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Consideraciones previas
Las informaciones y recomendaciones recogidas en el presente folleto no eximen al
lector de su responsabilidad de examinar por s mismo las leyes, procedimientos y
reglamentaciones que se describen en l, y de aclarar si rigen tambin total o parcialmente para sus procesos y aplicaciones, ni de la de cumplir las leyes y reglamentos
vigentes para su empresa y en el lugar de su actividad.
Los autores y editores consideran que segn su leal saber y entender dichas informaciones y recomendaciones son correctas en el momento en que han sido recopiladas, y consideran fidedignas las fuentes que se mencionan. Sin embargo, en relacin
con el presente folleto no asumen directa o indirectamente ninguna garanta ni garantizan la fiabilidad de las informaciones contenidas en l. Se declina toda responsabilidad por daos o reclamaciones que pudieran derivarse de toda eventual utilizacin del presente folleto o de las informaciones contenidas en l.
De la existencia de informaciones nuevas o divergentes, inclusive la modificacin de
leyes y reglamentos, o de cualquier otro motivo no se deriva necesariamente la obligacin de revisar o completar el folleto o su contenido.
Nuestro agradecimiento
La presente publicacin se basa en el folleto titulado "Safe Handling of Color
Pigments", publicado en 1993 por la Color Pigments Manufacturers Association Inc.
(CPMA), Alexandria, Virginia / EE.UU. Damos las gracias a la CPMA por el permiso
que nos ha otorgado de utilizar ampliamente su folleto para la elaboracin de la
versin europea. Tambin expresamos nuestra gratitud a la Society of Dyers and
Colourists (Gran Bretaa) por el permiso para utilizar las designaciones del ColourIndex en este folleto.
Coordinacin internacional
Coordinacin internacional
Para facilitar la colaboracin entre los autores, la CPMA y otras asociaciones en la
recopilacin y distribucin a escala mundial de las informaciones sobre la manipulacin
segura de pigmentos, se ha constituido un Comit de Coordinacin. A continuacin se
relacionan otras publicaciones internacionales conocidas, que conviene estudiar
adicionalmente en la respectiva localidad. La responsabilidad sobre el contenido de las
distintas publicaciones recae exclusivamente sobre la organizacin que las publica, y no
puede ser asumida por los miembros del Comit de Coordinacin o sus respectivas
asociaciones. Para obtener informacin con miras a la adquisicin de estos folletos, el
interesado debe ponerse en contacto con las organizaciones que los publican.
Brazil
Brazilian Operating Committee of ETAD, Caixa Postal 7333,
01046-970 Sao Paulo - SP, Brazil.
Canad y Mxico
En estos pases se aplica la edicin norteamericana de Safe Handling of Color
Pigments, primera edicin 1993, Color Pigments Manufacturers Association Inc., 300
North Washington Street, Suite 102, Alexandria, Virginia, 22314, EE.UU.
EE.UU.
Safe Handling of Color Pigments, primera edicin 1993, Color Pigments Manufacturers Association Inc., 300 North Washington Street, Suite 102, Alexandria,
Virginia, 22314, EE.UU.
ndice
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1.2
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1.5
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1 Fundamentos generales
1 Fundamentos generales
El presente folleto tiene por objeto resumir los conocimientos disponibles
actualmente (julio de 1995) de los fabricantes de pigmentos con respecto a la
manipulacin segura de sus productos. Analiza los posibles riesgos derivados de estos
productos, y advierte al lector ante eventuales peligros, independientemente del riesgo
real. A este fin se facilitan al lector todas las informaciones disponibles que sean de
inters. En general, el potencial de riesgo de los pigmentos, comparado con el de otros
productos qumicos, es muy bajo. Esto se debe sobre todo a su bajsima solubilidad,
que limita su biodisponibilidad y por tanto tambin su toxicidad.
Conviene que el lector utilice este folleto como obra de consulta general sobre la
manipulacin segura de pigmentos y sobre importantes leyes a tener en cuenta en su
aplicacin. Su contenido est dividido en una parte general y una parte especfica por
productos. Para ms detalles sobre la manipulacin segura de un determinado pigmento conviene consultar las fichas de datos de seguridad de los fabricantes y otras
publicaciones sobre la manipulacin segura de sustancias.
1.1
Qu es un pigmento?
Por pigmentos se entienden partculas slidas orgnicas o inorgnicas de color,
negras, blancas o fluorescentes, que suelen ser insolubles y apenas se ven afectadas
fsica o qumicamente por el soporte o sustrato sobre el que estn depositadas. Su
color es fruto de la absorcin y/o difusin selectiva de la luz.
De cara a su aplicacin, los pigmentos normalmente se dispersan en sustancias auxiliares o sobre sustratos, como por ejemplo para la fabricacin de tintas de imprenta,
pinturas, plsticos u otros materiales polimricos. Los pigmentos conservan su estructura de partcula cristalina durante todo el proceso de coloracin (1).
Aunque la fabricacin de pigmentos representa un subsector relativamente pequeo
de la industria qumica, los pigmentos son materiales muy utilizados y estn presentes
en la mayora de productos coloreados. Los pigmentos se utilizan para toda clase de
coloraciones, como por ejemplo para barnices y pinturas de dispersin, tintas de
imprenta, plsticos, caucho, fibra textil sinttica, papel coloreado, cosmticos, lentes
de contacto, detergentes, jabones, ceras, materiales cermicos, por slo mencionar las
principales aplicaciones. La industria fabricante de pigmentos se diferencia de la
industria de colorantes, que elabora otra categora de agentes de coloracin.
Los pigmentos y los colorantes estn clasificados, de acuerdo con su Generic Name o
su composicin qumica, en el Colour Index o C.I., editado por la Society of Dyers
and Colorists, Inglaterra, y la American Association of Textile Chemists and
Colorists. As, por ejemplo, el rojo de xido de hierro sinttico se conoce por la
designacin C.I. Pigment Red 101 (2). El lector interesado podr encontrar en la
bibliografa otras muchas sinopsis y sistemas de clasificacin importantes para
pigmentos coloreados (310).
Los pigmentos se presentan en distintas formas comerciales, como por ejemplo en
polvo, "presscake" (pastas o granulados hmedos), pastas de "flushing", dispersiones
lquidas o pastas lquidas, concentrados de color (pastas), pigmentos en polvo resinados o predispersados, concentrados plsticos de color "masterbatches" (granulados)
y polvos o pastas sometidos a tratamiento superficial previo.
Bibliografa
(1) DCMA, American Inkmaker, junio de 1989.
(2) Colour Index, Third Edition, Volume 3; The Society of Dyers and Colorists, The
American Association of Textile Chemists and Colourists, 1982, p. 3318.
(3) Fytelman, M. "Pigments (Organic)"; Encycl. Chem. Technol., 3rd Edition,
Volume 15; John Wiley & Sons, Nueva York, 1978, pp. 838871.
(4) Schiek, R. C. "Pigments (Inorganic)"; Encycl. Chem. Technol., 3rd Edition, Volume 15; John Wiley & Sons, Nueva York, 1978, pp. 788836.
(5) Mumma, R. H. "Pigments"; Mod. Encycl. Plastics, Volume 57, 19811982,
pp. 146154.
(6) DCMA Complex Inorganic Color Pigment and Ceramic Colors Committee.
"Classification and Chemical Description of the Mixed Metal Oxide Inorganic
Colour Pigments", 3rd Edition; DCMA, 1991.
(7) NPIRI Raw Materials Data Handbook, Volume 4, Pigments; Francis MacDonald
Sinclair Memorial Laboratory 7, Lehigh University, Bethlehem, PA 18105,
1983.
(8) Herbst, W.; Hunger, K. "Industrial Organic Pigments"; VCH Publisher, Weinheim, Nueva York, 1993.
(9) Smith, H. Introduction to Organic Pigments. In "Pigment Handbook", Volume 1;
Lewis, P. A., Ed. John Wiley & Sons, Nueva York, 1987, pp. 413416.
(10) Hunger, K.; Herbst, W. en: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,
"Pigments, Organic", Vol. A 20; VCH Publisher, Weinheim, Nueva York, 1992,
pp. 371413.
1.2
Toxicidad aguda
Por toxicidad aguda de una sustancia se entiende su efecto nocivo en caso de
exposicin nica o breve. Esta exposicin puede consistir en la ingestin oral, el
contacto con la piel o la inhalacin. Mientras que se dispone de muchsimos datos
sobre la toxicidad oral de un compuesto, para fines industriales interesan ms los
datos derivados de los estudios sobre el contacto con la piel o la inhalacin.
La medida convencional de la toxicidad es la DL50, la dosis letal media. La DL50 es
la cantidad de una sustancia (que suele expresarse, en caso de administracin oral, en
mg de sustancia por kg de peso corporal del animal objeto del ensayo) que provoca,
1 Fundamentos generales
despus de una nica aplicacin (por va oral, cutnea o inhalatoria), la muerte del
50 % de un grupo de animales ensayados (casi siempre, ratas).
Un valor alto de la DL50 (por ejemplo, 5.000 mg/kg, que en una persona de talla
media implicara la ingestin de 350 g) equivale a una toxicidad baja. En el presente
folleto aparecen indicados los valores de la DL50 en forma de > 5.000 mg/kg, incluso
si en la bibliografa se sealan valores ms altos.
La Directiva de Sustancias Peligrosas de la UE ("Ley de Productos Qumicos") define
tres categoras de toxicidad aguda (en la rata, por va oral) de una sustancia (1):
DL50
25 mg/kg: muy txica
25 200 mg/kg: txica
DL50
DL50 200 2.000 mg/kg: nociva
Existen varias publicaciones que contienen datos resumidos sobre la toxicidad aguda de
los pigmentos. La ETAD ha publicado un resumen sobre unas 4.000 sustancias
cromgenas (2), mientras que el National Printing Ink Institute (NPIRI) ha publicado
tablas con los datos de la DL50 de 108 pigmentos (3), y un estudio de un Simposio de
Nifab describe 104 pigmentos (4). En la mayora de los casos, la DL50 es superior a
5.000 mg/kg. Ninguno de los valores sealados de la DL50 oral es inferior a 2.000
mg/kg.
Si se tiene en cuenta que la sal comn (NaCl) tiene una DL50 oral de 3.000 mg/kg (5) y
que la Directiva de la UE sobre productos qumicos slo califica de nocivas las
sustancias con una DL50 oral < 2.000 mg/kg (6), la toxicidad aguda de los pigmentos es
en general baja.
Efecto irritante
Los efectos de los productos qumicos en la piel, los ojos y las mucosas se determinan
en el laboratorio mediante el examen del tejido sometido a una exposicin controlable. En funcin del grado y la reversibilidad del dao producido, las sustancias
se clasifican en no irritantes, irritantes o corrosivas.
La irritacin es una reaccin localizada tras una exposicin nica de la piel o del
ojo. Se caracteriza por el enrojecimiento o la tumefaccin, y puede provocar
tambin necrosis celular. Las observaciones se registran pormenorizadamente en
un protocolo. Un producto qumico puede calificarse, en funcin del grado de
irritacin, de "irritante" (piel, ojo) o "irritante con riesgo de lesiones oculares
graves". La irritacin puede ser provocada por una interaccin qumica y/o
simplemente por un efecto de abrasin.
Las sustancias corrosivas provocan, a raz de su accin qumica, daos visibles o
alteraciones irreversibles del tejido vivo en la zona de contacto. Por ejemplo, una
sustancia se considera corrosiva si en el ensayo realizado de acuerdo con el
mtodo OCDE en la piel intacta del conejo destruye o altera irreversiblemente la
estructura tisular al cabo de cuatro horas de exposicin (7).
En la bibliografa se describen 192 pigmentos comerciales cuyo efecto irritante ha
sido ensayado; seis de ellos se clasifican de irritantes cutneos, y 24 de fuertes irritantes oculares en distintos grados. El efecto irritante tambin puede venir provocado
por los aditivos contenidos en los productos comercializados (8).
Mutagenicidad
Una sustancia qumica susceptible de alterar el material gentico (genes,
cromosomas) de una clula viva, es una agente mutagnico. Existen numerosos
mtodos de comprobacin de la mutagenicidad. El principal ensayo previo es el test
de Ames con bacterias, que a un coste relativamente bajo se ejecuta con rapidez en
condiciones normalizadas internacionalmente.
Segn un estudio, de 24 pigmentos orgnicos ensayados de acuerdo con este mtodo,
slo dos dieron resultado positivo (3). Se han analizado muchos otros pigmentos
orgnicos con mtodos similares, sin que mostraran ningn efecto mutagnico.
Se realizan otras importantes pruebas de mutagenicidad en cultivos celulares (por
ejemplo, la prueba in vitro HGPRT o citogentica) o en animales vivos (por ejemplo,
la prueba in vivo micronuclear o citogentica). Estos mtodos se utilizan a menudo
como pruebas de seleccin del potencial mutagnico de una sustancia y para estimar
su posible carcinogenicidad.
Del resultado de una nica prueba de mutagenicidad no cabe deducir con certeza la
existencia de un potencial carcinognico.
Toxicidad crnica
La toxicidad crnica se caracteriza por un efecto desfavorable para la salud tras la
administracin repetida de un producto qumico durante toda la vida de los animales.
Tambin la aparicin retardada de un efecto txico se considera toxicidad crnica.
El estudio de la toxicidad crnica en los animales tiene por objeto determinar un
posible potencial cancergeno de la sustancia.
La carcinogenicidad es la capacidad de una sustancia para generar en el cuerpo
tumores malignos (cncer). Segn el estado actual de los conocimientos, muchas
clases de cncer vienen provocadas por alteraciones genticas (mutaciones) en el
sistema celular del organismo.
Diez pigmentos orgnicos y cinco sales sdicas hidrosolubles de pigmentos aplicados
en forma de pintura han sido ensayados en pruebas de alimentacin de larga duracin
para determinar su carcinogenicidad; los resultados de estas pruebas han sido
publicados (10). De los diez pigmentos ensayados, siete dieron resultados negativos
(C.I. Pigment Yellow 12, 16, 83, C.I. Pigment Red 49, 53:1, 57:1 y C.I. Pigment
1 Fundamentos generales
Blue 60) y tres resultaron dudosos (C.I. Pigment Orange 5, C.I. Pigment Red 3 y 23).
Las cinco sales sdicas de las pinturas pigmentadas no tuvieron ningn efecto carcinognico.
Adems del potencial de riesgo por explosin en caso de formacin de nube de polvo
de pigmentos con partculas muy finas (vase apartado 1.3), hay que tener en cuenta
tambin el posible dao para la salud derivado de la inhalacin de estos pigmentos.
Incluso si las partculas de pigmentos orgnicos o inorgnicos se clasifican de inertes,
en principio todo material en polvo puede provocar daos en el pulmn. Por esta
razn, conviene que los usuarios adopten las medidas de proteccin recomendadas
(mscara antipolvo, sistemas cerrados, etc.).
Dada la complejidad de la cuestin de los efectos nocivos para la salud, el lector
interesado en ms detalles podr consultar la bibliografa sobre el tema (11, 12);
aunque en general cabe decir que el potencial txico de los pigmentos es muy bajo.
Bibliografa
(1) Council Directive 67/548/EEC (27 de junio de 1967) on the approximation of
laws, regulations and administrative provisions relating to the classification,
packaging and labelling of dangerous substances, and subsequent amendments
(O.J. L196, 18.6.67).
(2) Clarke, E. A.; Anliker, R. Organic Dyes and Pigments. En "The Handbook of
Environmental Chemistry", Volume 3, Part A; Hutzinger, O., Ed.; Springer Verlag, Berln, 1980, pp. 181215.
(3) NPIRI Raw Materials Data Handbook, Volume 4, Pigments; Francis MacDonald
Sinclair Memorial Laboratory 7, Lehigh University, Bethlehem, PA 18105,
1983.
(4) Leist, K. H. "Toxicity of Pigments" NIFAB Symposium in Stockholm, mayo de
1980.
(5) Registry of Toxic Effects of Chemical Substances, 1985-86 Edition; U.S. Department of Health and Human Services, p. 4434.
(6) Council Directive 92/32/EEC (30 de abril de 1992) amending for the seventh
time Directive 67/548/EEC on the approximation of laws, regulations and administrative provisions relating to the classification, packaging and labelling of
dangerous substances (O.J. L154, 5.6.92).
(7) OECD Guidelines for Testing of Chemicals No. 404 and 405.
(8) Herbst, W.; Hunger, K. "Industrial Organic Pigments"; VCH Publisher, Weinheim, Nueva York, 1993.
(9) Leist, K. H. Subacute toxicity studies of selected organic colorants. Ecotox.
Environ. Safety 1982, 6, 457463.
(10) ref. (8), p. 572.
(11) Clayton, G. D.; Clayton, F. E., Eds.; "Patty's Industrial Hygiene and Toxicology", Forth Edition; Wiley-Interscience, Nueva York, 1994.
(12) Gosselin, R. E.; Smith, R. P.; Hodge, H. C., Eds.; "Clinical Toxicology of
Commercial Products", Fifth Edition; Williams & Wilkins, Baltimore/Londres,
1984.
1.3
Riesgos fsicos
En general, los pigmentos pueden clasificarse de sustancias insolubles e inertes.
Normalmente se trata de materias cristalinas finamente dispersadas, que en las
10
1 Fundamentos generales
(chispas, superficies calientes), inertizar el polvo (con nitrgeno), utilizar recipientes
a prueba de presin, despresurizar (ventilar) los recipientes y prevenir cualquier tipo
de explosin (57).
Descarga electrosttica
Al igual que todas las sustancias finamente dispersadas, los pigmentos pueden cargarse electrostticamente en la superficie durante los procesos de transferencia o
fabricacin, lo que puede dar lugar a la generacin de chispas e iniciar un incendio.
A fin de prevenir este peligro conviene que el equipo utilizado para la fabricacin de
pigmentos est siempre conectado a tierra. Al manipular pigmentos en envases de
plstico y al llenar o vaciar grandes recipientes, es preciso adoptar medidas de seguridad especiales (8, 9), sobre todo en presencia de vapores de disolventes inflamables,
por ejemplo de pigmentos "empastados" o polvos oxidables. Por esta razn, muchos
fabricantes de pigmentos utilizan materiales de embalaje con proteccin antiesttica.
Productos de combustin
En caso de incendio, a partir de los pigmentos orgnicos pueden generarse gases
peligrosos (como xidos de carbono, xidos de nitrgeno), y de los pigmentos clorados o sulfonados, cido clorhdrico o anhdrido sulfuroso. Segn las circunstancias
del incendio, a partir de algunos pigmentos metalizados tambin pueden formarse
xidos metlicos voltiles.
Reactividad
La mayora de pigmentos son inertes. Una excepcin es el cromato de plomo, que
como agente de oxidacin puede reaccionar con pigmentos orgnicos.
Bibliografa
(1) United Nations "Recommendation on the Transport of Dangerous Goods. Tests
and Criteria", Second Edition, Section 4, Deflagration; United Nations, Nueva
York, 1990, p. 240.
(2) NPIRI Raw Materials Data Handbook, Volume 4, Pigments; Francis MacDonald
Sinclair Memorial Laboratory 7, Lehigh University, Bethlehem, PA 18105,
1983, p. 22.
(3) Personal Communication, Sun Chemical Corporation.
(4) Bartknecht, W. "Dust Explosions Cause, Prevention, Protection"; Springer
Verlag, Berln/Heidelberg/Nueva York, 1989, p. 32.
(5) National Fire Protection Association (USA). "Prevention of Fire and Dust
Explosions in the Chemical, Dye, Pharmaceutical and Plastics Industries"; NFPA
654, 1988.
(6) Medard, L. "Accidental Explosions, Volume 1: Physical and Chemical Properties"; John Wiley, NY, 1989.
(7) Cashdoller, K.; Hertzberg, M., Eds., "Industrial Dust Explosions"; ASTM
Special Technical Publication 958, Philadelphia, 1986.
(8) National Fire Protection Association (USA). "Static Electricity"; NFPA 77,
1988.
(9) Gloor, M. "Electrostatic Hazards in Powder Handling"; Research Studies Press,
Letchworth, Herts. Reino Unido, 1988.
1.4
11
Aspectos generales
Para proteger al personal, al pblico y al medio ambiente de los peligros que pueden
ocasionar los productos qumicos, las directivas europeas 67/548/CEE (Directiva
sobre Sustancias Peligrosas) (2) y 88/379/CEE (Directiva sobre Preparados Peligrosos) (2), con las sucesivas modificaciones y adaptaciones, imponen determinadas
obligaciones a los fabricantes de dichos productos qumicos.
Concretamente, el fabricante est obligado a:
determinar los riesgos que puede ocasionar todo producto qumico suministrado por
l;
formular consejos de seguridad para el usuario;
envasar los productos para una manipulacin segura de los mismos;
proceder a su almacenamiento y transporte de acuerdo con los riesgos que encierran.
Clasificacin
De conformidad con las Directivas, el proveedor de sustancias qumicas o preparados
tiene la obligacin de determinar los riesgos que pueden ocasionar sus productos.
Puede hacerlo de una de las dos siguientes maneras:
a) utilizando la clasificacin ya realizada por la Comisin de la UE y que figura en el
anexo 1 de la Directiva sobre Sustancias Peligrosas (clasificacin legal/listado);
o
b) mediante la autoclasificacin, utilizando para ello todas las informaciones
disponibles, siempre que la sustancia en cuestin an no figure en el anexo 1
(principio de definicin).
Por consiguiente, o bien no es necesario clasificar un producto, o bien ha de ser clasificado en una o varias categoras de riesgo de acuerdo con su comportamiento fsico,
toxicolgico o ecolgico.
Etiquetado
Una vez clasificado un producto y asignado a una categora de riesgo, es preciso
identificar todos los envases utilizando la designacin de dicha categora. La normativa fija determinados datos que debe contener la identificacin de todos los
productos qumicos peligrosos.
El proveedor debe garantizar que los envases estn debidamente identificados, especificando en ellos las siguientes informaciones:
nombre, direccin y n de telfono del proveedor domiciliado dentro de la Unin
Europea, responsable de la comercializacin del producto;
la denominacin qumica (o si se trata de un preparado, los nombres de sus
componentes peligrosos), de conformidad con el anexo 1 de la Directiva de
Sustancias Peligrosas, o una designacin reconocida internacionalmente, si el
producto qumico en cuestin no figura en el anexo 1;
la designacin del o de los riesgos, junto con los correspondientes smbolos;
normas de seguridad (frases R) correspondientes a la clasificacin (estas normas
se denominan en ingls risk phrases, pues describen un riesgo inherente a una
sustancia);
consejos de prudencia (frases S), relativos a la manipulacin segura;
un nmero CEE (si consta) para determinadas materias peligrosas;
el trmino "identificacin CEE", si la sustancia en cuestin figura en el anexo 1 de
la Directiva sobre Sustancias Peligrosas.
12
1 Fundamentos generales
Tambin est fijado el tamao de la etiqueta, en funcin de las dimensiones del
envase.
Bibliografa
(1) Council Directive 67/54/EEC (27 de junio de 1967) on the approximation of
laws, regulations and administrative provisions relating to the classification,
packaging and labelling of dangerous substances, and subsequent amendments
(O.J. L196, 16.8.67).
(2) Council Directive 88/379/EEC (7 de junio de 1988) on the approximation of the
laws, regulations and administrative provisions of the Member States relating to
the classification, packaging and labelling of dangerous preparations (O.J. L187,
16.7.88), and subsequent amendments.
(3) Commission Directive 91/155/EEC (5 de marzo de 1991) defining and laying
down the detailed arrangements for the system of specific information relating to
dangerous preparations in implementation of Article 10 of Directive 88/379/EEC
(O.J. L76, 22.3.91).
1.5
13
uno de los riesgos y al tipo de exposicin. Existen tres clases de medidas de control:
medidas arquitectnicas, medidas tecnolgicas y el uso de equipos de proteccin
personal.
A nivel de direccin se establecer un programa de supervisin de la efectividad de
las medidas de control. Una higiene laboral eficiente y la aplicacin eficaz de medidas
de proteccin laboral afectan al conjunto de la direccin y del personal.
Los controles tecnolgicos prevn la separacin fsica de las fases del proceso que
encierran riesgos con respecto a las dems reas de trabajo, adems del aseguramiento
de la necesaria ventilacin y la existencia de locales separados para la toma de
alimentos y el cambio de ropa y el aseo (1).
Los controles administrativos y de ejecucin abarcan la fijacin de procesos de
trabajo seguros y el desarrollo, ejecucin y supervisin de cursos de formacin para
los trabajadores.
En el sector de los pigmentos, los equipos de proteccin personal se utilizan
siempre que sea necesario, y deben adaptarse al riesgo especfico. En diversas
directivas de la UE se recoge una seleccin de medidas adecuadas (24).
Al trabajar en presencia de polvo es preciso utilizar mascarillas para protegerse del
mismo. Si la composicin qumica del polvo supone un riesgo, como ocurre por
ejemplo con los pigmentos que contienen plomo o cadmio, debern utilizarse mscaras protectoras de altas prestaciones.
El equipo de proteccin puede incluir vestimenta adecuada, guantes, calzado de seguridad, proteccin de los ojos y odos, aparatos de respiracin y equipos de proteccin
para la piel. A la hora de elegir los equipos de proteccin laboral se consultarn las
fichas de datos de seguridad del proveedor. Conviene que el personal participe en la
eleccin y el mantenimiento de los equipos de proteccin laboral.
Es importante establecer normas adecuadas con respecto al trabajo (good working
practices) y la higiene personal. En el rea de trabajo est prohibido comer, beber,
fumar y utilizar cosmticos. Antes de desempear cualquiera de estas actividades, el
personal debe lavarse bien las manos. Dentro del rea de trabajo no deben instalarse
expendedores automticos de alimentos, bebidas o tabaco.
La ropa de trabajo se guardar separadamente de la ropa de calle. El almacenamiento
y la manipulacin de los productos peligrosos debern encomendarse exclusivamente
a personal cualificado, dentro de las reas especialmente sealizadas al efecto. Las
reas de trabajo debern estar siempre limpias y en perfecto orden. El personal deber
ser informado regularmente de los posibles riesgos, insistiendo en el respeto de las
normas de higiene laboral aconsejables (good working hygiene).
Bibliografa
(1) Council Directive 89/654/EEC (30 de noviembre de 1989) concerning the
minimum safety and health requirements for the workplace (first individual
directive within the meaning of Article 16(1) of Directive 89/391/EEC) (O.J.
L393, 30.12.89).
(2) Council Directive 89/391/EEC (12 de junio de 1989) on the introduction of
measures to encourage improvements in the safety and health of workers at work
(O.J. L183, 29.6.89).
(3) Council Directive 89/655/EEC (30 de noviembre de 1989) concerning the minimum safety and health requirements for the use of work equipment by workers
at work (second individual Directive within the meaning of Article 16(1) of
Directive 89/391/EEC) (O.J. L393, 30.12.89).
14
1 Fundamentos generales
(4) Council Directive 89/656/EEC (30 de noviembre de 1989) of the minimum
health and safety requirements for the use by workers of personal protective
equipment at the workplace (third individual directive within the meaning of
Article 16(1) of Directive 89/391/EEC) O.J. L393, 30.12.89).
1.6
Aspectos medioambientales
En el contexto de la fabricacin y manipulacin de pigmentos es imprescindible tener
en cuenta numerosos aspectos ecolgicos, como ocurre en general al manipular cualquier producto qumico. Estos aspectos abarcan el vertido correcto de los residuos, la
supervisin y el control de las fuentes de emisiones y medidas adecuadas para el
control y la limitacin de escapes involuntarios de materiales potencialmente peligrosos para el medio ambiente. En general, los pigmentos son sustancias inertes e
insolubles, que suponen tan slo una carga reducida para el medio ambiente, por no
decir nula. La industria pigmentaria se ocupa globalmente de la proteccin y conservacin del medio ambiente y responde a la normativa ecolgica pese al rpido proceso
de cambio en que est inmersa.
Eliminacin de residuos
Por residuo se entiende todo material que no se reutiliza ni puede aprovecharse de
nuevo en un proceso industrial. En algunos pases de la UE es preceptivo acreditar
que el residuo no puede recuperarse a fin de obtener el permiso para llevarlo a un
vertedero. Ejemplos tpicos de residuos son productos contaminados, materiales de
limpieza utilizados a raz del escape imprevisto de sustancias, lodos procedentes de
las plantas depuradoras de aguas residuales, probetas de laboratorio, materiales de
envase usados, lquidos de enjuague empleados para la limpieza de equipos, etc.
De acuerdo con la normativa legal vigente, el tratamiento, almacenamiento, vertido y
transporte internacional de residuos est reglamentado en el conjunto de la UE (15).
Slo en el caso de que no sea posible evitar los residuos y recuperarlos, est permitido
trasladarlos a un vertedero.
La eliminacin del lodo procedente de la depuracin de aguas residuales est condicionado a la composicin del lodo y de su eluato. Las composiciones admisibles y
las condiciones fsicas estn sujetas, para cada mtodo de vertido, a las normas
vigentes dictadas por las autoridades nacionales y regionales competentes en la
materia.
La clasificacin de residuos pigmentarios depende de su composicin y caractersticas
fsicas, as como de las sustancias eluidas en agua. Segn las propiedades y la normativa local se puede obtener permiso para un determinado mtodo de eliminacin o
para la incineracin de los residuos.
Si las informaciones que figuran en las fichas de datos de seguridad no son suficientes
o si aparecen problemas, es preciso solicitar ms detalles con respecto a la
eliminacin o al aprovechamiento ulterior, a los proveedores de los pigmentos.
Fuentes de emisiones
Las posibles fuentes de emisiones deben tenerse en cuenta tanto en el proceso de
fabricacin de los pigmentos como en el de elaboracin de los productos finales en
que se utilizan tales pigmentos como materias primas. Las posibles emisiones incluyen los vapores de hidrocarburos generados en la fabricacin de pastas de
"flushing" y los procesos de molturacin, as como las partculas de polvo que aparecen en la produccin y transformacin de pinturas secas.
15
Conviene controlar las fuentes de emisiones con ayuda de la mejor tecnologa disponible o del control de procesos, y en todo caso dichas fuentes estn sujetas a la
aprobacin de la autoridad competente. Si los productos qumicos utilizados o el
proceso as lo exigen, la instalacin deber someterse a supervisin. En todos los
tipos de instalaciones, la exposicin del personal al polvo o los vapores de
hidrocarburos debe ser inferior a los lmites autorizados, debindose acreditar el
cumplimiento de la normativa legal vigente.
16
1 Fundamentos generales
De conformidad con las directrices de aseguramiento de la calidad, los fabricantes de
pigmentos establecen un sistema de Total Quality Management (TQS).
Bibliografa
(1) Council Directive 91/156/EEC amending Directive 75/442/EEC on waste (O.J.
L78, 26.3.91).
(2) Commission Decision 94/3/EEC (20 de diciembre de 1993) establishing a list of
wastes pursuant to Article 1(a) of Council Directive 75/442/EEC on waste (O.J.
L5, 7.1.94).
(3) Council Directive 91/689/EEC (12 de diciembre de 1991) on harzadous waste
(O.J. L377, 31.12.91).
(4) Council Decision 94/904/EC (22 de diciembre de 1994) establishing a list of
hazardous waste pursuant to Article 1(4) of Council Directive 91/689/EEC on
hazardous waste (O.J. L356, 31.12.94).
(5) Council Directive 84/631/EEC (6 de diciembre de 1984) on the supervision and
control within the EU of the transfrontier shipment of hazardous waste (O.J.
L326, 13.12.84), and subsequent amendments.
(6) Responsible Care: A chemical industry commitment to improve performance in
health, safety and the environment. CEFIC, 1993.
(7) Product stewardship: Responsible care applied to products Guiding principles.
CEFIC, 1994.
1.7
Transporte y almacenamiento
En Europa, el transporte de mercancas en las distintas modalidades viene reglamentado por una serie de organizaciones especializadas. Las mercancas peligrosas se
clasifican, identifican y embalan de acuerdo con la normativa vigente; es responsabilidad del fabricante determinar si su producto es "peligroso".
En 1953, la ONU cre un Comit de Expertos sobre el Transporte de Mercancas
Peligrosas, cuya misin consiste en unificar las normas de clasificacin (y la correspondiente identificacin y embalaje). Este comit elabora recomendaciones aplicables
a todas las modalidades de transporte; se espera que los gobiernos, organizaciones
intergubernamentales y otros organismos internacionales tengan en cuenta estas recomendaciones al revisar sus preceptos.
El transporte por mar y por aire est reglamentado a escala internacional por parte de
la International Maritime Organisation (IMO), la International Civil Aviation Organisation (ICAO) y la International Air Transport Association (IATA).
Los estados europeos y algunos norteafricanos aplican la normativa internacional
sobre el transporte de mercancas peligrosas por ferrocarril (RID), mientras que el
transporte por carretera viene reglamentado por el acuerdo europeo de transporte
internacional de mercancas peligrosas (ADR).
Si un pigmento est clasificado de "peligroso", las empresas tanto el fabricante
como el transportista han de cumplir determinadas obligaciones, formar al personal
(acreditando su formacin) responsable de la carga y descarga de los pigmentos o
de su manipulacin durante el transporte.
Todas las mercancas deben estar clasificadas en los documentos de transporte respectivos de "peligrosas" o "no peligrosas". Adems, en el transporte por carretera es
preceptivo entregar al conductor la llamada ficha de accidente (Transport Emergency
Card), en la que deben constar las medidas a adoptar en caso de accidente que afecte
a la mercanca peligrosa. Estas instrucciones deben estar redactadas en los idiomas de
17
todos los pases de trnsito, as como en la lengua materna del conductor. Tambin
deben constar en ella los nmeros de telfono de emergencia.
La ficha de datos de seguridad contiene informaciones sobre las propiedades fisicoqumicas del pigmento correspondiente, as como aquellas propiedades que hay que
tener en cuenta en caso de incendio y para la proteccin de las personas y del medio
ambiente. Por tanto, sirve tambin para fijar las condiciones en que debe almacenarse
la sustancia.
Las normas de transporte se actualizan regularmente. Los fabricantes y usuarios de
pigmentos estn obligados a conocer las sucesivas actualizaciones.
Bibliografa
(1) Recomendations on the Transport of Dangerous Goods, published by United
Nations, Nueva York (updated yearly).
(2) Dangerous Goods Regulations, published by International Air Transport Association, Montreal Ginebra (27. Amendment 94, IMDG Code).
(3) International Maritime Dangerous Goods Code, published by International Maritime Organisation, Londres (updated yearly).
(4) European Agreement concerning the international carriage of dangerous goods
by road, published by the United Nations (12. ADR Amendment, 20.12.94).
(5) Convention concerning International Carriage by Rail (COTIF), Appendix B.
Uniform Rules concerning the Contract for International Carriage of Goods by
Rail (CIM), Annex 1: Regulations concerning the International Carriage of Dangerous Goods by Rail (RID), published by the Central Office for International
Transport by Rail, Berna (updated regularly).
1.8
Metales pesados
Para aplicaciones en embalajes alimentarios, los diversos pases han fijado lmites
preceptivos para determinadas trazas de metales pesados.
Aunque actualmente no existe an ninguna legislacin uniforme en Europa, los
siguientes pases han acordado, en la resolucin del Consejo de Europa AP(89)1, unos
lmites comunes para los metales pesados: Alemania, Austria, Blgica, Dinamarca,
Espaa, Francia, Gran Bretaa, Irlanda, Italia, Luxemburgo, Noruega, Pases Bajos,
Suecia, Suiza (1).
18
1 Fundamentos generales
Tabla: Lmites legales para determinados elementos extrables con cido clorhdrico
0,1-N, segn la resolucin AP(89)1
Elemento
ppm
Elemento
ppm
Antimonio
500
Chromo
1.000
Arsenio
100
Mercurio
50
Bario
100
Plomo
100
Cadmio
100
Selenio
100
Aminas aromticas
Las aminas aromticas, que se utilizan en algunas sntesis de pigmentos como componentes reactivos, no deben estar contenidas en los pigmentos orgnicos ms que en
trazas muy reducidas.
Se han establecido lmites legales para determinadas aplicaciones, por ejemplo para
materiales en contacto directo con alimentos (2):
Aminas aromticas primarias
4-aminobifenilo, bencidina, 2-naftilamina,
2-metil-4-cloroanilina
Bibliografa
(1) Council of Europe Resolution AP (89)1 on the use of colorants in plastic materials coming
into contact with food. Adopted by the Committee of Ministers on September 13, 1989.
(2) Determination of unsulphonated primary aromatic amines (DIN 55610, setiembre de 1986)
according to ETAD Analytical Method N 212.
(3) Council Directive 89/677/EEC (21 de diciembre de 1989) amending for the eighth time
Directive 76/769/EEC (O.J. L398, 30.12.89).
(4) First Ordinance regarding the Amendment of the Chemicals Prohibition Ordinance of July
6, 1994 (Germany).
19
2.1
Pigmentos monoazoicos
Designaciones representativas del Colour Index:
20
Toxicidad aguda
La toxicidad aguda de los pigmentos monoazoicos es muy baja. Los valores DL50
superan en general los 5.000 mg/kg (1, 2).
Toxicidad crnica
Varios pigmentos monoazoicos han sido ensayados en estudios de alimentacin
prolongados, como por ejemplo los C.I. Pigment Orange 5, C.I. Pigment Red 3, 4, 23,
49, 53:1 y 57:1. Algunos de estos pigmentos se utilizan para la coloracin de
medicamentos o cosmticos (36). Estos pigmentos suelen presentar una baja toxicidad. Los C.I. Pigment Red 3 y 53:1 han sido clasificados recientemente por la IARC
de "non-classifiable as to its cancerogenicity to humans" (7). El resultado del estudio
de larga duracin con el C.I. Pigment Orange 5 ha sido calificado de ambiguo por el
US National Toxicology Program (NTP) (8). El Pigment Red 57:1 est autorizado en
polmeros en contacto con alimentos (9). Las sales insolubles de este grupo, como el
C.I. Pigment Yellow 100 y el C.I. Pigment Yellow 104, estn autorizadas en la Unin
Europea y en Estados Unidos como colorantes alimentarios, farmacolgicos y
cosmticos.
Riesgos fsicos
Algunos pigmentos de esta categora, que contienen grupos nitrgeno, especialmente
el C.I. Pigment Orange 5, pueden descomponerse en ausencia de oxgeno (deflagracin) (10). Vase ms detalles al respecto en el apartado 1.3.
Aspectos ecolgicos
La presencia de bario (en forma de ion Ba2+) como ion metal en pigmentos utilizados
en barnices, que hace que los pigmentos monoazoicos sean insolubles al agua y en
materiales de soporte orgnicos, es objeto de numerosos estudios e informes. Para la
coloracin de artculos de consumo y juguetes, el contenido de bario soluble en cido
est limitado en Europa por numerosas reglamentaciones nacionales. Los pigmentos
azoicos presentes en barnices de bario no se recomiendan en general para materiales
de envase de alimentos y juguetes. En Estados Unidos y algunos pases europeos,
estos productos se denominan tambin Barium Lake Pigments.
Bibliografa
(1) Lewis, P. A., Ed. "Pigment Handbook", Volume 1, 2nd Edition; John Wiley &
Sons, Nueva York, 1987.
(2) Verschuren, K. "Handbook of Environmental Data on Organic Chemicals"; Van
Nostrand Reinhold Co., 1977
(3) Catalogue of Food Colors, Volume 1; International Life Sciences Institute, 1982.
N 6 and D&C Red n 7, Final Rule, Food and Drug Administration.
(5) Vettorazzi, G. "Handbook of International Food Regulatory Toxicology", Vol. 2;
Profiles; SP Medical and Scientific Books, 1981.
(6) Leist, K. H. Subacute toxicity studies of selected organic colorants. Ecotox.
Environ. Safey 1982, 6, 457463.
(7) IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans. Vol. 57;
IARC, Lyon, 1993.
(8) Tox Tips, oct. de 1978, junio de 1981. Toxicology Information Program, National Library of Medicine, Bethesda, MD-USA.
21
(9) Federal Register, Vol. 56, p. 42927, 30 de agosto de 1991, "Colorants for
Polymers" Final Rule, Food and Drug Administration, 21 CFR 178.3297.
(10) NPIRI Raw Materials Data Handbook, Volume 4, Pigments; Francis MacDonald
Sinclair Memorial Laboratory 7, Lehigh University, Bethlehem, PA 18015,
1983, p.22.
2.2
Pigmentos diazoicos
Los pigmentos diazoicos contienen dos grupos azoicos en la molcula del pigmento y
son principalmente de color amarillo, naranja o rojo. Existen dos tipos principales de
pigmentos diazoicos, a saber, los pigmentos diarlicos y los pigmentos azocondensados.
Los pigmentos diarlicos se fabrican mediante la bisdiazotacin de diaminas aromticas, principalmente 3,3'-diclorobencidina, y su acoplamiento con acetocetarilidas
(como acetocetanilida) o pirazolonas arilsustituidas (como fenilmetilpirazolona).
Designaciones representativas del Colour Index:
Toxicidad aguda
Tanto los pigmentos diarlicos como los pigmentos diazocondensados tienen una
elevada DL50, en general superior a 5.000 mg/kg. En algunos casos, los pigmentos
diarlicos se tratan con aminas alifticas primarias, que irritan la piel y los ojos; por
tanto, estos pigmentos tambin pueden ser peligrosos para la piel o el ojo.
Toxicidad crnica
Los pigmentos diarlicos, que constituyen el grupo ms importante de los pigmentos
diazoicos, son probablemente los pigmentos orgnicos comerciales ms estudiados,
pues se derivan de 3,3'-diclorobencidina (DCB), un conocido agente carcinognico en
animales (1). Se han realizado varios estudios de toxicidad crnica con pigmentos
diarlicos, que no muestran indicios de carcinogenicidad o degradacin metablica
en DCB (25).
Riesgos fsicos
No se conocen hasta la fecha.
Aspectos medioambientales
Debido a la sospecha de su degradacin, se ha estudiado el comportamiento de los
pigmentos diarlicos en la coloracin de plsticos. Resulta que a temperaturas superiores a 200 C, en presencia de polmeros se puede producir una degradacin trmica.
Por esta razn, no conviene utilizar los pigmentos diarlicos para la coloracin de
polipropileno, poliamida o polister, cuyas temperaturas de fabricacin superan los
200 C, o para pinturas en polvo que se secan al horno a temperaturas superiores a
200 C (6, 7).
22
Bibliografa
(1) On the carcinogenic potential of diarylide pigments based on 3.3'-dichlorobenzidine. ETAD, report T 2028-BB (E), 1990.
(2) Nony, C. Metabolism of Azo Dyes to Potentially Carcinogenic Aromatic
Amines. NCTR Technical Report, 1979.
(3) Mondino, A.; Achari, R. et al. Absence of dichlorobenzidine in the urine of
rats and monkeys treated with C.I. Pigment Yellow 13. Med. Lav. 1978, 69,
693697.
(4) Leuschner, F. Carcinogenicity study of different Diarylide yellow pigments in
mice and rats. Toxicol. Lett. 1978, 2, 253260.
(5) Bioassay of Diarylide Yellow for Possible Carcinogenicity. NCI, DHEW Publication No. (NIH), 77-830, 1977.
(6) Thermal Decomposition of Diarylide Pigments. ETAD, Information Notice No.
2 (revised), 1994.
(7) Az, R.; Dewald, B.; Schnaitmann, D. Pigment decomposition on polymers in
application at elevated temperatures. Dyes Pigments, 1991, 15, 114.
(8) Unpublished Results, Sun Chemical Corporation.
(9) Council Directive 89/677/EEC (21 de diciembre de 1989) amending for the
eighth time Directive 76/769/EEC (O.J. L398, 30.10.89).
(10) 40 CFR 761 "Polychlorinated Biphenyls (PCB's) Manufacturing, Processing,
Distribution in Commerce and Use Prohibitions", Environmental Protection
Agency (USA).
2.3
Pigmentos de ftalocianina
Designaciones representativas del Colour Index:
23
24
2.4
Pigmentos de triarilcarbenio
Designaciones representativas del Colour Index:
Los pigmentos de triarilcarbenio son sales inertes insolubles de colorantes de trifenilmetano o derivados de sales bsicas que se transforman con cidos complejos, sobre
todo el cido fosfowolfrmico, fosfomolibdnico, siliciowolfrmico o siliciomolibdnico, cuproferrocianidas o las respectivas mezclas (13). Estos pigmentos se caracterizan por una extraordinaria pureza del color y brillo. Se utilizan principalmente en
tintas de imprenta.
Toxicidad aguda
Con algunas excepciones, estos pigmentos tienen elevados valores DL50, que en
general se sitan entre 2.000 y 5.000 mg/kg. Algunos pigmentos producen irritacin
ocular.
Toxicidad crnica
No existen indicios de toxididad crnica.
Riesgos fsicos
No se conocen riesgos particulares de esta categora de pigmentos, aparte de la
posibilidad de formacin de cido cianhdrico en caso de incendio, calentamiento o
tratamiento con cidos concentrados.
Aspectos medioambientales
En virtud de su insolubilidad, los pigmentos pueden separarse de las aguas residuales
en plantas depuradoras. Es preciso adoptar medidas especiales para las ferrocianidas,
ya que tienen un efecto txico en los organismos acuticos.
Bibliografa
(1) Venkataraman, K., Ed.; "Chemistry of Synthetic Dyes", Volume 6; Academic
Press, Nueva York, Londres, 1971.
(2) Lewis, P. A., Ed.; "Pigment Handbook", Volume 1, 2nd Edition; John Wiley &
Sons, Nueva York, 1987, pp. 573-599.
(3) Herbst, W.; Hunger, K. "Industrial Organic Pigments"; VCH Publisher, Weinheim, Nueva York, 1993.
2.5
Pigmentos de quinacridona
Designaciones representativas del Colour Index:
25
2.6
26
Toxicidad aguda
Estos pigmentos suelen tener una elevada DL50 (en ratas > 5.000 mg/kg), y por
consiguiente estn clasificados en la UE entre los no peligrosos (1). Las pruebas de
irritacin cutnea y de las mucosas tambin han dado resultados negativos con estos
pigmentos.
Toxicidad subcrnica / crnica
No se conocen efectos txicos crnicos en el ser humano.
Un estudio de alimentacin de dos aos de duracin con C.I. Pigment Blue 60 (indantrona) en ratas no comport ningn efecto negativo (2).
Del pigmento de pirrolopirrol (C.I. Pigment Red 254) se ha realizado un estudio de
alimentacin de 28 das de duracin en ratas, con dosis de 100, 300 y 1.000 mg por
kg y da, no observndose efectos negativos biolgicamente significativos. El NOEL
(No Observable Effect Level) fue superior a 1.000 mg/kg.
Riesgos fsicos
No se conocen hasta la fecha.
Aspectos medioambientales
Estos pigmentos policclicos son escasamente hidrosolubles y prcticamente inertes
desde el punto de vista qumico. No encierran ningn peligro medioambiental conocido. El C.I. Pigment Violet 23, derivado de cloroanilo, no contiene, siempre que haya
sido fabricado por empresas responsables, trazas de dibenzodioxinas policloradas o
dibenzofuranos en concentraciones superiores a los estrictos lmites establecidos en el
reglamento que prohibe las dioxinas en Alemania (3).
Bibliografa
(1) EC Council Directive 92/93/ EEC (30 de abril de 1992) amending for the
seventh time Directive 67/548/EEC on the approximation of the laws, regulations and administrative provisions relating to the classification, packaging and
labelling of dangerous substances (O.J. L154, 5.6.92).
(2) Oettel, H.; Frohberg, H. et al. Die Prfung einiger synthetischer Farbstoffe aud
ihre Eignung zur Lebensmittelfrbung. Arch. Toxikol., 1965, 21, 929.
(3) First Ordinance regarding the Amendment of the Chemicals Prohibition Ordinance of July 6, 1994 (Germany).
Generalidades
27
3 Manipulacin segura de
pigmentos inorgnicos
Generalidades
Todos los pigmentos inorgnicos, salvo el dixido de titanio, el negro de humo y los
pigmentos de azul de ultramar, contienen metales pesados. Por esta razn es preciso
tener algunos conocimientos bsicos sobre estos metales y los pigmentos que los
contienen.
Qu son metales pesados? La literatura tcnica los describe como metales con una
densidad superior a 4,5 g/cm3. Segn esta definicin, la mayora de elementos qumicos son metales pesados.
Son txicos todos los metales pesados y representan un peligro para la naturaleza?
La definicin del trmino "metales pesados" slo expresa sus caractersticas de
densidad, pero no dice nada de su toxicidad o su comportamiento en el medio
ambiente. Los metales pesados constituyen un componente natural de nuestro medio.
En la naturaleza encontramos importantes cantidades en las rocas y el subsuelo, como
por ejemplo bario 650 mg/kg, cromo 83 mg/kg, manganeso 1.000 mg/kg, nquel 58
mg/kg, zinc 83 mg/kg y hierro aprox. el 5 % (1). La naturaleza no est libre de metales pesados. Tambin se encuentran trazas de los mismos, por ejemplo, en petrleo,
carbn y madera. Las plantas los absorben del suelo, penetrando a travs de ellas en
nuestra alimentacin. En el curso de la evolucin, las formas de vida se han desarrollado en un entorno que contiene metales pesados naturales. Los organismos
aprovechan estos metales pesados de distintas formas. Muchos metales pesados son
oligoelementos vitales, sin los que no sera posible la vida humana o animal.
Entre los oligoelementos imprescindibles para la vida se incluyen los siguientes metales pesados: hierro, zinc, manganeso, cobre, cromo, molibdeno y cobalto. Otros
elementos considerados tiles son el nquel, vanadio, arsenio, selenio y estao. Toda
postura radical a favor de la eliminacin de los metales pesados de todos los mbitos
de la vida, por tanto, es absurda a la luz de su omnipresencia y de sus funciones
biolgicas vitales.
Al igual que todas las dems sustancias, los metales pesados pueden considerarse
nocivos para el ser humano y la naturaleza si se sobrepasan determinadas concentraciones. El intervalo de concentraciones admisible en cada caso depende del tipo de
metal pesado y de la forma en que est presente. Muchos metales pesados estn firmemente enlazados en el pigmento, de manera que resultan insolubles en el suelo o el
organismo, teniendo por tanto una biodisponibilidad nula (2).
El ejemplo de los compuestos de cromo muestra hasta qu punto el mismo metal
pesado puede resultar til y al mismo tiempo txico. La simple cuestin de si los
compuestos cromados son materias peligrosas no puede tener una respuesta afirmativa
o negativa unvoca. El cromo es esencial para el organismo. En la experimentacin
animal se ha demostrado que la carencia de cromo provoca diabetes, arteriosclerosis y
alteraciones del crecimiento. Los compuestos cromados comerciales contienen cromo
trivalente o hexavalente; estas dos formas tienen efectos muy distintos. Los compuestos de cromo hexavalentes (cromatos) tienen una tendencia pronunciada a convertirse
en trivalentes, en cuyo proceso liberan oxgeno. Por esto tienen un fuerte efecto
oxidante y son txicos para los sistemas biolgicos. Para el hombre y el animal, al
igual que para las plantas, son ms de 1.000 veces ms txicos que los compuestos de
28
Bibliografa
(1) Fiedler H. J.; Rssler, H. J. "Spurenelemente in der Unwelt"; Enke Verlag, Stuttgart, 1988.
(2) Endri, H.; Haid, M. Kunststoffe schwermetallfrei einfrben? Kunststoffe 1992,
82, 771776.
(3) Merian, E. "Metalle in der Umwelt"; VCH, Weinheim, 1994.
3.1
Frmula
TiO2
Colour Index
C.I. Pigment White 6
29
Riesgos fsicos
No se conocen hasta la fecha.
Aspectos medioambientales
Algunos mtodos de fabricacin de pigmentos de dixido de titanio han sido objeto
de crtica desde el punto de vista ecolgico, pero hasta ahora no se han conocido
efectos nocivos en el medio ambiente atribuibles al empleo de dichos pigmentos. No
existen indicios de toxicidad para la fauna acutica (2). Son insolubles y
prcticamente inertes en la naturaleza.
Bibliografa
(1) Rmpps Chemie-Lexikon. "Titandioxid", 9. Auflage; Georg Thieme Verlag,
Stuttgart, Nueva York, 1992.
(2) EUCLID Data Sheet, Titanium dioxide.
(3) Nordmann, H.; Berln, M. "Handbook on the Toxicity of Metals", 2nd Ed.;
Friberg, L., Norberg, G.F., Vouk, V.B., Eds.; Elsevier, Amsterdam, 1986, pp.
594-609.
3.2
Frmula
ZnO
Colour Index
C.I. Pigment White 4
El xido de zinc es un polvo fino de color blanco con propiedades anfteras: reacciona con cidos orgnicos e inorgnicos, pero tambin se disuelve en lcalis
formando cincatos (1). Para la fabricacin de xidos de zinc existen sobre todo dos
procedimientos. En el mtodo "francs" o "indirecto", se quema vapor de zinc, que se
produce a partir del metal fundido; en el mtodo "americano" o "directo", se quema
vapor de zinc que se forma in situ mediante reduccin piroltica de residuos o menas
de zinc (2).
El xido de zinc se utiliza sobre todo en productos de caucho y cermica, as como en
vidrios pticos, materiales de pintura y plsticos. El xido de zinc tambin se integra
en recubrimientos anticorrosivos. Otras aplicaciones industriales se encuentran en el
papel (entre otros, papel de copia), la fabricacin de lubricantes, adhesivos y bateras
y en la galvanizacin del acero (3).
En la industria cosmtica y farmacutica se utilizan variedades de alta pureza, concretamente para la fabricacin de pomadas, cremas cutneas y cremas especiales para
bebs, pastas de dientes, cemento dental y desodorantes. El xido de zinc tambin se
incorpora a piensos y abonos (4).
Toxicidad aguda
Las categoras de alta pureza tienen una DL50 de >5.000 mg por kg de peso, incluidos
los xidos de zinc que contienen plomo (5).
Toxicidad crnica
El zinc es un elemento esencial para el ser humano, la fauna y la flora. El organismo
humano contiene aproximadamente 2 gramos de zinc, recomendndose una ingestin
diaria de 10 a 20 mg (6). Si involuntariamente se ingieren mayores cantidades de
xido de zinc, al cabo de algunas horas puede producirse fiebre, nuseas e irritacin
de las vas respiratorias. Estos sntomas remiten rpidamente sin ningn efecto prolongado.
30
Riesgos fsicos
No se conocen hasta la fecha.
Aspectos medioambientales
Los pigmentos de xido de zinc son prcticamente insolubles al agua, por lo que
pueden eliminarse mecnicamente en plantas depuradoras. Una vez disueltos, sin
embargo, es preciso eliminar los iones zinc del agua residual mediante precipitacin
qumica o floculacin. A causa del comportamiento anftero del zinc, la solubilidad
del hidrxido de zinc es ms baja con un pH de alrededor de 8.
Mientras que el zinc es un elemento vital para el crecimiento celular de los mamferos, toda pequea concentracin puede ser letal para la vida acutica. Una
aportacin excesiva de zinc inhibe el crecimiento y la fotosntesis, dando lugar
finalmente a su muerte. Por esta razn, el lmite legal en aguas residuales se sita en
general entre 1 y 5 mg/l de zinc, debido a su toxicidad para los peces. De cara a la
proteccin de las aguas freticas hay que tener en cuenta la mayor solubilidad de
numerosas sales de zinc; la infiltracin de zinc en las aguas freticas ha revelado por
ejemplo la existencia de vertidos ilegales o histricos de compuestos de zinc en
vertederos antiguos.
Los pigmentos que contienen zinc qumicamente enlazado (es decir, xido, sulfuro,
fosfato, carbonato de zinc) no liberan cantidades peligrosas de iones de zinc.
Tampoco la bioacumulacin derivada de la liberacin y disolucin involuntarias da
lugar a concentraciones que pudieran ser peligrosas o txicas para los mamferos,
incluidos los humanos. Sin embargo, el peligro que encierran los iones de zinc para
31
determinadas especies acuticas exige la proteccin de las aguas con las medidas
anteriormente sealadas.
De los residuos de xido de zinc puede recuperarse zinc metlico, utilizable para
procesos metalrgicos. Si en el caso de los xidos de zinc que contienen una elevada
proporcin de plomo no es posible dicha recuperacin, los residuos debern llevarse a
un vertedero especial. A ser posible, la recuperacin es preferible a la eliminacin por
incineracin o vertido.
Bibliografa
(1) Definitions: ISO 275; RAL 844; C 2, C 3 1974; ISO-DP 9238 1992.
(2) Brown, H. E. "Zinc Oxide Properties and Applications"; ILZRO, Nueva York,
1976.
(3) CEFIC brochure, "Zinc oxide: A chemical raw material of prime importance,
essential to your health".
(4) Vahrenkamp, H. "No life without Zinc"; Paper presented for "Zinc Day", 1994.
(5) HEDSET 1314132, Zinc oxide, 1994.
(6) Merian, E. "Metalle in der Umwelt"; VCH, Weinheim, 1994.
(7) Bio-Inorganic Complexes: Selected Review. Nachr.Chem.Tech. Lab. 1991, 39
(2), 119120.
3.3
Colour Index
ZnS / BaSO4
ZnS
32
Riesgos fsicos
En una llama oxidante, a temperaturas superiores a 570 C, se producen los xidos
ZnO y SO2. En una llama reductora, por encima de los 875 C, el C.I. Pigment
White 5 se transforma en sulfuro de bario, BaS. Con un pH inferior a 2,5 se desarrolla
H2S, que se libera en grandes cantidades cuando el pH desciende por debajo de 1,5.
Aspectos medioambientales
Los pigmentos de sulfuro de zinc pueden eliminarse mecnicamente en plantas depuradoras. En los intervalos del pH que se dan en condiciones fisiolgicas o en la naturaleza son muy poco solubles, por lo que prcticamente pueden considerarse inertes.
Los efectos de los iones de zinc solubles en el organismo estn descritos pormenorizadamente en el apartado 3.2 ("Pigmentos de xido de zinc").
Bibliografa
(1) Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, "Pigments, Inorganic", Vol.
A20; VCH, 1992.
(2) Cremer, M. "Zinksulfid-Pigmente"; Vincentz Verlag, Hannover, 1994.
3.4
Frmula
Colour Index
FeOOH
FeOOH
Fe2O3
Mezcla
Fe3O4
33
34
Riesgos fsicos
El negro de xido de hierro contiene hierro bivalente, susceptible de oxidarse. La
oxidacin es exotrmica, cinticamente inhibida y slo puede iniciarse a alta temperatura. Por ello conviene almacenar los pigmentos de xido de hierro negros y marrones a temperaturas inferiores a 80 C. Si se respeta este lmite, los pigmentos de xido
de hierro tambin son productos seguros.
Aspectos medioambientales
Los xidos de hierro son componentes naturales de casi todas las rocas y suelos. Dada
su insolubilidad en condiciones naturales, las aguas fluviales los arrastran junto con
minerales de arcilla en forma de suspensin. Ni siquiera en altas concentraciones son
nocivos para la flora y la fauna acuticas. Los valores CL50 son superiores a
5.000 mg/l (1). En vas fluviales lentas, los xidos de hierro se depositan en el lodo
del lecho.
Bibliografa
(1) EUCLID Data Sheets: Fe2O3 (13.1.93), FeOOH (25.9.92), Fe3O4 (5.8.92).
(2) Pott, F. et al. Carcinogenity studies on fibres, metal compounds and some other
dusts in rats. Exp. Pathol. 1987, 32, 129132.
(3) Steinhoff, D.; Mohr, U.; Hahnemann, S. Carcinogenesis studies with iron oxides.
Exp. Phatol. 1991, 43, 189194.
(4) Stockinger, H. E. A review of world literature finds iron oxides noncarcinogenic.
Am. Ind. Hyg. Ass. J. Pathol. 1986, 45, 127133.
(5) Creutzenberg, O. et al. Clearance and retention of inhaled diesel exhaust particles, carbon black and titanium dioxide in rats at lung overload conditions.
Aerosol Sci. 1990, 21, (Suppl. 1) 455458.
(6) Heinrich, U. et al. Chronic effects on the respiratory tract of hamsters, mice and
rats after long-term inhalation of high concentrations of filtered and unfiltered
diesel engine emissions. J. Appl. Toxicol. 1986, 6, 383-395.
(7) Heinrich, U. et al. Comparative longterm animal inhalation studies using various
particulate matter: objetives, experimental design and preliminary results. Exp.
Pathol. 1989, 37, 2731.
(8) Mauderly, J. Implications of the pulmonary carcinogenity of carbon black in rats.
Presented at Carbon Black World 94 Conference, Houston, Texas, February
1994.
3.5
35
Frmula
Colour Index
Cr2O3
Cr2O3 H2O
36
Aspectos medioambientales
El cromo trivalente est muy extendido en la naturaleza. En el suelo se encuentran
normalmente concentraciones de hasta 200 mg/kg. El valor de Clarke (proporcin
media en la corteza terrestre hasta una profundidad de 15 km) es de 83 ppm. El cromo
natural est enlazado en espinelas y minerales de arcilla. Dada su insolubilidad en
condiciones naturales, los xidos de cromo (III) se transportan en los ros en forma
de suspensin, junto con los minerales de arcilla. Tampoco las altas concentraciones
son nocivas para la flora y la fauna acuticas. Los valores CL50 son superiores a
5.000 mg/l (4).
Si los pigmentos de cromo (III) penetran en el suelo o el agua, no producen ningn
efecto desfavorable, dada su escasa solubilidad, en los organismos vivos, ni encierran
el peligro de una contaminacin de las aguas freticas.
Bibliografa
(1) Benzing, G. et. al. "Pigmente und Farbstoffe fr die Lackindustrie"; Expert Verlag, Ehningen, Alemania, 1992.
(2) Ivankovic, S.; Preussmann, R. Food Cosmet. Toxicol. 1975, 13, 347-351.
(3) Korallus, U.; Ehrlicher, H.; Wstefeld, E. Dreiwertige Chromverbindungen
Ergebnisse einer arbeitsmedizinischen Untersuchung. Arbeitsmedizin Sozialmedizin Prventivmedizin 1974, 3, 51.
(4) EUCLID Data Sheet, Chromium Oxide.
3.6
Frmula
Colour Index
Amarillo de nquel-titanio
Amarillo de cromo-titanio
Marrn de manganeso-titanio
Azul de cobalto
Verde de cobalto
Marrn de hierro cincado
Marrn de hierro cromado
Negro de espinela
(Ti,Ni,Sb)O2
(Ti,Cr,Sb)O2
(Ti,Mn,Sb)O2
Co(Al,Cr)2O4
(Co,Ni,Zn)2TiO4
ZnFe2O4
(Fe,Cr)2O3
Cu(Fe,Cr)2O4
37
peligro siguiente: "el elemento y sus compuestos, a menos que se sealen en otro
lugar". Con esto se insta a todos los afectados a aplicar en su lugar una clasificacin
realista: al integrarlos en el retculo, los xidos pierden totalmente sus propiedades
qumicas, fsicas y fisiolgicas originales, pues en el pigmento inorgnico complejo
ya no estn presentes como especie qumica propia. Por esta razn, estos pigmentos
de rutilo no pueden clasificarse como compuestos de nquel, cromo o antimonio.
En el amarillo de nquel-titanio y el amarillo de cromo-titanio puede sustituirse el
antimonio por niobio o wolframio, sin que se alteren el color ni las propiedades;
nicamente aumenta la intensidad del color (C.I. Pigment Yellow 161 y 162).
Los pigmentos de azul de cobalto tienen una estructura de espinela, en la que los
iones metlicos de la espinela MgAl2O4 estn sustituidos total o parcialmente por
cobalto y cromo. La integracin de cobalto y nquel en las espinelas de titanio
inversas Mg2TiO4 y Zn2TiO4 dan pigmentos de verde de cobalto (1).
Todos estos pigmentos se fabrican en un proceso de combustin a temperaturas
superiores a 1.000 C, y son qumica y trmicamente muy estables.
La importancia de estos pigmentos radica en su excelente solidez a la luz y su estabilidad a altas temperaturas, a los productos qumicos y a las influencias del clima.
Gracias a su estabilidad, estos pigmentos sirven tanto para todo tipo de
recubrimientos como para la coloracin de plsticos, cermica y materiales para la
construccin.
Toxicidad aguda
Estos productos no tienen toxicidad aguda. La DL50 oral en ratas es superior a 5.000
mg/kg. Los estudios realizados demuestran que estos pigmentos no irritan la piel ni
las mucosas.
Toxicidad crnica
Esos pigmentos inorgnicos contienen uno o varios metales pesados, cuyos xidos
pueden tener efectos txicos. Sin embargo, estos metales pesados se comportan en los
complejos pigmentos de color inorgnicos como compuestos muy distintos, por
mucho que los respectivos xidos hayan servido de materiales de partida para la
elaboracin de los pigmentos.
En estudios toxicolgicos realizados con amarillo de nquel-titanio y de cromo-titanio
se ha observado que estos pigmentos no son txicos ni son biodisponibles ni siquiera
a dosis altas (hasta el 1 % de la alimentacin animal) (24). Aunque el nquel provoca
ocasionalmente alergias, no se han observado reacciones alrgicas en trabajadores que
haban manipulado dichos pigmentos durante muchos aos (5).
En el caso del pigmento de azul de cobalto, en la experimentacin animal no se han
constatado efectos carcinognicos estadsticamente significativos (6). Los pigmentos
coloreados inorgnicos complejos no se clasifican entre las sustancias peligrosas de
acuerdo con los criterios de la UE.
Riesgos fsicos
No se conocen hasta la fecha.
Aspectos medioambientales
En general, estos pigmentos constituyen materiales prcticamente inertes. Dado que
no contienen metales pesados solubles, no contribuyen, como otros compuestos de
metales pesados, a la aparicin de problemas ecolgicos o toxicolgicos. Con excep-
38
Bibliografa
(1) Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, "Pigments, Inorganic", Vol.
A20; VCH, 1992.
(2) Bomhard, E. et al. Subchronic oral toxicity and analytical studies on Nickel
Rutile Yellow and Chrome Rutile Yellow with rats. Toxicol. Lett. 1982, 14,
189194.
(3) Hara, S. et al. Pharmacological Studies of Titanium Yellow with regards to its
Toxicity. Tokyo Ika Daika Zasshi 1963, 21, 111132.
(4) Toxikologisch-arbeitsmedizinische Begrndung von MAK-Werten, DFG, VCH,
1983.
(5) Endri, H.; Rde, D. Metal oxide mixed phase pigments. Kunststoffe 1989, 79,
617619.
(6) Steinhoff, D.; Mohr, U. On the question of a carcinogenic action of cobalt-containing compounds. Exp. Pathol. 1991, 41, 169174.
3.7
Colour Index
39
Toxicidad aguda
En experimentos realizados con ratas, a las que se administraron estos pigmentos
junto con la alimentacin, se han medido unos valores DL50 superiores a 5.000
mg/kg. Con respecto a la irritacin cutnea primaria (conejo) y a la irritacin primaria
de la mucosa (ojo del conejo), estos pigmentos han de clasificarse entre los no irritantes (2).
Toxicidad crnica
Los pigmentos de cromato de plomo contienen plomo y cromo hexavalente, metales
que tienen efectos txicos crnicos. Los pigmentos de cromato de plomo son compuestos de plomo de escasa solubilidad. En concentraciones de cido clorhdrico
como las que aparecen en los jugos gstricos, el plomo puede disociarse parcialmente
y acumularse en el organismo. Entre las secuelas de una excesiva absorcin de plomo
figuran la inhibicin de enzimas y alteraciones de la sntesis de hemoglobina.
Adems, la UE ha clasificado todos los compuestos de plomo entre los productos que
afectan a la reproduccin (txicos para los embriones) en la categora 1. Los compuestos de plomo y los preparados con un contenido de plomo del 0,5 % o ms deben
etiquetarse con el pictograma T (calavera), y llevar la frase: Riesgo durante el
embarazo de efectos adversos para el feto. El motivo de esta clasificacin fue el resultado de estudios de embriotoxicidad provocada por una elevada exposicin al
plomo durante el embarazo. Est prohibida la ocupacin laboral de mujeres embarazadas en puestos de trabajo expuestos al plomo.
Los envases de pinturas que tienen un contenido de plomo superior al 0,15 % deben
llevar impresa la siguiente advertencia: "Contiene plomo. No utilizar en objetos que
los nios puedan masticar o chupar."
Un estudio de dos aos de duracin, realizado con ratas a las que se les efectu ingestin por va intrabronquial de grnulos que contenan cromato de plomo, no
muestra ninguna evidencia estadsticamente significativa de un potencial carcinognico (3). Los estudios epidemiolgicos pormenorizados que se han llevado a cabo
no reflejan ningn indicio de que los pigmentos de cromato de plomo tengan propiedades cancergenas (4). Los compuestos del cromo hexavalente estn clasificados
entre las sustancias carcinognicas. A pesar del resultado negativo obtenido con el
cromato de plomo, la UE ha clasificado, a ttulo cautelar, los pigmentos de cromato
de plomo entre las sustancias carcinognicas de acuerdo con la categora 3 (sospecha
de potencial carcinognico).
Al manipular pigmentos de cromato de plomo o preparados que contienen cromato de
plomo es preciso tener en cuenta las informaciones relativas a los peligros especiales
y las normas de seguridad y advertencias que figuran en las respectivas fichas de
datos de seguridad.
La Directiva 82/605/CEE de la UE fija las concentraciones mximas de plomo:
en la atmsfera
150 g/m3
contenido de plomo en sangre
70 80 g/100 ml
ndice de cido -aminolevulnico, orina
20 mg/g de creatinina
Algunos lmites legales nacionales son (5):
Valor TRK cromato de plomo
0,1 mg/m3
Valor BAT plomo (en sangre)
70 g/100 ml
plomo (en sangre, mujeres < 45 aos) 30 g/100 ml
cido -aminolevulnico (orina, mtodo Davis) 15 mg/l
40
6 mg/l
Riesgos fsicos
Los pigmentos de cromato de plomo no arden, pero debido a sus propiedades
oxidantes pueden rebajar la temperatura de inflamacin de sustancias combustibles.
Debido al peligro de inflamacin, al manipular mezclas de estos pigmentos con
sustancias orgnicas, principalmente con pigmentos de azul de hierro y monoazoicos,
es preciso adoptar las debidas precauciones.
Aspectos medioambientales
Los pigmentos de cromato de plomo contienen altas proporciones de plomo y cromato, cuya liberacin es preciso evitar. Los pigmentos de cromato de plomo son insolubles en agua, y por tanto pueden separarse mayoritariamente de forma mecnica
en las plantas depuradoras. Mediante cidos y lcalis es posible disolver el plomo y el
cromato contenido en el agua residual, que se separan mediante floculacin o precipitacin qumica.
Toxicidad (aguda) en los peces: NOEC (No Observed Effect Concentration)
Leuciscus idus: > 2.000 mg/l/96 h. Los residuos que contienen cromato de plomo y no
pueden reciclarse deben llevarse a vertederos especiales de conformidad con la
normativa legal vigente. Los envases no contaminados pueden eliminarse con la
basura domstica. Los envases contaminados deben eliminarse de la misma manera
que el producto contenido.
Bibliografa
(1) Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, "Pigments, Inorganic", Vol.
A20; VCH, 1992.
(2) HEDSET Nos. 1344372 and 12656858, Lead Sulfochromate Yellow and Lead
Chromatemolybdatesulfate Red.
(3) Levy, L. S. et al. Investigation of the potential carcinogenicity of a range of
chromium materials on rat lung. Br. J. Ind. Med. 1986, 43, (4), 243256.
(4) Katsumi, K. et. al. Lung cancer mortality among a cohort of male chromate
pigment workers in Japan. Int. J. Epidem. 1993, 22, 1622.
(5) MAK- und BAT-Werte-Liste, Deutsche Forschungsgemeinschaft, VCH, 1994.
3.8
Pigmentos de cadmio
Designacin
Colour Index
Sulfuro de cadmio-zinc
Sulfoseleniuro de cadmio
Sulfoseleniuro de cadmio
Todos los pigmentos de cadmio se basan en sulfuro de cadmio y tienen una forma
cristalina hexagonal sumamente estable. Con la adicin de zinc se obtienen pigmentos
de color amarillo verdoso; la adicin de selenio comporta un cambio del tono al anaranjado, al rojo o al burdeos. Los pigmentos de cadmio se comercializan a menudo en
mezclas con sulfato de bario. Estas mezclas se denominan litopn de cadmio; en este
caso, detrs de la designacin respectiva del Colour Index y del nmero de composicin se aade un doble punto y la cifra 1 (:1).
41
42
Aspectos medioambientales
Los pigmentos de cadmio son difcilmente solubles, incluso en cidos diluidos. Para
reducir an ms la solubilidad se integran los pigmentos en polmeros, normalmente
en una proporcin inferior al 1 %. Los pigmentos y objetos pigmentados se consideran seguros tras la eliminacin en un vertedero. Un estudio (10) realizado en
plantas incineradoras demuestra que las concentraciones de cadmio en eluatos
acuosos de la ceniza residual se sita por debajo del valor mximo vigente en Estados
Unidos para el agua potable. La incineracin de polmeros pigmentados con una
concentracin de cadmio hasta 4 veces superior a la normal, indica que estos
productos no ejercen ninguna influencia significativa en las emisiones de la planta
incineradora (11). En la Directiva 76/464/CEE de la UE, el cadmio y sus compuestos
estn clasificados entre las sustancias de la lista 1, que se refiere a la contaminacin
de las aguas. Los Estados miembros de la UE estn obligados a adoptar medidas
especiales para controlar todas las emisiones de cadmio, incluidos los pigmentos de
cadmio.
La Directiva 91/338/CEE de la UE prohibe el empleo de pigmentos de cadmio en
determinados polmeros. A partir de 1996 est prohibido su uso en pinturas, aunque
sigue estando permitida su aplicacin en las de uso artstico y en productos cermicos.
No existen limitaciones a los pigmentos de cadmio en juguetes, siempre que el objeto
pigmentado sea conforme con la norma europea EN 71, parte 3a. Est permitido utilizar pigmentos de cadmio en polmeros que entren en contacto con los alimentos,
siempre que estos pigmentos sean conformes con las normas de pureza establecidas
en cada uno de los pases europeos. El lmite de cadmio soluble es del 0,01 % en
peso.
Bibliografa
(1) Rusch, G. M. et. al. Acute inhalation study in the rat of comparative uptake,
distribution and excretion for different cadmium-containing materials. Am. Ind.
Hyg. Assoc. J., 1985, 47 (12), 754.
(2) Glaser, M. et. al. Bioavailability indicators of inhaled cadmium compounds.
Ecotox. Environ. Safety, 1986, 11, 261.
(3) Klimisch, H.-J. Lung deposition, lung clearance and renal accumulation of
inhaled cadmium chloride and cadmium sulphide in rats. Toxicology 1993, 84,
103124.
(4) Oldiges, H.; Hochrainer, D.; Glaser, M. Long-term inhalation study with Wistar
rats and four cadmium compounds. Toxicol. Environ. Chem. 1988, 19, 217222.
(5) Heinrich, U. et. al. Investigation of the carcinogenic effects of various cadmium
compounds after inhalation exposure in hamsters and mice. Exp. Pathol. 1989,
37, 253.
(6) Glaser, U. et. al. "Carcinogenicity and Toxicity of Four Cadmium Compounds
Inhaled by Rats", presented at the Toxic Metal Compounds Workshop, March
1991, Les Diablerets, Suiza.
(7) Knig, H. P. et. al. "Effects of Photocorrosion on Cadmium Sulphide Suspensions Applied in Animal Inhalation Studies with CdS Particles" (en imprenta).
(8) Gagliardi, G. B.; Ulciny, L.J. "Photodecomposition of Dilute Cadmium Sulphide
Slurries", presented at the XXIVth RETEC, October 1990, Charlotte, NC, USA.
(9) Ulciny, L. J. "What is the evidence for the Carcinogenicity of Cadmium Sulphide Pigments?", presented at the 7th International Cadmium Conference, April
1992, New Orleans, LA, USA.
43
3.9
Pigmentos de ultramar
Color
Azul rojizo
Violeta
Rosa
44
Aspectos medioambientales
En condiciones normales, los pigmentos de ultramar son estables e inocuos para el
medio ambiente. No se conocen efectos nocivos en las bacterias. La toxicidad en
peces es extremadamente reducida: CE50 y CL50 > 32.000 mg/l (1).
Bibliografa
(1) Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, "Pigments, Inorganic", Vol. A20;
VCH, 1992.
Frmula
NH4MnP2O7
Colour Index
C.I. Pigment Violet 16
Los pigmentos de violeta de manganeso fueron utilizados por primera vez alrededor
del ao 1900. Para su elaboracin se calienta una suspensin de sales u xidos de
manganeso adecuados junto con fosfato diamnico hidrogenado y cido fosfrico (1).
Los violetas de manganeso no son txicos, y por tanto su uso es seguro, estando
autorizados para cosmticos, inclusive pinturas de labios. Asimismo se utilizan para la
coloracin de plsticos, pinturas de recubrimiento, barnices en polvo, pinturas
artsticas y tintas de imprenta.
Los violetas de manganeso tienen una excelente solidez a la luz y una buena
estabilidad trmica, y aparte de su sensibilidad a los lcalis, una buena estabilidad
qumica. Son insolubles en agua y disolventes orgnicos; tambin son resistentes a la
migracin y no sangran.
Toxicidad aguda
Los pigmentos no tienen toxicidad aguda; el valor DL50 en la rata es superior a
5.000 mg/kg.
Toxicidad crnica
En casi un siglo de produccin y aplicacin no se han descrito efectos nocivos, ni
siquiera en aplicaciones sensibles como los lpices de labios. Con respecto a la
inhalacin, los violetas de manganeso figuran entre los compuestos de manganeso
con un lmite legal de 5 mg/m3 de polvo inhalable (2).
Riesgos fsicos
Los pigmentos de violeta de manganeso no deben mezclarse con lcalis fuertes, pues
reaccionan con ellos formando amonaco gaseoso.
Aspectos medioambientales
En condiciones normales, los violetas de manganeso son estables y no representan
peligro alguno para el ser humano y el entorno natural.
Bibliografa
(1) Lewis, P. A., Ed.; "Pigment Handbook", Vol. 1, 2nd Edition; John Wiley and Sons,
Nueva York, 1987.
(2) EH 40/94, Occupational exposure limits, Health and Safety Executive, UK, 1994.
45
46
47
pentxido de vanadio, que en caso de inhalacin tiene un efecto txico. Hasta ahora,
el vanadio slo ha protagonizado el debate ecolgico en relacin con las elevadas
emisiones de instalaciones con calefaccin a base de combustin de gasleo (debido a
los componentes naturales del gasleo) y de fbricas siderrgicas carentes de filtros
eficaces. Estos problemas han podido subsanarse con ayuda de filtros de alto
rendimiento.
Los pigmentos de vanadato de bismuto son insolubles en agua, lcalis y cidos
diluidos. Se eliminan de las aguas residuales por precipitacin o filtrado.
Bibliografa
(1) Joint study of BASF AG and Ciba Geigy AG, 1993.
(2) Merian, E. "Metalle in der Umwelt"; Verlag Chemie, Weinheim, 1994.
48
Aspectos medioambientales
No es posible realizar pruebas agudas y crnicas con pigmentos de negro de humo
completamente disueltos en organismos acuticos debido a su insolubilidad al agua.
La toxicidad en peces (CL50) y el ndice de NOEL de concentrados de negro de humo
se fijan en > 1.000 mg/l.
Bibliografa
(1) Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, "Pigments, Inorganic", Vol.
A20; VCH, 1992.
(2) Robertson, J.; Smith, R.G. "Carbon Black", Patty's Industrial Hygiene and Toxicology, Vol. 2, Part D, 1994, p. 2395.
(3) Mauderly, J. "Toxic and Carcinogenic Effects of Solid Particles in Respiratory
Tract"; ILSI Press, Washington, 1993.
(4) Heinrich, U. et al. "The Carcinogenic Effects of Carbon Black Particles and
Pitch / tar Condensation of Aerosol after Inhalation on Rats". Seventh International Symposium on Inhaled Particles, Edimburgo, Escocia, 16. 20.09.1991.
(5) Heinrich, U. et al. "Toxic and Carcinogenic Effects of Solid Particles in the
Respiratory Tract"; ILSI Press, Washington, 1993.
(6) Mauderly, J. et al. "Pulmonary Toxicity of Inhaled Diesel Exhaust and Carbon
Black in Chronically Exposed Rats". Research report n 68, Health Effects
Institute, Cambridge, 1993.
(7) Pott, F. et al. Lung tumors in rats after intratracheal instillation of dusts. Ann.
Occup. Hyg. 1994, 38 (Suppl. 1), 357363.
49
Toxicidad crnica
No se conocen efectos crnicos para la salud a raz de la exposicin a los pigmentos
nacarados (3).
Riesgos fsicos
No se conocen hasta la fecha (4).
Aspectos medioambientales
La estabilidad y el comportamiento inerte de los pigmentos nacarados dan lugar a una
biodisponibilidad insignificante de los iones metlicos que contienen. Los pigmentos
a base de mica suelen ser compuestos inorgnicos estables, que no se descomponen y
son prcticamente inertes.
Bibliografa
(1) Eberstein, M. V.; Heusener, A.; Jacobs, M. E.Merck Institute of Toxicology,
Darmstadt, Alemania, 22 Reports, 19701991.
(2) Bruch, J. "Expert report on Health and Hazards caused by Pearl Lustre Pigments", Occupational medicine and Toxicology, Institute of Hygiene and Occupational Medicine, University Clinic Essen, Alemania, 1990.
(3) Bernhard, B. K. et al. Toxicology and carcinogenesis studies of dietary titan
dioxide-coated mica in male and female Fischer 344 rats. J. Toxicol. Environ.
Health, 1989, 28, 415426.
(4) Patty's Industrial Hygiene and Toxicology, Third Edition, Clayton, G. E.,
Clayton, F. E., Eds.; John Wiley & Sons, Nueva York, 1981, pp. 30243025.
Colour Index
Aluminio
Cobre y aleaciones de cobre y zinc
50
Toxicidad crnica
En condiciones de exposicin normal no se han descrito efectos crnicos del polvo de
aluminio. Las pastas de pigmento metlico pueden contener disolventes y aditivos
peligrosos, que pueden tener efectos txicos en caso de inhalacin. No se conocen
intoxicaciones crnicas por exposicin a cobre o latn metlicos.
Riesgos fsicos
Los pigmentos de aluminio, sobre todo en forma de polvo, son slidos inflamables. El
polvo de aluminio reacciona con agua liberando gas hidrgeno; tambin reacciona
con hidrocarburos halogenados. Para extinguir incendios de polvo de aluminio, lo ms
seguro y ms rpido es cubrir el material con arena seca. Es preciso impedir todo
escape y levantamiento de polvo de aluminio, que puede producir una explosin
trmica. Est absolutamente prohibido fumar, y deben evitarse todas las fuentes de
ignicin y chispas electrostticas.
Aspectos medioambientales
Dada su insolubilidad y su densidad, estos pigmentos pueden separarse mecnicamente de las aguas residuales. Debe prestarse atencin a los lmites legales vigentes
con respecto a su contenido en las aguas residuales.
Bibliografa
(1) Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, "Pigments, Inorganic", Vol. A20;
VCH, 1992.
(2) Merian, E. "Metalle in der Umwelt"; Verlag Chemie, Weinheim, 1994.
51
Anexo 1
Organismos nacionales europeos para la reglamentacin de la
manipulacin segura de pigmentos
Seguidamente se relacionan importantes organismos de pases europeos que son responsables
de la normativa aplicable a la manipulacin de pigmentos. Conviene que el lector se familiarice
adems con la normativa vigente en el pas que le interesa.
Austria
Bundesministerium fr Umwelt, Jugend und Familie
(Ministerio Federal de Medio Ambiente,
Juventud y Familia)
Spittelauer Lnde 5
A-1090 Viena
Bundesministerium fr Gesundheit
und Konsumentenschutz
Abt. Toxikologie
(Ministerio Federal de Salud y Proteccin del Consumidor,
Departamento de Toxicologa)
Radetzkystrasse 2
A-1030 Viena
Blgica
Administration de la Scurit du Travail
(Ministre de l'Emploi et du Travail)
(Ministerio de Trabajo)
Rue Belliard, 51
B-1040 Bruselas
Dinamarca
Direktoratet fr Arbejdstilsynet
(Instituto de Seguridad Laboral)
Landskronagade 33-35
DK-2100 Copenhague O
52
Miljostyrelsen
(Instituto de Proteccin del Medio Ambiente)
Strandgade 29
DK-1401 Copenhague K
Espaa
Ministerio de Sanidad y Consumo
Paseo del Prado, 18/20
E-28014 Madrid
Finlandia
Tyministeri (Ministerio de Trabajo)
Tysuojeluosasto (Departamento de Seguridad Laboral)
PL 536
SF-33101 Tampere
Tytervesyslaitos
(Instituto de Medicina Laboral)
Topeliuksenkatu 41a A
SF-00250 Helsinki
Francia
Ministre de l'Environnement
Bureau des substances et prparations chimiques
(Ministerio de Medio Ambiente, Departamento Qumico)
20 avenue de Sgur
F-75302 Pars 07 SP
53
Gran Bretaa
Department of Environment
Chemical Notification Unit
(Ministerio de Medio Ambiente, Departamento Qumico)
Romney House
43 Marsham Street
BG-Londres SW1P 3PY
Grecia
Ministry of Environment
Town Planning und Public Works
(Ministerio de Medio Ambiente, Urbanismo
y Obras Pblicas)
17 Amaliados Street
GR-11523 Atenas
Ministry of Health
Welfare und Social Security
(Ministerio de Sanidad, Bienestar y Asuntos Sociales)
17 Aristotelous Street
GR-10433 Atenas
54
Irlanda
Health & Safety Authority
Specialities Unit
(Instituto de Trabajo y Salud)
Temple Court
10, Hogan Place
IRL-Dubln 2
Italia
Servizio per la Tutela delle Acque, la Disciplina
dei Rifiuti, il Risanamento del Suolo e la
Prevenzione dell'Inquinamento di Natura fisica (SARS)
(Instituto de Medio Ambiente)
V. della Ferratella in Laterano, 33
I-00184 Roma
55
Luxemburgo
Ministre de l'Environnement
(Ministerio de Medio Ambiente)
18 Monte de la Petrusse
L-2327 Luxemburgo
Noruega
Statens forurensningstilsyn
(Instituto de Control Ecolgico)
Postboks 8100 Dep.
N-0032 Oslo 1
Produktregistret
(Instituto de Registro de Productos)
Postboks 8080 Dep.
N-0034 Oslo 1
Pases Bajos
Ministerie van Sociale Zaken en Werkgelegenheid
(Ministerio de Trabajo y Asuntos Sociales)
Postbus 90801
NL-2509 LV La Haya
56
Portugal
Ministrio do Ambiente e Recursos Naturais
(Ministerio de Medio Ambiente y Recursos Naturales)
Rua do Sculo, 51
P-1200 Lisboa
Ministrio da Saude
(Ministerio de Sanidad)
Av. Joao Crisstomo, 9
P-1000 Lisboa
Ministrio do Emprego e da
Segurana Social
(Ministerio de Empleo y Seguridad Social)
Praa de Londres, 2
P-1000 Lisboa
57
Umweltbundesamt (UBA)
(Instituto Federal de Medio Ambiente)
Bismarckplatz 1
D-14193 Berln
Suecia
Kemikalienispektionen
(Inspeccin Nacional de Productos Qumicos)
Box 1384
S-171 27 Solna
Arbetarskyddsstyreisen
(Instituto de Seguridad Laboral)
Ekelundsvgen 16
S-171 84 Solna
Naturvrdsverket
(Instituto del Proteccin del Medio Ambiente)
Smidesvgen 5
S-171 85 Solna
58
Suiza
Bundesamt fr Umwelt, Wald und Landschaft
(Instituto Federal de Medio Ambiente, Bosque y Paisajes)
Postfach
CH-3003 Berna
59
CEN
CE
Comisin Europea
Rue de la Loi 200
B-1049 Bruselas / Blgica
IARC
IATA
ICAO
IMO
OCDE
SDC
NU
Naciones Unidas
1st Avenue and 46th Street
US-10017 Nueva York / EEUU
60
Anexo 3 Glosario
Anexo 3 Glosario
Este glosario contiene trminos de uso frecuente en fichas de datos de seguridad o en
publicaciones relativas a la salud y el medio ambiente.
Actividad respiratoria Consumo de oxgeno de microorganismos aerobios, magnitud que se
utiliza a menudo para expresar una medida directa de la toxicidad
frente a un cultivo bacteriano (inhibicin de la actividad respiratoria)
o de biodegradabilidad (incremento de la actividad respiratoria)
Acumulacin
vase Bioacumulacin
Aerobio
Agente colorante
Anaerobio
Autoinflamable
Auttrofo
Bioacumulacin /
Bioconcentracin
Biocenosis
Biodegradabilidad
Biodegradacin
Biodisponibilidad
Biomasa
BOD
Carcinognico
Cardiovascular
Custico
61
Anexo 3 Glosario
CE50
CI50
CL50
COD
COD
Cultivos
Deflagracin
DL50
Ecotoxicidad
Efecto en el rgano
de meta
Eliminacin
Excrecin
FDS
Fotodegradacin /
fotlisis
Inhibicin
Inoculacin
Instilacin intra-
62
Anexo 3 Glosario
traqueal
In vitro
In vivo
Irritante
Lmite de explosin
Lodo activado
Metabolito
Microorganismo
Movilidad
Mutagnico
Neurotoxina
NOEC
Nmero CAS
OCDE
Oligtrofo
Pigmento
Sustancia colorante
Teratognico
Test de Ames
Test de HGPRT
TLV
Umbral lmite (en ingls, Threshold Limit Value), vase valor MAK
TOC
Toxicidad aguda
63
Anexo 3 Glosario
sustancia
Toxicidad crnica
Toxicidad subcrnica
Valor MAK
VOC