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Antimoine - cours de chimie de Girardin - alchimie

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Chimie lmentaire aplique aux arts industriels


Girardin
1873

De l'Antimoine
Historique : L'antimoine est l'un des mtaux sur lesquels les alchimistes ont le plus exercs leur patience. Sa
couleur blanche, son clat mtallique trs prononc, leur avaient fait penser que sa transmutation en argent et
en or serait facile. Sils furent tromps dans leur attente, leurs longs travaux, toutefois, ne furent pas inutiles
la science ; car, en tourmentant ce mtal de toutes les manires, ils dcouvrirent la plupart de ses composs
qui tous ont fourni la mdecine des remdes trs puissants.
Les prparations antimoniales sont remarquables, en effet, par leurs proprits mtiques et purgatives. Il en
est deux surtout dont lusage a survcu aux diverses rvolutions mdicales : cest l'mtique (tartrate de
potasse et dantimoine), dont le, nom est bien vulgaire ; cest le kerms, mlange doxyde et de sulfure
dantimoine, Lart vtrinaire fait encore aujourdhui un assez grand usage des autres composs de ce mtal.
Les anciens chimistes nommaient lantimoine mtallique rgule d'antimoine (1), et son sulfure antimoine
cru. Lorigine du mot antimoine viendrait dit-on, dune circonstance assez singulire. Basile Valentin qui, le
premier, sut extraire le mtal pur de son sulfure et le proclama, sous le nom de Lion oriental, comme un
remde tous maux, ayant vu des porcs acqurir un embonpoint extraordinaire pour avoir mang le rsidu
dune de ses oprations sur l'antimoine, crut que ce mtal pourrait rtablir la sant des moines de son
monastre, extnus par les jenes et les mortifications. Ladministration de ce nouveau remde fut fatale
ces bons religieux, qui prirent en grand nombre. De l vint le nom dantimoine (2).
Cela nempcha pas, cependant, que plus tard on ne tira parti des vertus remarquables de ce mtal Pendant
longtemps on forma avec lui de petites balles que les malades avalaient pour se purger; et comme ces pilules
servaient indfiniment et se transmettaient, pour ainsi dire, en hritage, on les avait appeles pilules
perptuelles. On lalliait aussi ltain pour faire des gobelets dans lesquels on laissait sjourner du vin qui
acqurait ainsi une vertu mtique et purgative. Lusage des prparations antimoniales a donn lieu de
longues et vives contestations entre les mdecins du seizime sicle. La Facult de Paris sopposa leur
emploi, et le Parlement les proscrivit par un arrt en date de 1566, La prvention contre ces remdes fut si
forte quun habile mdecin, Paulmier, fut chass de la Facult, en 1609, pour sen Etre servi. Aprs une lutte
qui ne dura pas moins dun sicle, la Facult permit lusage du vin mtique, et le Parlement de Paris
autorisa enfin lemploi de l'antimoine par un arrt du 10 avril 1666.
Alliages de lantimoine. - Aujourd'hui, on ne se sert plus gure de lantimoine mtallique que pour durcir
l'tain quon doit convertir en couverts, ou le plomb avec lequel on fabrique les caractres d'imprimerie. Le
plomb serait trop mou et ne pourrait supporter leffort de la presse, l'antimoine seul serait trop cassant. Leur
union fournit un mtal parfait pour cette application. .
Caractres distinctifs. - Oxydes et acide de lantimoine. - L'antimoine mtallique est dun blanc argentin
avec reflets bleutres; il possde un clat trs vif; il est surtout remarquable par son tissu essentiellement
lamelleux et par sa friabilit. Lorsquon le chauffe au contact de lair, il soxyde trs facilement et rpand des
fumes blanches qui se condensent sur les corps froids en jolis petits cristaux blancs et brillants, quon
appelait jadis fleurs argentines, fleurs ou neige d'antimoine ; cest un sesqui oxyde, Sb2O3. Outre cet oxyde
basique, il existe un acide antimonique, Sb2O5, et un oxyde intermdiaire = Sb2O3 + Sb2O5, quon nommait
nagure, fort improprement, acide antimonieux. Dans tous les cas, ces deux derniers composs oxygns, qui

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sont en poudre blanche ou jauntre, insolubles dans leau, noffrent quun intrt scientifique mdiocre. Mais
un des sels de lacide antimonique, le biantimoniate de potasse, quon obtient en fondant lacide avec un
excs de potasse, a pris, en 1843, dans les mains de M Fremy, une haute importance, comme vous allez,
Messieurs, en acqurir le preuve.
Les avantages pcuniaires que prsenta la substitution des sels de soude eux sels de potasse, ont fait
dvelopper une industrie frauduleuse, qui consiste vendre, sous le nom de sels de potasse, des sels qui
contiennent des proportions considrables de sels de soude, Celle fraude peut avoir des consquences
fcheuses pour la pratique des arts industriels, car dans certaines fabrications, comme celles du cristal, du
chlorate de potasse, du prussiate de potasse, des savons, la prsence des sels de soude dans les sels, de
potasse est toujours nuisible. Il tait donc important de trouver un ractif qui et la proprit de prcipiter la
soude sans entraner la potasse, et qui pt, par consquent, accuser, dans un sel de potasse, la prsence dun
sel de soude.
Cest ce problme que M. Fremy a rsolu en dcouvrant que la dissolution du biantimoniate de potasse qui
est sans action sur les sels de potasse, forme, dans les sels de soude dissous, un prcipit cristallin, blanc et
insoluble dantimoniate de soude; elle accuse facilement, dans une liqueur, le prsence de 1/350 de sel de
soude. Le prcipit ne se forme quaprs quelques secondes dagitation, et n'entrane avec lui, aucune trace
de sel de potasse. Lors donc quune potasse ou un sel de potasse du commerce, tant dissous dans leau et
neutralis exactement par un acide, fournit avec le biantimoniate de potasse un prcipit blanc, on peut tre
assur que la potasse ou son sel a t fraud avec de la soude ou un sel de soude, et le poids du prcipit
peut, aprs la calcination, permettre de dduire la quantit de soude qui se trouvait
dans le mlange.
Sulfure d'antimoine. - Parmi les composs naturels de l'antimoine, le sulfure Sb2O3, nomm stibine par les
minralogistes, est le seul qui soif assez abondant pour servir lextraction du mtal. II est reconnaissable
sa forme daiguilles plus ou moins volumineuses, appliques paralllement les unes contre les autres ; il en
rsulte des masses trs tendres et trs fragiles, dun gris de plomb et dun aspect ; mtallique assez vif (3).
Ces, aiguilles trs cassantes fondent la simple flamme, dune chandelle, et exhalent une odeur sulfureuse.
On rencontre ce minral dans les terrains anciens, en Angleterre, en Sude, en Saxe, en Bohme, en Hongrie,
au Harlz, en Prusse, et dans plusieurs dpartements de la France.

Forme cristalline du sulfure d'antimoine


On le spare de sa gangue terreuse, en le chauffant dans des pots E, E (figure ci-dessous), percs de trous
leur fond F, F et placs au-dessus des pots plus petits D, D faisant office de rcipients ; le sulfure fond et
coule dans ceux-ci; il y cristallise.
Extraction de lantimoine. - Ainsi purifi, on le pulvrise, on le grille dans des fours semblables ceux qui

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servent la conversion du salin en potasse (figure ci-dessous), par charge de 158 kilogrammes au maximum,
en ayant soin de rester au-dessous de la chaleur rouge afin dviter la fusion du sulfure.

Appareil pour la purification du sulfure d'antimoine naturel.


La plus grande partie du soufre se dgage l'tat dacide sulfureux, avec quelques fumes blanches doxyde
dantimoine et dacide arsnieux, attendu que le minerai, est toujours plus ou moins arsenifre. On remue
frquemment la matire avec un ringard de fer pour activer loxydation. Lopration dure environ douze
heures.

Four griller le sulfure d'antimoine


La poudre grise ou un peu rougetre quon retire du four aprs son refroidissement est, non de loxyde
dantimoine, mais un oxysulfure contenant quelques matires terreuses. On mle alors celte poudre avec 15

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p. 100 de charbon arros dune solution de carbonate de soude et on lintroduit dans des creusets quon place
sur des banquettes construites des deux cts intrieurs dun fourneau de galre. On chauffe Jusquau rouge
vit. On recouvre les creusets dun couvercle pour prvenir loxydation. Le charbon rduit loxyde
dantimoine, tandis quune partie du sulfure se trouve galement rduite par laction combine du charbon et
du sel de soude. Il se forme en mme temps la surface du bain mtallique une scorie constitue par un
sulfure double de soude et dantimoine mlang dune quantit variable doxysulfure qui a chapp
laction rductrice et de matires terreuses (4). Quand la rduction est bien opre, on coule lantimoine dans
des lingotires en fonte, et on le refond avec un peu de minerai grill pour le purifier. On obtient alors le
mtal en masses hmisphriques du poids de 6 8 kilogrammes environ, recouvertes, leur surface convexe,
de belles cristallisations en toiles dont les rayons ressemblent des feuilles de fougre.
II y a en France, quatre usines dans lesquelles on prpare le rgule dantimoine : elles sont situes dans les
dpartements du Cantal, du Puy-de-Dme, de la Lozre et de la Haute-Loire et leurs produits runis en
minerai ne s'levaient, en 1849, qu 1084 quintaux mtriques, reprsentant une valeur de 18317 Fr. en 1853,
la production ntait plus que de 60 quintaux, soit 3472 Fr.
100 parties de sulfure donnent de 44 45 de mtal. Celui-ci est rarement pur ; il contient un peu de soufre,
du plomb, du fer, de larsenic, etc., matires trangres qui toutes proviennent du sulfure dantimoine qui les
contient. On purifie lantimoine en le fondant plusieurs reprises, avec 1/20 de son poids de nitre. Les
mtaux les plus oxydables sont les premiers attaqus, ainsi que le soufre et l'arsenic, et ils se sparent avec
la potasse sous forme de scories.
Prparation du gaz acide sulfydrique. - On emploie trs frquemment le sulfure dantimoine dans les
laboratoires pour prparer lacide sulfhydrique. Pour cela, on le traite par 4 5 parties dacide chlorhydrique
dans un appareil convenable (figure ci-aprs).
La raction se comprendra aisment par lexamen de la lgende suivante :

Sb2S3 + 3HCl ==> Sb2Cl3 + 3 HS.


Le gaz sulfhydrique, entranant toujours avec lui un peu dacide chlorhydrique, doit, avant d'tre recueilli sur
la cuve mercure, passer dans un flacon laveur qui retient l'acide tranger. En place deau, on met dans ce
flacon une solution concentre de polysulfure de sodium
ou de potassium.

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Prparation de l'acide sulfhydrique par le sulfure d'antimoine.

Chlorure d'antimoine - Le rsidu de cette opration consiste en chlorure d'antimoine Sb2Cl3, qu'on peut
avoir l'tat solide, en concentrant la liqueur et la distillant (Figure ci-dessous). Le chlorure se volatilise et
vient se figer dans le rcipient B en une messe blanche, demi transparente, dun clat gras et comme
onctueux. Cest cette substance que les alchimistes appelrent beurre d'antimoine.

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Prparation du chlorure d'antimoine.


Cest un caustique trs violent, dont les mdecins se servent souvent pour cautriser certaines plates, surtout
celles produites par la morsure des animaux enrags ou venimeux. Dans les arts, il est employ pour bronzer
les mtaux, et notamment le fer; les armuriers en font frquemment usage pour donner aux canons de fusil
cette teinte jaune-brutre, appel improprement bronze (5). Il est probable quelle est due une couche
dantimoine mtallique qui sapplique la surface du fer, et qui provient de laction dcomposante que ce
dernier mtal exerce sur le chlorure dantimoine.
Oxychlorure. - Ce chlorure ne se dissout dans leau quautant que celle-ci est trs acide et en petite quantit,
Celte dissolution donne un beau prcipit jaune-orang avec lacide sulfhydrique; cest du sulfure
dantimoine hydrate. Verse dans beaucoup deau, elle produit de suite un prcipit blanc abondant, grumel
ressemblant assez au lait caill. Cest que le chlorure dantimoine, en dcomposant leau, donne lieu la
formation dacide chlorhydrique; et dun oxychlorure d'antimoine insoluble. La lgende suivante vous fera
trs bien concevoir cette raction curieuse de leau sur le compos binaire dont je parle.
Cette poudre blanche, cet oxychlorure dantimoine, fut longtemps nomme mercure de vie, poudre
dAgaroth, du nom dAlgarothi, mdecin et chimiste italien, qui. la, le premier, recommande et employe
comme mdicament purgatif et mtique.
On avait voulu, dans ces derniers temps, appliquer cette poudre la peinture A lhuile, de mme que loxyde
blanc dantimoine, mais on y a renonc, parce que leur emploi nest pas sans quelque danger pour les
industriels qui les fabriquent, pour les peintres qui les broient et
que, d'ailleurs les peinture excutes avec ces substances deviennent jaunes sous linfluence du gaz
hydrogne sulfur.

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Sb2Cl3 + 7HO ==> (Sb2Cl2 , Sb2O2, HO) + 6 HCl.


Noir de fer - Lorsquon plonge une lame de zinc dans la solution lgrement acide du chlorure dantimoine,
on en prcipite ce dernier mtal sous la forme. d'une poudre noire excessivement tnue. Cest celle poudre,
lave et, sche quon dsigne dans le commerce sous le nom de Noir de fer (eisenschwarz) ; elle est
principalement employe pour enduire les objets en pltre et leur donner un aspect de fonte grise.
Lorsquon fait passer un courant dhydrogne sulfur dans la solution du chlorure dantimoine, ou lorsquon
ladditionne de sulfure de sodium, on obtient un- prcipit dune magnifique couleur jaune-orang, qui n'est
autre chose, cependant, que du sulfure dantimoine
hydrat, Sb2S3, HO. En chauffant ce prcipit 200 il perd son eau; devient noir et cristallin ; il est alors en
tout semblable au sulfure naturel.
Vermillon ou Cinabre dantimoine. - Mais si, comme l'a vu M. Mathieu Plessy, on ajoute du chlorure
dantimoine une solution d'hyposulfite de soude, et quon chauffe lentement entre 30 et 35 en remuant
continuellement, jusqu' ce quil ne se dpose plus rien de la liqueur, on obtient du sulfure d'antimoine
anhydre qui, au lieu d'tre noir est dun rouge cramoisi dune beaut extraordinaire. Pour lui conserver cette
nuance l'tat sec, on laisse bien goutter le prcipit sur un filtre, on le lave avec de lacide actique trs
tendu, puis avec de Peau. On donne cette modification isomrique du sulfure dantimoine le nom de
Vermillon ou Cinabre dantimoine.
Ce nest pas la seule, du reste, dont soit susceptible le sulfure d'antimoine ordinaire. Ainsi, Fuchs a reconnu
quen faisant refroidir brusquement ce sulfure noir fondu, il devient amorphe et rouge brun, moins dense,
plus dur, et mauvais conducteur de llectricit sans avoir pour cela chang de nature chimique ; ce sulfure
rouge repasse l'tat de sulfure noir et cristallin par une chaleur de 200.
Ainsi, comme vous le voyez, voil quatre modifications bien tranches que nous offre le mme compos
chimique. Cest l un nouvel exemple de linfluence quexerce l'tat molculaire sur les proprits physiques
et chimiques des corps.
Kems. - Quant au kerms des pharmacies, cest un sulfure d'antimoine divis, combin ou associ une

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petite quantit de sulfure alcalin et retenant, 1tat de mlange, des proportions variables doxyde
dantimoine. il est dun rouge-brun fonc et dun aspect velout (6). On lobtient le plus habituellement en
faisant bouillir pendant deux heures environ 1 partie de sulfure dantimoine en poudre trs fine avec 22
parties 1/2 de cristaux de soude dans 200 parties deau. La liqueur Jaune filtre laisse dposer, par un
refroidissement lent, de beaux flocons velouts de kerms.
Soufre dor d'antimoine. - Si lon abandonne lair pendant quelque temps la liqueur qui a fourni kerms,
et si alors on y verse de lacide chlorhydrique, il se dgage de lhydrogne sulfur et il se dpose un
prcipit lger, couleur de fou, que les anciens chimistes ont dsign sous le nom de soufre dor d'antimoine
Cest un mlange de sulfure dantimoine ordinaire (Sb2S3 ) et de persulfure (Sb2S5), en proportions assez
variable Ce compos est quelquefois utilis comme matire colorante dans limpression des tissus.

Notes
(1) Les alchimistes ayant constat que l'antimoine sallia facilement l'or quils qualifiaient de roi des
mtaux donnrent au premier le nom de regulus (petit roi), parce quils lui attribuaient des qualits nobles
qui le distinguaient des mtaux ordinaires.
(2) Il est bien prsumable que cette historiette est controuve et que cest une de ces mchantes plaisanteries
que nos anctres dbitaient contre certains ordres religieux. Le savant minralogiste Fournet pense que du
mot arabe Ailmad ou Atimad, et par corruption Antimodium on a fait cela dantimonium, qui ensuite a t
francis Dautres font driver antimoine de deux mots grecs, anti (contre, oppos) et monos (seul), qui
signifieraient que ce mtal n e se trouve jamais isol dans les minerais qui le contiennent. Dans tous les cas, l
'opinion que le sulfure d'antimoine, introduit petites doses dans la nourriture des porcs l'engrais excite
lapptit et exerce des effets favorables la digestion, a toujours cours, et elle semble confirme par les
expriences de l'leveur anglais Viborg.
(3) Les Syriens, les Babyloniens les Arabes, les Hbreux et autres nations orientales de l'antiquit faisaient
un frquent usage du sulfure dantimoine, non comme agent de travail, mais comme objet de toilette ; cest
bien certainement le plus ancien fard dont il soit fait mention dans lhistoire. Job donne lune de ses filles
le nom de vase d'antimoine ou de boite mettre du fard. Isaie dans le dnombrement quil fait des parures
des filles de Sion, noublie pas les aiguilles dont elles se servaient pour peindre leurs paupires, en les
trempant dans la poussire noire du minral en question quelles tendaient mme jusque sur les sourcils. Ce
cercle noir autour des yeux donnait ceux-ci une expression plus langoureuse, en mme temps quil les
faisait paratre plus grands. La mode en tait si bien tablie, que Jsabel. avant appris l'arrive de Jhu
Samarie, se mit les yeux dans l'antimoine comme disent les Livres saints, c'est--dire les peignit avec du
fard, avant de se montrer cet usurpateur dont elle voulait apaiser la colre.
Cet emploi du sulfure dantimoine ne finit pas grec les filles de Jude.; il s'tendit et se perptua partout, Les
femmes grecques et romaines lempruntrent aux Asiatiques, et nous voyons Tertullien et saint Cyprien
dclamer contre cette coutume encore usite de leur temps en Afrique et qui sest continue jusqu' nos
jours. Cest de cet usage que le sulfure dantimoine reut le nom dalcofol, quil porta ds les premiers temps
historiques, le terme alcool, appliqu aujourd'hui en chimie au liquide spiritueux qui constitue leau-de-vie,
fut dabord donn au sulfure dantimoine naturel, si lon en croit Homerus Pop plus Thallinus. Les Romains
lappelrent ensuite stibium. Les alchimistes le dsignaient sous un grand nombre de dnominations
absurdes, telles que othia, alkosol, blier, saturne des philosophes, fils et gendre de Saturne, etc.
La connaissance de ce minral, ds les temps les plus anciens, na rien qui doive surprendre, car ses masses
aiguilles daspect si caractris, sont assez rpandues dans les terrains cristallins, et elles ont du attirer de
bonne heure lattention des observateurs. La dcouverte faite par M. Grand dun fragment de sulfure

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dantimoine dans la caverne de Menton; au milieu d'instruments de silex, dagates et de quartz hyalins,
semblerait indiquer quil tait dj utilis ds lge de pierre.
(4) C'est cette scorie que les alchimistes dsignrent sous le nom bien impropre de foie d'antimoine en raison
de sa couleur d'un brun jauntre qu'ils comparaient celle du foie des animaux.
Le produit du grillage du sulfure dantimoine, qui est, comme je l'ai dit, un oxysulfure mois dans loque1 les
proportions doxyde et do sulfure varient l'infini reput aussi des alchimistes des noms qui ont encore cours
dans les Ouvrages de mdecine et de pharmacie tels que ceux de verre d'antimoine quand il tait fondu et
coul en plaques transparentes dune couleur hyacinthe ; crocus metallorum ou safran des mtaux, quand il
avait une couleur jaune rougetre analogue celle des fleurs du safran rubine d'antimoine quand il avait une
couleur dun rouge brun. Tous ces composs, pourvus de proprits vermifuges et purgatives, ne sont plus
usits que dans la mdecine vtrinaire.
(5) On prfre aujourd'hui les sels de fer pour cet emploi. On vend, dans le commerce, un liquide servant
bronze les canons de fusil qui est compos de 1 titre deau, 45 grammes de couperose verte, et quelques
gouttes dalcool nitrique et d'ther. Cependant ce liquide agit lentement ; on peut remdier cet inconvnient
en mettant une dose un peu plus forte dalcool nitrique, ou 4 5 grammes par litre dacide azotique 3 6
Dans les fabriques darmes on arrive de meilleurs rsultats en suivant un procd indiqu par M. Thirault
pharmacien de Saint-Etienne. On dtermine la surface du fer ou de lacier la formation dune couche
adhrente de sesquioxyde de fer, puis on la transforme, sous l'influence de l'eau une temprature leve en
oxyde noir (oxyde ferroso-ferrique) on renouvelle plusieurs reprises les mmes actions, puis on enduit la
surface avec un sulfure alcalin et enfin avec un peu dhuile dolive. Le mtal sous-jacent est ds lors
parfaitement protg contre loxydation et prend une couleur brune fonce avec un clat et un poli du plus
bel effet.
(6) Le nom de kerms a t impos par les alchimistes ce compos cause de sa couleur qui se rapproche
beaucoup de celle quo donne la laine la cochenille du chne vert nomme par les Arabes kerms, c'est-dire petit ver. Ds le quinzime sicle, Basile Valentin en indiquait la prparation.

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