAMIENTO
LA ROTURA
DUREZA Shore A
DEFORMACIN
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C
[%]
114
Lubricantes Seleccionados en NR 60 SH A
Ensayo de Fluidez - Molde Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulacin 1677
SMR CV 60
FEF N-550
ZnO
Acido Esterico
HA Aceite
TMQ
STRUKTOL TMTD/75
STRUKTOL SU 95
Auxiliar
de
procesamiento
[g]
5
100.0
50.0
5.0
1.0
10.0
0.5
3.3
0.3
5.0
4
3
2
1
0
C o ntro l
WB 212
WB 222
WB 16
W 36
W 33 F
A 50 P
Lubricantes Seleccionados en NR 60 SH A
Propiedades Fsicas
Estudio 1677
VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4)
CONTROL
WB
212
WB
222
WB 16
W 36
W 33 F
A 50 P
57
54
57
52
55
57
51
Cura a 150 C
[min]
10
11
11
11
12
MODULO A 300%
[Mpa]
13.6
10.4
10.4
10.7
10.1
11.4
10.3
CARGA DE ROTURA
[Mpa]
19.1
18.1
18.7
18.3
18.2
18.2
18.4
[%]
430
470
480
480
490
470
480
60
59
60
60
60
60
60
21
23
23
24
26
23
24
ALARGAMIENTO
LA ROTURA
DUREZA Shore A
DEFORMACIN
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C
[%]
115
Formulacin 2965
-1
-2
-3
-4
SBR 1778 1)
100.0
100.0
SBR 1712 2)
100.0
100.0
SRF N-774
75.0
75.0
75.0
75.0
ZnO
5.0
5.0
5.0
5.0
cido esterico
1.0
1.0
1.0
1.0
TMQ
1.0
1.0
1.0
1.0
STRUKTOL WB 16
4.0
4.0
MBTS
1.3
1.3
1.3
1.3
MPT 3)
0.4
0.4
0.4
0.4
AZUFRE
2.0
2.0
2.0
2.0
116
-1
-2
-3
-4
Mdulo 100 %
[Mpa]
5.7
5.0
5.4
4.3
Resistencia a la Traccin
[Mpa]
13.9
15.0
14.7
13.8
Alargamiento de rotura
[%]
190
220
240
270
Rebote
[%]
44
39
35
31
68
68
68
67
10
13
12
16
-1
-2
-3
-4
Dureza SH A
Deformacin
permanente
por [%]
Compresin 22 h/70 C
Extrusin
Velocidad de extrusin
[m.min-1]
3.3
4.27
3.45
4.17
[g.m-1]
60
56
57
54
Caudal
[g.min-1]
196.2
238.3
197.7
225.0
[bar]
53
40
51
42
[C]
86
84
85
83
117
Resultados
El STRUKTOL WS 280 en Pasta es el que mejor se comporta en el ensayo de flujo y da un
excelente desmolde. No se observan signos de contaminacin del molde.
El STRUKTOL WB 222 tuvo un comportamiento un tanto inferior a la cera carnauba.
El STRUKTOL WS 180 da un buen flujo en el molde y un moderado desmolde. En su
comportamiento es similar a la carnauba.
El control exhibe un flujo pobre y se adhiere fuertemente al molde con las coladas
desgarradas. Se observaron importantes incrustaciones en el molde
Formulacin 3841.1
-1
-2
-3
-4
-5
Viton GBL-90
100.0
100.0
100.0
100.0
100.0
N 990
30.0
30.0
30.0
30.0
30.0
3.0
3.0
3.0
3.0
3.0
STRUKTOL WB 222
2.0
STRUKTOL WS 180
2.0
2.0
Cera carnauba
2.0
Diak N. 82)
2.0
2.0
2.0
2.0
2.0
Luperco 101 3)
2.0
2.0
2.0
2.0
2.0
Figura 61
119
Formulacin 2982
Control
Prueba 1
Prueba 2
Keltan 720 1)
100.0
100.0
100.0-
FEF N-550
90.0
90.0
90.0
Sunpar 2280
25.0
25.0
25.0
ZnO
5.0
5.0
5.0
TMQ
1.0
1.0
1.0
Trgonox 17/40 2)
7.5
STRUKTOL WB 42
7.5
Competencia A
7.5
120
Propiedades fsicas
Control
Prueba 1
Prueba 2
100.0
78.0
74.0-
t2
1.4
1.7
1.8
t90
8.2
8.1
8.3
Mdulo 100 %
[Mpa] 5.9
4.1
4.1
Resistencia a la Traccin.
[Mpa] 13.2
12.6
12.6
Alargamiento de rotura
[%]
210
270
280
Dureza
[Sh]
74
73
71
17
25
23
nada
nada
Fuerte
ML 100 (1+4)
ODR a 160 C
Vulcanizado: 15'/160 C
STRUKTOL
Figura 62
COMPETENCIA
121
Scorch Mooney
MS 150 C, t5
[min]
24h/TA
24
h/
8TR
/s TA
T/
4 s/TA
ZnO21)
Superfcie BET
[m2/g]
ODR a 160C
t2[min]
1) 50% ZnO2 en NBR
6.2
ZnO
ZnO
ZnO
1.5 2.2
25
4.3
2.5
2.5
Figura 63
122
En contraste con los perxidos orgnicos que producen uniones C-C, la reaccin entre los
grupos carboxlicos y el xido proveniente de la descomposicin del perxido de zinc resulta
en uniones inicas.
Estudios comparativos: STRUKTOL ZEH vs. cido Esterico en NR
El zinc 2-etilhexanoato (ZEH) es un activador soluble en caucho bien conocido, mayormente
usado en compuestos de NR para mejorar las caractersticas de stress por relajacin y reducir
el creep. Este se utiliza principalmente en combinaciones con sistemas de cura VE
solubles. Este estudio muestra la influencia del STRUKTOL ZEH en la consistencia de las
propiedades dinmicas den un sistema VE soluble.
Como se ve en los resultados, el mdulo dinmico (E'), mdulo de prdida (E'') y el factor de
prdida tangente de delta pueden variar significativamente si los compuestos conteniendo
cido esterico son almacenados durante un perodo largo de tiempo. Tambin la compresin
permanente a temperatura ambiente es mejor con ZEH, mientras a elevadas temperaturas, el
cido esterico da resultados ligeramente mejores.
Los ensayos dinmicos fueron realizados con un Dynaliser (Bergougnan/Blgica), y la
dispersin de los resultados est expresada como porcentaje de desviacin respecto del valor
medio. La cantidad de muestras fue n = 8.
Formulacin 2608
ZEH
cido Esterico
SMR CV 60
100.0
100.0
ZnO
5.0
5.0
SRF N-762
25.0
25.0
Flectol H
2.0
2.0
STRUKTOL ZEH
2.0
cido esterico
2.0
MBS
1.44
1.44
TMTD
0.6
0.6
AZUFRE
0.6
0.6
[Mpa]
4.9
5.2
Resistencia a la traccin
[Mpa]
26.0
26.9
Alargamiento de rotura
[%]
610
610
Rebote
[%]
69
68
46
49
[%]
10
13
[%]
21
20
Propiedades vulcanizadas:
(Cura: 20'/150 C)
Mdulo 300%
Dureza SH A
Deformacin permanente por
compresin 3d/TA
Deformacin permanente por
compresin 3d/TA
123
Propiedades Dinmicas
STRUKTOL ZEH
Frecuencia
E' (N/mm2)
0.005
0.05
0.1
0.5
1
5
10
100
2.95
2.01
2.03
2.09
2.11
2.18
2.21
2.34
1%
1%
1%
1%
1%
1%
1%
2%
E'' (N/mm2)
0.0355
0.0451
0.0484
0.0572
0.0615
0.0727
0.0781
0.0992
5%
4%
3%
4%
4%
5%
5%
8%
TAN DELTA
0.0182
0.0224
0.0238
0.0274
0.0291
0.0333
0.0353
0.0424
5%
3%
3%
3%
3%
4%
5%
7%
cido Esterico
Frecuencia
E' (N/mm2)
0.005
0.05
0.1
0.5
1
5
10
100
2.16
2.23
2.25
2.3
2.33
2.39
2.41
2.52
1%
1%
1%
1%
1%
1%
1%
1%
E'' (N/mm2)
0.0405
0.0469
0.0490
0.0543
0.0567
0.0628
0.0656
0.0760
3%
2%
1%
1%
1%
2%
3%
4%
TAN DELTA
0.0187
0.0211
0.0218
0.0236
0.0244
0.0263
0.0272
0.0302
3%
1%
1%
1%
2%
3%
3%
4%
124
STRUKTOL ZEH
Frecuencia
E' (N/mm2)
0.005
0.05
0.1
0.5
1
5
10
100
1.66
1.71
1.73
1.77
1.79
1.85
1.87
1.97
5%
5%
5%
5%
5%
5%
5%
4%
E'' (N/mm2)
0.0307
0.0378
0.0403
0.0468
0.0499
0.0579
0.0618
0.769
10 %
5%
4%
4%
5%
8%
10 %
15 %
TAN DELTA
0.0185
0.0222
0.0234
0.0265
0.0279
0.0315
0.0331
0.0390
8%
4%
3%
5%
6%
10 %
11 %
16 %
cido Esterico
Frecuencia
E' (N/mm2)
0.005
0.05
0.1
0.5
1
5
10
100
1.99
2.06
2.09
2.16
2.19
2.27
2.3
2.45
20 %
20 %
20 %
20 %
20 %
20 %
20 %
20 %
E'' (N/mm2)
.0472
.0568
.0602
.0688
.0729
.0837
.0890
.109
21 %
21 %
22 %
25 %
26 %
30 %
32 %
40 %
TAN DELTA
.0238
.0275
.0287
.0318
.0332
.0366
.0382
.0439
6%
6%
8%
13 %
15 %
20 %
22 %
29 %
125
NBR
EPDM
NBR
EPDM
STRUKTOL
60 NSF
CONTROL
CONTROL
RESULTADOS DESPUS DE 3 MIN.
STRUKTOL
126
Figura 65
127
Figura 66
129
ARGENTINA
Compaa: Vivalce
Persona de Contacto: Mariano Smolinski Viviana Smolinski
Telfono: 4701-6700
Fax: 4701-3632
Celular: 1557133956 (Viviana Smolinski)
E-mail: info@vivalce.com.ar
Direccin: Vuelta de Obligado 4535/37 Cap Fed. (C1429AWI)
BRASIL
Compaa: Parabor
Persona de contacto: Fernando Genova Cleber Fernandes
Telfono: (5511) 6165-1300
Fax: (5511) 6915-7152
Celular: Fernando Genova +55 11 92065-1300
Cleber Fernandes +55 11 98147-1346
E-mail: cleber@parabor.com.br
fgenova@parabor.com.br
Direccin: Rua Fausto 364 Sao Paulo - SP (04285-080)
CHILE
Compaa: Amster
Persona de contacto: Jos Luis Arce Jorge Sagredo
Telfono: (56-2) 963 3900
Fax: (56-2) 738 6793
Jose Luis Arce: 56-9-91590029
jlarce@amster.cl
Jorge Sagredo: 56-9-84481983
jsagredo@amster.cl
Direccin: Cerro San Cristobal 9600 Quilicura Santiago - Chile
COLOMBIA
Compaa: Parabor Colombia
Persona de contacto: Diana Betancourt Jaime Gomez Margarita Mercado
Telfono: 57-1-369-3444
Fax: 57-1-3695710
Celular: Jaime Gomez (57 3152444276)
Margarita Mercado ( 57 3183122037)
Diana Betancourt ( 57 3152444195)
E-mail: diana.betancourt@parabor.com.co
Direccin: calle 21 N 43-14 - Bogot
COSTA RICA PANAM HONDURAS NICARAGUA
Compaa: Imporquim
Persona de contacto: Hctor Sols
Telfono: (506) 2440-2773
Celular: 506 831-2210
E-mail: hsolis@imporquim.com
Direccin: rea Salud Alajuela Central, Calle 1, Alajuela, Costa Rica
130
ECUADOR
Compaa: Alvaro Alvarez
Persona de contacto: Hiromu Neagari
Telfono: 593-2-224-6830
593-2-224-6966
Fax: 593-2-243 9341
Celular: +593 0999708077
E-mail: hneagari@uio.satnet.net
Direccin: Correa 126 y Amazonas Edif..Belmonte, of 206-207 Quito
P.O. BOX 17171193
EL SALVADOR
Imporquim
Persona de contacto: Mercedes Flores
Telfono: (503) 2243 0315 (503) 22603377
Celular: (503) 78716422
E-mail: mflores@imporquim.com
Direccin: Col Yumuri Cl Los Sisimiles No 3181 San Salvador, El Salvador
GUATEMALA
Imporquim
Persona de contacto:Melvin Barrios
Telfono: (502) 2439 5740
Celular: (502) 5413 4887
E-mail: mbarrios@imporquim.com
Direccin: 3 C 14-58 Z-4 MIXCO CONDADO NARANJO EDIF CRECE NIV 6 NO.602
MEXICO
Compaa: Representaciones Unidas del Caucho SA de CV
Persona de contacto: Benjamin Fuentes Marisol Fuentes
Telfono: 52 55(5) 374-1980
Celular Marisol Fuentes: +52 55 3500 0776
E-mail: benfuentesyc@unitedrubbercorp.com
mfuentes@rucsa.com.mx
Direccin: Goethe 16 Piso 6 - Col. Anzures
CP 11590 Miguel Hidalgo, Distrito Federal, Mexico DF
PERU
Compaa: Comercial Conte S.R.L
Persona de contacto: Paul Tejada Daniel Tejada
Telefono : (511)708-2600
Fax : (511)708-2601
Celular : (51) 993515848 (Paul Tejada)
e-mail: paul@conte.com.pe
daniel@conte.com.pe
Direccin: Av.Separadora Industrial N1591-Urb. Ind'l. San Francisco -Lima 03 -Per
131
REPUBLICA DOMINICANA
Persona de contacto: Blas Pezzotti
Telfono: (001-809)686 2020
Celular: (001 809) 696 5890
E-mail: blaspezzotti@gmail.com
COMPLETALO
VENEZUELA
Compaa: Inversiones Hevea C.A.
Persona de contacto: Jos Luis Feli Nuria Feli
Telfono: 58 (0)212 234 60 08
Fax: (58-212) 482-5250
Celular Jos Luis: 58 (0)4241333778
E-mail: jlfeliu@hevea.com.ve
nuriaf.feliu@gmail.com
Direccin: Av. Sanz, sector El convento III, Edif. El Sauce, apt. 3 A, El Marques, Caracas Venezuela
08/09/14
132