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1.Qualarelaoentreabsorbnciaetransmitncia?

Absorbncia(A)aquantidadedeluzabsorvidapelaamostraetransmitncia(T)a
quantidadedeluzqueconseguepassaratravsdasoluo.
A=log10T
Essaequaopermitecalcularfacilmenteaabsorbnciaapartirdatransmitncia
percentual..
Arelaoentreabsorvnciaetransmitnciailustradanodiagramaseguinte,onde
colocamosasescalasdecadauma:

Ento,sealuzpassaatravsdeumasoluosemabsoronenhuma,aabsorbncia
zero,eatransmitnciapercentual100%.Nocasoemquetodaaluzabsorvida,a
transmitnciapercentualzeroeaabsorbnciainfinita.
2.Qualarelaoentreabsortividadeaeabsortividademolar?
Absortividade(a)capacidadedamolculaemabsorverenergia.Podeserrepresentada
pelaequao:A=bc,quandoaconcentraoexpressaemmol/LouA=abc,quandoa
concentrao expressa em outra unidade (g/L). A absorvitividade molar () uma
caractersticadasubstnciaabsorvente,eindicaqualaquantidadedeluz(pormol)que
absorvidanumdeterminadocomprimentodeondapelasubstnciaabsorvente.

3.IdentifiqueosfatoresquefazemquearelaodaleideBeersedesvieda
linearidade.
OsfatoresquecausamdesviosdaleideBeerso:interaodoscentrosabsorventeda
molculaentresioucomoutrasespcies;variaodondicederefraocomvariaode
concentrao,alteraodaposiodeequilbrioqumicoentreespciesabsorventespor
diluioeabsoroderadiaopolicromtica,ouseja,radiaocomlarguraefetivade
bandarelativamentelarga.Medidasdeabsorbnciasodeprefernciaefetuadasno
comprimentodeondademximaabsorodeenergia,paraminimizaroerrodecorrente
deimprecisonocomprimentodeonda.
4.Comoumatransioeletrnicaseassemelhaaumatransiovibracional?Como
elassediferem?

Transieseletrnicassoastransiesentredoisorbitaisdiferentes.Quandoasenergias
envolvidassoaltas(porexemplo,ememissesdeRaiosX),astransieseletrnicas
acontecemcomoseltronsmaisinternos.Aabsoroacontecenafaixade160a780nm.
Comprimentosdeondamenoresque150nmsomuitoenergticos,oquelevaruptura
deligaesquimicas.Acimade780nmaenergiarelativamentebaixa,promovendose
apenasvibraoenomaistransioeletrnica.
6.Descrevaosfenmenosdeabsoromolecularefluorecnciamolecular.Emque
sosemelhanteseemquesodiferentes?
Absoromolecular:Absoroderadiaonoultravioletaevisvelrealizadapormeiode
transies quantizadas em molculas. As molculas sofrem trs tipos diferentes de
transies quando excitadas: eletrnicas, vibracionais e rotacionais. A absoro de
radiaoocorreemduasetapas:(1)excitao:M+hvM*e,(2)relaxao:M*M
+calor.Paraaradiaoultravioletaevisvel,aexcitaoenvolveapromoodeeltrons
presentesemumorbitalmolecularouatmicodebaixaenergiaparaumorbitaldemaior
energia.
Fluorescnciamolecular:Processopeloqualeltronsdemolculas,excitadosemestado
singlete, retornam a um estado quntico mais baixo, com a energia resultante sendo
liberada na forma de radiao eletromagntica. A fluorescncia molecular medida
excitandoseaamostranocomprimentodeondadeabsoro,tambmconhecidocomo
comprimentodeondadeexcitao,emedindoseaemissoaumcomprimentodeonda
mais alto denominado comprimento de ondade fluorescncia. Porexemplo, a forma
reduzida da coenzima nicotinamida adenina dinucleotdeo (NADH) pode absorver
radiaoa340nm.Amolculaexibefluorescnciacomemissomximaa465nm.
Geralmente, a emisso fluorescente medida em ngulo reto em relao ao feixe
incidenteparaevitarainterfernciadessefeixe.
7.Qualadiferenaentrefluorescnciaefosforscnciamolecular?
Aluminescenciamoleculareformalmentedivididaemfluorescenciaefosforescencia,
dependendodanaturezadoestadoexcitadoenvolvidonoprocesso.Seoestadoexcitado
envolvidoesingleto,ondeospindoeletronnoorbitalexcitadomantemsuaorientacao
original,temseafluorescencia(Figura7).Poroutrolado,nafosforescencia,aorientacao
doeletronquefoipromovidoaoestadoexcitadoeinvertida(estadoexcitadotripleto,Tn).
Assim,afluorescenciaeintrinsecamenteumfenomenoluminescentemaiscomumquea
fosforescencia,competindoeficientementecomprocessosdedesativacaonaoradiativos
doestadoexcitado.
8.Calculeafreqnciaemhertzde:
(a)umfeixederaiosXcomcomprimentodeondaiguala2,97.
f=c/ondef:frequncia,c:constantedePlancke:comprimentodeonda

f=(2,998*108m/s)/(2,97*1010m)f=1,009*1018s1
(b)umalinhadeemissodocobrea324,7nm.
f=c/
f=(2,998*108m/s)/(3,247*107m)=9,2*1014s1
(c)alinhaa632,8nmproduzidapelolaserdeHeNe.
f=(2,998*108m/s)/(6,328*107m)=4,74*1014s1
(d)asadadeumlaserdeCO2a10,6mm.
f=(2,998*108m/s)/(0,0106m)=2,83*1010s1
(e)umpicodeabsoroinfravermelhoa3,75mm.
f=(2,998*108m/s)/(0,00375m)=7,99*1010s1
(f)umfeixedemicroondasde1,86cm.
f=(2,998*108m/s)/(0,0186m)=1,61*1010s1
9.Expresseasseguintesabsorbnciasemtermosdeporcentagemdetransmitncia:
(a)0,0350(b)0,936(c)0,310(d)0,232(e)0,494(f)0,104
A=log10T
T=(10A)*100%
a)92,26%
c)48,98%
e)32,06%
b)11,59%
d)58,61%
f)78,70%

10.Convertaosseguintesdadosdetransmitnciasparaasrespectivasabsorbncias:
(a)22,7%=0,643
A=logT
(b)0,567=0,246
(c)31,5%=0,501
(d)7,93%=1,100
(e)0,103=0,987
(f)58,2%=0,235

11.Descrevaadiferenaentreosdesvios"reaisdaleideBeereaquelesadvindosda
instrumentaooudefatoresqumicos.
DesviosReais:Saodesviosqueocorremdevidoasinteracoesdoscentrosabsorventesea
variacaodoindicederefracao.NaderivaodaLeideBeeradmitimosqueoscentros
absorventesnoteminteraesentresioucomoutrasespciespresentesnasolucaoisso
fazcomqueaLeideBeertenhacarterdeumaleilimiteaplicadaprincipalmentepara
solucoesmuitodiluidas.Essainteracaoalteraadistribuicaodecargasnaespecie
absorvente,modificandoaenergianecessariaparasuaexcitacao,portantoaposicao,a
formaeaalturadabandadeabsorcaopodemsofreralteracoes.OutroDesvioRealdaLei
deBeereapossibilidadedehaverumavariacaodoindicederefracao"n"dasolucaocom
aconcentracao.Issodecorredofatodedependerdoindicederefracaodasolucao.Para
solucoesdebaixasconcentracoes"n"econstante,porempodevariarconsideravelmente
parasolucoescomconcentracoesmaisaltas.
DesviosAparentes:podemserclassificadosem:
1DesviosQuimicos:aquelesqueocorremdevidoaassociacaooudissociacaodaespecie
absorventeouentaooconstituintenaoecompletamenteconvertidoemumaunicaespecie
absorvente
2DesviosInstrumentais:i)saodesviosqueocorremdevidoaoinstrumentoutilizadona
medicaodaabsorbancia.ii)Largurafinitadafaixaespectralescolhida;iii)Radiacao
estranharefletidadentrodoequipamentoquealcancouodetector;iv)Variacaoda
respostadodetector;v)Flutuacaodaintensidadedafonte.
12.DesenheumfluxogramadeumespectrometrodeUV/VISdefeixeunicoefeixe
duplo.Faaomemsoparaumcolorimetro.

13.DesenheumfluxogramadeemFluormetroedeumespectrofluormetro.

14.Descrevaasdiferenasentreosseguintesitenselistequalquervantagem
particularapresentadadeumsobreooutro:
(a)filtrosemonocromadorescomoseletoresdecomprimentodeonda: Osfiltros
fornecem uma seleo de comprimento de onda de baixa resoluo satisfatria para
trabalhos quantitativos. Os monocromadores produzem alta resoluo para trabalhos
qualitativosequantitativos.Comosmonocromadores,ocomprimentodeondapodeser
variadocontinuamente,enquantoqueissonopossvelcomosfiltros.
(b) fotodiodos de estado slido e fototubos como detectores de radiao
eletromagntica: Os fotodiodos so dispositivos semicondutores de juno pn que
respondem luz incidente por meio da formao de pares eltronvacncias. (Uma
vacncia uma carga positiva mvel em um semicondutor, tambm denominada
buraco.)Quandoumavoltagemaplicadaaumdiodopndeformaqueosemicondutor
do tipo p seja negativo em relao ao semicondutor tipo n, o diodo dito estar
reversamente polarizado. Fototubo um transdutor que consiste em um ctodo
fotoemissivo, um fio metlico como nodo e uma fonte de tenso que mantm um
potencial adequado entre os eletrodos. Um fototubo consiste em um fotoctodo
semicilndricoeumanodoemformadefioselados,sobvcuo,dentrodeuminvlucro
devidrotransparente.
(c) fototubos e tubos fotomultiplicadores: Os fotubos consistem em uma nica
superfciefotoemissiva(ctodo)eum nodocontidosemuminvlucro vcuo.Eles
exibem baixa corrente de escuro mas no apresentam amplificao inerente. Os
fotomultiplicadorestmganhosincorporados(automticos)eso,portanto,muitomais
sensveis.Elesapresentamcorrentesdeescuroumpoucomaiores.
(d)espectrmetrosconvencionaisecomarranjosdediodos: Osespectrofotmetros
convencionais requeremvriosminutos paravarreroespectro.Conseqentemente,os
instrumentoscomarranjosdediodospodemserusadosparamonitorarprocessosque
ocorrememescaladetempomaiscurta.Suaresoluogeralmentemenorqueaobtida
comespectrofotmetrosconvencionais.Comumoudoisarranjosdediodoscolocados
aolongodaextensodoplanofocaldeummonocromador,todososcomprimentosde
ondapodemsermonitoradossimultaneamente,tornandoassimpossvelaespectroscopia
dealtavelocidade.
15.Descrevabrevementeoudefina
(a)fluorescnciaderessonncia:Emissodefluorescncianocomprimentodeonda
queidnticoqueledeexcitao.
(b)relaxaovibracional:Processobastanteeficientenoqualmolculasexcitadas
relaxamparanveisvibracionaismaisbaixosdeumestadoeletrnico.(Umamolecula
podeserexcitadaaqualquerumdosniveisvibracionaisdosniveiseletronicosmais
energeticosduranteumprocessodeexcitacaoeletronica.Emumsolvente,entretanto,
este"excesso"deenergiavibracionalemuitorapidamenteperdidoparaomeio,
resultandoemumpequenoacrescimonatemperaturadesteelevandooeletronaomais

baixonivelvibracionaldoestadoexcitado.Oprocessoderelaxacaovibracionaletao
eficientequeotempodevidadosniveisvibracionaisedaordemde1012soumenos.
Destaforma,abandadefluorescenciaassociadaaestatransicaoeletronica,quando
existente,ocorreaenergiasmenoresquedaexcitacaoinicial.)
(c)conversointerna:orelaxamentonoradioativodeumamolculadeumnvelde
baixaenergiavibracionaldeumestadoeletrnicoexcitadoparaumnveldealtaenergia
vibracionaldeumestadoeletrnicodenvelenergticomaisbaixo.(passagemda
moleculadeumestadoeletronicodemaisaltaenergiacomnivelvibracionaldemais
baixaenergiaparaumestadoeletronicodemaisbaixaenergia,mascomnivelvibracional
excitado,ocorremtambemnaescaladetempode1012s.)
(d)fluorescncia:Afluorescenciadeumamoleculaeodecaimentodeumestado
excitadoparaoestadofundamentalpormeiodeemissaoespontaneadeumfoton.
(e)deslocamentoStokes:OdeslocamentoStokesrefereseradiaofluorescenteque
ocorreemcomprimentosdeondamaioresqueocomprimentodeondaempregadopara
excitarafluorescncia.
(f)rendimentoquntico:defluorescnciamolecularsimplesmentearazoentreo
nmerodemolculasquefluorescemeonmerototaldemolculasexcitadas,ouarazo
entreosftonsemitidoseosftonsabsorvidos.
(g)autosupresso(selfquenching):Colisesentremolculasexcitadasprovocama
transfernciadeenergianoradiativadeummodosemelhantetransfernciapara
molculasdosolventenaconversoexterna.

16.Porqueaespectrofluorimetriapotencialmentemaissensvelquea
espectrofotometria?
Asfontesparafluorescnciasogeralmentemaispotentesqueasfontestpicasparaa
absoro.Emfluorescncia,apotnciaradianteemitida diretamenteproporcional
intensidadedafonte,masaabsorbncia,pelofatodeestaserrelacionadarazodas
potncias,essencialmenteindependentedaintensidadedafonte:
c=kA=k log( P/ Po)
Como resultado dessas diferenas sobre a dependncia da intensidade da fonte, os
mtodosdefluorescnciasogeralmentedeumaatrsordensdegrandezamaissensveis
queosmtodosbaseadosemabsoro.
17.Expliqueporqueafluorescnciamolecularsempreocorreacomprimentosde
ondamaislongosqueodaradiaodeexcitao.

*18.Porqueosfluormetrossomaisteisqueosespectrofluormetrosemanlise
quantitativa?
Nosfluormetrosasemissessomedidasemnguloretoemrelaofontedalmpada
de arco de mercrio. A radiao fluorescente emitida em todas as direes e a
geometriade90grausevitaaobservaodafontepelodetector.Oespectrofluormetro
empregadoismonocromadorescomgradesetambmobservaaemissoemnguloreto.
Osdoismonocromadorespermitemavarreduradoespectrodeexcitao(ocomprimento
deondadeexcitaovarridoaumcomprimentodeondadeemissofixo),doespectro
deemisso(varreduradocomprimentodeondadeemissoaumcomprimentodeonda
deexcitaofixo)oudeumespectrosncrono(varreduradeambososcomprimentosde
ondacomumadiferenafixaentreosdoismonocromadores).

19.Descrevaosfenmenosdeabsoroaedeemissoatmicas.Quaisasdiferenas
bsicasentreosfenmenos
Emespectroscopiadeemissoatmicaafontederadiaoaprpriaamostra.Aenergia
paraexcitaodotomodoanalitofornecidaporumplasma,uma
chama,umforno,umarcoeltricoouignio.Osinalamedidadaintensidadedafonte
nocomprimentodeondadeinteresse.Naespectroscopiaabsoroatmica,afontede
radiaogeralmenteumafontedelinha,comoumalmpadadectodooco,eosinala
absorbncia.Esseltimocalculadoapartirdapotnciaradiantedafonteeapotncia
resultanteapssuapassagepelaamostraatomizada.

20.Defina:
(a)atomizao:umprocessonoqualumaamostraconvertidaemtomosouonsem
fasegasosa.
(b)alargamentoporpresso:Ascolisesentretomosemolculasnafasegasosaleva
desativaodoestadoexcitadoeassimaumalargamentodalinhaespectral.Agrandeza
doalargamentoaumentacomaconcentrao(presso)dasespciesquecolidem.Como
resultado, esse alargamento algumas vezes chamado alargamento por presso. O
alargamentoporpressoaumentacomaelevaodatemperatura.
(c)alargamentoDoppler:OalargamentoDopplerresultadamovimentaorpidados
tomos enquanto estes emitem ou absorvem a radiao. Os tomos movendose em
direoaodetectoremitemcomprimentosdeondaquesoligeiramentemaiscurtosque
os comprimentos emitidos por tomos movendose em ngulo reto em relao ao
detector.EssadiferenaumamanifestaodoconhecidodeslocamentoDoppler.
(d) nebulizador: introduz constantemente a amostra na forma de uma nuvem de
gotculas,denominadaaerossol.Comessaintroduocontnuadaamostranachamaou

noplasma,produzidaumapopulaoemestadoestacionriode tomos,molculas e
ons.
(e)plasma: umgsquenteeparcialmenteionizado,quecontmumaconcentrao
relativamentealtadeeltronseons.
(f)lmpadadectodooco: afontederadiaomaistilparaaespectroscopiade
absoroatmica.Estaconsisteemumnododetungstnioedeumctodocilndrico
seladoemumtubodevidro,contendoumgsinerte,comooargnio,apressesde1a5
torr. O ctodo fabricado com o metal do analito ou serve de suporte para um
recobrimentodessemetal.
(g)sputtering:umprocessonoqualtomosouonssoejetadosdeumasuperfciepor
umfeixedepartculascarregadas.
(h)supressordeionizao: umaespciefacilmenteionizvelqueproduzumaalta
concentraodeeltronsemumachamareprimindoaionizaodoanalito.
(i)interfernciaespectral:emespectroscopiaatmicaocorrequandoalinhaespectral
deumelementonamatrizdaamostrasobrepeselinhaespectraldoanalito.
(j)interfernciaqumica:geralmenteespecficaacertosanalitos.Elaocorreapsa
dessolvatao, na converso das partculas slidas ou fundidas em tomos ou ons
elementares.
(k)tampoderadiao: umasubstnciaqueadicionada,emgrandeexcesso,aos
padres e amostras em espectroscopia atmica para prevenir que a presena daquela
substncianamatrizdaamostrapossaexercerumefeitoaprecivelnosresultados.
(l)agenteliberador: aespcieintroduzidaparacombinarsecomocomponenteda
amostra que iria apresentar interferncia devido formao de compostos de baixa
volatilidadecomoanalito.
(m)filtrodemassasquadrupolar:consisteemquatrobarrascilndricasquepermitem
passarsomenteosonsdecertarelaomassacarga(m/z).Comoajusteadequadode
voltagemaplicadasbarras,umatrajetriaestvelcriadaparapassarparaodetector
somenteosonsdecertarelaom/z.
(n)multiplicadordeeltrons:operadeformasimilaraumtransdutorfotomultiplicador
paraaradiaoultravioleta/visvel.Oseltronsatingemumctodo,noqualoseltrons
secundrios so emitidos. Estes so atrados para os dinodos que so mantidos a
potenciais positivos sucessivamente maiores. Multiplicadores de eltrons com at 20
dinodosestodisponveis.Essesdispositivospodemmultiplicaraintensidadedosinal
porumfatordeat107.

21.Desenheofluxogramadeumespectrmetrodeabsoroatmicacom
atomizaopor:Chama,geraodevaporfrio,geraodehidretoeporatomizao
eletrotrmica.

Chama:

Geraodehidreto:

Geraodehidreto:

Atomizaoeletrotrmica???????

22.Quaisasvantagensedesvantagensdecadaequipamentodoitem21.

EspectrmetrodeabsoroatmicacomatomizaoporChama:Vantagens:fornecem
umachamarelativamenteestveleumlongocaminhoptico.Essaspropriedadestendem
aaumentarasensibilidadeeareprodutibilidadeparaaabsoroatmica.Desvantagem:
A cmara de mistura nesse tipo de queimador contm uma mistura potencialmente
explosiva,aqualpodeentraremignioporretornoseasvazesdosgasesnoforem
suficientes.
Espectrmetro de absoro atmica com atomizao por gerao de vapor frio:
Vantagens:utilizaodeapenasumelemento(mercrio),sensibilidade,simplicidadeede
operar temperatura ambiente. Desvantagem: uma tcnica especfica para a
determinaodomercrio,poiseleonicoelementometlicocujafrmulaatmica
(Hg0)estpresentenaformadevaportemperaturaambiente.
Espectrmetrodeabsoroatmicacomatomizaoporatomizaoporgeraode
hidretos:Vantagens:altavelocidade,reaopodeocorreremmeiohomogneo,apresenta
baixosnveisdebranco.Desvantagens:
Espectrmetro de absoro atmica com atomizao por atomizao eletrotrmica:
Vantagens: alta sensibilidade e de empregar pequenos volumes de amostra e a AA
eletrotrmicasomelhoresparaoselementosmaisvolteis.Desvantagens:mtodosque
empregamfornossolentosetipicamenterequeremvriosminutospordeterminaode
um elemento. Outra desvantagem que os efeitos de interferncia qumica so
freqentementemaisseverosnaatomizaoeletrotrmicaquenaatomizaoemchama.
Umadesvantagemfinalqueafaixaanalticaestreita,geralmentemenorqueduas
ordensdegrandeza.Conseqentemente,aatomizaoeletrotrmicaaplicadasomente
quandoaatomizaoporplasmaouporchamaproduzlimitesdedetecoinadequados
ouquandoaquantidadedaamostraextremamentelimitada.
23.Desenheumfluxogramadeumfotmetrodechama.

24.Desenheumfluxogramadeumespectrmetrodeemissotica(ICP/OES).

25.Enumerequatrocaractersticasdosplasmasacopladosindutivamentequeos
tornamadequadosparaaespectrometriadeemissoedemassaatmicas.
Astemperaturassoaltas,favorecendoaformaodetomoseons.Otempode
residnciadasamostraslongoe,portanto,adessolvataoeavaporizaoso

essencialmentecompletas.Ostomoseonssoformadosemambienteessencialmente
inertequimicamente.Aconcentraoaltaerelativamenteconstantedeeltronsconduza
menoresinterfernciascausadasporionizao.
26.QualadiferenadaredededifraodeequipamentodeAAparaumde
emisso?
27.PorquenoseusaoplasmaparafazerAA.
EmemissoICP(plasmaacopladoindutivamente),aresoluoeaseletividadeso
obtidasprimeiramentepelomonocromador.Comoresultado,ummonocromadordealta
resoluopodeisolaralinhaespectraldoanalitodelinhasespectraisdeemisses
contaminantesedefundo.Naespectroscopiadeabsoroatmica(AA)aresoluovem
primeiramentedaemissomuitoestreitadeumalmpadadecatodooco.O
monocromadorprecisaapenasisolaralinhadeemissodoelementoanalisadodaslinhas
dasimpurezasedosgases,edaemissodefundodoatomizador.NAOnecessrio
utilizarumICPcomaltaresoluo,umavezqueumaresoluomaisbaixasatisfatria
paraessespropsitos.

28.Oquesointerferencias?
So espcies que afetam o sinal no qual uma anlise est baseada. Elas podem ser:
interfernciaqumicas,fsicas,espectrais,doanalito,dentreoutras.
29.Discutaemosquestes25,26e27paracadatcnicaestudada.
adessolvataoevaporizao
soessencialmentecompletaseaeficinciadeatomizaobastantealta.Portanto,
existemmenos
interfernciasqumicasnosICPsdoqueemchamasdecombusto.
Surpreendentemente,osefeitosde
interfernciadeionizaonoexistemousopequenosporqueagrande
concentraodeeltronsvindos
daionizaodoargniomantmumaconcentraomaisoumenosconstantede
eltronsnoplasma.
30.Oqueinterfernciaespectral?Quaisasmaneirasdeevitarestainterferncia?
Asinterfernciasespectraisresultamdassuperposiesderaiasoudebandasdeabsoro
oudeemisso.Elasproduzemumefeitoindependentedaconcentraodoanalito.Em
espectroscopiadeemisso,qualquerelementoquenooanalitoqueemitaradiaona
bandadepassagemdodispositivodeseleodecomprimentodeondaouquecauseo
aparecimento de radiao espria dentro da mesma banda de passagem causa uma
interfernciadobranco.Umainterfernciadobrancoouaditivaproduzumefeitoque
independente da concentrao do analito. Esses efeitos poderiam ser reduzidos ou

eliminados se um branco perfeito pudesse ser preparado e analisado sob as mesmas


condies.

31.Oqueinterfernciafsica?Quaisasmaneirasdeevitarestainterferncia?
Asinterfernciasfsicaspodemalterarosprocessosdeaspirao,denebulizao,de
dessolvataoedevolatilizao.Assubstnciaspresentesnaamostraequealterama
viscosidadedasoluo,porexemplo,podemalteraravazoeaeficinciadoprocessode
nebulizao.Osconstituintescombustveis,comosolventesorgnicos,podemalterara
temperaturadoatomizadoredessaformaafetarindiretamenteaeficinciadeatomizao.
COMOEVITAR????
32.Oqueinterfernciaqumica?Quaisasmaneirasdeevitarestainterferencia?
Aestegrupopertencemasinteraes.Psefeitossogovernadospelacomposio
qumicadasamostras.Sotodososefeitoscausadosporinteraesfisicoqumicasque
afetamaatomizao.Asinterfernciasqumicassogeralmenteespecficasacertos
analitos.Elasocorremapsadessolvatao,naconversodaspartculasslidasou
fundidasemtomosouonselementares.Essesefeitospodemalgumasvezesser
eliminadosouminimizadospelousodealtastemperaturas.Alternativamente,osagentes
liberadores,constitudosporespciesquereagempreferencialmentecomointerferentee
previnemsuainteraocomoanalito,podemserempregados.
33.Osdadosnatabelaquesegueforamobtidosduranteumadeterminao
colorimtricadeglicoseemsorosanguneo.
Padronizaoexterna

ConcentraoAdeGlicose,
deGlicose,mmolL_1
0,00,002
2,00,150
4,00,294
6,00,434
8,00,570

10,00,704
(a)Considerandoqueexisteumarelaolinear,encontreasestimativasparaa
inclinaoeparaointerceptocombasenosmnimosquadrados.
(b)Quaisosdesviospadroparaainclinaoeointercepto?Qualoerropadro
paraaestimativa?
0.8
0.7

f(x) = 0.07x + 0.01


R = 1

0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0

10

12

(c)Umaamostradesoroforneceuumaabsorbnciade0,350.Encontreointervalo
deconfianaparaaglicosenaamostraa95%.
34.Aguapodeserdeterminadaemamostrasslidasporespectroscopiano
infravermelho.Ocontedodeguadosulfatodeclciohidratadodevesermedido
empregandosecarbonatodeclciocomopadrointernoparacompensaralguns
errossistemticosdoprocedimento.Umasriedesoluespadrocontendosulfato
declciodiidratadoeumaquantidadeconstanteconhecidadopadrointerno
preparada.Asoluocomcontedodesconhecidodeguatambmpreparada
contendoamesmaquantidadedopadrointerno.Aabsorbnciadocomposto
diidratadomedidaemumcomprimentodeonda(Aamostra)juntamentecom
aqueladopadrointernoemoutrocomprimentodeonda(Apadro).Osseguintes
resultadosforamobtidos.
AamostraApadro%degua
0,150,754,0

0,230,608,0
0,190,3112,0
0,570,7016,0
0,430,4520,0
0,370,47Desconhecida
(a)Construaumgrficodaabsorbnciadaamostra(Aamostra)versus%deguae
determineseogrficolinearapartirdaregressoestatstica.Considerandoque
existeumarelaolinear,encontreasestimativasparaainclinaoeparao
interceptocombasenosmnimosquadrados.Quaisosdesviospadroparaa
inclinaoeointercepto?Qualoerropadroparaaestimativa?

Ogrficonoapresentalinearidadepoisoprocessoexistenteemamostrasexperimentais.
Inclinao:0,0225
Intercepto:0,044
R2:0,6312

(b)FaaumgrficodarazoAamostra/Apadroversus%deguaecomenteseo
usodopadrointernomelhoraalinearidadeobtidanaparte(a)Considerandoque
existeumarelaolinear,encontreasestimativasparaainclinaoeparao
interceptocombasenosmnimosquadrados.Quaisosdesviospadroparaa
inclinaoeointercepto?Sehmelhorianalinearidade,expliqueporqu.

(c)Calculeaporcentagemdeguanaamostradesconhecidausandoosdadosdo
padrointerno.Qualoerropadroparaaestimativa?
f(x)=0,0486X+0,0106
0,79=0,0486X+0,016
X=15,9=15,2%
35.Ocobreemumaamostraaquosafoideterminadoporespectrometriade
absoroemchama.Primeiramente,10,0mLdeumasoluodaamostraforam
pipetadosemcadaumdecincobalesvolumtricosde50,0mL.Vriosvolumesde
umpadrocontendo12,2ppmdeCuforamdicionadosaosbaleseseusvolumes
completados.
Amostra,mLPadro,mLAbsorbncia
10,00,00,201
10,010,00,292
10,020,00,378
10,030,00,467
10,040,00,554
(a)Considerandoqueexisteumarelaolinear,encontreasestimativasparaa
inclinaoeparaointerceptocombasenosmnimosquadrados.

(b)Quaisosdesviospadroparaainclinaoeointercepto?Qualoerropadro
paraaestimativa?
(c)Calculeaconcentraodecobreeodesviodamedida.