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UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEAR

CENTRO DE TECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA METALRGICA E DE MATERIAIS
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA E CINCIA DE
MATERIAIS

Luiz Carlos Gonalves Pennafort Junior

APLICAO DA MECNICA DA DANIFICAO NA ANLISE DO


COMPORTAMENTO DE MATERIAIS COMPSITOS POLIMRICOS
RECICLADOS REFORADOS POR FIBRAS DE COCO.

FORTALEZA CE
MARO/2015

UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEAR


CENTRO DE TECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA METALRGICA E DE MATERIAIS
PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA E CINCIA DE
MATERIAIS

APLICAO DA MECNICA DA DANIFICAO NA ANLISE DO


COMPORTAMENTO DE MATERIAIS COMPSITOS POLIMRICOS
RECICLADOS REFORADOS POR FIBRAS DE COCO.

Luiz Carlos Gonalves Pennafort Junior

Tese de Doutorado apresentada ao


Programa
de
Ps-Graduao
em
Engenharia e Cincia de Materiais como
parte dos requisitos para obteno do
ttulo de Doutor em Engenharia e Cincia
de Materiais.
Orientador:Prof. Dr. Enio Pontes de Deus.

FORTALEZA CE
MARO/2015

ii

Dados Internacionais de Catalogao na Publicao


Universidade Federal do Cear
Biblioteca de Ps-Graduao em Engenharia - BPGE

P454a

Pennafort Junior, Luiz Carlos Gonalves.


Aplicao da mecnica da danificao na anlise do comportamento de materiais compsitos
polimricos reciclados reforados por fibras de coco / Luiz Carlos Gonalves Pennafort Junior.
2015.
130 f. : il. color. , enc. ; 30 cm.
Tese (doutorado) Universidade Federal do Cear, Centro de Tecnologia, Departamento de
Engenharia Metalrgica e de Materiais, Programa de Ps-Graduao em Engenharia e Cincia de
Materiais, Fortaleza, 2015.
rea de Concentrao: Processos de Transformao e Degradao dos Materiais.
Orientao: Prof. Dr. nio Pontes de Deus.

1. Cincia dos materiais. 2. PVC. 3. Imagens digitais. 4. Dano. I. Ttulo.

CDD 620.11

iii

iv

AGRADECIMENTOS
Primeiramente a Deus, o grande responsvel por tudo que conquistei na minha
vida, o meu guardador e protetor.
A minha esposa, Viviane, pelo apoio, incentivo e principalmente pelo amor
demonstrado em todos os momentos importantes da minha vida.
Ao meu filho, Luiz Felipe, fonte de energia e inspirao para enfrentar as
adversidades dirias a que me so impostas.
A minha me, Rosangela, responsvel por quem sou e a quem tento orgulhar a
cada dia.
Ao meu pai, Luiz, que mesmo no estando presente fisicamente, sempre o terei
como espelho.
Aos meus irmos, Jos e Leonardo, pelos grandes parceiros e amigos em quem
posso contar a qualquer momento.
Ao Prof. Dr. Enio Pontes de Deus, orientador desta Tese, pelo interesse e
empenho na realizao desta pesquisa, assim como pela amizade e incentivo
constantes.
Aos amigos e parceiros de doutorado Alexandre de S. Rios e Washington Luiz
Rodrigues de Queiroz pelo apoio e ajuda que foram fundamentais para a realizao
desta Tese.
Aos professores, funcionrios e colegas do curso de Ps-Graduao em
Engenharia e Cincia dos Materiais por terem contribudo para a minha formao,
direta ou indiretamente.
Aos professores Dr. Cassius Olvio, Dra. Selma Mazzetto, Dr. Rodrigo Codes, Dr.
Ricardo Emlio e Dr. Silvestre Carvalho pela valiosa participao na banca.
Aos professores, alunos e funcionrios dos Laboratrios de Mecnica da Fratura
e Fadiga LAMEFF, de Caracterizao de Materiais LACAM, de Materiais de
Construo Civil - LMCC de Produtos e Tecnologia em Processos (LPT).
Ao Lucivaldo, responsvel pela secretria do departamento, alm de excelente
profissional, uma pessoa fantstica que muito me ajudou durante todo o curso.
A Empresa TuboLeve Ind & Com Ltda pelo apoio financeiro e suporte de materiais
para a pesquisa
Enfim, a todas as pessoas que torceram e me incentivaram nesta jornada.

Sofrimento passageiro; desistir para sempre


(Lance Armstrong)

vi

RESUMO
Com os crescentes movimentos ecolgicos em todo o mundo, onde o objetivo
principal visa conscientizar e estimular a populao mundial a poupar os recursos
naturais, aliado a necessidade de se desviar os resduos aterrados (sanitrios ou
industriais), de forma a reduzir os problemas ambientais e de sade pblica,
decorrentes da disposio inadequada de resduos slidos, surgem os incentivos a
reciclagem de materiais, bem como o desenvolvimento de materiais biodegradveis.
Diante deste contexto, os materiais compsitos reforados com fibras naturais
ganham destaque no meio cientfico. No entanto, seu uso ainda tido com
desconfiana, devido ao pouco ou nenhum conhecimento desses promissores
materiais. Perante essa problemtica, surgiu a proposta deste trabalho de carter
investigativo, em que foi pesquisado e desenvolvido um compsito totalmente
reciclado, de matriz termoplstica (PVC reciclado) reforado, com fibras obtidas da
casca de cocos verdes descartados. Para esse objetivo foram utilizadas diversas
ferramentas de caracterizao fsica, qumica, trmica e mecnica, sendo os valores
dos campos de deformao obtidos pela Correlao de Imagem Digital (CID),
comparando a imagem do corpo no deformado com imagens do corpo deformado.
E finalmente, avaliou-se os processos de danificao do compsito, atravs da
caracterizao experimental da evoluo do dano isotrpico pelos mtodos da
variao do Mdulo de Elasticidade efetivo (ensaio de trao com carga e descarga)
e pelo ndice de Tsai-Wu com os parmetros constitutivos da funo tangente
hiperblica, onde os valores encontrados, em ambos os mtodos, mantiveram-se
dentro da faixa esperada para compsitos, 0,20 0,50.

Palavras-chave: PVC reciclado. Fibra de Coco. Correlao de Imagens Digitais


(CID). Dano.

vii

ABSTRACT
With increasing the ecological movements around the world, whose the main
objective

aims

population

to

grounded

solid

development

suspicion

with

recycled

to

little

this

work,

in

with

fibers

this

objective

and

mechanical

of

obtained
were

encourage

coupled

in

order

to

reduce

health,

arising

from

the

improper

incentives

materials.

for

began

However,

its

utilization

knowledge

arose
it

the

was

the

bark

used

various

characterization,

of

be
is

of

context,

the

highlighted
seen

this

physical,

with

investigative

PVC)

fully

reinforced

discarded.

chemical,

of

in

materials.

developed

coconuts

amounts

the

still

(recycled

divert

and

promising

and

green

tools
whose

to

proposal

matrix
of

this

these

researched

thermoplastic

from

of

to

recycling,

Given

fibers

need

world's

industrial)

natural

no

the

the

emerge

problem,

composite,

with

or

and

with

public

with

community.

due

character

and

biodegradable

reinforced

scientific

or

waste,

of

composites

resources,

(sanitary

problems

of

awareness

natural

waste

disposal

Faced

raise

save

environmental

the

to

For

thermal

deformation

fields

were obtained by Digital Image Correlation (DIC), comparing the image


of the body not deformed with images of the deformed body. Finally, we
assessed

the

experimental
by

the

processes

characterization

methods

of

of

damage

of

the

varying

the

of

evolution

effective

the
of

composite,
the

elastic

isotropic

modulus

through
damage

(tensile

test

with loading and unloading) and by Tsai-Wu index with the parameters
constitutive
in

both

of

hyperbolic

methods,

were

tangent
within

the

function,

where

expected

range

the
for

values
composite,

found,
from

0.20 to 0.50.

Keywords: Recycled PVC. Coco fiber. Digital Image Correlation (DIC). Damage.

viii

SUMRIO

RESUMO ................................................................................................................... vi
ABSTRACT .............................................................................................................. vii
1-

INTRODUO ..................................................................................................... 1
1.1 OBJETIVO GERAL ................................................................................................. 3
1.2 OBJETIVOS ESPECFICOS ...................................................................................... 3

2-

REVISO BIBLIOGRFICA................................................................................ 4
2.1 DEMANDA MUNDIAL POR MATERIAIS ECOLOGICAMENTE CORRETOS. ...................... 10
2.2 MATERIAIS COMPSITOS .................................................................................. 14
2.2.1 Policloreto de Vinila (PVC) .................................................................................... 17
2.2.2 Fibra do Coco ............................................................................................................ 20
2.2.3 Formas de Processamento ................................................................................... 23
2.2.3.1 Extruso .......................................................................................... 25
2.2.3.2 Moldagem por Injeo ..................................................................... 25
2.2.3.3 Moldagem por Compresso............................................................. 26
2.2.3.4 Rotomoldagem ................................................................................ 26

3-

FUNDAMENTOS TERICOS............................................................................ 28
3.1 MECNICA DO DANO EM MEIO CONTNUO (MDC) ............................................... 28
3.1.1 Manifestaes do Dano em materiais polimricos. ....................................... 32
3.1.2 Princpios gerais de equivalncias de resposta constitutivas..................... 33
3.1.3 Dano Crtico (Dc) ...................................................................................................... 35
3.1.4 Relao entre Dano e o ndice de Tsai-Wu ..................................................... 36
3.2 CORRELAO DE IMAGENS DIGITAIS (CID) ........................................................ 38

4-

MATERIAL E MTODOS .................................................................................. 42


4.1 MATERIAL (COMPSITO POLIMRICO) ............................................................... 42
4.1.1 Elaborao do Composto de PVC reciclado.................................................... 42
4.1.1.1 - 1 Moagem ....................................................................................... 42
4.1.1.2 Lavagem .......................................................................................... 43
4.1.1.3 - 2 moagem ....................................................................................... 44
4.1.2 Fibra de coco ............................................................................................................. 45
4.1.3 Fabricao do Compsito PVC reciclado com fibra de coco. ................. 46
4.1.3.1 Compsito Particulado Extrudado (C) ............................................. 46
4.1.3.2 Compsito Extrudado de PVC com Fibras Descontinuas (Comp) ... 48

ix

4.1.3.3 Compsito de PVC reciclado reforado com Fibras Descontinuas


Aleatrias (CF) ............................................................................................... 48
4.2 CARACTERIZAO DO MATERIAL ....................................................................... 50
4.2.1 Fluorescncia de Raios-X (FRX) ......................................................................... 50
4.2.2 Difrao de Raios-X (DRX) ................................................................................... 50
4.2.3 Espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR) . 51
4.2.4 Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC) .................................................. 52
4.2.5 Anlise Termogravimtrica .................................................................................... 52
4.2.6 Ensaio de Trao ..................................................................................................... 53
4.2.6.1 - Ensaio de Trao com a utilizao da Correlao de Imagens
Digitais. ........................................................................................................... 53
4.2.7 Microscopia ptica .................................................................................................. 55
4.3 CLCULO DO DANO .......................................................................................... 55
5-

RESULTADOS E DISCUSSES....................................................................... 57
5.1 ESTUDO DOS MATERIAIS UTILIZADOS NO COMPSITO. ......................................... 57
5.1.1 Resultado da Fluorescncia de Raios-X (FRX) ...................................... 57
5.1.2 Difrao de Raios-X (DRX) .................................................................... 58
5.1.3 Espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier FTIR 61
5.1.4 Anlise trmica ....................................................................................... 65
5.2 ESTUDO DAS PROPRIEDADES MECNICAS DOS COMPSITOS. .............................. 68
5.2.1 Composto de PVC Virgem (PVCV) e PVC Reciclado (PVCR) .............. 68
5.2.2 Composto de PVC Reciclado (PVCR) e Compsito particulado (C). ..... 70
5.2.3 Compsito de PVC reciclado adicionado de fibras descontinuas curtas
(20-25mm). ........................................................................................................ 72
5.2.4 Compsito de PVC reciclado reforado com fibras tratadas descontinuas
aleatrias............................................................................................................ 76
5.2.4.1 Simulao numrica ........................................................................ 77
5.2.4.2 Ensaio de trao com carga e descarga. ........................................ 82
5.2.4.3 Anlise por Correlao de Imagens Digitais (CID). ......................... 86
5.2.4.4 Efeitos da fibra de coco sobre o modo de fratura observado .......... 90
5.3 CONSIDERAES FINAIS. .................................................................................. 92

6-

CONCLUSES E SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS .................. 94


6.1 CONCLUSES .................................................................................................. 94
6.2 PROPOSTAS PARA TRABALHOS FUTUROS. .......................................................... 95

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................... 97

LISTA DE FIGURAS

Figura 1 - Fabricao de ferramentas, essenciais para a sobrevivncia do homem


pr-histrico, slex obtidas a partir das pedreiras. ....................................................... 4
Figura 2 - Sucesso dos principais acontecimentos na linha do tempo desde a Era
Pr-Cmbrica at o nicio da Nova Era ....................................................................... 5
Figura 3 -. Grande Exposio Internacional em Londres das peas feitas de
Parkesine por Alexander Parkes............................................................................... 6
Figura 4 John W Hyatt inventor das bolas de bilhar em celulide.......................... 6
Figura 5 Leo Hendrik Baekeland, desenvolvedor do baquelite, na capa da revista
TIME de setembro de 1924, com o ttulo "It will not burn. It will not melt.". ................. 7
Figura 6 Waldo Lonsbury Semon, inventor de compostos sintticos maleveis,
incluindo o PVC, popularmente conhecido como "vinil". ............................................. 8
Figura 7 - Importncia relativa das principais classes de materiais ao longo da
histria. ........................................................................................................................ 9
Figura 8 - Principais componentes fabricados com plantas e fibras naturais. ........... 12
Figura 9 - Todas as peas plsticas do Uno Ecology so produzidas com um
combinado de plstico com bagao de cana de acar - o refugo das usinas de
lcool. ........................................................................................................................ 13
Figura 10 - Classificao de compsitos de acordo com o reforo. .......................... 14
Figura 11 - Organograma fibras naturais .................................................................. 15
Figura 12 - Estrutura qumica de constituintes de fibras vegetais: a) celulose; um
polmero linear; b) lignina, um polmero reticulado; c) pectina, molcula linear. ....... 16
Figura 13 - Fluxograma de fabricao do PVC. ........................................................ 17
Figura 14 - Representao esquemtica do processo balanceado de obteno do
monmero cloreto de vinila ....................................................................................... 18
Figura 15 - Representao esquemtica do processo de polimerizao em
suspenso. ................................................................................................................ 18
Figura 16 - Partculas de PVC obtida pelo processo de polimerizao em suspenso
visualizada no microscpio eletrnico de varredura, Aumento de 645x .................... 19
Figura 17 - Micrografia da estrutura interna de uma partcula de PVC obtida pelo
processo de polimerizao em suspenso visualizada no microscpio eletrnico de
varredura ................................................................................................................... 19
Figura 18 - Reao de polimerizao do policloreto de vinila ................................... 20
Figura 19 - Estrutura do coco .................................................................................... 20
Figura 20 - Estrutura de uma fibra vegetal (macrocomponentes). ............................ 21
Figura 21 - Curvas tpicas de tenso-deformao de algumas fibras naturais .......... 22
Figura 22 - Equipamento para processamento da casca de coco verde................... 23
Figura 23 - Efeito do processamento sobre a morfologia de resinas termoplsticas.24

xi

Figura 24 Processamento de Polmeros Termoplsticos ....................................... 24


Figura 25 - Esquema simplificado de uma extrusora mono-rosca............................. 25
Figura 26 - Representao esquemtica de um conjunto de injeo do tipo roscapisto ......................................................................................................................... 26
Figura 27 - Moldagem por compresso ..................................................................... 26
Figura 28 - Esquema do processo de rotomoldagem: a) enchimento dos moldes, b)
colocao dos moldes no forno, c) rotomoldagem dentro do forno e d) retirada das
peas depois do resfriamento. .................................................................................. 27
Figura 29 - Esquema do crescimento de trincas por fadiga, iniciao de trincas
microscpica (CHABOCHE, 1987). ........................................................................... 28
Figura 30 Elemento de volume representativo ....................................................... 31
Figura 31 - Defeitos intrnsecos microestruturais e sua importncia na formao de
crazing em polmeros semi-cristalinos. ................................................................... 32
Figura 32 - Representao esquemtica de uma fissura em materiais compsitos
reforados com fibras naturais. ................................................................................. 33
Figura 33 - Ensaio tpico de trao com carga e descarga. ...................................... 35
Figura 34 - Modelo constitutivo com dano para diferentes valores para . ............... 38
Figura 35 - Exemplo da Configurao de um dispositivo de aquisio de imagens
para o uso da tcnica de correlao de imagens digitais. ......................................... 39
Figura 36 - Imagem monocromtica e sua respectiva matriz de luminosidade ......... 40
Figura 37 - Correlao entre as imagens .................................................................. 41
Figura 38 - Fardos com resduos de PVC separados por colorao: branco, azul e
preto. ......................................................................................................................... 42
Figura 39 - Moinho de facas (1 moagem) ................................................................ 43
Figura 40 - Sistema de lavagem - banheira, secadora e silo..................................... 43
Figura 41 - 2 moagem resduo de PVC aps moinho de martelo e micronizador. 44
Figura 42 - Micronizador ........................................................................................... 44
Figura 43 - Fibras de coco: a) fardo doado pela Embrapa (Empresa Brasileira de
Pesquisa Agropecuria), b) fibra moda 20 25 mm de comprimento e c) fibra
peneirada 60 mesh.................................................................................................... 45
Figura 44 Fibras tratadas quimicamente e disposta em forma de manta. .............. 45
Figura 45 - Processo de extruso ............................................................................. 47
Figura 46 - Processo de extruso: a) roscas sem fim e b) sada do cilindro - matriz 47
Figura 47 - Processo de extruso: a) extrusora LGMT 75Mm dupla rosca, b) sada do
cilindro matriz e c) Produto final na forma de tubo. ................................................ 48
Figura 48 Frma desmontvel para fabricao de compsito por compresso. .... 49
Figura 49 Sequncia de manufatura do Compsito de PVC reciclado reforado
com Fibras Descontinuas Aleatrias ......................................................................... 49

xii

Figura 50 - Compsito de PVC reciclado reforado com Fibras Descontinuas


Aleatrias .................................................................................................................. 50
Figura 51 - Ensaio Mecnico com Correlao de Imagens Digitais: a) Corpos de
prova, com superfcie pintada, utilizados para medio e b) disposio dos
equipamentos para registro das imagens. ................................................................ 54
Figura 52 - Medida de dano dctil em cobre (99,9%) a temperatura ambiente. ........ 56
Figura 53 - Difratograma de raios-X da amostra de PVCR reciclado. .................... 58
Figura 54 - Difrao de Raios-X da Fibra de coco .................................................... 59
Figura 55 - Difrao de Raios-X : ( ) R; ()PVCR; () C ..................................... 60
Figura 56 - Espectro de infravermelho (FTIR) do PVC reciclado .............................. 62
Figura 57 FTIR da Fibra de coco............................................................................ 62
Figura 58 - Espectros FTIR: ( ) R; () RPVC; () C. ........................................... 63
Figura 59 - Processo de desidroclorao por substituio nucleoflica (SANTOS,
2009) ......................................................................................................................... 64
Figura 60 - Curva de degradao trmica do PVC Reciclado (PVCR)...................... 65
Figura 61 - Anlise DSC para fibra de coco. ............................................................. 66
Figura 62 - Anlise TG/DTG da fibra de coco ........................................................... 66
Figura 63 - Anlise TG/DTG: ( ) R; ()PVCR; () C. ........................................... 67
Figura 64 - Grficos tenso x deformao para corpos de prova de PVCV e PVCR.
.................................................................................................................................. 68
Figura 65 - Grficos tenso x deformao para o PVC Reciclado (PVCR) e o
Compsito Particulado (curva ampliada). .................................................................. 70
Figura 66 - Imagens obtidas por microscopia ptica das sees transversais dos
corpos de provas de PVC reciclado aps ensaio de trao. ..................................... 71
Figura 67 - Imagens obtidas por microscopia ptica das sees transversais dos
corpos de provas do compsito particulado aps ensaio de trao. ......................... 71
Figura 68 - Grfico tenso x deformao para corpos de prova do compsito de PVC
reciclado adicionado de fibras descontinuas curtas (20-25mm). ............................... 72
Figura 69 - interface do CORRELIQ4 ......................................................................... 74
Figura 70 - Imagens do programa CORRELIQ4 para o ensaio de trao na direo
longitudinal evoluo da deformao longitudinal (11) nos instantes de 1-5 com
intervalo de 15s entre as imagens............................................................................. 74
Figura 71 - Imagens do programa CORRELIQ4 para a evoluo da deformao
transversal (22) durante o ensaio de trao com intervalos de 15s entre as imagens.
.................................................................................................................................. 75
Figura 72 - Grficos tenso x deformao para o PVC Reciclado (R) e o Compsito
de PVC reciclado reforado com fibras de coco tratadas descontinuas aleatrias
(CF), processados por compresso. ......................................................................... 76
Figura 73 - Grfico Tenso () x Deformao () obtido em ensaio de trao para os
corpos de prova do Compsito de PVC reciclado reforado com fibras de coco

xiii

tratadas descontinuas aleatrias, processados por compresso (CF), confrontado


com a resposta numrica proposta. .......................................................................... 78
Figura 74 - Grfico Tenso () x Deformao () obtido pelos parmetros
constitutivos mdios da funo tangente hiperblica do compsito (CF). ................. 79
Figura 75 Curva Tenso e Dano em funo da deformao () para o Compsito
de PVC reciclado reforado com fibras de coco tratadas descontinuas aleatrias,
processados por compresso (CF). .......................................................................... 80
Figura 76 - Modelo constitutivo com dano do Compsito de PVC reciclado reforado
com fibras de coco tratadas descontinuas aleatrias, processados por compresso
(CF), para diferentes valores de . ............................................................................ 80
Figura 77 - Curva Tenso e Dano em funo da deformao () para o Compsito de
PVC reciclado reforado com fibras de coco tratadas descontinuas aleatrias, com o
Dano Crtico. ............................................................................................................. 81
Figura 78 - Danos frgil sob trao de carga ............................................................ 82
Figura 79 - Ensaio de trao com carga e descarga compsito de PVC reciclado
reforado com fibras de coco tratadas descontinuas aleatrias. ............................... 83
Figura 80 - Sob carga de trao fissuras surgem e crescem, preferencialmente,
normal tenso de trao mxima ........................................................................... 84
Figura 81 - Histrico da deformao (carga e descarga) e o dano relacionado com o
tempo, para o Compsito de PVC reciclado reforado com fibras de coco tratadas
descontinuas aleatrias, processados por compresso (CF), segundo o ndice de
Tsai-Wu e os Mdulos de Elasticidade. .................................................................... 85
Figura 82 - Curva Tenso e Coeficiente de Poisson em funo do tempo, para o
PVC reciclado (R), processados por compresso e as respectivas imagens do
programa CORRELIQ4 para a evoluo da deformao transversal (22) e longitudinal
(11). ........................................................................................................................... 87
Figura 83 - Curva Tenso e Coeficiente de Poisson em funo do tempo, para o
Compsito de PVC reciclado reforado com fibras de coco tratadas descontinuas
aleatrias, processados por compresso (CF) e as respectivas imagens do programa
CORRELIQ4 para a evoluo da deformao transversal (22) e longitudinal (11). ... 88
Figura 84 - Curvas Tenso e Coeficiente de Poisson em funo do tempo para o R e
o CF. ......................................................................................................................... 89
Figura 85 - Gama de variao do coeficiente de Poisson dos diferentes tipos de
materiais .................................................................................................................... 90
Figura 86 - Corpos de prova fraturados: A) PVC reciclado (R) e B) Compsito de
PVC reciclado reforado com fibras de coco tratadas descontinuas aleatrias (CF),
processados por compresso. .................................................................................. 90
Figura 87 Regio de fratura do corpo de prova do Compsito de PVC reciclado
reforado com fibras de coco tratadas descontinuas aleatrias (CF), processados
por compresso, submetido ao ensaio de trao. ..................................................... 91
Figura 88 - Interao entre matriz e reforo aps ensaio de trao. ........................ 91

xiv

LISTA DE TABELAS
Tabela 1 - Formulao do compsito particulado...................................................... 46
Tabela 2 - Bandas de absorbncia mais significativas do PVC comercial no FTIR
Transformada de Fourier ........................................................................................... 51
Tabela 3 - Fluorescncia de Raios-X do PVC reciclado............................................ 57
Tabela 4 - Modos vibracionais e nmero de ondas exibidas para a fibra de coco. ... 63
Tabela 5 - Modos vibracionais e comprimentos de onda exibidos para o PVC. ........ 64
Tabela 6 - Dados referentes degradao trmica do PVC reciclado...................... 65
Tabela 7 - Propriedades mecnicas obtidas do ensaio de trao. ............................ 68
Tabela 8 - Anlise de varincia (ANOVA) para as propriedades mecnicas
(probabilidade: 0,05) ................................................................................................. 69
Tabela 9 - Propriedades mecnicas mdias do PVC reciclado e dos compsitos
particulados obtidas pelo ensaio de trao. .............................................................. 70
Tabela 10 - Propriedades mecnicas mdias do PVC reciclado e do compsito
adicionado com fibras descontnuas obtidas pelo ensaio de trao.......................... 72
Tabela 11 - Propriedades mecnicas de compsitos de PVC com fibras naturais. .. 73
Tabela 12 - Coeficiente de Poisson para os diferentes nveis de deformao. ......... 75
Tabela 13 - Propriedades mecnicas obtidas do ensaio de trao do PVC Reciclado
(R) e o Compsito de PVC reciclado reforado com fibras de coco tratadas
descontinuas aleatrias, processados por compresso (CF). ................................... 76
Tabela 14 - Parmetros constitutivos da funo tangente hiperblica do Compsito
de PVC reciclado reforado com fibras de coco tratadas descontinuas aleatrias,
processados por compresso (CF). .......................................................................... 78
Tabela 15 A varivel dano do Compsito (CF) obtida para os Mdulos de
Elasticidade obtidos em cada descarregamento. ...................................................... 83
Tabela 16 - Parmetros utilizados na Correlao de Imagens Digitais (CID)............ 86

xv

LISTA DE QUADROS

Quadro 1 Propriedades Mecnicas dos Materiais estudados ............................... 93

xvi

LISTA DE SMBOLOS

rea da interseo do plano com o EVR;

SD

rea efetiva das intersees de todas as microtrincas ou microcavidades

densidade volumtrica de microvazios

S0

rea total inicial do EVR

V0

volume total inicial do EVR

Sdefeitos

rea de vazios do EVR

Vcavidades

volume dos vazios do EVR

max , esc

Tenses mxima e de escoamento

Tenso efetiva

Tenso efetiva crtica

R ou rup

Tenso de ruptura

Mdulo de elasticidade material danificado

Mdulo de elasticidade

Deformao elstica

Dano

Dc

Dano crtico

ndice de Tsai-Wu

parmetro de ajuste experimental

Gij

parmetro de resistncia mecnica.

iuT, iuC

so as deformaes na ruptura por trao (T) e por compresso (C)

iju

cisalhamento puro biaxial.

u0 v0 w0

deslocamentos transversais da superfcie neutra

Ic

ndice de cristalinidade

I(cr)

intensidade do pico de difrao que corresponde ao material cristalino

I(am)

intensidade do pico de difrao que corresponde ao material amorfo.

coeficiente de Poisson

22

extenso transversal

11

extenso longitudinal

a,b

constantes caractersticas do material;

xvii

LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS

PE

Polietileno

PET

Polietileno Tereftalato

PVC

Policloreto de Vinila

MVC

Monmero cloreto de vinila

PP

Polipropileno

PMMA

Polimetilmetacrilado

PTFE

Teflon

PAN

Poliacrilo nitrilo

ABS

Acrilo-butadieno estireno

PU

Poliuretano

PC

Policarbonato

PEEK

Polyaril eter-eter-cetone

CID

Correlao de Imagens Digitais

MDC

Mecnica do Dano Contnuo

FAO-ONU

Food and Agriculture Organization of the United Nations)

EMBRAPA

Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria

EVR

Elemento de Volume Representantivo

PID

Processamentos de imagens digitais

LMT

Laboratoire de Mcanique et Technologie

FRX

Fluorescncia de raios-X

DRX

Difrao de Raios-X

DSC

Calorimetria diferencial de varredura

FTIR

Espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier

Resduo de PVC Reciclado micronizado

FC

Fibra de coco

PVCR

Composto na forma final PVC Reciclado

Compsito particulado extrudado

Comp

Compsito adicionado com fibras descontnuas

CF

Compsito de PVC reciclado reforado com fibras de coco tratadas


descontinuas aleatrias

1- INTRODUO

A reciclagem de materiais de um modo geral vem se desenvolvendo de


forma promissora, devido aos crescentes movimentos ecolgicos nos pases em
desenvolvimento, visando poupar e preservar os recursos naturais, aliado a
necessidade de se minimizar a quantidade dos resduos aterrados (sanitrios ou
industriais), reduzindo assim, os problemas ambientais e de sade pblica, bem
como os econmico-sociais decorrentes da disposio inadequada de resduos
slidos.
O Brasil gera diariamente em torno de 228.500 toneladas dirias de
resduos slidos, isso significa uma produo de 1,2 kg/habitante (MUCELIN &
BELLINI, 2008; Instituto de Pesquisa Econmica Aplicada, 2012). Estudos estimam
que 15 a 20% correspondam em volume de materiais plsticos, sendo composto
principalmente por PE (Polietileno), PET (Polietileno Tereftalato), PVC (Policloreto de
Vinila) e PP (Polipropileno) (GRISA, et al. 2011). O PVC, policloreto de vinila,
material 100% reciclvel o nico plstico que no totalmente originado do
petrleo, composto na sua maioria por cloro, o que lhe confere um baixo ndice de
inflamabilidade, sendo o segundo termoplstico mais consumido em todo o mundo
(GRISA, et al. 2011; RODOLFO JUNIOR & MEI, 2007).
Cerca de 65% do consumo nacional de PVC so direcionados
construo civil para a fabricao de tubos, conexes, perfis, fios e cabos, e desta
quantidade 15% so perdidas, representando o plstico predominante nos resduos
da construo civil (MANCINI, et al. 2007; DALTRO FILHO, et al. 2006). No entanto,
com relao a representatividade do PVC em quantidade porcentual de polmeros
presentes nos resduos slidos urbanos das principais cidades brasileiras chega a
ocupar a quarta posio ((MANCINI, et al. 2007), ou at mesmo a segunda (GRISA,
et al. 2011; SPINAC & DE PAOLI, 2005; VINHAS, et al. 2005), dependendo do ano
e/ou da regio da pesquisa.
Apesar da conscientizao ecolgica, o material plstico reciclado
apresenta uma imagem distorcida em relao ao polmero virgem, por vrios fatores
que podem conduzir desconfiana quanto ao desempenho do reciclado, refletindo
na situao atual do Brasil, que de acordo com o Ministrio do Meio Ambiente (2010)
e dados divulgados sobre reciclagem feita pelo Instituto Scio Ambiental dos

Plsticos (Plastivida), sob orientao do IBGE em 2011, ocupa entre a nona e a


dcima posio mundial na reciclagem dos plsticos (Plastivida, 2012).
Ainda dentro do campo da reciclagem juntamente com a crescente
demanda de materiais provenientes de fontes no renovveis, destaque para a
indstria automobilstica, visto que a regulamentao do setor exige a reciclagem de
um percentual mnimo dos polmeros usados em veculos (PITT, et al., 2011), surge
o emprego de fibras naturais como reforos em matrizes polimricas, os compsitos
verdes, em detrimento das fibras sintticas/inorgnicas.
Nos ltimos anos inmeros estudos investigativos so desenvolvidos com
objetivo de produo de compsitos a partir de fontes renovveis e com reduzido
impacto sobre o meio ambiente, com importante contribuio na proposio de
insumos oriundos do processamento da biomassa e com sustentabilidade ambiental
(PITT, et al., 2011). Dentre os estudos diversos termoplsticos esto sendo usados
como matrizes em compsitos reforados com fibras naturais, entre os mais comuns
esto o polietileno e o polipropileno (MARTINS, et al., 2004), estudos mais recentes
destacam tambm o PVC (BALZER, et al., 2007; LEBLANC, 2006; MARTINS, et al.,
2004;) e entre as fibras naturais mais usadas sobressaem-se as fibras de sisal,
curau, bambu, pinus, bananeira, coco entre outras (BALZER, et al., 2007).
Compsitos feitos a partir do PVC reforado com fibras de coco aparecem
como uma proposta inovadora de materiais reciclados, sendo as fibras de coco
oriundas de resduos gerados pelo consumo de gua de coco verde, encontrados
em grandes quantidades nas regies costeiras, atualmente, estima-se que a
produo anual de coco seja maior que 1,5 bilhes de unidades, gerando uma
grande quantidade de resduos orgnicos, o que vem a corroborar com os
problemas ambientais (MILAGRE, et al. 2010).
Desta forma a presente tese envolveu metodologias sistemticas de
investigao cientfica e tecnolgica com destaque para a aplicao da teoria do
dano em meio continuo e a tcnica da Correlao de Imagens Digitais (CID), a fim
de obter as principais caractersticas destes promissores compsitos reforados por
fibras aleatrias, considerando que os materiais compsitos verdes apresentam
comportamentos mecnicos desconhecidos na literatura.

1.1 Objetivo Geral


O objetivo desta pesquisa consiste em desenvolver e caracterizar um
material compsito inovador com possvel aplicao na construo civil, nutica,
automotiva, entre outras reas, visando suprir a demanda por novos materiais
ecologicamente corretos, os compsitos verdes. O material composto utilizado nesta
pesquisa obtido a partir de PVC reciclado e fibras da casca do coco verde.
1.2 Objetivos Especficos
- Utilizar as diversas tcnicas de caracterizao, qumica, fsica e mecnica
aplicadas a materiais polimricos, com intuito de se obter conhecimento dos
componentes envolvidos na pesquisa.
- Estudo dos processos de fabricao dos compsitos de PVC reciclado com fibra de
coco verde, tendo em vista a processabilidade e a viabilidade, segundo a disposio
da fibra na matriz e o processamento do mesmo.
- Avaliar os processos de danificao do compsito, atravs da teoria da Mecnica
do Dano Contnuo (MDC), atravs de uma caracterizao experimental da evoluo
do dano isotrpico pelos mtodos: variao do mdulo de elasticidade efetivo e
ndice de Tsai-Wu, com proposta de parmetros constitutivos a fim de prever a falha,
podendo ser aplicados a formulaes unidimensionais e tridimensionais do Mtodo
de Elementos Finitos.
- Utilizar a tcnica de Correlao de Imagens Digitais (CID) para medir os valores
dos campos de deformao, ou seja, o calculo do Poisson.

2- REVISO BIBLIOGRFICA

O controle, extrao e utilizao de materiais sempre esteve intimamente


ligada histria humana. Desde o surgimento do Homem, h cerca de 3.000.000 de
anos, as suas necessidades bsicas de sobrevivncia, levaram o Homem a explorar
os recursos materiais naturais que o cercavam e a produzir os mais rudimentares
utenslios para seu uso e defesa pessoal, Figura 1. Por volta de 2 milhes de anos
atrs, em pleno perodo Paleoltico, indcios comprovam que o Homem j utilizava
correntemente, madeira, osso, slex e fibras vegetais na fabricao de instrumentos
de caa e de defesa pessoal (SHAPIRO, 1972; CAETANO, 2010).
Figura 1 - Fabricao de ferramentas, essenciais para a sobrevivncia do homem pr-histrico, slex
obtidas a partir das pedreiras.

Fonte: National Park Service (2014).

A descoberta e a utilizao do fogo pelo Homem foram decisivos na


introduo de novos materiais e de novas tecnologias, nomeadamente na utilizao
de materiais cermicos e de metais.
Estas descobertas esto diretamente relacionadas com a evoluo
humana, por exemplo, as idades evolutivas so representadas por materiais como
Idade da Pedra, Idade do Ferro, etc conforme Figura 2, e atualmente, possvel
afirmar que as sociedades modernas tm vivido na era de plstico e silicone
(ALVES, C. et al, 2011, p. 227).

5
Figura 2 - Sucesso dos principais acontecimentos na linha do tempo desde a Era Pr-Cambriana at o nicio da Nova Era

Fonte: CAETANO (2010).

Em relao aos materiais plsticos, em 1862, o ingls Alexander Parkes,


Figura 3, desenvolveu um material sinttico, obtido a partir de celulose, a que
chamou Parkesine, um material de caractersticas termoplsticas, muito duro,
semelhante ao marfim (CAETANO, 2010).
Figura 3 -. Grande Exposio Internacional em Londres das peas feitas de Parkesine por
Alexander Parkes

Fonte: English Walk (2014); Europlas (2007).

Em 1866 o inventor americano John W. Hyatt foi o vencedor de um


concurso nos EUA, para aqueles que descobrissem um substituto para o marfim na
fabricao de bolas de bilhar, desenvolvendo um material de caractersticas
termoplsticas, obtido a partir da nitrocelulose e da cnfora, a que deu o nome de
celulide, Figura 4. Outros benefcios logo foram descobertos, sendo amplamente
utilizado na fabricao de pelculas fotogrficas e cinematogrficas, no entanto tratase de um material relativamente perigoso, pois inflama-se com muita facilidade
(Europlas, 2007; CAETANO, 2010).
Figura 4 John W Hyatt inventor das bolas de bilhar em celulide.

Fonte: Europlas (2007).

Considerando que os verdadeiros materiais plsticos so apenas os


materiais obtidos a partir de substncias no naturais, o primeiro plstico na
circunstncia um plstico termorrgido foi obtido em 1909 pelo belga Leo Hendrik
Baekeland, Figura 5, o qual desenvolveu um material a que deu o nome de
baquelite, um plstico base de fenol e de formaldedo, material que ainda muito
utilizado, em cabos de panelas, tomadas, plugues, em interruptores de luz, em
tampas, telefones e em peas industriais por atuar como isolante trmico e eltrico.
Figura 5 Leo Hendrik Baekeland, desenvolvedor do baquelite, na capa da revista TIME de
setembro de 1924, com o ttulo "It will not burn. It will not melt.".

Fonte: Bakelit Museum (2006).

Vale destacar o Policloreto de vinil PVC, sendo um dos mais antigos


materiais sintticos com a mais longa histria na produo industrial. Sua histria
de multiplas e acidentais descobertas em diferentes lugares e momentos, a primeira,
em 1838, pelo fsico e qumico francs Henri Victor Regnault e o segundo em 1872
pelo alemo Eugen Baumann. Em ambas as ocasies, foram observados a
formao de um p branco ao expor um gs, o cloreto de vinila (VC), ao dos
raios solares durante vrios meses em recipiente fechado, porm a nova descoberta
s foi patenteada em 1913, pelo inventor alemo Friedrich Heinrich August Klatte.
Em 1926, Dr. Waldo Semon, professor assistente da Universidade de
Washington, Figura 6, foi contratado pela BF Goodrich para desenvolver um produto
que colasse borracha em metais e que fosse mais barato do que as colas existentes.

No desenvolvimento do produto o estoque de bromo acabou sendo usado o cloro,


material abundante no almoxarifado, substituio que fez o Dr. Waldo deparar-se
com o que hoje conhecido como PVC, porm os produtos de PVC s alcanaram
o mercado por volta de 1930. Hoje ele considerado o segundo plstico mais
vendido no mundo depois do polietileno (LOPES, 2011).
Figura 6 Waldo Lonsbury Semon, inventor de compostos sintticos maleveis, incluindo o PVC,
popularmente conhecido como "vinil".

Fonte: The plastics academys hall of fame (2007); American National Biography (2010)

Por volta dos anos 30 nasceu tambm o poliestireno, que tem como
material base o eteno e o benzeno, mas sua produo comercial s foi iniciada em
1936, na Alemanha. A partir daqui, o desenvolvimento dos materiais plsticos tomou
um enorme incremento e surgiram, sucessivamente, os termoplsticos base de
ureia tioureia formaldedo (1924), poliamida (nylon) (1930), poliacrlico (Perspex)
(1931), polietileno (1933), polimetilmetacrilado (PMMA) (1936), teflon (PTFE) (1938),
resinas epoxi (1939), poliacrilo nitrilo (PAN) (1940), polietileno tereftalato (PET)
(1941), acrilo-butadieno estireno (ABS) (1948), Lycra (baseada em poliuretano, PU)
(1949), polipropileno (PP) (1957), policarbonato (PC) (1958), poliaramida (1965),
poli(eter-eter-cetona) (PEEK) (1977), etc (CAETANO, 2010).
Assim como na evoluo dos materiais plsticos, Figura 7, o uso de
novos materiais para produzir bens de consumo estava limitado principalmente ao
conhecimento da existncia destes materiais, na facilidade de se obter a matria
prima, nas suas caractersticas quanto facilidade de se processar, quo durveis e
mais recentemente os custos envolvidos e os impactos socioambientais associados.

Figura 7 - Importncia relativa das principais classes de materiais ao longo da histria.

Fonte: CAETANO (2010).

A partir dos anos 50 60, ocorreu o grande desenvolvimento de materiais


polimricos sintticos (elastmeros e plsticos), dos materiais compsitos e de tipos
especiais de materiais cermicos, o que se traduziu numa reduo da importncia
relativa dos metais e suas ligas. Entretanto na ltima dcada com os crescentes
movimentos ecolgicos visando principalmente conscientizar e estimular a
populao mundial a poupar os recursos naturais, bem como a necessidade de se
reduzir os problemas ambientais e de sade pblica, decorrentes da disposio
inadequada de resduos slidos, surgem os incentivos a reciclagem de materiais
bem como o desenvolvimento de materiais com caractersticas biodegradveis.
Dentre as novas propostas de materiais que supram as exigncias atuais
do mercado, surgem os promissores compsitos de termoplsticos reforados com
fibras naturais, evidenciados principalmente por serem mais econmicos e menos
poluentes.
As fibras naturais surgem como um substituto para fibras de vidro em
componentes compostos, ganhando interesse na ltima dcada, especialmente nos

10

seguimentos da habitao e automotivo. Fibras, como linho, cnhamo ou de juta so


baratos, tm uma melhor rigidez por unidade de peso e tm um baixo impacto sobre
o meio ambiente. Aplicaes estruturais ainda so raras, devido as tcnicas de
produo existentes no serem aplicveis e a disponibilidade de materiais semiacabados com qualidade constante ainda ser um problema.
As propriedades mecnicas moderadas de fibras naturais evitam que elas
sejam utilizadas em aplicaes de alto desempenho, no entanto recentemente, a
utilizao de fibras naturais para aplicaes em compsitos est sendo investigado
intensivamente na Europa (BAVAN & KUMAR, 2010).
Compsitos de fibra natural podem ser processados por moldagem por
compresso, moldagem por injeo, termoformagem, moldagem por injeo e
reao estrutural (GHASSEMIEH, 2011, p. 387) apresentados na forma de folhas,
placas, grades, quadros, sees estruturais e muitas outras formas, podendo ser
usados na fabricao de divisrias, tetos falsos, fachadas, barricadas, cercas,
grades, pavimentao, telhados, painis, encostos, etc. Os principais valores
relatados para compsitos reforados com fibras naturais com relao a resistncia
a trao, impacto e resistncia flexo foram 104,0 MPa (Epoxi/Juta), 22,0 kJ/m2
(Polister/Juta) e 64,0 MPa (Polister/Banana), respectivamente (GULBARGA &
BURLI, 2013, p. 711).
De acordo com a CIMM Centro de Informao Metal Mecnica, o Grupo
Fiat Chrysler investe continuamente em pesquisas voltadas para o emprego das
fibras vegetais como reforos mecnicos para materiais polimricos e para o
desenvolvimento de processos de reciclagem, com foco na produo de
componentes de alto desempenho a partir de materiais reciclados de resduos
urbanos e indstrias.

2.1 Demanda mundial por materiais ecologicamente corretos.

A Resoluo 3 / 2005 da Conferncia da Organizao das Naes Unidas


para a Agricultura e a Alimentao (FAO-ONU - Food and Agriculture Organization of
the United Nations) declarou o ano de 2009 como sendo o ano internacional das
fibras naturais. A medida visava conscientizar e estimular a utilizao de fibras
naturais, encorajando polticas governamentais de incentivo ao setor e s aes

11

empresariais sustentveis, para a explorao dessas matrias-primas (SILVA, 2009,


p. 661).
A utilizao de fibras naturais como reforadores em compsitos surge
como uma classe de novos materiais que possuem diversas aplicaes industriais,
sendo utilizados com a finalidade de melhorar a produtividade, diminuir os custos e
facultar diferentes propriedades aos materiais (VENTURA, 2009), caractersticas que
vm ganhando fora na indstria automobilstica.
A matria-prima mais utilizada pelas montadoras composta por resina
de polipropileno, fibras naturais (farinha de madeira, cana, coco e sisal) e materiais
reciclveis aplicada na fabricao de laterais e medalhes de portas, porta-pacotes
e revestimentos internos, dentre outros componentes como demonstrado na Figura
8.
Grandes montadoras como a Volkswagen, General Motors, Ford, Fiat,
Honda, Toyota, Renault, Peugeot, Scania e Mercedes Benz, atualmente esto
investindo no desenvolvimento de peas com fibras naturais, que alm de ser
reciclvel, o compsito tem propriedades fonoabsorventes, contribuindo para o
menor nvel de rudo interno. Outras caractersticas do produto so o baixo peso da
pea, a flexibilidade de aplicaes, o menor tempo necessrio para a confeco das
ferramentas de produo, o melhor aspecto visual e a resistncia mecnica e
umidade.
A utilizao no Citron C3, do compsito (polmero com fibra de madeira)
contribuiu para tornar o automvel com 33 quilos de material verde, como so
chamados os produtos de origem vegetal, do total mdio de 150 quilos de plsticos
utilizados nos veculos e apenas dois abaixo do C3 produzido na Europa (RIATO,
2013, p. 71).

12
Figura 8 - Principais componentes fabricados com plantas e fibras naturais.

Fonte: Globo Rural (2011).

13

A maior inovao do Uno Ecology, Figura 9, est por conta da farta


utilizao de fibras naturais, bagao de cana-de-acar, no acabamento interno, a
troca das peas plsticas do automvel resultou em diminuio do peso total da
ordem de 8%, em relao aos modelos convencionais, ao todo, 5 kg de fibra de
vidro foram substitudos pela de cana (COHEN, 2012).
Figura 9 - Todas as peas plsticas do Uno Ecology so produzidas com um combinado de plstico
com bagao de cana de acar - o refugo das usinas de lcool.

Fonte: Revista Composites & Plsticos de engenharia (2010).

Como resultado, muitos dos componentes so agora produzidos em


compostos naturais, principalmente com base em polister ou polipropileno e fibras
como o linho, juta, sisal, ou rami de banana. At agora, no entanto, a introduo
neste setor liderado por motivos de preo e comercializao (processamento de
recursos renovveis) em vez de exigncias tcnicas. Alm disso, eles so uma
importante fonte de renda para as sociedades agrcolas que implicam impactos
sociais positivos. O Brasil tem um grande potencial para a produo de fibras
vegetais que podem ser encontrados de forma nativa ou cultivada, tais como juta,
sisal, fibra de coco e curau, todas elas j com aplicaes comerciais, tornando-se
uma fonte de renda para diversas comunidades locais (ALVES, C. et al, 2011).

14

2.2 Materiais Compsitos


Os compsitos so originrios das primeiras sociedades agrcolas, no
entanto o aparecimento destes materiais teve real destaque na segunda metade do
sculo XX com o uso de estruturas compsitas leves para muitas solues tcnicas,
nas dcadas de 80 e 90, o uso de compsitos tornou-se muito comum para otimizar
o desempenho de veculos espaciais e avies militares (VENTURA, 2009, p 11).
De um modo geral, compsito um material estrutural que pode ser
definido como uma combinao a nvel macroscpico de dois ou mais materiais, no
solveis entre si, onde um dos constituintes a fase de reforo e aquele em que ele
incorporado chamado de matriz. O material da fase de reforo pode estar na
forma de fibras, partculas ou flocos, enquanto que os materiais da fase de matriz
so geralmente contnuos (KAW, 2006; BOSTON, 2012).
Os compsitos podem ser reforados por fibras de tal forma que ambas,
fibras e matriz, conservem suas propriedades qumicas, fsica e mecnicas, e ainda,
produzam uma combinao de propriedades que no podem ser conseguidas com
um dos constituintes agindo sozinho (MALLICK, 1988; VENTURA, 2009).
As propriedades mecnicas do reforo fibroso em compsitos polimricos
dependem, principalmente, de trs fatores: mdulo de resistncia da fibra,
estabilidade qumica da matriz polimrica e ligao efetiva entre matriz e reforo na
transferncia de foras atravs da interface (KURUVILLA et al., 1996).
Um dos fatores que governa as propriedades dos compsitos o modo
de disperso das fibras no mesmo, Figura 10.
Figura 10 - Classificao de compsitos de acordo com o reforo.

Fonte: Adaptado de VENTURA (2009).

15

Em geral, a melhor combinao das propriedades dos compsitos


reforados com fibras obtida quando a sua distribuio uniforme. Os compsitos
com fibras contnuas e alinhadas tm respostas mecnicas que dependem de vrios
fatores como o comportamento tenso-deformao das fases fibra e matriz, as
fraes volumtricas das fases e a direo na qual a tenso ou carga aplicada.
Embora os compsitos com fibras descontnuas e alinhadas tenham uma eficincia
de reforo menor que os compsitos com fibras contnuas esto cada vez mais a ser
utilizados em diversas aplicaes. J os compsitos com fibras descontnuas e
aleatrias so aplicados onde as tenses so preferencialmente multidirecionais. A
eficincia deste tipo de compsito muito baixa quando comparada com a dos
compsitos reforados com fibras continuas e alinhadas na direo longitudinal
(VENTURA, 2009, p. 13).
As fibras podem ser inorgnicas ou orgnicas, subdivididas em artificiais e
naturais, no entanto com a crescente preocupao mundial com a preservao do
meio ambiente e a utilizao de matrias-primas renovveis, h um grande interesse
na procura de fibras naturais que possam substituir adequadamente as fibras
sintticas.
O uso de fibras naturais como reforadores para termoplsticos tem
despertado interesse crescente, principalmente para termoplsticos reciclados,
devido ao baixo custo, utilizao de recursos naturais brasileiros disponveis, alm
de contribuir para a despoluio ambiental (BONELLI, 2005). As fibras naturais so
classificadas conforme sua origem: animal, vegetal e mineral, de acordo com o
organograma demonstrado na Figura 11, sendo utilizadas in natura ou aps
beneficiamento.
Figura 11 - Organograma fibras naturais

Fonte: Adaptado de MARINELLI (2008) e SILVA (2009)

16

As

fibras

vegetais

so

basicamente

constitudas

de

celulose,

hemicelulose, lignina, alm de pequenas quantidades de pectina, sais inorgnicos,


substncias nitrogenadas, corantes naturais, que so includos no que se denomina
de frao de solveis. Na Figura 12 esto esquematizadas estruturas de celulose,
lignina e pectina.
Figura 12 - Estrutura qumica de constituintes de fibras vegetais: a) celulose; um polmero linear; b)
lignina, um polmero reticulado.

Fonte: ALBINANTE et al. (2012)

O processamento de compostos termoplsticos modificados com fibras


naturais vegetais bastante complexo devido natureza higroscpica e hidroflica
das fibras lignocelulsicas, caracterstica responsvel pela formao de gases
durante o processamento, logo se o material no for adequadamente seco, antes do
processamento, haver a formao de um produto com porosidade e com
microestrutura semelhante a um expandido estrutural. Esta distribuio de
porosidade influenciada pelas condies de processamento e, conseqentemente,
trar comprometimento s propriedades mecnicas do material modificado.
(MARINELLI et al., 2008, p. 95)
Dentre as resinas termoplsticas viveis para o emprego de fibras
destaca-se a resina de poli(cloreto de vinila) PVC por sua versatilidade em relao
a sua formulao, pois a incorporao de aditivos durante o seu processamento,
torna-a adaptvel a mltiplas aplicaes (RODOLFO JR., 2002).

17

2.2.1 Policloreto de Vinila (PVC)

A principal matria-prima do PVC o sal marinho, um recurso natural


renovvel. O PVC contm, em peso, 57% de cloro (derivado do cloreto de sdio - sal
de cozinha) e 43% de eteno (derivado do petrleo). O fluxograma de fabricao do
PVC e sua frmula qumica so apresentados na Figura 13.
Figura 13 - Fluxograma de fabricao do PVC.

Fonte: Instituto do PVC (2011).

O PVC pode ser considerado o mais verstil dentre os plsticos. Devido


necessidade da resina ser formulada mediante a incorporao de aditivos, o PVC
pode ter suas caractersticas alteradas dentro de um amplo espectro de
propriedades em funo da aplicao final, variando desde o rgido ao
extremamente flexvel. A grande versatilidade do PVC deve-se em parte tambm
sua adequao aos mais variados processos de moldagem, podendo o mesmo ser
injetado, extrudado, calandrado, espalmado, somente para citar algumas das
alternativas de transformao (RODOLFO JR. & MEI, 2007).
Aproximadamente 80% do PVC consumido no mundo produzido atravs
da polimerizao do monmero cloreto de vinila em suspenso. Este processo
permite a obteno de resinas de PVC adequadas produo de tubos e conexes,
perfis, isolamentos de fios e cabos eltricos, dentre outros (RODOLFO JR., 2005, p.
12).
A produo do monmero cloreto de vinila (MVC) realizada por meio de
duas rotas principais. A rota do eteno/cloro ou processo balanceado a mais
amplamente utilizada em escala mundial e consiste em duas rotas de produo

18

(Clorao direta e Oxiclorao) do MVC interdependentes, conforme esquema da


Figura 14, ambas baseadas no produto intermedirio 1,2-dicloroetano ou
simplesmente EDC (RODOLFO JR. et al., 2002).
Figura 14 - Representao esquemtica do processo balanceado de obteno do monmero cloreto
de vinila

Fonte: RODOLFO JR. et al. (2002)

O processo de polimerizao do monmero cloreto de vinila em


suspenso, representado na Figura 15, consiste em um processo semi-contnuo, em
que os reatores so alimentados com monmero cloreto de vinila (MVC), aditivos e
catalisadores. A reao de polimerizao ocorre em meio aquoso. Aps o trmino da
reao, os reatores so esvaziados e a mistura de gua e PVC separada do
monmero que no reagiu. O PVC centrifugado, secado, peneirado e embalado. A
gua reciclada ou tratada na unidade de tratamento de efluentes (RODOLFO JR.
et al., 2002).
Figura 15 - Representao esquemtica do processo de polimerizao em suspenso.

Fonte: RODOLFO JR et al. (2002).

19

Na Figura 16 possvel observar uma partcula ou gro de PVC obtido


pelo processo de suspenso, tal como aparece no Microscpio Eletrnico de
Varredura (MEV). Se esta partcula cortada de modo a revelar sua estrutura
interna, tal como mostrado na micrografia da Figura 17, observa-se que seu interior
formado de aglomerados de pequenas partculas com dimetro na faixa de 1 m,
chamadas de partculas primrias. Observa-se que o volume entre estas partculas
primrias o responsvel pela porosidade da resina caracterstica esta que torna o
processo de incorporao dos aditivos ao PVC possvel, atravs da ocupao deste
volume livre (RODOLFO JR., 2005).
Figura 16 - Partculas de PVC obtida pelo processo de polimerizao em suspenso visualizada no
microscpio eletrnico de varredura, Aumento de 645x

Fonte: RODOLFO JR et al. (2002).


Figura 17 - Micrografia da estrutura interna de uma partcula de PVC obtida pelo processo de
polimerizao em suspenso visualizada no microscpio eletrnico de varredura

Fonte: NASS & HEIBERGER (1986).

Na estrutura bsica do poli(cloreto de vinila) observa-se os tomos


volumosos de cloro, alternados na cadeia polimrica, Figura 18. Esta estrutura gera
incompatibilidade com hidrocarbonetos no-polares, ou seja, resistente gasolina

20

e aos leos minerais, porm solvel em solventes fortemente polares, como acetona
e hidrocarbonetos clorados (WIEBECK & PIVA, 2001; NUNES, 2002).
Figura 18 - Reao de polimerizao do policloreto de vinila

Monmero
cloreto de vinila

Polmero
poli(cloreto de vinila) PVC

Fonte: adaptado de ChemTube3D (2014).

O tomo de cloro atua ainda como um marcador nos produtos de PVC,


permitindo a separao automatizada dos resduos de produtos produzidos com
este material misturados com outros plsticos em meio ao lixo slido urbano,
facilitando assim sua separao para reciclagem (RODOLFO JR. & MEI, 2007, p.
12).

2.2.2 Fibra do Coco


A fibra do coco, tambm conhecida como coir ou caipo (Figura 19),
encontra-se no mesocarpo entre a casca verde (epicarpo) e o endocarpo (parte
lenhosa). Trata-se de um material fibroso, grosseiro, de cor avermelhada composto
basicamente de materiais lignocelulsicos: celulose (43%), lignina (45%) e pectina
(4,9%) (MENDES, 2002; MACHADO, 2011), conforme demonstrado na Figura 20.
Figura 19 - Estrutura do coco
Epicarpo

Mesocarpo

Endosperma
Endocarpo
Fonte: Adaptado de Cascais Agroindstria (2014) e CORREA (2011)

21

Figura 20 - Estrutura de uma fibra vegetal (macrocomponentes).

Fonte: Adaptado de SILVA (2009) e TOMCZAK (2010).

A celulose o principal constituinte estruturante, sendo um polissacardeo


linear de alto peso molecular formado principalmente de glicose, responsvel pela
estabilidade e resistncia das fibras. A hemicelulose um polissacardeo formado
pela polimerizao de vrios acares (glicose, xilose, galactose, arabinose e
manose), atua como ligante entre a celulose e a lignina, um polmero complexo
responsvel pela formao da parede celular (PASSOS, 2005; CASTILHOS, 2011).
A fibra de coco apresenta uma elasticidade muito grande, Figura 21,
maior que de outras fibras vegetais, alm de grande capacidade de resistir
umidade, condies climticas e gua do mar (FAGURY, 2005), podendo ainda
resistir a temperaturas de at 200C, sem perda significante das principais
propriedades, o que a torna bastante atraente para utilizao como fibra de reforo
na composio de novos materiais (biocompostos) com polmeros tais como

22

polietileno, polister, polipropileno (PANNIRSELVAM et al., 2005; SENHORAS,


2004).
Figura 21 - Curvas tpicas de tenso-deformao de algumas fibras naturais

Fonte: SATYANARAYANA (1986)

Os processos convencionais de desfibramento da casca diferem, tanto


em rendimento quanto em tipos de produtos gerados, dependendo de seu objetivo.
O processo convencional, cujo principal propsito a produo de fibra longa,
ocorre de duas formas: por macerao ou desfibramento mecnico. A macerao
realizada nas fibras de coco verde, enquanto o desfibramento mecnico ocorre nas
fibras de coco seco.
A macerao um processo de origem biolgica, no qual as cascas de coco
so imersas em gua por um perodo de 4 a 12 semanas para que ocorra uma
fermentao anaerbia espontnea da matria vegetal, auxiliando a liberao dos
feixes fibrosos. Depois de maceradas, as cascas seguem para o desfibramento,
onde ocorre a separao, seguida de lavagem em gua corrente para a remoo
parcial da lignina. Ento, seguem para a secagem ao sol ou em estufas, por fim so
separadas atravs de peneiramento (CASTILHOS, 2011)
A Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria (EMBRAPA), juntamente
com a metalrgica FORTALMAG desenvolveram um equipamento, Figura 22, para a

23

obteno do p e fibra da casca de coco verde. A produo realizada basicamente


em trs etapas (ROSA, et al., 2009, p. 172):
- Triturao: a mquina de triturao utiliza facas rotativas em disco
fatiando a casca que, em seguida, passa por marteletes fixos, responsveis pelo
esmagamento da parte fibrosa do fruto.
- Prensagem: o material triturado transportado para uma prensa rotativa
horizontal composta por um conjunto de cinco rolos emborrachados, que extrai o
excesso de lquido do produto triturado.
- Seleo: aps a prensagem, as fibras, que correspondem a 30% do
produto final so separadas do p, equivalente a 70%, em uma mquina
selecionadora, que utiliza marteletes fixos helicoidais e uma chapa perfurada.
A fibra longa passa pelo processo de penteamento, seguido pela
secagem em estufa e pelo enfardamento (CORREA, 2011).
Figura 22 - Equipamento para processamento da casca de coco verde

Fonte: CASTILHOS (2011).

2.2.3 Formas de Processamento


Em uma resina termoplstica, as molculas de cadeia longa so mantidas
juntas pelas atraes intermoleculares relativamente fracas, tais como as foras de
van der Waals e as ligaes de hidrognio. Quando o material aquecido, as foras
intermoleculares enfraquecem, separando as cadeias polimricas, ocasionando o
amolecimento da resina, eventualmente tornando-se uma massa fundida viscosa,

24

voltando a solidificar mediante arrefecimento. Este comportamento repetitivo,


permitindo assim, o reprocessamento de materiais termoplsticos (Reciclagem).
A Figura 23 apresenta esquematicamente o efeito do processamento
sobre as configuraes (arranjos) de polmeros termoplsticos.
Figura 23 - Efeito do processamento sobre a morfologia de resinas termoplsticas.

Fonte: Adaptado de MALLOY (1994)

O termoplstico passa normalmente por etapas que envolvem o


aquecimento do material seguida de conformao mecnica para chegar no seu
formato final, conforme esquema da Figura 24. De um modo geral podemos
classificar o processamento de termoplsticos de acordo com as seguintes tcnicas:
- Processos Contnuos (Extruso)
- Preenchimento de molde (moldagem por compresso, injeo)
- Moldagem de pr-forma (sopro, conformao trmica)
- Moldagem gradual (revestimento, rotomoldagem)
Figura 24 Processamento de Polmeros Termoplsticos

Fonte: Prprio autor (2014)

25

2.2.3.1 Extruso
A extruso usada para produzir semi-acabados, como compostos na
forma de pellets ou chapas, ou acabados, como: perfis, espaguetes, tubos,
revestimentos de cabos, etc. O processo de extruso consiste basicamente em
forar a passagem do material por dentro de um canho ou cilindro aquecido (Figura
25) de maneira controlada, por meio da ao bombeadora de uma ou duas roscas
sem fim, que promovem o cisalhamento e homogeneizao do material, bem como
sua plastificao. Na sada do canho ou cilindro, de um modo geral, o material
comprimido contra uma matriz no cabeote, que em seguida resfriado em um
banho de gua, dando forma ao produto final (RODOLFO JR., et al, 2006; DE
PAULI, 2008).
Figura 25 - Esquema simplificado de uma extrusora mono-rosca.

Fonte: RODOLFO JR. et al. (2002)

2.2.3.2 Moldagem por Injeo


O processo de moldagem por injeo uma tcnica de moldagem que
consiste basicamente em forar sob presso a entrada do composto fundido,
material polimrico, atravs de uma rosca-pisto semelhante ao da extrusora, para o
interior da cavidade de um molde, Figura 26. Aps o resfriamento da pea, a mesma
extrada e um novo ciclo de moldagem ocorre (RODOLFO JR., et al, 2006; DE
PAULI, 2008).

26

Figura 26 - Representao esquemtica de um conjunto de injeo do tipo rosca-pisto

Fonte: JNIOR (2014).

2.2.3.3 Moldagem por Compresso


A moldagem por compresso talvez o mtodo mais antigo e simples
para conformar peas de plstico e tambm compsitos em matriz polimrica.
semelhante ao mtodo usado em estamparia de chapas metlicas a frio, a diferena
bsica do caso da moldagem de chapas metlicas o aquecimento do material
polimrico antes da prensagem. De um modo geral uma quantidade medida de p,
grnulos ou pellets, colocada dentro da cavidade do molde, onde o calor do molde
permite que o material amolea e a presso que o mesmo preencha toda cavidade,
conforme demonstrado na Figura 27.
Figura 27 - Moldagem por compresso

Fonte: Adaptado de BALL (2014).

2.2.3.4 Rotomoldagem
A moldagem rotacional um processo simples, configurando-se de um
molde constitudo de duas ou mais peas, abastecido com o material polimrico na
forma de p. Este molde colocado dentro de um forno aquecido a temperaturas
muito superiores s usadas nos outros mtodos de processamento e durante um

27

tempo maior do que os tempos tpicos de processamento por extruso ou injeo,


girando em dois movimentos com rotaes baixas e distintas. Depois de completado
o recobrimento da face interna do molde com o polmero, o molde resfriado e a
pea desmoldada. A Figura 28 mostra um esquema do processo de rotomoldagem
(DE PAULI, 2008).
Figura 28 - Esquema do processo de rotomoldagem: a) enchimento dos moldes, b) colocao dos
moldes no forno, c) rotomoldagem dentro do forno e d) retirada das peas depois do resfriamento.

Fonte: DE PAULI (2008).

28

3- FUNDAMENTOS TERICOS

3.1 Mecnica do Dano em Meio Contnuo (MDC)


A Mecnica do dano, recentemente, tem despertado um grande interesse
na Europa, pois a mecnica da fratura o principal ramo da mecnica dos slidos,
no entanto, esses dois ramos so complementares de acordo com a escala da
anlise: micro a meso para Mecnica do Dano e meso a macro para mecnica da
fratura, conforme Figura 29.
Figura 29 - Esquema do crescimento de trincas por fadiga, iniciao de trincas microscpica
(CHABOCHE, 1987).

Fonte: CODES (2006).

Historicamente a Mecnica do Dano foi introduzido pela primeira vez para o


fenmeno de ruptura por fluncia em seguida para fratura dctil, posteriormente,
para a fadiga de baixo ciclo e s recentemente para a fratura quase frgil e fadiga de
alto ciclo; sendo a dificuldade relacionar o dano para uma deformao plstica cada
vez menor (ALLIX & HILD, 2002).
1958 - Primeiro conceito de uma varivel escalar, chamada continuidade, para
modelagem da perda de resistncia durante a fluncia terciria (L. M. Kachanov).
1968 - Conceito da tenso efetiva (Y. N. Rabotnov).
1971 - Princpios da deformao equivalente para se escrever o acoplamento entre
dano e deformao (J. Lemaitre).

29

1972 - O termo "Mecnica do Dano Continuo - MDC" introduzido (J. Hult).


1974 - Primeiras aplicaes da MDC para fluncia de estruturas (F. Leckie, D.
Hayhurst).
1975 - Interao Fluncia-Fadiga (J. L. Chaboche, J. Lemaitre, M. Chranowski).
1976 Relao terica entre o dano e elasticidade (B. Budiansky).
Medio do dano por perda de rigidez (J. Dufailly, J. Lemaitre).
O modelo de Gurson para dano dctil (A. Gurson).
1978 - Varivel dano no mbito da termodinmica dos processos irreversveis (J.
Lemaitre, J. L. Chaboche).
1979 - Princpio da energia equivalente para dano anisotrpico (J. P. Cordebois, F.
Sidoroff).
1981- Definio fenomenolgica e fsica da varivel dano anisotrpico (S. Murakami,
D. Krajcinovic).
Dano dctil em estruturas (V. Tvergaard, G. Rousselier).
1983 - Dano anisotrpico baseado no princpio da tenso equivalente em estruturas
compsitas (P. Ladevze).
1980/90 - Aplicao dos conceitos de dano para:

fratura dctil de estruturas

fadiga de baixo ciclo

compsitos

problema de danos localizados

1990/2000 - Aplicao dos conceitos de dano para:

fratura frgil de estruturas

fadiga de alto ciclo

cermicos

micromecnica do dano

A Mecnica do Dano em Meio Contnuo (MDC) um ramo da mecnica


dos slidos em meio contnuo, onde possvel formular modelos constitutivos
capazes de descrever o estado de degradao interna de slidos devido a sua
relativa simplicidade, versatilidade e consistncia (FREITAS et al., 2010;
RODRIGUES, 2011).

30

A mecnica do dano de materiais compsitos pode ser resolvida em trs


escalas diferentes, dependendo do problema em questo (MELRO, 2011;
CARRASCO, 2008):
Microescala Esta a dimenso da heterogeneidade no compsito,
denominada tambm escala atmica ou microscpica. O comportamento mecnico
dos dois constituintes (fibra e matriz) o principal foco das anlises realizadas nesta
escala, ou seja, a interao entre os constituintes e o comportamento resultante do
compsito (campos da microtenso e microdeformao) o principal interesse deste
nvel de escala.
Mesoescala - Denominada escala intermediria ou mesoscpica, onde
podem se definir as equaes constitutivas para a anlise mecnica. As
propriedades mecnicas e elsticas do compsito podem ser determinadas atravs
da experimentao, mas a modelagem nessa escala no fornece qualquer
informao sobre a interao entre os constituintes. No entanto, esta escala pode
ser muito mais facilmente aplicada anlise de grandes estruturas do que a
microescala, uma vez que no requer muito esforo computacional. Nesta escala o
dano caracterizado pelo crescimento e coalescncia de microtrincas ou
microvazios que iniciam uma trinca.
Macroescala - a escala das estruturas a analisar. O material
considerado homogneo e os efeitos dos materiais constituintes so representados
apenas pelas propriedades aparentes mdias do material compsito. O dano
caracterizado pelo crescimento de uma trinca.
Supondo-se que existe um nvel de escala para que as propriedades
possam ser calculadas e que esta escala pequena em comparao com as
dimenses da estrutura, pode-se realizar uma anlise da resposta do material com o
esforo computacional razovel e ainda considerar as interaes entre os
constituintes e sua influncia nos campos da microtenso (e microdeformao),
iniciao da microtrinca, danos interfacial fibra-matriz, etc. Este nvel de escala
conhecido como um Elemento de Volume Representantivo (EVR) (MELRO, 2011).
O Elemento de Volume Representativo no pode ser demasiadamente
pequeno uma vez que isso iria prejudicar a representatividade do material em
anlise e no pode ter uma dimenso muito grande, j que isso pode comprometer a
possibilidade de analisar numericamente, ou seja, deve ser grande o bastante para
representar uma mdia dos microprocessos.

31

Para uma anlise numrica, so comumente consideradas para os


polmeros e a maioria dos compsitos uma magnitude do Elemento de Volume
Representativo da ordem de (1 mm), que de escala meso mecnica (LEMAITRE,
2001).
A maioria dos modelos de dano contnuo considera um corpo com dano e
um Elemento de Volume Representativo (EVR) como sendo um ponto M orientado
r
r
por um plano pelo seu vetor normal n e sua abscissa x ao longo da direo n, como
na Figura 30.
Figura 30 Elemento de volume representativo

Fonte: Adaptado de LEMAITRE (1983).

Onde:
- S a rea da interseo do plano com o EVR;
- SD a rea efetiva das intersees de todas as microtrincas ou microcavidades as
quais se encontram dentro de S;

A maior parte dos modelos de dano contnuo introduz uma varivel de


dano na mesoescala relacionada com a densidade volumtrica de microvazios
(porosidade ou ductilidade) ou mais geralmente para a densidade de defeitos
superficial D (microfissuras e microvazios) em qualquer plano do EVR.

= Vcavidades /V0 0 < 1

(3.1)

D = Sdefeitos /S0 0 D < 1

(3.2)

Onde V0 e o tamanho do volume e S0 o tamanho da superfcie, iniciais, do EVR.


Estas variveis representam a fragilidade dos materiais, o que produz
uma diminuio da rigidez elstica, no campo de tenso real, e em muitas outras
propriedades. Este acoplamento frequentemente introduzido nas equaes

32

constitutivas elsticas e plsticas atravs da termodinmica dos processos


irreversveis. A evoluo da ou D representa a deteriorao dos materiais at
mesofratura. Na mesoescala, o dano observado de vrias maneiras dependendo
da natureza do material, tipo de carregamento e temperatura.
Logo temos que:
D = 0 material do EVR sem dano;
D = 1 material do EVR completamente quebrado em duas partes.
De fato, a falha ocorre para D < 1 atravs de um processo de instabilidade.
3.1.1 Manifestaes do Dano em materiais polimricos.
Todos os mecanismos de danificao criam microdeformaes plsticas,
no entanto alguns materiais necessitam de tratamento especial, ainda que o mesmo
formalismo se aplique.
- Caso dos polmeros, onde a danificao ocorre a partir da quebra de ligaes que
compem as cadeias moleculares, ou seja, na formao de crazes ou fissuras,
Figura 31.
Figura 31 - Defeitos intrnsecos microestruturais e sua importncia na formao de crazing em
polmeros semi-cristalinos.

Fonte: BUENO (2008)

A formao de craze est associada a um processo de dilatao que, de


um lado intensificado por um estado de trao hidrosttica e, por outro, retardado
por um estado de compresso hidrosttica (LIMA, 2012; MEYERS & CHAWLA,
1999)

33

- Descolagem de interfaces em compsitos, ou seja, separao entre a fibra e a


matriz polimrica.
Figura 32 - Representao esquemtica de uma fissura em materiais compsitos reforados com
fibras naturais.

Fonte: COUTTS (1986)

A Figura 32 mostra a interao entre matriz e o reforo diante de uma


solicitao mecnica em que h uma fissura atravessando o compsito, o nmero
(1) representa uma fibra rompida, o (2) uma fibra arrancada, exemplificando um caso
onde a fibra escorrega da matriz e o (3) uma fibra ntegra, porm se deformando,
isto , absorvendo parcialmente a energia a qual o material est submetido (SILVA,
2002). As interfaces fibra/matriz constituem os elos fracos da corrente nas
deformaes e da ruptura (LEMAITRE E CHABOCHE, 2004).

3.1.2 Princpios gerais de equivalncias de resposta constitutivas


Os princpios descritos a seguir permitem que se formulem relaes
constitutivas para meios contnuos com dano, envolvendo medidas nominais de
tenso e de deformao.
Caso o Elemento de Volume Representativo seja carregado por uma

fora F = n F, a tenso uniaxial :

F
S

(3.3)

Admitindo-se que o conjunto de defeitos seja totalmente incapaz de


transferir tenses e levando-se em conta somente a parte ntegra da seo S, pode-

34

se definir uma tenso dita efetiva como sendo o carregamento pela superfcie
que efetivamente resiste (S0 Sd):

F
S0 S d

(3.4)

Introduzindo a varivel dano D da eq.(3.2),

S
S 0 1 d
S0

1 D

(3.5)

Considerando a hiptese de deformao equivalente (LEMAITRE &


CHABOCHE, 1985) onde o estado de deformao, uni ou tridimensional, de um
material com dano obtido a partir da lei do comportamento do material ntegro,
bastando para isso substituir a tenso normal pela tenso efetiva.
~

e =

e =

(1 D ) E

(3.6)

Logo podemos reescrever o mdulo de elasticidade para um material


danificado:
~

E=

E = E (1 D )

(3.7)

Se for considerado o mdulo de elasticidade efetivo do material


danificado, os valores de dano podem ser derivados a partir das medies de E,
desde que o primeiro mdulo de elasticidade E seja conhecido:
~

E
D = 1
E

(3.8)

Quando um corpo tensionado, os espaos vazios ou dano aumentam.


Este aumento do dano reduz a rea efetiva disponvel para a transferncia de carga,
reduzindo subsequentemente o mdulo de elasticidade, conforme observado na

35

Figura 33, onde representado um ensaio de trao envolvendo carga e descarga


de uma amostra.
Figura 33 - Ensaio tpico de trao com carga e descarga.

Fonte: Indian Institute of Science (2014).

3.1.3 Dano Crtico (Dc)


Considera-se como ruptura na mesoescala o caso de danificao
completa D = 1, onde a iniciao da trinca ocupa totalmente a superfcie do EVR.
Em muitos casos, isso causado por um processo de instabilidade o qual induz
ruptura das ligaes atmicas na rea resistente restante, correspondendo assim, a
um valor crtico de dano Dc, o qual depende do material e das condies de
carregamento (JNIOR, 2004).
A degradao final do material caracterizada por um valor crtico da
~

tenso efetiva c agindo em uma rea resistente.


~

c =

1 Dc

Dc = 1

(3.9)

Logo possvel obter o valor crtico do dano em uma iniciao de uma


mesotrinca ocorrendo para uma tenso unidimensional . A tenso crtica efetiva
~

c sendo identificada para cada material, Dc deve variar entre Dc 0 para uma
fratura frgil pura e Dc 1 para uma fratura dctil pura, mas usualmente Dc
remanesce da ordem de 0,2 a 0,5 (MURAKAMI, 2012).
Essa relao, aplicada a um teste de trao monotnico puro define o
correspondente dano crtico Dc, o qual tido como uma referncia de cada material.

36

Dc = 1

(3.10)

c
Onde R corresponde a tenso de ruptura.

3.1.4 Relao entre Dano e o ndice de Tsai-Wu


Obter uma varivel de forma quantitativa que seja capaz de caracterizar o
fenmeno de danificao de um material no uma questo trivial. No entanto,
podem ser encontrados na literatura diversos trabalhos em que as equaes
constitutivas dos materiais so funes de uma varivel escalar do dano. A maior
parte destes trabalhos, assumem que o dano est relacionado com uma expresso
equivalente da tenso e ao histrico de carregamento do material (TUMINO, et al.,
2006).
Dentre os estudos surge a proposta de vinculao entre a varivel dano D
e um parmetro representativo do estado de deformao multiaxial em um material
compsito e firmemente relacionado com os valores experimentais de resistncia a
falha, ndice Tsai-Wu ().
O critrio de Tsai-Wu pode ser expresso em termos de tenso ou
deformao (SWANSON,1997).

= G1112 + 2G121 2 + G22 22 + G66 122 + G11 + G2 2 = 1

(3.11)

sendo Gij e Gi parmetros de resistncia mecnica, caracterstico do material:

G11 =

1
;
1uT 1uC

G1 =

1uT

G22 =

G2 =

1uC

(3.12)

(3.13)

1
;
2uT 2uC
1

2uT

2uC

(3.14)

(3.15)

37

G66 =

(3.16)

122 u

Onde:

1uT, 1uC, 2uT, 2uC so as deformaes na ruptura por trao (T) e por compresso
(C) uniaxial nas direes longitudinal (1) e transversal (2), respectivamente.

12u cisalhamento puro biaxial.


O termo G12 deve ser obtido a partir de testes biaxiais, mas em geral
tomado como: (TUMINO, et al., 2006)
G 12 = 0 ou

G12 = 0,5 G11G22

(3.17)

Para relacionar o dano com o ndice de Tsai-Wu foi adotada a lei de


potncia simples:
D =

(3.18)

onde o parmetro deve estar ajustado com os dados experimentais obtidos a partir
de ensaios de caracterizao.
No caso de trao uniaxial na direo longitudinal (1), supondo de forma
simplificada 1uC = -1uT e substituindo as equaes (3.12) e (3.13) na equao (3.11),
temos:


= 1
1uT

(3.19)

Logo, a equao (3.6) pode ser reescrita utilizando as relaes (3.18) e


(3.19):

1

= (1 D ) 1 = 1 1
1uT 1uT
E11 1uT


1
1uT

(3.20)

O modelo do dano com base no ndice de Tsai-Wu aproxima-se do


Critrio da Tenso Mxima (ou deformao) - CTM, com o aumento do valor de ,
conforme demonstrado na Figura 34.

38

Figura 34 - Modelo constitutivo com dano para diferentes valores para .

Fonte: TUMINO, et al., (2006).

A fim de satisfazer a condio de isotropia, deve ser nico e


independente da direo do material (TUMINO, et al., 2006).

3.2 Correlao de Imagens Digitais (CID)

Correlao de Imagens Digitais (CID) um mtodo ptico que emprega


tcnicas de rastreamento e registro de mudanas em imagens para medies
precisas em domnios 2D e 3D. Esta uma tcnica muito utilizada em uma srie de
aplicaes da cincia e engenharia para medir campos cinemticos (deslocamentos
e deformaes) a partir da comparao de imagens em instantes diferentes de um
processo (SCHREIER & ORFEU, 2009).
A utilizao da tcnica de CID compreende basicamente trs etapas
consecutivas:
- Preparao do corpo de prova, onde o mesmo precisa ser limpo para melhor
aderncia da tinta que ser aplicada de forma a obter uma textura, ou seja, um
campo onde existir uma espcie de malha;
- Registro de imagens atravs de uma mquina fotogrfica, da superfcie do corpo
de prova, em diferentes instantes ao longo do carregamento;

39

- Processamento das imagens obtidas, utilizando um programa de computador com


os algoritmos de correlao de imagens implementados, obtendo-se os campos
cinemticos (deslocamento e deformao) desejados.
Na Figura 35 possvel visualizar o esquema tpico de uma configurao
experimental para utilizao da tcnica de correlao de imagens digitais.
Figura 35 - Exemplo da Configurao de um dispositivo de aquisio de imagens para o uso da
tcnica de correlao de imagens digitais.

Fonte: Adaptado de TANG, et al (2012)

O processamento de imagem pode ser definido como sendo a rea que


abrange as operaes realizadas sobre imagens que resultam em informaes
destas imagens (SCURI, 2002).
No processo de digitalizao de uma imagem ocorre uma operao
chamada de discretizao da imagem, ou seja, ela passa de uma imagem contnua
representada por uma funo real, onde

f (x , y ) : R + R + ,

para uma imagem discreta,

ou seja, x e y passam a assumir valores inteiros, dessa maneira

f ( x, y ) : Z + R + .

As

operaes realizadas sobre este tipo de imagem so conhecidas como


processamentos de imagens digitais (PID).
No PID, trabalha-se basicamente com dois tipos de informaes: visual e
descritiva. A informao visual corresponde a imagem como ela vista. Enquanto

40

que a informao descritiva refere-se ao modelo matemtico que representa a


imagem (SCURI, 2002).
Qualquer imagem digital pode ser representada por sua matriz de
luminosidade. Esta pode ser considerada a informao descritiva desta imagem. A
matriz de luminosidade pode ser representada atravs de uma funo bidimensional
discreta f (x, y) , sendo que cada combinao das variveis x e y determina a posio
de um pixel especfico e o valor da funo f (x, y) a intensidade luminosa deste pixel.
A Figura 36 mostra o exemplo de uma matriz de luminosidade de imagem
monocromtica.
Figura 36 - Imagem monocromtica e sua respectiva matriz de luminosidade

Fonte: RITTNER & LOTUFO (2011).

As operaes que caracterizam um PID so realizadas sobre a


informao descritiva da imagem, ou seja, so realizadas sobre a matriz de
luminosidade desta imagem.
No caso da deformao, a determinao do campo de deslocamentos
realizada atravs da correlao entre duas imagens da mesma regio: a imagem de
referncia, que corresponde imagem do corpo no deformado, e a imagem alvo,
que corresponde imagem do corpo deformado. A correlao feita em uma rea
especfica ao redor de cada ponto de controle, como mostrado na Figura 37. Os
pontos de controle so definidos a partir de uma grade gerada na superfcie do
corpo onde os deslocamentos sero determinados. Cada rea ao redor dos pontos
de controles ser definida como funes bidimensionais que sero utilizadas na
correlao.

41

Figura 37 - Correlao entre as imagens

Fonte: Prprio autor (2014)

A funo que corresponde rea de correlao em um ponto de controle


na imagem de referncia pode ser representada por

I 0 (x , y )

, enquanto que

I n ( x*, y *)

corresponde funo da rea de correlao em um ponto de controle na imagem


alvo. Assume ento a seguinte relao entre as imagens:
I 0 (x , y ) = I n ( x + u 1 , y + u 2 )

(3.11)

Os deslocamentos u1 e u2 so ento determinados a partir do coeficiente


de correlao cruzada normalizado C, que pode ser determinado pela seguinte
equao:

[I (x, y ).I (x + u , y + u )]
0

C=

u1 ,u 2

2
2
I 0 ( x , y ) . I n ( x + u1 , y + u 2 )
u1 ,u 2
u1 ,u2

1/ 2

(3.12)

Considerando a equao acima, os deslocamentos u1 e u2 so obtidos


pela posio na qual o coeficiente de correlao apresenta seu valor mximo, ou
seja:
C (u1, u 2 ) = max [C ]

(3.13)

Assim, a correlao realizada em funo das componentes de


deslocamento (u1,u2) e seus gradientes.

42

4- MATERIAL E MTODOS
4.1 Material (Compsito Polimrico)
Os

materiais

utilizados

no

desenvolvimento

do

compsito

so

basicamente o PVC reciclado (matriz termoplstica) e a fibra de coco (reforo


natural).

4.1.1 Elaborao do Composto de PVC reciclado


A Empresa TuboLeve Ind & Com Ltdai possui diversos fornecedores de
resduos de PVC (oriundos de aterro, construo civil, etc.), sendo o material
fornecido por algumas empresas entre elas cooperativas de reciclagem, de forma j
separadas por cores e outras de forma misturada, porm de custo inferior. O
material acondicionado em fardos conforme Figura 38.
Figura 38 - Fardos com resduos de PVC separados por colorao: branco, azul e preto.

Fonte: Prprio autor (2014)

4.1.1.1 - 1 Moagem
Os resduos de PVC, depois de separados e classificados so modos em
moinhos de facas rotativas, Figura 39. Os moinhos de facas possuem peneiras em
sua parte inferior de forma a classificar a granulometria do plstico modo.

Empresa fornecedora do PVC reciclado e apoiadora do projeto, end.: rua Eliezer de Freitas
Guimares, 610, Gavio, Caucaia - CE, CEP: 61622-020

43

Figura 39 - Moinho de facas (1 moagem)

Fonte: Prprio autor (2014)

4.1.1.2 Lavagem
O PVC, depois de modo, lavado em tanques com agitadores contendo
gua ou soluo de detergente aquecido, Figura 40. A lavagem responsvel pela
retirada da gordura e dos detritos aderidos ao plstico.
Figura 40 - Sistema de lavagem - banheira, secadora e silo.

Fonte: Prprio autor (2014)

No tanque com gua funciona um sistema de ps rotativas que revolvem


os resduos e os impulsionam para frente at chegarem num sistema de moinho,
responsvel por levar os resduos lavados diretamente na secadora. A umidade
destes materiais removida por secagem e armazenagem em silos especiais para
garantir melhor qualidade.

44

4.1.1.3 - 2 moagem

importante que o material modo tenha dimenses uniformes, como


mostradas na Figura 41, para que a fuso tambm ocorra uniformemente. Logo o
material submetido nova moagem, em um moinho de martelo e posteriormente
em um micronizador, Figura 42.
Figura 41 - 2 moagem resduo de PVC aps moinho de martelo e micronizador.

Fonte: Prprio autor (2014)

Figura 42 - Micronizador

Fonte: Prprio autor (2014)

45

4.1.2 Fibra de coco


Tambm conhecidas como coir ou caipo, as fibras de coco recebidas em
forma de fardos, aps processo de desfibramento mecnico, tm como principais
caractersticas serem bastante rgidas e de cor avermelhada. As fibras foram
preparadas de trs formas distintas: - fibras curtas, picadas com dimenses entre
20-25mm de comprimento, - fibras modas e peneiradas manualmente com peneira
de 60 mesh, conforme Figura 43, e na forma de manta aps as fibras serem tratadas
quimicamente, Figura 44.
Figura 43 - Fibras de coco: a) fardo doado pela Embrapa (Empresa Brasileira de Pesquisa
Agropecuria), b) fibra moda 20 25 mm de comprimento e c) fibra peneirada 60 mesh.

Fonte: Prprio autor (2014)


Figura 44 Fibras tratadas quimicamente e disposta em forma de manta.

Fonte: Prprio autor (2014)

As fibras utilizadas na confeco da manta sofreram tratamento qumico


alcalino por NaOH (mercerizao) atravs de imerso em uma soluo de 5% de
NaOH (100g de fibra de coco por litro de soluo de NaOH) temperatura ambiente
sob agitao vigorosa durante 2 horas, para a remoo parcial de lignina,
hemiceluloses e outros resduos. A hemicelulose solvel em baixssimas

46

concentraes de lcali e, nessas condies, a lignina sofre hidrlise bsica


(ALBINANTE, et al., 2013, p. 114). Aps este perodo, as fibras foram lavadas em
gua destilada para remoo do NaOH da superfcie e colocadas para secar na
forma de manta sob aquecimento controlado (60 C) durante 1h. Esse tratamento
aumenta a rugosidade da superfcie da fibra proporcionando uma melhora na
aderncia mecnica da fibra com a matriz polimrica (ALBINANTE, et al., 2013;
LOPES, et al., 2008).
4.1.3 Fabricao do Compsito PVC reciclado com fibra de coco.
Na etapa de fabricao do compsito foram testadas trs formas de
disposio da fibra na matriz e dois processamentos de moldagem (extruso ou por
compresso), dando origem a trs compsitos distintos: dois por extruso, sendo um
particulado e outro com fibras descontnuas orientadas; e um terceiro por
compresso, reforado por fibras descontnuas aleatrias.
4.1.3.1 Compsito Particulado Extrudado (C)
Antes de ser obtido o compsito particulado, ou seja, um composto
formado de partculas macroscpicas de um material como reforo em uma matriz
formada por outro material (SILVA, 2004), o resduo de PVC micronizado (matriaprima) sofreu a incorporao de aditivos como plastificantes e estabilizantes
formando a matriz polimrica, conforme formulao baseada nas prticas comuns
dos transformadores de perfis rgidos de PVC (FELTRAN & DIAZ, 2007; RODOLFO
JR., 2002) e o informado pelo fornecedor dos aditivos apresentada na Tabela 1.
Foram preparados compsitos com 5% em volume de fibras micronizadas (60
mesh), onde o composto aps ser preparado em um misturador de 50cv de baixa
rotao 1750rpm, foi inserido na extrusora REFENHAUSER 65Mn dupla rosca com
temperatura de processamento por extruso variando de 135 a 170C.
Tabela 1 - Formulao do compsito particulado.
Componente
Dosagem (pcr*)
Fornecedor
PVC reciclado
100
Recicladores
Baeropan
2,65
Baerlocher do Brasil S.A.
Baerolub
0,95
Baerlocher do Brasil S.A.
Fibra de coco
5,5
EMBRAPA
* partes por cem partes de resina de PVC reciclado.
Fonte: Prprio autor (2014)

Funo na formulao
Resina de PVC
Estabilizante trmico
Lubrificante
Reforo

47

O processo de produo de perfis rgidos do compsito de PVC com fibra


de coco iniciou-se na extrusora, conforme o esquema demonstrado na Figura 45,
responsvel pela gelificao, plastificao e homogeneizao do composto
originalmente na forma de p. Uma vez fundido, o composto alimenta a matriz,
responsvel pela conformao do material na forma do produto final.
Figura 45 - Processo de extruso

Fonte: RODOLFO JR. et al (2002).

O processo de extruso consiste basicamente em forar a passagem do


material por dentro de um cilindro aquecido de maneira controlada, por meio da ao
bombeadora de duas roscas sem fim, Figura 46a, que promovem o cisalhamento e
homogeneizao do material, bem como sua plastificao. Na sada do cilindro o
material comprimido contra uma matriz de perfil desejado, Figura 46b, a qual d
formato ao produto, que em seguida resfriado e cortado.
Figura 46 - Processo de extruso: a) roscas sem fim e b) sada do cilindro matriz

Fonte: Prprio autor (2014)

48

4.1.3.2 Compsito Extrudado de PVC com Fibras Descontinuas (Comp)


O resduo de PVC reciclado e micronizado (matria-prima) sofreu a
incorporao de aditivos (lubrificante Baerolub, estabilizante trmico Baeropan e
pigmento Transcor) no misturador de 50cv de baixa rotao 1750rpm, formando
um composto semelhante ao desenvolvido para o composto do compsito
particulado da Tabela 1, porm com a fibra de coco na forma descontinua,
dimenses entre 20 25mm de comprimento, na proporo de 25pcrii,
aproximadamente 20%, que em seguida foi inserido na extrusora LGMT 75Mm dupla
rosca, com perfil de temperatura nas zonas da extrusora de 135 a 170C, onde foi
realizada a conformao do material na forma de tubo com dimetro externo de
38mm e espessura da parede de 3mm, Figura 47.
Figura 47 - Processo de extruso: a) extrusora LGMT 75Mm dupla rosca, b) sada do cilindro matriz
e c) Produto final na forma de tubo.

Fonte: Prprio autor (2014)

4.1.3.3 Compsito de PVC reciclado reforado com Fibras Descontinuas Aleatrias


(CF)
O resduo de PVC reciclado micronizado (R) foi inserido em uma frma de
ao desmontvel, para facilitar o desmolde, desenvolvida pelo pesquisador para
fabricao de compsitos por compresso, Figura 48. Maiores detalhes da frma
encontram-se no Anexo - A.

ii

pcr: siglas de partes por cem partes de resina. Significa a quantidade em massa de aditivo
incoporada na formulao do composto de PVC, em relao a 100 unidades de massa da resina.

49

Figura 48 Frma desmontvel para fabricao de compsito por compresso.

Fonte: Prprio autor (2014)

Aps a primeira camada do resduo de PVC reciclado foi inserido a manta


de fibra de coco tratada, posteriormente recoberta com uma nova camada do
resduo conforme apresentado na Figura 49.
Figura 49 Sequncia de manufatura do Compsito de PVC reciclado reforado com Fibras
Descontinuas Aleatrias

Fonte: Prprio autor (2014)

Em seguida o processamento prosseguiu em trs etapas, o aquecimento


em uma chapa eltrica dos materiais (matriz e fibras) a 200C aproximadamente at
a obteno da consistncia de pasta, para ento ser colocada em uma prensa
hidrulica para moldagem por compresso uniaxial a presso de 200 MPa
(DARBELLO, 2008), finalizando com resfriamento a temperatura ambiente antes de
ser retirado do molde, Figura 50.

50

Figura 50 - Compsito de PVC reciclado reforado com Fibras Descontinuas Aleatrias

Fonte: Prprio autor (2014)

4.2 Caracterizao do Material

4.2.1 Fluorescncia de Raios-X (FRX)


Amostras com cerca de 50 mg na forma de p do PVC reciclado foram
analisadas por um espectrmetro de fluorescncia de raios-X no Laboratrio de
Raios-X LRX do departamento de Fsica da Universidade Federal do Cear no
equipamento ZSXMini II Rigaku para quantificao de elementos do F (Flor) ao U
(Urnio).
A tcnica de FRX foi aplicada com o objetivo principal de determinar a
constituio qumica nas amostras, mtodo que consiste em um espectro de
fluorescncia de raios-X capaz de detectar a presena de tomos que participam de
molculas de aditivos, cargas, etc., permitindo sua determinao qualitativa e
quantitativa (CANEVAROLO JR., 2004).

4.2.2 Difrao de Raios-X (DRX)


Quatro amostras foram enviadas para a difrao de Raios-X: Resduo de
PVC Reciclado micronizado (R), Fibra de coco (FC), mais os compostos na forma
final PVC reciclado (PVCR) e Compsito particulado extrudado (C). Esta tcnica
utiliza o espalhamento coerente da radiao X, por estruturas organizadas,
permitindo assim realizar estudos morfolgicos dos materiais. (CORDEIRO et al,
2012). A difrao foi feita no equipamento Panalytical XPert Pro MPD equipado com
um tubo de Cobalto, no intervalo de 10 a 100, no Laboratrio de Raios-X LRX do

51

departamento de Fsica da Universidade Federal do Cear. A identificao das fases


foi feita utilizando-se o programa PANalytical XPert HighScore Plus.
4.2.3 Espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR)
A Espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR)
foi realizada para identificar qualitativamente os componentes dos materiais
envolvidos na pesquisa: Fibra de Coco (FC), PVC Reciclado (R), composto de PVC
reciclado com os aditivos (PVCR) e o compsito PVCR / fibra de coco micronizada
(C). Para a anlise espectral no infravermelho de uma amostra, faz-se passar
atravs da amostra um feixe de luz infravermelha, e mede-se a quantidade de
energia absorvida pela amostra a cada comprimento de onda. A partir desta
informao obtm-se o espectro de transmisso ou de absoro, que mostra os
comprimentos de onda do infravermelho a que a amostra absorve radiao. Pode-se
ento interpretar que tipos de ligaes qumicas esto presentes de acordo com as
bandas de absorbncia mais significativas, Tabela 2. (PAIVA, 2006).

Tabela 2 - Bandas de absorbncia mais significativas do PVC comercial no FTIR Transformada de


Fourier

Fonte: DEL CARPIO (2009).

52

As amostras foram modas em partculas finas de 2,0 mg e misturadas


com 200 mg de brometo de potssio, KBr, compactados em pellets e em seguida,
analisadas atravs de um espectrmetro de infravermelhos com transformada de
Fourier (Shimadzu). Cada amostra foi registrada no intervalo 4000 - 400 cm-1 com
resoluo de 4 cm-1 e 10 varreduras.
4.2.4 Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC)
A anlise trmica usando calorimetria diferencial de varredura (DSC) foi
realizada a fim de observar a temperatura de transio vtrea (Tg). A Tg da fibra de
coco foi obtida a partir de medies de DSC realizada utilizando um equipamento TA
DSC-50, sob uma atmosfera oxidante, a uma taxa de aquecimento de 10 C/min,
com fluxo de 60 mL/min entre -30 e 400 C. A amostra da fibra, com
aproximadamente 10 mg, foi feita em um analisador trmico alemo NETZSCH STA
449 F3, pesada em recipiente de alumina e aquecida de 30 C a 900 C a 10 C/min
sob uma atmosfera oxidante (taxa de fluxo de 20 mL/min).
Estas medidas fornecem dados qualitativos e quantitativos em processos
endotrmicos (absoro de energia calorfica) e exotrmicos (libertao de energia
calorfica), permitindo obter informaes referentes a alteraes de propriedades
fsicas e/ou qumicas como, por exemplo, temperaturas caractersticas (temperatura
de fuso, cristalizao, transio vtrea) (HELENA, 2005).
4.2.5 Anlise Termogravimtrica
A termogravimetria (TG) possibilita conhecer as alteraes que o
aquecimento pode provocar na massa das substncias, permitindo estabelecer a
faixa de temperatura em que elas adquirem composio qumica, fixa, definida e
constante, a temperatura em que comeam a se decompor, acompanhar o
andamento de reaes de desidratao, oxidao, combusto, decomposio, etc.
(CANEVAROLO JR., 2004).
As curvas Termogravimtrica (TG) e de Termogravimetria Derivada (DTG)
dos materiais: Fibra de Coco (FC), PVC reciclado (R), composto de PVC reciclado
com os aditivos (PVCR) e o compsito PVC Reciclado / fibra de coco micronizada
(C) foram obtidas em um equipamento da marca Mettler Toledo TGA/SDTA 851e,
conduzidas sob atmosfera de N2 e ar atmosfrico (fluxo de 50 cm3/min), com taxa de

53

aquecimento de 10 C/min, em uma faixa de temperatura entre (25 900 C).


Utilizou-se cadinho de Pt, com aproximadamente 6 a 8 mg de amostra 60 mesh.
4.2.6 Ensaio de Trao
Foram produzidos no mnimo 05 corpos de provas para cada compsito
fabricado (particulados, adicionados de fibras descontinuas curtas (20-25mm) e
reforados com fibras tratadas descontinuas aleatrias) alm do PVC reciclado, na
forma de halteres, com base na norma D638 Standard Test Method for Tensile
Properties of Plastics, todos obtidos por corte diretamente do material acabado, suas
dimenses encontram-se de acordo com o especificado na referida norma para
amostras do Tipo I. O ensaio de trao foi realizado de maneira totalmente
computadorizada, utilizando-se a mquina de ensaio marca EMIC, modelo DL10000,
com velocidade de deslocamento de 5 mm/min em temperatura ambiente.
Os ensaios de trao foram realizados para cada um dos trs compsitos
fabricados (particulados, adicionados de fibras descontinuas curtas (20-25mm) e
reforados com fibras tratadas descontinuas aleatrias) alm do composto de PVC
reciclado e do composto de PVC a partir da resina virgem.
Nos ensaios foram utilizados o programa Mtest, software conectado a
mquina de ensaio, responsvel por captar as tenses mxima (max), de
escoamento (esc) e de ruptura (rup), alm da deformao na tenso de ruptura.
Contudo para o clculo do mdulo de elasticidade (E), foi utilizado a seguinte
equao proposta pela norma ISO 527 (Manual SHIMADZU, 2011):

(4.1)
Onde:
1 = tenso em trao para o valor de deformao (1) igual a 0,0005 (ou 0,05%)
2 = tenso em trao para o valor de deformao (2) igual a 0,0025 (ou 0,25%)

4.2.6.1 - Ensaio de Trao com a utilizao da Correlao de Imagens Digitais.


O

uso

da

extensometria

eltrica

(Strain

Gauge)

para

medir

deslocamentos apresenta alguns inconvenientes como, por exemplo, difcil fixao


alm dos inmeros fios utilizados na instrumentao. Diante deste fato, optou-se

54

pelo uso da tcnica de Correlao de Imagens Digitais (CID), atravs do software


CorreliQ4 que disponibiliza a funo gauge (Virtual Gauge), no qual possibilita o
clculo da deformao mdia.
A utilizao da tcnica de correlao de imagens necessitou de uma
preparao da superfcie do corpo de prova, pois h a necessidade de existir um
padro bem estabelecido e no totalmente uniforme. A maneira mais comum para
criar estes padres adotando-se a aplicao de uma tinta por spray na superfcie a
ser analisada (Figura 51a), de modo a gerar uma textura, ou seja, um campo onde
existir uma espcie de malha.
Alguns cuidados devem ser tomados para a aplicao de tal jato de tinta,
pois o controle do tamanho das gotas de tinta um parmetro importante para a
qualidade dos resultados obtidos pela anlise utilizando a tcnica de correlao de
imagens. A cmera digital utilizada foi do tipo profissional (NIKON-D3100),
possuindo

uma

resoluo

de

14,2

Megapixels

para

permitir

um

melhor

aproveitamento da tcnica CDI (Figura 51b). Ela foi fixada a um trip que permitiu o
posicionamento perpendicular superfcie que foi analisada. Foi utilizado um
software no computador ligado cmera, que controlava os intervalos de tempo de
captura das fotos, predefinidos pelo usurio no programa.
Figura 51 - Ensaio Mecnico com Correlao de Imagens Digitais: a) Corpos de prova, com
superfcie pintada, utilizados para medio e b) disposio dos equipamentos para registro das
imagens.

Fonte: Prprio autor (2014)

Uma grande variedade de funes de formas pode ser adotada para fazer
um mapeamento dos deslocamentos. Entre elas, as funes de forma utilizadas nos
mtodos dos elementos finitos so particularmente atraentes devido relao que
elas proporcionam entre a medio do campo de deslocamento e uma modelagem

55

numrica. Como a imagem normalmente dividida em pixels, conveniente


escolher uma forma quadrada ou retangular para cada elemento. Por esse motivo os
pesquisadores Hild & Roux do LMT - Cachan (Laboratoire de Mcanique et
Technologie), desenvolvedores do CORRELIQ4, escolheram a funo linear de
quatro ns (Q4) utilizada nos elementos finitos para definir este mapeamento.

4.2.7 Microscopia ptica

As amostras fraturadas no ensaio de trao foram posteriormente


analisadas num microscpio ptico com luz polarizada Olympus BX-51, a fim de
examinar o modo de falha e outras caractersticas interfaciais entre a matriz e as
fibras.
4.3 Clculo do Dano
Conforme demonstrado anteriormente no item 3.1.2, a medio direta do
Dano consiste em avaliar a rea total da trinca que se encontra em uma superfcie
na mesoescala. Uma maneira prtica de obter o valor do dano (D) atravs da
variao do Mdulo de Elasticidade, sendo essa uma medida no direta baseada na
influncia do dano na elasticidade atravs do estado de acoplamento.

e =

(4.2)

(1 D)E

Esse mtodo destrutivo requer corpos de prova a fim de se executar


testes mecnicos.
Supondo uniformes e homogneos os danos na medida da seo do
corpo de prova e uma vez conhecido o mdulo de Young (E) possvel atravs de
~

medidas do mdulo de elasticidade efetivo ( E ) obter o valor do dano:

~
~

E = E (1 D )

D = 1

E
E

(4.3)

56

Um exemplo deste mtodo dado na Figura 52 para um dano dctil do


cobre induzido por grandes deformaes, onde v a tenso verdadeira:
V = (1 + )

(4.4)

Figura 52 - Medida de dano dctil em cobre (99,9%) a temperatura ambiente.

Fonte: LEMAITRE (1996)

muito importante sempre usar o mesmo procedimento para avaliar E e a


~

evoluo de E . Nos polmeros ou compsitos, para evitar o efeito viscoso ou


viscoelasticidade, a taxa de deformao durante os descarregamentos deve ser a
~

mesma para a medida de E e E (CODES, 2006).


Na prtica, para a determinao da varivel dano do material deste
estudo foram realizados ensaios cclicos de trao, avaliando a diminuio do
mdulo de elasticidade at a ruptura ao longo destes ensaios, conforme
procedimento utilizado por Lemaitre et al. (2009). Os mdulos de elasticidade
E foram medidos eliminando-se as zonas de maiores instabilidades, por definio
conhecida como sendo de 0,15 R a 0,85 R, onde R a tenso de ruptura
conhecida no ensaio de trao simples (LEMAITRE et al., 2009). A velocidade

57

utilizada neste ensaio foi de 10 mm/min para a carregamento (trao) e para o


descarregamento (retorno) do carregamento mecnico. Os testes foram realizados
no equipamento servo-hidrulico MTS modelo 810, com clula de carga de 10 kN e
em temperatura ambiente.

5- RESULTADOS E DISCUSSES
O presente captulo aborda resultados obtidos atravs do estudo do
composto termoplstico utilizado na matriz (Policroreto de Vinila reciclado), da fibra
natural (fibra de coco verde), bem como o processamento e caracterizao dos
compsitos

polimricos

produzidos.

Os

ensaios

realizados

permitiram

caracterizaes morfolgicas, fsicas, qumicas e mecnicas e os resultados


encontrados foram discutidos e comparados aos resultados da literatura para
compsitos reforados com fibras vegetais e/ou sintticas.
5.1 Estudo dos materiais utilizados no compsito.
5.1.1 Resultado da Fluorescncia de Raios-X (FRX)
O resultado de fluorescncia de raios-X a seguir foi obtido a partir do
composto de PVC reciclado, Tabela 3.
Tabela 3 - Fluorescncia de Raios-X do PVC reciclado
Elemento
Cl
Ca
Ti
Pb
Massa
71,712
21,377
3,550
2,263
(%)
Fonte: Prprio autor (2014)

Si

Cd

Zn

0,496

0,237

0,219

0,146

A amostra de PVC reciclado apresentou o elemento Ti, substncia


derivada do dixido de titnio (TiO2), hoje, o pigmento branco mais importante
utilizado na indstria do plstico (RODOLFO JR. et al, 2002).
Entretanto, no PVC reciclado (PVCR), o ensaio revelou a presena de
metais pesados Pb (chumbo) e Cd (cdmio), elementos muito usados no passado
como estabilizantes, porm, considerados txicos e no permitidos para compostos
destinados a entrar em contato com alimentos e em brinquedos (WIEBECK & PIVA,
2001).

Estes

elementos,

provavelmente,

surgiram

na

amostra

devido

contaminao do composto micronizado, tendo em vista que o material utilizado na

58

reciclagem tem origem de diversas fontes como aterros sanitrios, construo civil,
etc.
H tambm a possibilidade dos materiais polimricos utilizados na
reciclagem terem entrado em contato com impurezas e contaminantes a partir do
ambiente circundante durante a sua utilizao, que podem difundir-se na estrutura
polimrica devido sua natureza permevel (VILAPLANA & KARLSSON, 2008).
5.1.2 Difrao de Raios-X (DRX)
Na Figura 53 apresentado o difratograma referente amostra do PVC
reciclado, com os perfis observados e calculados resolvidos pelo mtodo de Rietveld
(RIETVELD, 1969).

Figura 53 - Difratograma de raios-X da amostra de PVCR reciclado.


120

PVCR

O b s e rv a d o
C a lc u la d o
D if e r e n a

100

Intensidade (u.a)

20

{-312}

{020}
{211}

40

{122}

60

{-213}

{-112}

80

0
100

80

60

C aC O 3

IC S D P D F 1 5 0

40

20

0
0

20

40

60

80

100

2 T h e ta
Fonte: Prprio autor (2014)

Utilizando o resultado de DRX foi possvel identificar a principal fase


cristalina presente na matriz polimrica, cujo padro de difrao coincide com os
valores da literatura (CAMPOS et al, 2007). As posies em 2 e as intensidades

59

relativas dos picos se sobrepem ao padro (ICSD PDF 150) (MERRILL &
BASSETT, 1975) conforme observado no difratograma. O difratograma do carbonato
de clcio (CaCO3) exibiu um padro tpico do sistema monoclnico, grupo espacial P
1 21/c, com os principais picos bem definidos em ngulos de 2 de 34.6, 42.4 ,
46.4 , 50.3 , 56.7 e 57,4, confirmando assim, a presena desta substncia na
amostra.
O carbonato de clcio (CaCO3) utilizado em tubos de PVC como carga
de reforo com o objetivo de reduzir o custo do material, alm disso, proporciona um
bom acabamento superficial, alto brilho, aumento da resistncia mecnica e s
intempries, melhorando assim a estabilidade dimensional a elevadas temperaturas
(RODOLFO JR. et al, 2002).
Os difratogramas de raios-X dos materiais envolvidos no estudo so
apresentados na Figura 54, Fibra de Coco (FC) e na Figura 55: Resduo de PVC
micronizado (R), PVC reciclado (RPVC) e de compsito particulado (C).
Figura 54 - Difrao de Raios-X da Fibra de coco

Fonte: Prprio autor (2014)

60

Figura 55 - Difrao de Raios-X : ( ) R; ()PVCR; () C

Fonte: Prprio autor (2014)

Com os dados obtidos pelo difratograma da fibra de coco, Figura 54,


calculou-se o grau de cristalinidade pelo mtodo emprico adotado em diversos
estudos (NASCIMENTO, 2012; SEGAL et al 1959; PEREIRA et al 2012), para
determinar o ndice de cristalinidade (Ic), Equao 5.1.

(5.1)
Onde:
I(cr) = intensidade do pico de difrao que corresponde ao material cristalino;
I(am) = intensidade do pico de difrao que corresponde ao material amorfo.

O difratograma de raios-X da fibra de coco apresentou um perfil de


difrao tpico da celulose (PEREIRA et al, 2012) tendo um ndice de cristalinidade
de 52%, valor prximo ao obtido em estudos envolvendo a mesma fibra (SOUSA et
al, 2011). Os difratogramas relativos as amostras do Resduo de PVC micronizado

61

(R), PVC Reciclado (PVCR) e do compsito particulado (C), ilustrado na Figura 55,
mostram para 2 em cerca de 35 graus, os picos cristalinos para o carbonato de
clcio CaCO3 (CAMPOS et al, 2007) considerado um agente de nucleao
inorgnico que adicionado aos polmeros com o objetivo principal de reduzir o
custo do produto, melhorar as propriedades mecnicas e aumentar a taxa de
cristalizao (RODOLFO JR. et al, 2002; SUPAPHOL et al, 2004).
possvel observar nos difratogramas da figura 55 as alteraes
ocorridas na estrutura do compsito de PVC reciclado tanto na regio amorfa como
na cristalina. As propriedades estruturais e macroscpicas do composto de PVC so
modificadas durante o tratamento e pela adio de fibra de coco, devido ciso da
cadeia do polmero, o que representa uma diminuio do peso molecular das
cadeias. Consequentemente, ocorre um aumento no grau de cristalinidade, uma
diminuio da viscosidade, e uma modificao das propriedades mecnicas,
resultando assim no enfraquecimento progressivo do material reprocessado
(WIEBECK & PIVA, 2001).

5.1.3 Espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier FTIR

A anlise de infravermelho do PVC reciclado apresentou bandas, cujas


posies e atribuies correspondentes dos grupos funcionais esto de acordo com
os valores encontrado na literatura (SILVERSTEIN et al, 1994; BELTRN et al,
1997). As bandas no espectro, uma em 695 cm-1 e outra em 625 cm-1, referem-se
deformao axial da ligao C-Cl, em 1250 cm-1 surge a deformao angular
simtrica fora do plano de CH2-Cl e uma banda em aproximadamente 2900 cm-1,
refere-se deformao axial de C-H. Espectros absorvidos na banda 1418 cm-1
foram observados tambm, sendo caractersticos de carbonato de clcio (CAMPOS
et al, 2007), conforme a Figura 56.

62

Figura 56 - Espectro de infravermelho (FTIR) do PVC reciclado

Fonte: Prprio autor (2014)

O espectro FTIR da fibra de coco apresentado na Figura 57, e os picos


atribuidos fibra de coco apresentadas na Tabela 4.
Figura 57 FTIR da Fibra de coco

Fonte: Prprio autor (2014)

63

Tabela 4 - Modos vibracionais e nmero de ondas exibidas para a fibra de coco.


Nmero de ondas
Referncia
Descrio das vibraes
1
(ROSA
et al, 2010)
(cm )
O-H est.

3.415

3.392

C-H est.

2.927

2.918

C=O est. de HC e L

1.730

1.736

O-H def. devido H2O

1.624

1.648

C=C arom. vibr. (L); C-H def. (HC, L)

1.464

1.464

C-O est. de HC e L

1.250

1.267

C-O est. (HC, L)

1.048

1.050

Fonte: Prprio autor (2014)


- est, estirada; def, deformada; arom. aromtica; vibr, vibrao.
- HC, hemicelulose; C, celulose; L, lignina.

Os espectros da fibra de coco revelam um pico largo e intenso em ~


3415cm-1 sugerindo hidrognio ligado (OH) que se estende a partir da vibrao da
celulose e lignina da estrutura da fibra. As bandas caractersticas de hemicelulose e
lignina, so observadas na fibra de coco por volta de 1730 cm-1.O espectro do
estabilizante mostra um grande pico entre ~ 3300cm-1 e ~ 2900cm-1 correspondendo
ao (OH) estendido e carboxila dos cidos carboxlicos, respectivamente.
Os espectros de FTIR para as amostras de Resduo de PVC reciclado
micronizado (R), do composto de PVC Reciclado (PVCR) na forma final e do
Compsito particulado extrudado (C) apresentaram picos caractersticos do polmero
PVC (Figura 58) conforme descritos na tabela 5 (RAJENDRAN & UMA, 2000).
Figura 58 - Espectros FTIR: ( ) R; () RPVC; () C.
O-H

Fonte: Prprio autor (2014)

C=C

C=C-H

64

Tabela 5 - Modos vibracionais e comprimentos de onda exibidos para o PVC.


Referncia
Nmero de ondas
Descrio das vibraes
(RAJENDRAN & UMA, 2000;
(cm1)
SANTOS, 2009)
Estiramento da ligao C-H

2835-2906

28902958

CH2 deformada

1430

1339

1240-1250

12401257

630

624 - 688

Deformao angular fora do plano


HC-Cl
Estiramento da ligao C-Cl
Fonte: Prprio autor (2014)

Um pico intenso e amplo em ~ 3400 cm-1 confirma presena da banda


associada ao estiramento da ligao OH indicando uma possvel reao de
substituio nucleoflica (Figura 59), processo de desidroclorao (SILVA, et al.
2010; SILVA, et al 2012). Alm disso, a ocorrncia de uma pequena reao de
eliminao durante o processo de desidroclorao pode ser observado no
Compsito (C), evidenciada pela banda em ~1644 cm-1 (estiramento da ligao
C=C) devido formao das seqncias polinicas e 1003 cm-1 (deformao fora do
plano do grupo C=C-H) (MACHADO et al., 2010; SILVA, et al 2012).
Consequentemente, este processo de desidroclorao contribuir para
uma rpida degradao e medida que o processo de degradao se desenvolve
podem ocorrer ciso de cadeia e ligaes cruzadas, tanto em ar quanto em
atmosfera inerte, com deteriorao geral das propriedades do PVC em decorrncia
da reduo progressiva da massa molar (RODOLFO JR & MEI, 2007).
Figura 59 - Processo de desidroclorao por substituio nucleoflica (SANTOS, 2009)

Fonte: SANTOS (2009)

65

5.1.4 Anlise trmica


Na Figura 60 apresentada a curva de TG do PVC reciclado e os
principais estgios de degradao.
Figura 60 - Curva de degradao trmica do PVC Reciclado (PVCR): a) Termogravimtrica (TG) e b)
Termogravimetria Derivada (DTG).

a)

b)

Fonte: Prprio autor (2014)

O perfil da curva de decomposio da amostra de PVC Reciclado


apresenta os principais eventos de degradao e suas respectivas perdas de
massa. Os resultados apresentados para o PVC Reciclado, Tabela 6, mostram
apenas dois eventos principais de degradao, em 265-3120C ocorrendo o primeiro
estgio, referente ao desprendimento de HCl, seguido do ltimo evento em 4454820C, referente a degradao parcial do restante do polmero, resultados coerentes
com os valores da literatura (WYPICH, 1985; DECKER & BALANDIER, 1983;
JAROSZYNSKA et al, 1980).
Tabela 6 - Dados referentes degradao trmica do PVC reciclado
Temperatura
Temperatura
Composto
Estgios
Inicial (0C)
Final (0C)
0
267
312
1
PVC Reciclado
0
2
445
482
Fonte: Prprio autor (2014)

Perda de
Massa (%)
46
17

No DSC da fibra, Figura 61, so observados trs eventos de transio de


primeira ordem: uma endoterma a cerca de 180 C, e dois picos exotrmicos, um a
270 C e outro a 340 C. O primeiro evento est relacionado com a degradao das
hemiceluloses, curtas cadeias de acares e o incio da degradao da lignina. Os
eventos exotrmicos so correlacionados com a pirlise da celulose, confirmado por
uma perda significativa de massa na anlise termogravimtrica, onde ocorre a

66

despolimerizao e a formao de celulose 1,6 anidroglicose, que se decompe em


voltil (SATYANARAYANA et al, 2009).
Figura 61 - Anlise DSC para fibra de coco.

Fonte: Prprio autor (2014)

A curva da anlise termogravimtrica bem como a curva DTG da fibra de


coco, Figura 62, revelam os perfis de degradao, caracterizadas por perda de
massa entre 170 e 340 C, seguido de um pico de oxidao, que representa os
processos de decomposio dos componentes fibrosos.
Figura 62 - Anlise TG/DTG da fibra de coco

Fonte: Prprio autor (2014)

67

Os resultados das curvas TG/DTG dos demais materiais envolvidos na


pesquisa: Resina de PVC reciclado no processada (R), composto de PVC
Reciclado com os aditivos na forma processada (RPVC) e o Compsito extrudado
do composto de PVC reciclado com fibra de coco verde micronizada (C) so
apresentados na Figura 63.

Figura 63 - Anlise TG/DTG: ( ) R; ()PVCR; () C.

Fonte: Prprio autor (2014)

A degradao trmica de todas as amostras com PVC acontecem em trs


etapas. Durante a primeira etapa, a eliminao de HCl a 280 C conduz formao
de sequncias de polieno que ento rearranjam e decompem a hidrocarbonetos
aromticos e alifticos, a 456 C (ZULFIQAR & AHMAD, 1999). A perda de massa
sofre uma diminuio com a presena de fibras de coco, que pode ser uma
indicao do seu efeito trmico na relao com o PVC.

68

5.2 Estudo das propriedades mecnicas dos compsitos.

5.2.1 Composto de PVC Virgem (PVCV) e PVC Reciclado (PVCR) iii

Foram avaliados o comportamento mecnico sob trao do composto de


PVC Virgem (Tubo de PVC de uma empresa conceituada no mercado) e do
composto de PVC Reciclado, Figura 64. Esta primeira avaliao serviu de parmetro
para o desenvolvimento do compsito.
Figura 64 - Grficos tenso x deformao para corpos de prova de PVCV e PVCR.

Fonte: Prprio autor (2014)

Tabela 7 - Propriedades mecnicas obtidas do ensaio de trao.


Material

Tenso
Mxima
max (MPa)

Mdia
34,8
Desvio
2,5
Mdia
29,9
PVCR
Desvio
1,4
Fonte: Prprio autor (2014)
PVCV

Tenso de
Escoamento
esc (MPa)

Tenso de
Ruptura
rup (MPa)

Deformao
na
rup (mm)

Mdulo de
Elasticidade
E (MPa)

34,8
2,5
29,9
1,4

29,7
3,1
25,6
0,9

38,9
25,8
35,5
9,6

3061,2
280,8
2890,6
99,4

Observou-se que apesar das diferenas acima expostas, Tabela 7, a


deformao at a ruptura e o mdulo de elasticidade (E) no demonstraram
diferenciao estatstica significativa (valor-P > 0,05) entre os dois polmeros,

iii

Resultados publicados na revista Polmeros, vol. 23, n. 4, p. 547-551, 2013

69

evidenciados na anlise de varincia (ANOVA), com nvel de significncia de 95%,


Tabela 8.
Tabela 8 - Anlise de varincia (ANOVA) para as propriedades mecnicas (probabilidade: 0,05)
Propriedades
F
valor-P
F crtico
14,5320
0,0051
5,3177
max
14,5320
0,0051
5,3177
esc
8,0521
0,0219
5,3177
rup
0,0746
0,7917
5,3177
Def. na rup
(mm)
E
1,6408
0,2361
5,3177
Fonte: Prprio autor (2014)

Entretanto, pode-se verificar que o PVCV obteve maiores mdias nas


tenses mxima, de escoamento e de ruptura, comparativamente ao PVCR,
diferena essa que mostrou-se estatisticamente significativa, conforme ANOVA
(5%).
Diante dos resultados apresentados notou-se que o PVC reciclado
apresentou propriedades bem prximas s do PVC fabricado a partir da resina
virgem, porm com resistncia mecnica mais baixa, confirmando o apresentado por
diversos estudos sobre o processo de reciclagem mecnica por extruso
convencional de material oriundo de resduos plsticos urbanos, onde a degradao
anterior provoca uma deteriorao da estrutura molecular, resultando em plsticos
reciclados com propriedades mecnicas mais pobres do que as do material virgem.
Essa perda nas propriedades se manifesta, principalmente, atravs da diminuio da
resistncia trao na ruptura e do mdulo elstico (VILAPLANA & KARLSSON,
2008; ALCNTARA, et al., 1995).
Outro fator de grande influncia nas propriedades mecnicas a
quantidade de carga no composto, situao comprovada nos resultados de
fluorescncia de raios-X, onde o composto de PVC reciclado apresentou uma
quantidade maior de clcio, elemento oriundo do carbonato de clcio (CaCO3), pois
a interface carga/matriz tem papel fundamental nas propriedades mecnicas finais
do produto, tendo em vista o tipo de adeso existente entre o CaCO3 e o PVC ser
mecnica, que no sendo perfeita, surgem vazios que provocam a fragilizao do
material (YOSHIGA, et al., 2004).

70

5.2.2 Composto de PVC Reciclado (PVCR) e Compsito particulado (C).


As propriedades mecnicas obtidas nos ensaios de trao do PVC
reciclado (PVCR) e do Compsito particulado (C) constitudo de PVC reciclado com
5% em volume de fibras de coco micronizadas so apresentadas na Figura 65.
Figura 65 - Grficos tenso x deformao para o PVC Reciclado (PVCR) e o Compsito Particulado
(curva ampliada).

Fonte: Prprio autor (2014)

Considerando os grficos tenso x deformao em engenharia, observase que para os compsitos, a adio da fibra de coco micronizada provocou a
reduo dos valores de resistncia trao e elongao dos compsitos em relao
s matrizes puras, Tabela 9. O mesmo comportamento tem sido observado na
literatura para vrios compsitos de matrizes polimricas adicionadas de fibras
naturais micronizadas (MARTINS, et al., 2004; BONELLI, et al., 2005; BALZER, et al,
2007; CORDEIRO, et al., 2012).
Tabela 9 - Propriedades mecnicas mdias do PVC reciclado e dos compsitos particulados obtidas
pelo ensaio de trao.
Material

Tenso
Mxima
max (MPa)

Tenso de
Escoamento
esc (MPa)

Tenso de
Ruptura
rup (MPa)

Deformao
na
rup (mm)

Mdulo de
Elasticidade
E (MPa)

PVC reciclado

27,7

27,7

18,1

13,8

2619,9

10,4

7,8

9,3

1,5

1565,4

PVC / 5% Fibra de
coco micronizado
Fonte: Prprio autor (2014)

A formao das estruturas de PVC reciclado e o compsito particulado


podem ser claramente vistas nas Figuras 66 e 67, onde as imagens por microscopia
ptica so mostradas.

71

Figura 66 - Imagens obtidas por microscopia ptica das sees transversais dos corpos de prova de
PVC reciclado sem fibras aps ensaio de trao.

Fonte: Prprio autor (2014)


Figura 67 - Imagens obtidas por microscopia ptica das sees transversais dos corpos de prova do
compsito particulado (5% de fibra) aps ensaio de trao.

Fonte: Prprio autor (2014)

A superfcie lisa do PVC reciclado apresenta linhas de fratura


caracterstica (HAMMER et al, 2009), ao contrrio dos compsitos. Durante o
processamento de compsitos de matrizes termoplsticas com teor de umidade
podem provocar uma fraca processabilidade e produtos porosos, como mostrado na
Figura 67, a degradao trmica das fibras durante o processamento conduz a
propriedades organolpticas pobres, tais como cor e odor, e uma deteriorao das
suas propriedades mecnicas, que conduzem a um material de elevada porosidade,
baixa densidade e propriedades mecnicas reduzidas (GEORGOPOULOS et al,
2005).

72

5.2.3 Compsito de PVC reciclado adicionado de fibras descontinuas curtas (2025mm). iv


O ensaio de trao do compsito PVC reciclado + fibra de coco
descontinua (Comp) apresentou um comportamento tpico de materiais frgeisv, ou
seja, logo que foi iniciado o escoamento ocorreu ruptura do corpo de prova sem uma
deformao considervel, Figura 68, diferentemente do termoplstico 100% PVC
reciclado, de comportamento dctil.
Figura 68 - Grfico tenso x deformao para corpos de prova do compsito de PVC reciclado
adicionado de fibras descontinuas curtas (20-25mm).

Fonte: Prprio autor (2014)

Houve um decrscimo das principais propriedades mecnicas em relao


ao termoplstico 100% PVC reciclado, sendo de aproximadamente 20% e 85% nas
tenses e na deformao at a ruptura, respectivamente, conforme demonstrado na
Tabela 10.
Tabela 10 - Propriedades mecnicas mdias do PVC reciclado e do compsito adicionado com fibras
descontnuas obtidas pelo ensaio de trao.
Material

Tenso
Mxima
max (MPa)

Tenso de
Escoamento
esc (MPa)

Tenso de
Ruptura
rup (MPa)

Deformao
na
rup (mm)

Mdulo de
Elasticidade
E (MPa)

PVC reciclado

27,7

27,7

18,1

13,8

2619,9

PVC/Fibra de coco
(25pcr)

23,8

23,8

20,3

5,0

1634,5

Fonte: Prprio autor (2014)


iv

Resultados publicados na revista Cincia & Tecnologia dos Materiais, Volume 26, Issue 1, Pages
25-32, 2014.
v Para o limite entre materiais dcteis e frgeis usual considerar-se, arbitrariamente, a deformao
de ruptura igual a 5% (ZAPAT, 2013).

73

O decrscimo de aproximadamente 85% observado na deformao mdia


do compsito at a ruptura quando comparado com o material da matriz, ocorreu
devido restrio ao movimento das cadeias polimricas da matriz imposta pelo
reforo fibroso.
De acordo com a literatura, a situao de diminuio nas propriedades
mecnicas encontradas est de acordo com o obtido em outros compsitos com
fibras naturais, na mesma proporo (25pcr ou 20%) e utilizando o PVC como
matriz. Materiais que tambm demonstraram reduo de algumas propriedades
mecnicas em relao a matriz sem as fibras, Tabela 11.
Tabela 11 - Propriedades mecnicas de compsitos de PVC com fibras naturais.
Compsito
(25pcr 20% de fibra)

Tenso
Mxima
max (MPa)

Tenso de
Ruptura
rup (MPa)

Deformao
na
rup (%)

Mdulo de
Elasticidade E
(MPa)

PVC + Fibra de coco

(27,7) 23,8

(18,1) 20,3

(13,8) 5,0

(2619,9) 1634,5

PVC + Fibra de bananeira

(49,7) 51,6

(21,9) 17

(45) 30

(1900) 2700

(20) 11

(BALZER et al., 2007)

PVC/ASA + Fibra de coco


(RIMDUSIT et al, 2011)

PVC + Fibra de sisal (MARTINS


et al, 2004)

Fonte: Adaptado de BALZER et al., (2012); RIMDUSIT et al., (2011); MARTINS et al., (2004).

Para uma tenso normal de trao, est associado um alongamento na


direo da tenso (deformao positiva), e respectivas contraes (deformao
negativa) nas direes ortogonais, que so proporcionais ao alongamento, tais
valores foram obtidos utilizando a tcnica da correlao de imagens digitais 2D,
implementada na forma de um programa em plataforma MATLAB chamado
CORRELIQ4 (HILD & ROUX, 2008), Figura 69. Nas Figuras 70 e 71, os resultados
das deformaes via tcnica CDI para o ensaio de trao nas direes longitudinal
(1) e transversal (2) respectivamente, so apresentados atravs da interface do
programa CORRELIQ4.

74

Figura 69 - interface do CORRELIQ4

Fonte: Prprio autor (2014)


Figura 70 - Imagens do programa CORRELIQ4 para o ensaio de trao na direo longitudinal
evoluo da deformao longitudinal (11) nos instantes de 1-5 com intervalo de 15s entre as
imagens.

Fonte: Prprio autor (2014)

75

Figura 71 - Imagens do programa CORRELIQ4 para a evoluo da deformao transversal (22)


durante o ensaio de trao com intervalos de 15s entre as imagens.

Fonte: Prprio autor (2014)

Considerando que o coeficiente de Poisson () pode ser descrito como


sendo o quociente entre a extenso transversal (22) e a extenso longitudinal (11),
portanto adimensional (CARMO, 2010; WIJNANDS, 2010).

(5.2)

Temos, conforme tabela 12, os seguintes valores de Poisson para os


diferentes nveis de deformao:
Tabela 12 - Coeficiente de Poisson para os diferentes nveis de deformao.
Valor
1
2
3
4
5
Mdio
Poisson
0,182 0,159 0,159 0,271 0,331 0,221
( )
Fonte: Prprio autor (2014)

Segundo os resultados obtidos pela tcnica da Correlao de Imagens


Digitais 2D, nota-se que para baixas deformaes (regio elstica, instantes 1 a 3) o
coeficiente de Poisson mdio encontrado foi de 0.17, no entanto sob maiores
deformaes, aumenta, como esperado, devido plastificao na direo de

76

aplicao da carga. A partir do escoamento, o coeficiente de Poisson aumenta at


se estabilizar em seu valor plstico = 0.33, instante 5.

5.2.4 Compsito de PVC reciclado reforado com fibras tratadas descontinuas


aleatrias.
As propriedades mecnicas obtidas nos ensaios de trao do PVC
Reciclado (R) e do Compsito de PVC reciclado reforado com fibras tratadas
descontinuas aleatrias, processados por compresso sem qualquer aditivo ou
ligante, so apresentadas na Figura 72.
Figura 72 - Grficos tenso x deformao: a) PVC Reciclado (R) e b) Compsito de PVC reciclado
reforado com fibras de coco tratadas descontinuas aleatrias (CF), processados por compresso.
a)

b)

Fonte: Prprio autor (2014)

Tabela 13 - Propriedades mecnicas obtidas do ensaio de trao do PVC Reciclado (R) e o


Compsito de PVC reciclado reforado com fibras de coco tratadas descontinuas aleatrias,
processados por compresso (CF).

PVC Reciclado

Mdia

15,2

15,2

Tenso
de
Ruptura
rup (MPa)
13,9

3,6

3,6

4,1

Material
Compresso

Tenso
Mxima
max (MPa)

Tenso de
Escoamento
esc (MPa)

(R)

Desvio

PVCR/20% Fibra

Mdia

29,0

29,0

de Coco Tratada

Desvio

3,6

3,6

Fonte: Prprio autor (2014)

Deformao
na
rup (mm)

Mdulo de
Elasticidade
E (MPa)

1,7

2412,7

0,4

543,8

28,3

1,6

4116,4

3,5

0,9

446,7

77

De acordo com a Tabela 13 pode-se observar que a adio de fibras de


coco a matriz de PVC reciclado contribuiu para um aumento significativo da tenso
mxima e de escoamento, bem como a rigidez, devido provavelmente a uma
melhora na adeso interfacial fibra / matriz, uma vez que as fibras de coco usadas
receberam tratamento superficial, pois a modificao diminui a hidrofilicidade das
fibras, aumentando a rugosidade da superfcie das fibras, gerando assim uma
melhor interao entre a fibra e a matriz polimrica.
5.2.4.1 Simulao numrica
As curvas obtidas no ensaio de trao para o compsito apresentaram
comportamento

mecnico

esperado

para

materiais

compsitos

polimricos

reforados por fibras, onde possvel ser representado por intermdio de uma
funo tangente-hiperblica (COFER & YANG, 1999; LU, 2002; JNIOR, 2004):

= a tanh( b )

(5.3)

Ou,

ab
=
cosh2 (b )

(5.4)

Onde:
a,b: constantes caractersticas do material;

,: tenso e deformao, respectivamente.


Por definio temos ainda que,

= ab = E (Mdulo de Elasticidade)

(5.5)

=0

Logo possvel avaliar o processo de degradao do material


numericamente, comparando-se com os resultados experimentais, conforme
apresentado na figura 73.

78

Figura 73 - Grfico Tenso () x Deformao () obtido em ensaio de trao para os corpos de prova
do Compsito de PVC reciclado reforado com fibras de coco tratadas descontinuas aleatrias,
processados por compresso (CF), confrontado com a resposta numrica proposta.
CF2

35

35

30

30

25

25

(MPa)

(MPa)

CF1

20
15

Exp

10

Tanh

Exp

20
15
10

0
0

0,5

1,5

0,5

(%)

CF5

Exp

0,5

(MPa)

35
30
25
20
15
10
5
0

1,5

(%)

CF3

(MPa)

Tanh

Tanh

35
30
25
20
15
10
5
0

1,5

Exp

(%)

0,5

Tanh

1,5

(%)

Fonte: Prprio autor (2015)

De acordo com os parmetros constitutivos da funo tangente


hiperblica, Tabela 14, foi possvel traar a curva mdia do material conforme Figura
74.
Tabela 14 - Parmetros constitutivos da funo tangente hiperblica do Compsito de PVC reciclado
reforado com fibras de coco tratadas descontinuas aleatrias, processados por compresso (CF).
Corpo de
Prova

Deformao
Mxima
(%)

CF1
1,18
CF2
0,77
CF3
1,06
CF5
1,17
MDIA
1,05
Fonte: Prprio autor (2015)

Mdulo de Elasticidade
E (MPa)

38,14
32,06
30,66
35,45
34,08

1,17
1,51
1,22
1,08
1,22

4234,63
4681,83
3649,46
3899,63
4116,39

79

Figura 74 - Grfico Tenso () x Deformao () obtido pelos parmetros constitutivos mdios da


funo tangente hiperblica do compsito (CF).

35,00

30,00

(MPa)

25,00

20,00

15,00

10,00

5,00

0,00
0,00

0,20

0,40

0,60

0,80

1,00

1,20

1,40

(%)

Fonte: Prprio autor (2015)

Conhecido a funo que representa o comportamento mecnico de


qualquer material possvel tambm descrever uma funo para o processo de
degradao deste, a partir da mecnica do dano (JNIOR, 2004). Portanto, depois
de tomar a derivada da equao (5.4) e substituir na equao (4.3), a varivel de
dano para o comportamento uniaxial tem a seguinte forma (COFER & YANG, 1999):

ab
D = 1 sech2
a

(5.6)

Logo, de posse da Tabela 14 e da equao acima, foi possvel obter a


curva representativa do processo de degradao do Compsito (CF), Figura 75.

80

Figura 75 Curva Tenso e Dano em funo da deformao () para o Compsito de PVC reciclado
reforado com fibras de coco tratadas descontinuas aleatrias, processados por compresso (CF).
30,00

1
0,9

25,00

0,8

(MPa)

0,6
15,00

0,5
0,4

10,00
Tenso

0,3

Dano

0,2

5,00

Varivel Dano

0,7

20,00

0,1
0,00

0
0,01

0,11

0,21

0,31

0,41

0,51

0,61

0,71

0,81

0,91

1,01

(%)
Fonte: Prprio autor (2015)

Segundo o critrio do ndice de Tsai-Wu, equao 3.20, foi obtido o


modelo constitutivo representado na Figura 76.
Figura 76 - Modelo constitutivo com dano do Compsito de PVC reciclado reforado com fibras de
coco tratadas descontinuas aleatrias, processados por compresso (CF), para diferentes valores de
.
1,2
=1

Experimental

=4

= 20

CMT

1/E111uT

0,8

0,6

0,4

0,2

0
0

0,2

0,4

0,6

1/1uT
Fonte: Prprio autor (2015)

0,8

1,2

81

De acordo com o item 3.1.3, sobre Dano Crtico e a equao 3.20 temos,
por associao, a seguinte relao:

1
E

Dc = 1 ~R = 1 11 1uT
1
c
1uT

(5.8)

Obtendo assim Dc 0.34, valor dentro do esperado, da ordem de 0.20 a


0.50 (INDIAN INSTITUTE OF SCIENCE, 2014; MURAKAMI, 2012; CODES, 2006).

Figura 77 - Curva Tenso e Dano em funo da deformao () para o Compsito de PVC reciclado
reforado com fibras de coco tratadas descontinuas aleatrias, com o Dano Crtico.
30,00

1
0,9

25,00
0,8
0,7

(MPa)

0,6
15,00

0,5
0,4

Varivel Dano

20,00

10,00
0,3
Tenso
Deform. crtica

5,00

0,2
0,1

Dano

0,00
0,01

0,21

0,41

0,61

0,81

1,01

(%)
Fonte: Prprio autor (2015)

De posse do Dc possvel verificar na Figura 77 uma curva com


caractersticas de dano frgil, ou seja, o material de matriz no danificada tem
comportamento linear elstico enquanto que o comportamento do material

82

danificado no linear, devido ao aumento da degradao, conforme representado


na Figura 78.
Figura 78 - Danos frgil sob trao de carga

Fonte: Adaptado de Indian Institute of Science (2014).

O processo de deformao prossegue linear elstico at que o material


torna-se instvel macroscopicamente, havendo um ponto em que a taxa de
degradao aumenta, isto , o material entra na regio de deformao crtica (no
linear), sendo esta uma propriedade intrnseca do material, chamada de dano crtico,
com valor de Dc 0,34. Em seguida o Dano apresenta-se no mais uniformemente
distribudo por todo o material e uma nica fissura domina sobre as demais,
continuando a crescer sozinha, ocorrendo assim a localizao do dano.
5.2.4.2 Ensaio de trao com carga e descarga.
A Figura 79, representa um ensaio de trao envolvendo carga e
descarga de uma amostra do compsito de PVC reciclado reforado com fibras de
coco tratadas descontinuas aleatrias, processados por compresso (CF).

83

Figura 79 - Ensaio de trao com carga e descarga compsito de PVC reciclado reforado com fibras
de coco tratadas descontinuas aleatrias.
30

25

(MPa)

20

15

10

0
0

0,2

0,4

0,6

0,8

1,2

(%)
Fonte: Prprio autor (2015)

De acordo com a curva obtida, foi feita uma regresso linear para cada
descarregamento, logo, determinou-se o coeficiente angular da reta (mdulo de
elasticidade). Com a determinao do mdulo de elasticidade em cada
descarregamento, calculou-se o dano atravs da equao 3.8, esses resultados so
mostrados nas Tabela 15.
Tabela 15 A varivel dano do Compsito (CF) obtida para os Mdulos de Elasticidade obtidos em
cada descarregamento.
Descarregamento

Mdulo de
Elasticidade
E (MPa)

1
2
3
4
Fonte: Prprio autor (2015)

3561,83
3340,24
2953,32
2695,30

Deformao
Mxima
(%)
0,053
0,064
0,082
0,105

DANO
0,00
0,06
0,17
0,24

84

O mecanismo dominante de danos em compsitos polimricos ocorre a


partir da quebra de ligaes que compem as cadeias moleculares, formao de
crazes, aliado a separao entre a fibra e a matriz polimrica (vide item 3.1.1)
levando ao crescimento de microfissuras. Estas fissuras normalmente tm uma
orientao preferencial dada pelos eixos principais do tensor tenso e sob carga de
trao as fissuras so observadas normais tenso de trao mxima (Figura 80).
No decurso da carga e para alm da carga crtica as fendas comeam a crescer e
multiplicar-se o que leva a uma diminuio da rigidez (por exemplo, o mdulo de
Elasticidade) na direo do carregamento.
Figura 80 - Sob carga de trao fissuras surgem e crescem, preferencialmente, normal tenso de
trao mxima

Fonte: Indian Institute of Science (2014).

O grfico da Figura 81, demonstra a evoluo do dano, segundo o ndice


de Tsai-Wu, relacionado ao histrico de deformao com o tempo, onde possvel
perceber que D aumenta com o carregamento (relao 1/1uT crescente), em
seguida, como 1/1uT diminui, D permanece constante e assim continua enquanto a
relao 1/1uT reinicia o crescimento, s retornando o D a crescer quando o
carregamento ultrapassar o anterior e assim sucessivamente at a ruptura,
caracterstica da irreversibilidade, ou seja, D deve crescer monotonicamente de 0 a
1.

85

Figura 81 - Histrico da deformao (carga e descarga) e o dano relacionado com o tempo, para o
Compsito de PVC reciclado reforado com fibras de coco tratadas descontinuas aleatrias,
processados por compresso (CF), segundo o ndice de Tsai-Wu e os Mdulos de Elasticidade.
1

0,9

0,9

0,8

0,8

0,7

0,7

0,6

0,6

0,5

0,5

0,4

0,4

0,3

0,3

0,2

0,2

0,1

0,1

Varivel Dano

e1/e1uT

0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

Tempo (s)
1/1

D (Tsai-Wu)

D (Mdulos de Elasticidade)

Fonte: Prprio autor (2015)

O resultado do Dano (D 0,25) obtido pelo mtodo de trao com carga e


descarga (Mdulos de Elasticidade) foi praticamente o mesmo do calculado pelo
ndice de Tsai-Wu (Dc 0,26, para =4), mantendo-se dentro da faixa esperada 0,20
0,50. No entanto foi observado uma grande diferena entre os valores iniciais do
dano, justificada pela forma de obteno da varivel dano, pois o mtodo de trao
com carga e descarga trabalha com a variao do Mdulo de Elasticidade,
propriedade que apresenta relao direta com o efeito viscoelstico, considerando a
ocorrncia de cura de microtrincas (recuperao de rigidez) nos perodos de

86

descanso, ou seja, na retirada da carga, caracterstica comum em compsitos com


matriz polimrica, enquanto que o ndice de Tsai-Wu depende da deformao.
5.2.4.3 Anlise por Correlao de Imagens Digitais (CID).
Utilizando o mtodo de extensometria ptica, tcnica da correlao de
imagens com a funo gauge (Virtual Strain Gauges) do software CorreliQ4 foi
possvel obter os valores de deformaes mdias nas direes transversal (22) e
longitudinal (11), mtodo que utiliza imagens para medir os valores dos campos de
deformao, comparando imagens do corpo a ser analisado no deformado com
imagem do corpo deformado, em instantes diferentes (SOBRINHO, 2013). Os
principais parmetros para a realizao dos ensaios de correlao das imagens
esto dispostos na Tabela 16.
Tabela 16 - Parmetros utilizados na Correlao de Imagens Digitais (CID).
Velocidade Nmero
Nmero
Nmero
Nmero
ZOI
ZOI
do
de
do
de
mximo de
size
shift
ensaio
imagens incremento escalas
interaes
5mm/min

35

32 pixels

32 pixels

Variao
dinmica
8 bit

Fonte: Prprio autor (2015)

De acordo com os resultados apresentados nas Figuras 82 e 83


possvel notar o aumento da deformao na regio crtica (regio de ruptura) e que
para baixas deformaes o coeficiente de Poisson na regio elstica crescente at
se estabilizar em um valor mdio aproximado de 0.28 e 0.35, para o composto de
PVC Reciclado (R) e para o Compsito de PVC reciclado reforado com fibras de
coco (CF) respectivamente, no entanto sob maiores deformaes, diminui, como
esperado, pois a variao do coeficiente de Poisson ao longo do processo de
deformao tem relao direta com o efeito viscoelstico, caracterstica de
compsitos com matriz polimrica, exibindo, portanto, os fenmenos de fluncia e
relaxao (FILHO, 2010).

87

Figura 82 - Curva Tenso e Coeficiente de Poisson em funo do tempo, para o PVC reciclado (R),
processados por compresso e as respectivas imagens do programa CORRELIQ4 para a evoluo da
deformao transversal (22) e longitudinal (11).

16

0,4

14

0,35

12

0,3

10

0,25

0,2

0,15
Tenso

0,1

Poisson
2

0,05
0

0
0

10

15

Tempo (s)

Fonte: Prprio autor (2015)

20

25

Coeficiente de Poisson

(MPa)

R8

88

Figura 83 - Curva Tenso e Coeficiente de Poisson em funo do tempo, para o Compsito de PVC
reciclado reforado com fibras de coco tratadas descontinuas aleatrias, processados por
compresso (CF) e as respectivas imagens do programa CORRELIQ4 para a evoluo da deformao
transversal (22) e longitudinal (11).

0,4

30

0,35
0,3

25

(MPa)

0,25
20
0,2
15
0,15
Tenso

10

0,1

Poisson
5

0,05

0
0

10

Tempo (s)

Fonte: Prprio autor (2015)

12

14

16

18

Coeficiente de Poisson

CF1
35

89

O efeito do coeficiente de Poisson em materiais viscoelstico em geral


determinado por funes complexas do tempo e indicam que a deformao
longitudinal e a deformao transversal nem sempre tm a mesma proporo para
todo o tempo (SHAMES & COZZARELLI, 1997; PRITCHARD et al., 2013), conforme
pode ser visto nos grficos da Figura 84 .
Figura 84 - Curvas Tenso e Coeficiente de Poisson em funo do tempo: a), b) PVC reciclado (R) e
c), d) Compsito de PVC reciclado reforado com fibras de coco tratadas descontinuas aleatrias,
processados por compresso (CF).
b)

10

0,2

0,1

Tenso
Poisson

0,4

15

0,3

10
5

10

20

30

10

Tempo (s)
d)

CF2

0,6

30

0,5

(MPa)

25

0,4

20

0,3

15

0,2

10

Tenso

Poisson

0,1
0

20

Tempo (s)

10

CF5

35

0,6

30

0,5

25

(MPa)

35

15

Tempo (s)

Coeficiente de Poisson

c)

0,1

Tenso
Poisson

0
0

0,2

Coeficiente de Poisson

0,3

R5

20

(MPa)

15

(MPa)

0,4

Coeficiente de Poisson

R2

20

0,4

20

0,3

15

0,2

10

Tenso

0,1

Poisson

Coeficiente de Poisson

a)

0
0

10

15

20

Tempo (s)

Fonte: Prprio autor (2015)

Comparando as curvas da Figura 81 fica evidente a influncia da fibra no


comportamento mecnico do compsito, onde o efeito viscoelstico foi reduzido,
identificado pela constncia no coeficiente de Poisson, ou seja, a deformao
longitudinal e a deformao transversal apresentam praticamente a mesma
proporo para todo o tempo.
De acordo com a literatura os valores apresentados para o coeficiente de
Poisson esto em conformidade, pois para os compsitos o coeficiente de Poisson

90

varia de aproximadamente -0,6 a 2 e para os plsticos de 0,25 a 0,6, conforme


disposto na Figura 85 (CAETANO, 2010).
Figura 85 - Gama de variao do coeficiente de Poisson dos diferentes tipos de materiais

Fonte: CAETANO (2010)

5.2.4.4 Efeitos da fibra de coco sobre o modo de fratura observado


Os corpos de prova romperam na regio prxima a garra mvel, ou seja,
a garra de trao, o que j era esperado, no entanto o compsito apresentou uma
certa variao nesta regio, Figura 86, coincidindo com locais com maior
concentrao de fibras.
Figura 86 - Corpos de prova fraturados: A) PVC reciclado (R) e B) Compsito de PVC reciclado
reforado com fibras de coco tratadas descontinuas aleatrias (CF), processados por compresso.

Fonte: Prprio autor (2015)

As fibras disposta de forma irregular deram origem a regies com


concentradores de tenso, pois as pontas das fibras se tornam pontos

91

concentradores de tenso (ALEXANDRE, et al. 2010), causando a perda de


resistncia naquele local, conforme pode ser visto na Figura 87.
Figura 87 Regio de fratura do corpo de prova do Compsito de PVC reciclado reforado com
fibras de coco tratadas descontinuas aleatrias (CF), processados por compresso, submetido ao
ensaio de trao.

Distribuio irregular das


fibras Concentrador de
tenses

Fonte: Prprio autor (2015)

De acordo com a anlise visual da fratura dos corpos de prova do


compsito (CF), Figura 88, pode ser visto claramente, a interao entre matriz e o
reforo diante de uma solicitao mecnica, aps uma fissura atravessar o
compsito.
Figura 88 - Interao entre matriz e reforo aps ensaio de trao.
Fibras rompidas
Fibras arrancadas

Fonte: Prprio autor (2015)

92

5.3 Consideraes finais.


Como resultado deste trabalho alm do desenvolvimento de um material
100% reciclado de carter ecologicamente correto, com propriedades mecnicas
promissoras, quando levados em considerao: processamento, custo e benefcios
ambientais, foram tambm adquiridos conhecimentos importantes para aplicao na
investigao e/ou desenvolvimento de novos materiais, tendo em vista a gama de
materiais polimricos existentes no planeta.
A princpio, para o processo de conformao do compsito, pensava-se
em extruso, devido a disponibilidade de extrusoras cedidas pela empresa
financiadora, j utilizadas por ela na fabricao de tubos em PVC reciclado, no
entanto a adio de fibras de coco no processo no se mostrou trivial, pois ao se
utilizar as fibras no tamanho original ( 200mm), a mesma enrolava-se na rosca sem
fim da extrusora. Como soluo para evitar o enrosco, as fibras foram micronizadas,
dando origem a compsitos particulados.
A utilizao de fibra micronizada no composto provocou uma fraca
processabilidade, causando uma porosidade excessiva devido ao aumento no teor
de umidade, resultante da rpida degradao da fibra. Para evitar a degradao da
fibra e consequentemente o aumento no teor de umidade no processamento, foram
testadas fibras curtas, 20-25mm. O compsito de fibras aleatrias mostrou-se de
melhor processabilidade, porm com resistncia mecnica inferior ao encontrado na
matriz, no obtendo portanto, bons resultados como reforo, o que levou a procura
de outra forma de processamento, uma vez que a umidade no processo de extruso
inevitvel, pois as extrusoras utilizam gua no resfriamento.
O processamento por injeo foi descartado, devido a no conformidade
do resduo de PVC, apresentando grande variao na fluidez, o que acarretaria
entupimento frequente da injetora.
Como soluo vivel, encontrou-se a moldagem por compresso,
processamento relativamente simples, onde foram confeccionados compsitos em
forma de placas reforados com fibras que sofreram tratamento qumico alcalino
com NaOH para aumentar a sua compatibilidade com a matriz. Em ensaios de
trao, a incluso de fibra de coco alterou significativamente os resultados, quando
comparados com as amostras preparadas sem fibra. O Compsito apresentou
aproximadamente o dobro da resistncia final do PVC reciclado, chegando a valores

93

muito prximos aos obtidos para o PVC virgem extrudado. Entretanto com a adio
da fibra de coco os compsitos passaram a ter comportamento predominantemente
frgil, resultado j esperado, tendo em vista que a adio do reforo fibroso dificulta
os movimentos das cadeias polimricas da matriz.
A seguir so apresentados de forma simplificada, Quadro 1, os resultados
obtidos para os compsitos analisados, de acordo com o mtodo de processamento.
Quadro 1 Propriedades Mecnicas dos Materiais estudados
Tubo de
PVC
Reciclado

Material

Tubo de
PVC

Compsito
Particulado

Matriz

PVC
Virgem

Aditivos

No
informado

Reforo

Forma do
reforo

Micronizada

Teor de reforo

5%

Compsito Fibras
descontinuas

Placa de
PVC
Reciclado

PVC Reciclado
Estabilizante Baeropan
Lubrificante Baerolub

Processamento

Fibra de coco
(Tratada)

Curtas
(20-25mm)

Manta

20%

20%

Fibra de coco

Extruso

Compresso

Tenso Mxima
max (MPa)

34,8

29,9

10,4

23,8

29,0

15,2

Tenso de
Escoamento
esc (MPa)

34,8

29,9

7,8

23,8

29,0

15,2

Tenso de
Ruptura
rup (MPa)

29,7

25,6

9,3

20,3

28,3

13,9

Deformao na
rup (mm)

38,9

35,5

1,5

5,0

1,6

1,7

Mdulo de
Elasticidade E
(MPa)

3061,2

2890,6

1565,4

1634,5

4116,4

2412,7

Fonte: Prprio autor (2015)

94

6- CONCLUSES E SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS


6.1 Concluses
As metodologias de caracterizao adotadas foram fundamentais para o
conhecimento dos polmeros envolvidos no projeto, j que os mesmos foram obtidos
do reaproveitamento das mais diversas utilizaes e alocaes de descarte, onde
contaminantes podem influenciar nas caractersticas do produto final.
O polmero reciclado escolhido para ser utilizado na matriz do compsito
foi identificado como Policloreto de Vinila (PVC) adicionado de carbonato de clcio Ca(CO3), substncia muito usada como aditivo de carga, tendo como funo
principal a reduo no preo dos compostos, porm os testes identificaram
quantidades acima do utilizado na fabricao de tubos comerciais. Outros elementos
presentes em quantidade elevada nas amostras de PVCR que chamaram a ateno
foram o chumbo (Pb) substncia encontrada em alguns estabilizantes e responsvel
por conferir ao produto final uma boa opacidade, resistncia trmica e baixo custo, e
o titnio (Ti), na forma de dixido de titnio (TiO2) sendo hoje o pigmento branco
mais importante utilizado na indstria do plstico.
A anlise trmica foi decisiva para definir a faixa de temperatura para o
processamento do material (cerca de um mximo de 200 C), a fim de evitar a
degradao tanto do PVC quanto das fibras de coco.
Os valores de tenses alcanados pelo compsito nos ensaios mecnicos
foram aproximadamente o dobro do obtido pelo termoplstico sem fibras moldado
por compresso e prximos aos do composto de PVC virgem extrudado,
demonstrando o efeito de reforo das fibras. No entanto, quando comparado ao PVC
virgem deve-se considerar que as propriedades mecnicas do PVC reciclado serem
inferiores ao PVC virgem, pois so modificadas durante a reciclagem, ou seja,
durante o reprocessamento com reciclagem mecnica a resina passa por um novo
ciclo de aquecimento, facilitando a degradao trmica ao prejudicar a estabilidade
das ligaes C-Cl, resultando na sada de cido clordrico da cadeia, formando
duplas ligaes C=C.
Observando as curvas obtidas a partir dos ensaios de trao detectou-se
matematicamente, utilizando o ndice de Tsai-Wu e os parmetros constitutivos da
funo tangente hiperblica o dano crtico, Dc 0.34, no entanto quando foi

95

calculado o valor do dano crtico atravs da variao do Mdulo de Elasticidade


(ensaio de trao com carga e descarga), houve divergncia, D 0.25 e pelo ndice
de Tsai-Wu Dc 0.26, para =4, mantendo-se dentro da faixa esperada 0.20 0.50.
Discrepncia ocasionada por conta do efeito viscoelstico, considerando a
ocorrncia de cura de microtrincas (recuperao de rigidez) nos perodos de retirada
da carga.
Por meio da tcnica da Correlao de Imagens Digitais pde-se obter os
campos de deslocamento e de deformao do corpo de prova durante o ensaio de
trao e com o auxlio da funo virtual gauge do Correli Q4 obteve-se a mdia da
deformao sendo possvel mostrar a influncia da fibra no comportamento do
material ao longo do ensaio.
Diante dos resultados obtidos ficou evidente que a reciclagem do PVC
juntamente com o aproveitamento da fibra de coco promissora, considerando que
no houve adio de nenhum aditivo para melhora da matriz, bem como qualquer
tipo de compatibilizante para melhorar a adeso matriz/fibra, abrindo-se assim, um
leque de futuras pesquisas.
6.2 Propostas para trabalhos futuros.
Trabalhos baseados na sustentabilidade de carter investigativo como
esse so extremamente importantes, no apenas pelo contedo, mas por fazer uma
abordagem de assuntos ainda desconhecidos na literatura e que com certeza
contribuir para o desenvolvimento de novas pesquisas.
Como sugestes para trabalhos futuros pode-se citar:
- Uma nova caracterizao do compsito com diferentes teores de volume da fibra,
de forma a determinar a quantidade tima de fibras;
- Estudo da utilizao de plastificantes, compatibilizantes entre outros aditivos que
modifiquem as propriedades mecnicas do compsito;
- Determinao das propriedades mecnicas do compsito para impacto, fluncia,
fadiga, dureza entre outros testes, que no foram contemplados nesta tese.
- Avaliao acstica.
- Verificao da influncia de diversos ciclos de aquecimento e resfriamento no
material desenvolvido para avaliar fatores como a degradao.

96

- No campo de meio ambiente, seriam importantes estudos de absoro de gua


destilada e gua do mar, a degradao biolgica, bem como testes de toxidez.
- Avaliar as caractersticas da interface fibra/matriz atravs de medidas da tenso
interfacial de cisalhamento e tambm por observao microestrutural, a partir de
ensaios de arrancamento de fibras.

97

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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111

ANEXO A FRMA DESMONTVEL PARA FABRICAO DE COMPSITO


POR COMPRESSO.
Parte - A

A
B
C

Parte - B

Parte - C

112

ANEXO B PUBLICAES VINCULADAS TESE

Os artigos cientficos listados a seguir esto diretamente vinculados


tese e foram produzidos ao longo do desenvolvimento do plano de trabalho
vinculado ao Projeto de Pesquisa.

PENNAFORT JR., L. C. G.; SILVA, F. R. S.; DEUS, E. P.: Avaliao e


caracterizao
de
tubos
fabricados
com
PVC
reciclado.
Polmeros, vol. 23, n. 4, p. 547-551, 2013.
PENNAFORT JR., L. C. G.; QUEIROZ, W. L. R.; CODES, R. N.; DEUS, E. P.:
Caracterizao mecnica do compsito PVC/Fibra de coco pelos mtodos de
Emisso Acstica e de Correlao Digital de Imagem. Cincia & Tecnologia dos
Materiais 26, 2014.
PENNAFORT JR., L. C. G.; COSTA JR., A. E.; SOUSA, F. L. M.; NOGUEIRA, B. M.;
MAZZETTO, S. E.; DEUS, E. P.: Caracterizao de Tubos Rgidos de Policloreto
de Vinila Reciclado. 20 Congresso Brasileiro de Engenharia e Cincia dos
Materiais. Joinville/SC, Brasil, 04 a 08 de novembro, 2012.
PENNAFORT JR., L. C. G.; FILHO, M. D. G.; NETO, A. N. V.; FERREIRA, I. C. S.;
DEUS, E. P.: Caracterizao mecnica com auxlio da Emisso Acstica do
compsito reciclado: PVC/Fibra de coco. 12 Congresso Brasileiro de Polmeros.
Florianpolis/SC, Brasil, 22 a 26 de setembro, 2013.
SILVA, F. R. S.; NOGUEIRA, K. S.; PENNAFORT JR., L. C. G.; DEUS, E. P.:
Caracterizao de PVC reciclado atravs da difrao de raios x. 67 Congresso
ABM Internacional. Rio de Janeiro/RJ, Brasil, 31 de julho 03 de agosto de 2012.
FEITOSA, D. L.; MENDES, B. N.; PENNAFORT JR., L. C. G.; DEUS, E. P.: Estudo
comparativo das caractersticas mecnicas do PVC reciclado com o PVC
reciclado reforado com 5% de fibra de coco micronizada por meio do ensaio
de trao. XXXI Encontro de Iniciao Cientfica. Fortaleza/CE, 2012.
MENDES, B. N.; FEITOSA, D. L.; PENNAFORT JR., L. C. G.; DEUS, E. P.: Estudo
comparativo das caractersticas mecnicas do PVC reciclado com o PVC
reciclado reforado com 5% de fibra de coco micronizada por meio do ensaio
Charpy. XXXI Encontro de Iniciao Cientfica. Fortaleza/CE, 2012.