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CINCIA DOS MATERIAIS

Captulo 3: A ESTRUTURA DOS SLIDOS


CRISTALINOS

Eng. Me. Paulo Demtrios S. LIMA

RESULTADO

OBJETIVO
Ao fim do captulo o aluno dever
conhecer as principais formas de
estruturas cristalinas e saber como as
propriedades mecnicas e fsicas esto
associadas com suas estruturas.

Contedos

CONTEDO DESTA UNIDADE


Conceitos Fundamentais
Estruturas Cristalinas de Metais:
CFC
CCC
CS
HC
Clculos de Densidade
Polimorfismo e Alotropia
Sistemas Cristalinos, Redes de Bravais
Direes e Planos Cristalinos
Densidades Atmicas Linear e Planar
Estruturas Cristalinas Compactas
Materiais Cristalinos, Policristalinos e No-Cristalinos
Difrao de Raios-X: Estruturas Cristalinas

O QUE UM CRISTAL?

Um cristal um slido cujos


constituintes (tomos,
molculas ou ons) esto
ORGANIZADOS NUM PADRO
TRIDIMENSIONAL BEM
DEFINIDO, que se REPETE no
espao.
CRISTAIS DE QUARTZO

MACROSCOPICAMENTE, a estrutura
cristalina se manifesta por assumir a forma
externa de um SLIDO DE FACES PLANAS.

ESTRUTURA CRISTALINA

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
MATERIAL CRISTALINO: organizao peridica dos tomos que se
repete ao longo de grandes distncias (metais, muitos cermicos e
certos polmeros).
MATERIAL NO-CRISTALINO OU AMORFO: ausncia de ordem, de
um padro na disposio de seus tomos/molculas.
ESTRUTURA CRISTALINA: arranjo espacial, ordenado e repetitivo,
dos tomos no estado slido.
RETCULO: matriz tridimensional de pontos em que cada ponto tem
exatamente a mesma vizinhana que os demais.
CLULA UNITRIA: unidade estrutural bsica da estrutura cristalina.

CLULA UNITRIA 2D

CLULA UNITRIA: 3D

CLULA UNITRIA: MODELO DE


ESFERAS RGIDAS

ESTRUTURAS CRISTALINAS DOS


METAIS
Ligao metlica (NO DIRECIONAL), no existem restries quanto
ao nmero e posio dos tomos vizinhos mais prximos.
Grande nmero de vizinhos.
Empacotamentos densos.

Estruturas mais comuns: CS, CFC, CCC e HC.


Caractersticas das estruturas:

Nmero de coordenao.

Fator de empacotamento atmico (FEA).

FEA

volume de tomos em uma clulaunitria


volume total da clulaunitria

ESTRUTURA CBICA DE
FACE CENTRADA
CFC

ESTRUTURA CRISTALINA CBICA


DE FACE CENTRADA (CFC)
CARACTERSTICAS:

1 tomo em cada VRTICE e 1 tomo no centro de cada FACE.

Nmero de tomos por clula: n = 4.

Nmero de coordenao: NC = 12.

FEA = 0,74.

CLULA CFC

CLULA CFC: FEA

FEA

volume de tomos em uma clulaunitria


volume total da clulaunitria

Va

Vc

CLULA CFC: FEA

CLULA CFC: FEA


FEA

volume de tomos em uma clulaunitria


Nmero
de tomos/clula
volume total da clulaunitria

unitria

Va

Vc

TEOREMA
DE PITGORAS:
4 PELO
16
3
3
Va n Vesfera 4 R aR
2 + a2 = (4R)2
3
3

Vc a

2a2 = 16R2

2
a2 = 8R
74% do volume da clula

2R2 esto ocupados pelos


Vc 2R 2 16R3 2 a =unitria
tomos do material
16
R 3
Va
FEA 3 3
0,74
a 2R 2
Vc 16R 2

ESTRUTURA CRISTALINA CBICA


DE CORPO CENTRADO (CCC)
CARACTERSTICAS:

1 tomo em cada VRTICE e 1 tomo no CENTRO do cubo.

Nmero de tomos por clula: n = 2.

Nmero de coordenao: NC = 8.

FEA = 0,68.

CLULA CCC

ESTRUTURA CRISTALINA
HEXAGONAL COMPACTA (HC)
CARACTERSTICAS:

6 tomos em cada BASE (nos vrtices de um hexgono regular, em


torno de um tomo central) + 3 tomos em um plano adicional entre
as bases.

Nmero de tomos por clula: n = 6.

Nmero de coordenao: NC = 12.

FEA = 0,74.

CLULA HC

ESTRUTURAS CRISTALINAS DE
ALGUNS METAIS
Estrutura

Metal

CCC

Cromo, Molibdnio, Ferro-

CFC

Alumnio, Cobre, Ouro, Prata, Platina, Chumbo, Ferro-

HC

Zinco, Titnio, Cobalto, Cdmio, Magnsio

CLCULO DE DENSIDADE
nA

VcNA
Onde:
: densidade do material [g/cm3]
n: nmero de tomos em cada clula unitria
A: peso atmico [g/mol]
Vc: volume da clula unitria [cm3]
NA: nmero de Avogadro (6,0231023 tomos/mol)

CLCULO DE DENSIDADE: EXEMPLO


O cobre possui um raio atmico de 0,128 nm,
estrutura cristalina CFC e um peso atmico de
63,5 g/mol. Calcule sua densidade e compare a
resposta com a sua densidade medida
experimentalmente.

SOLUO
a
p
n

m k
M G
10-15 10-12 10-9 10-6 10-3 103 106 109
Para uma clula CFC, tem-se:

n = 4 tomos/clula
a = 2R(2)1/2
Portanto, para R = 0,128 nm = 0,128 10-9 m = 0,128 10-7 cm:

nA
nA
nA
nA
3

3
Vc N A a N A 2R 2 3 N
16R
2 NA
A

16

4 tomos/clula (63,5 g/mol)

2 0,128 107 cm /clula 6,023 1023 tomos/mol

8,89g/cm 3

Valor experimental: 8,94 g/cm3

POLIMORFISMO E ALOTROPIA
Metais e no-metais podem apresentar mais de uma estrutura cristalina:
o POLIMORFISMO.
ALOTROPIA: o mesmo fenmeno em substncias simples.
A mudana na estrutura funo da temperatura e da presso.
Mudanas de propriedades.
Exemplos:

Carbono
Grafite: estvel nas condies ambientes.
Diamante: formado sob presses extremamente elevadas.

Ferro
912C: CCC (Fe-) CFC (Fe-)
1394C: CFC (Fe- ) CCC (Fe-)

SISTEMAS CRISTALINOS, REDES DE

BRAVAIS

Existem 7 geometrias possveis para um cristal. Cada uma dessas


geometrias um SISTEMA CRISTALINO.
Cada geometria caracterizada por 6 parmetros: os comprimentos
das arestas (a, b, c) e os ngulos entre os eixos (, , ).
Os tomos do material podem se distribuir
de 14 maneiras distintas. Cada um desses
arranjos um RETICULADO ou REDE DE
BRAVAIS.

7 SISTEMAS, 14 ARRANJOS

Cbico

Tetragonal

Hexagonal

Rombodrico

Ortorrmbico

Monoclnico
Triclnico

ESTRUTURA CRISTALINA
ESTRUTURA CRISTALINA =
RETCULO + TOMOS

DIREES E PLANOS
CRISTALOGRFICOS
Necessidade de se especificarem planos e
direes em um cristal:

Propriedades variam em funo da


direo cristalogrfica (mdulo de
elasticidade, condutividade eltrica).
Metais se deformam mais facilmente
atravs do escorregamento de
determinados planos.

Planos e direes so identificados por 3


NMEROS INTEIROS ou NDICES, obtidos a
partir de um sistema de coordenadas
definido na clula unitria.

DIREES CRISTALOGRFICAS
Uma direo definida por um VETOR com comprimento conveniente
que passa pela origem do sistema de referncia.
Determinam-se os comprimentos das PROJEES do vetor sobre os
eixos x, y e z, MEDIDOS EM TERMOS DOS COMPRIMENTOS DAS
ARESTAS da clula unitria (a, b e c).
Se necessrio, multiplicam-se os trs nmeros obtidos por um fator
comum, a fim de se obterem os MENORES VALORES INTEIROS (u, v e

w).
A direo indicada colocando-se os trs ndices assim obtidos entre
colchetes, sem vrgulas: [u v w].
ndices negativos so representados com uma BARRA sobre o ndice
apropriado.

DIREES CRISTALOGRFICAS
Etapas

Projees

a0

0
b-b

0
c0/2

Projees
(em termos de a, b e c)

1
0

1
0
-1

0
10
1/2

Reduo (se necessria)

1
0
2

1
0
-1
[1
110]
[0
1]
[2
[10
0]

0
10

Direo

y
o

Obs: nos cristais hexagonais, as direes so


indicadas com 4 ndices, [u v t w].

+ Exemplos: MACMARON

FAMLIAS DE DIREES
CRISTALOGRFICAS
Direes cristalogrficas que apresentam o mesmo espaamento
entre os tomos so EQUIVALENTES.
Direes equivalentes so agrupadas em FAMLIAS, representadas
entre < e >. Exemplo: em cristais cbicos, as direes [100], [010],
[001], [100], [010] e [001] formam a famlia <100>.
APENAS NOS CRISTAIS CBICOS, direes que possuem OS
MESMOS NDICES, independente da ordem e do sinal, SO
EQUIVALENTES. Exemplo: [123] e [321] fazem parte da famlia <123>.

PLANOS CRISTALOGRFICOS
Um plano representado por 3 NMEROS INTEIROS, chamados
NDICES DE MILLER. Exceo: cristais hexagonais utilizam 4 ndices.
Os ndices de um plano so obtidos a partir do mesmo sistema de
referncia empregado para as direes, seguindo-se os passos
abaixo:

Determinam-se as intersees do plano com os eixos x, y e z.


A distncia entre as intersees e a origem expressa em funo
dos comprimentos das arestas da clula unitria, a, b e c.
Calcula-se o inverso de cada nmero obtido acima. Caso o plano
seja paralelo a um determinado eixo, sua interseo
representada por e o seu recproco zero.
Se necessrio, multiplicam-se os trs nmeros obtidos por um
mesmo fator, a fim de se obterem VALORES INTEIROS, os quais
NO DEVEM SER REDUZIDOS.
A direo indicada colocando-se os trs ndices entre
parnteses, sem vrgulas: (hkl).

Planos cristalogrficos
ndices negativos so representados com uma BARRA sobre o ndice
apropriado.
Planos cujos ndices so IGUAIS ou MLTIPLOS uns dos outros so
paralelos. Planos com os mesmos ndices de Miller so ainda
EQUIVALENTES (MESMO ARRANJO ATMICO). Dois planos cujos
ndices sejam simtricos tambm so paralelos e eqidistantes em
relao origem. Exemplo: (123) e (123).
O plano NO PODE PASSAR pela origem. Se isso acontecer, ENTO:

Um novo plano paralelo construdo no interior da clula unitria,


OU,

Desloca-se a origem do sistema de referncia.

Nos CRISTAIS CBICOS, direes e planos com os MESMOS NDICES


so PERPERNDICULARES entre si. Exemplo: [123] e (123).

PLANOS CRISTALOGRFICOS
Etapas

1. Intersees

aa-a
a

bb

2c
/3
c

2. Intersees

-1
1
11

2/3
1

(em termos de a, b e c)
3. Inversos

1
1-1
1

10
00

0
3/2
001

1
1-1
2
1

01
00

0
301
0

4. Reduo (se
necessria)
5. Plano

z
z
z

(1
1)
(2
0 0)
3)
(1 1
0)

o
o
x

+ Exemplos: MACMARON

FAMLIAS DE PLANOS CRISTALOGRFICOS:


ARRANJOS ATMICOS
Planos cristalogrficos com o MESMO ARRANJO ATMICO (MESMO
EMPACOTAMENTO ATMICO) so EQUIVALENTES.
Planos equivalentes so agrupados em FAMLIAS, representadas entre
chaves. Exemplo: em cristais cbicos, os planos (111), (111), (111),
(111), (111), (111), (111), (111) pertencem famlia {111}.
APENAS NOS CRISTAIS CBICOS, planos que possuem OS MESMOS
NDICES, independente da ordem e do sinal, SO EQUIVALENTES.
Exemplo: (123) e (321) fazem parte da famlia (123).

CLULA CFC: ARRANJO ATMICO


NO PLANO (110)
A

CLULA CCC: ARRANJO ATMICO


NO PLANO (110)

B
C

DENSIDADE ATMICA LINEAR


DENSIDADE ATMICA LINEAR: frao do comprimento do vetor
direo que interceptada pelos tomos cujos centros esto sobre o
vetor:

LC
DL
LI

onde:

DL: densidade linear.

Lc: comprimento total interceptado pelos crculos (tomos).

LI: comprimento do vetor compreendido pela clula.

Duas direes cristalogrficas so EQUIVALENTES (pertencem


mesma FAMLIA) se possuem a mesma DENSIDADE ATMICA LINEAR.

DENSIDADE LINEAR: EXEMPLO


Calcule a densidade linear para a direo [100] em uma estrutura
cristalina CCC.

SOLUO: a densidade linear (DL) dada por,

DL

L
L

A partir da figura ao lado, tem-se:

L a
I

CCC

4R
3

Lc = 2R

DL

L
2R

0,866
L 4R 3
c

R + R

DENSIDADE ATMICA PLANAR


DENSIDADE ATMICA PLANAR: frao da rea do plano
cristalogrfico que interceptada pelos tomos cujos centros esto
sobre o plano.

AC
DP
AP

onde:

DP: densidade linear.

Ac: rea total dos crculos (tomos)

Ap: rea do plano compreendida pela clula.


Dois planos cristalogrficos so EQUIVALENTES (pertencem mesma
FAMLIA) se possuem a mesma DENSIDADE ATMICA PLANAR.
As densidades atmicas linear e planar so o anlogo 1-D e 2-D do
fator de empacotamento atmico (FEA).

DENSIDADE PLANAR: EXEMPLO


Calcule a densidade planar para o
plano (110) em uma estrutura cristalina
CFC.
SOLUO: a densidade planar (DP) dada
por,
A
DP
A
C

A partir da figura ao lado, tem-se:


A AC AD 4R2R 2 A 8R
P

Ac = REA DE 2 CRCULOS = 2R2


A
2R
DP
0,555
A 8R 2

ESTRUTURAS CRISTALINAS
COMPACTAS
PLANOS COMPACTOS DE TOMOS: planos de mxima densidade
atmica. Em um plano compacto, todos os tomos esto em contato
direto.As estruturas CFC e HC (ambas com FEA = 0,74) podem ser
descritas em termos de seqncia de empilhamento de planos
compactos.

ESTRUTURAS CRISTALINAS
COMPACTAS: ESTRUTURA HC
Seqncia de empilhamento ABABABABA...

ESTRUTURAS CRISTALINAS
COMPACTAS: ESTRUTURA CFC
Seqncia de empilhamento ABCABCABCABC...

COMPARAO DAS SEQNCIAS


DE EMPILHAMENTO CFC E HC

MATERIAIS MONOCRISTALINOS
MATERIAIS MONOCRISTALINOS: constitudos por um nico
cristal. Todas as clulas unitrias possuem a MESMA
ORIENTAO. Exemplo: algumas pedras preciosas.

MATERIAIS POLICRISTALINOS

A maioria dos materiais cristalinos formada por um grande nmero de


cristais, denominados GROS.
Os metais, sob condies normais de solidificao, so policristalinos.

O CONTORNO DE GRO
Cada regio delimitada
corresponde a um
GRO, o qual formado
por um grande nmero
de clulas unitrias.

A fronteira entre dois


gros adjacentes o
CONTORNO DE
GRO.

Ao ABNT 1006

O contorno de gro

No contorno de gro os tomos


esto desordenados. uma
regio QUIMICAMENTE REATIVA.

ANISOTROPIA
ANISOTROPIA: fenmeno em que as propriedades fsicas dos cristais
de algumas substncias dependem da direo cristalogrfica.
Exemplos: mdulo de elasticidade, condutividade eltrica.
Essa direcionalidade est relacionada com a variao do
espaamento atmico ou inico em cada direo.
ISOTRPICAS: substncias cujas propriedades independem da
direo.
Materiais policristalinos, em geral, tm comportamento ISOTRPICO
devido orientao aleatria de cada gro.

Material Anisotrpico: Mica

APLICAES INDUSTRIAIS:
DIFRAO DE RAIOS X

DIFRAO DE RAIOS-X:
ESTRUTURAS CRISTALINAS
DIFRAO: fenmeno que ocorre quando uma onda encontra obstculos
cujos espaamentos so comparveis ao seu comprimento de onda,
espalhando-a, podendo ocorrer ento:

INTERFERNCIA
CONSTRUTIVA

INTERFERNCIA
DESTRUTIVA

Difrao de Raios-X

LEI DE BRAGG

DIFRATMETRO

DIFRAO DE RAIOS-X
Atravs da DIFRAO DE RAIOS-X se determina a estrutura cristalina
de um material. Essa tcnica a principal ferramenta de investigao
da estrutura interna dos slidos cristalinos.
Quando um feixe de raios-x incide sobre uma amostra de material
slido, a difrao resultante forma padres que permitem a
identificao dos arranjos entre os tomos, da distncia entre planos
cristalogrficos, revelando assim a estrutura interna do material.

DIFRATMETRO

BOA NOITE