Srie chimie : Loi daction de masse et loi de modration

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Exercice N 1
En partant dun mlange quimolaire deau et de mthanote de mthyle HCOOCH 3 , on obtient la courbe suivante
reprsentant la variation de la quantit dester dans le mlange en fonction du temps.

1) a- Ecrire en formule semi-dveloppes lquation de lhydrolyse de cet ester.

b- Donner le nom des produits forms.
2) Quels caractres peut-on attribuer cette raction partir de la courbe ? Justifier.
3) Aprs un certain temps, on obtient un mlange en quilibre chimique.
a- Dresser le tableau descriptif
b- Dterminer la composition du mlange lquilibre et dduire la valeur de la constante dquilibre K de
cette hydrolyse.
c- Calculer le taux davancement final de la raction. Quel caractre est confirm par cette valeur.
4) On ajoute au mlange obtenu lquilibre 0,02 mol dalcool et 0,02 mol dacide.
a- Prciser, en justifiant, le sens dvolution spontan du systme.
b- Dterminer la composition du mlange au nouvel quilibre.

Exercice N 2
Donnes : Les masses molaires en g. mol -1
Nitrate de fer III (Fe(NO 3 ) 3 ) : M 1 = 242 g.mol -1
Sulfate de fer II (FeSO 4 ) : M 2 = 152 g.mol -1
Nitrate dargent (AgNO 3 ) : M 3 = 170 g.mol -1
Argent (Ag)
: M 4 = 108 g.mol -1
On prpare une solution (S) de volume V = 1 L en introduisant dans leau distille :
Une masse m 1 = 0,726 g de nitrate de fer III (Fe(NO 3 ) 3 )
Une masse m 2 = 0,760 g de Sulfate de fer II (FeSO 4 )
Une masse m 3 = 0,340 g de Nitrate dargent (AgNO 3 )
1) Dterminer les concentrations molaires initiales dans la solution (S) des ions Fe 3+ ; Fe2+ et Ag + obtenus par la
dissociation ionique des soluts cit plus haut.
On rappelle les quations de dissociation ionique des soluts :
Fe(NO 3 ) 3
Fe 3+ + 3 NO 3 Fe SO 4
Fe 2+ + SO 4 2+
AgNO 3
Ag + NO 3 2) On introduit dans la solution (S) de la poudre dargent de masse m 4 = 0,54 g soit 5.10-3 mol.
La raction qui peut se produire a pour quation :
Fe3+ (aq) + Ag (sd)
Fe 2+ (aq) + Ag + (aq)
a- Donner lexpression usuelle de la fonction des concentrations.
b- On donne : la constante dquilibre de la raction K = 0.3.
Montrer que le systme volue spontanment dans le sens direct.

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C - c 1 - Complter le tableau (1) davancement de la raction.

c 2 - Dterminer la masse finale dargent dans le systme lorsquil cesse dvoluer.

Exercice N 3
A un instant de date t 0 = 0, considr comme origine des dates, on mlange 2 moles dacide mthanoque HCO 2 H et
3 moles dthanol C 2 H 6 O.
Le suivi temporel de la raction qui se produit a fourni la courbe de la figure (1)
1) a- Ecrire en formule semi dveloppes lquation de la raction.
b- Donner le nom de lester form.
C- Rappeler les caractres, autres que le caractre nergtique de la raction.
2) a- Dresser un tableau davancement de la raction.
b- En se basant sur la courbe de la figure (1), prouver les deux caractres de la raction cits dans la
question (1-c).
C- Dterminer la composition finale du systme, puis calculer la valeur de la constante dquilibre K de la
raction tudie.
3) a- En se basant sur la courbe de la figure (1) et sur le tableau davancement de la raction, complter le
tableau de valeurs (tableau (2)).
b- Reprsenter sur la figure (1), la courbe n ester = F(t).
4) On rpte la mme exprience en partant dun mlange contenant 1 mole dacide mthanoque, 4 moles de
lester form prcdemment et 4 moles deau.
a- Prciser le sens dvolution spontane du systme.
b- Dterminer alors sa composition finale.

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Exercice N 4
On tudie la cintique de la raction destrification de lthanol C 2 H 5 OH par lacide thanoque CH 3 CO 2 H. On
introduit la date t=0, n 0 moles dthanol et n 0 mole dacide dans chacun des erlenmeyers numrots de 1 jusqu
12. On effectue immdiatement les oprations suivantes :
- On dose la quantit dacide thanoque contenu dans lerlenmeyer numro 1 par une solution aqueuse (S B )
de soude NaOH de concentration C B = 0,6 mol/L en prsence de phnophtaline.
- On place les erlenmeyers numrots de 2 jusqu 12 dans un bain-marie maintenue la temprature 80C
aprs avoir surmont chacun de ces erlenmeyers par un tube capillaire.
A des instants diffrents, on retire un erlenmeyer du bain-marie. On ajoute son contenu de leau glace et
on dose lacide restant par la mme solution basique (S B ) en prsence de phnolphtaline. Les dosages
effectus diffrents instants ont permis de tracer la courbe reprsentant les variations en fonction de temps
de la quantit de matire de lacide thanoque restant.

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1- a. Quel est le rle du tube capillaire.

b. Quelle observation faite lil nu, nous permet de savoir que le dosage est termin et quil faut mettre
fin lajout de la solution (S B ) .
2- a. En exploitant la courbe, montr que le taux davancement final f de la raction tudie est gal 2/3.
b. Exprimer la constante dquilibre relative la raction destrification tudie en fonction de f .
Montrer que sa valeur est gale 4 80 C.
c. Prciser en le justifiant, si 20 C la valeur de K serait suprieure, gale ou infrieure 4.
3- Les volumes de la solution (S B ) ncessaires au dosage de lacide thanoque t = 0 et la fin de la raction
sont respectivement V 0 et V f .
a. Quelle est la valeur de V f sachant que V 0 = 20 mL.
b. Dterminer la valeur de la vitesse moyenne de la raction tudie entre les dates
t 1 = 1,5 h et t 2 = 3 h.
4- Lun des erlenmeyers prcdents est retir du bain-marie un instant de date t 3 sans lui ajouter de leau
glace. Il contient cet instant : 4,5.10 -3 mol dacide, 7,5.10 -3 mol deau.
a. Pour que les quantits dalcool, dacide et dester restant inchanges et gales respectivement 4,5.10 -3
mol, 4,5.10 -3 et 7,5.10 -3 mol, prciser en le justifiant si cette date on doit :
- Ajouter un volume deau 80 C.
- Ou extraire par un moyen appropri une partie de leau forme au cours de la raction destrification.
b. Dterminer alors le volume deau quil faudrait ajouter ou extraire de cet erlenmeyer instantanment
cette date.
On donne : masse volumique de leau = 1 g.cm -1
M ( H 2 O ) = 18 g.mol-1.

Exercice N 5
Dans un rcipient pralablement vide de volume V, on mlange 2 moles de diazote N 2 (gaz) et 6 moles de
dihydrogne H 2 (gaz) une temprature 0 1 .
Lquation de la raction ayant lieu est : N 2(gaz) + 3 H 2 (gaz)
2 NH 3 (gaz)
Un dispositif appropri permet de mesurer le nombre de moles de H 2 (gaz) restant une date t. Les mesures ont
montr que lorsque lquilibre est atteint, le nombre de moles de dihydrogne H 2 (gaz) restant est gal 4,5 moles.
1- a .Dresser le tableau descriptif dvolution du systme.
b. Calculer la valeur de lavancement final X f de la raction.
c. Dterminer la valeur du taux davancement final f de la raction la temprature 0 1 .
2- Lquilibre prcdent est atteint, on diminue la temprature pression constante. On remarque que le
nombre de moles de dihydrogne H 2 (gaz) restant diminue. Prciser, en le justifiant, si la raction dans le sens
direct (1) est exothermique, endothermique ou athermique.
3- La temprature tant maintenue constante et gale 0 1 . Prciser, en le justifiant, leffet dune diminution
de la pression sur lquilibre.
4- A lquilibre, on ajoute temprature et pression constantes de lammoniac NH 3 (gaz) . Prciser leffet de
cette augmentation sur lquilibre. Justifier la rponse.

Exercice N 6
La dissociation du bromure de nitroxyle NOBr (g) est modlise par lquation suivante :
2 NOBr (g)

2 NO (g) + Br 2 (g)

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1. A la temprature T 1 = 700 C, on introduit 0,5 mole de NOBr (g) et 0,2 mole de Br 2 (g) dans un rcipient ferm
de volume V.
A lquilibre chimique, la quantit de matire de NOBr (g) est 0,4 mole.
a. Quel est le sens dvolution spontane de la raction vers ltat dquilibre ?
b. Dresser le tableau descriptif dvolution du systme.
c. Vrifier que le taux davancement final T f1 de la dissociation de NOBr la temprature T 1 est T f1 = 0,2.
2. La courbe ci-dessus reprsente la variation du taux davancement final T f de la dissociation du NOBr en
fonction de la temprature (le volume et la pression sont maintenus constants).
a. Donner la valeur T f2 du taux davancement final de la dissociation du NOBr la temprature T 2 = 800C.
b. En dduire le caractre nergtique de la dissociation du NOBr.
3. A temprature constante, comment faut-il modifier la pression pour augmenter la dissociation du NOBr ?
4. On maintient la temprature constante et gale T 1 = 700C du systme de volume V en quilibre et on
introduit du NO (g) . Le systme tant ouvert. Quel est leffet de cette perturbation sur lquilibre et sur la
constante dquilibre K ?

T(C)
700

800

Exercice N 7
Dans une enceinte indformable de volume V, on mlange la temprature : 0,5 mole dammoniac (NH 3 ) et
1,5 moles de dioxygne (O 2 ). On obtient la raction limite dont lquilibre est :
1
4 NH 3 (g) + 5 O 2 (g)
4 NO (g) + 6 H 2 O (g)-1
1. Dresser le tableau descriptif de lavancement molaire du systme chimique.
2. A lquilibre dynamique, il se forme 0,6 mole deau.
a. Dterminer la composition du mlange lquilibre dynamique.
b. Calculer le taux davancement final T f de la raction.
3. On augmente la temprature du systme pression constante jusqu atteindre .
a. Sachant que lorsque le nouvel tat dquilibre est atteint, le nombre total de moles de gaz dans lenceinte
devient n tot (g) = 2,07 mol. Calculer la nouvelle valeur du taux davancement final T f .
b. Dduire que le mlange gazeux a volu dans un sens que lon prcisera (sens direct (1) ou sens inverse (-1)).
c. Dterminer alors le caractre nergtique de la raction directe (1). Justifier.
4. On maintient la temprature constante gale . On augmente la pression du mlange gazeux lquilibre.
a. Dterminer le sens dvolution spontane du systme.
b. Quel est leffet de laugmentation de la pression sur la valeur de la constante dquilibre K puis sur T f .
5. A lquilibre prcdent pris la temprature , on ajoute, volume constant, 0,5 mole de NO.
a. Dans quel sens volue le systme ?
b. Calculer la nouvelle composition du mlange lquilibre sachant que le nombre de mol total des gaz vaut
n tot (g) = 2,55 mol.

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