PROCESOS PARA EL TRATAMIENTO DE LAS AGUAS RESIDUALES DE UNA

PLANTA GALVANICA DE CROMO

Mara del Rosario Sun Kou, Mary Apolaya, Elena Balvin, Enrique Neira
Facultad de Ingeniera Qumica, Universidad Nacional de Ingeniera, Av. Tupac Amaru s/n,
San Martin de Porras, Lima, Per, msun@pucp.edu.pe, FAX 51-1-4817919

RESUMEN
El objetivo del presente trabajo es presentar los procesos que se estn empleando para el
tratamiento de las aguas residuales que se generan en una planta de Cromado Brillante de la
ciudad de Lima. Se describe inicialmente las caractersticas de las aguas residuales producidas
por la industria galvnica y sus efectos ambientales. A continuacin se describe las tecnologas
que se estn aplicando a nivel laboratorio, para la tratamiento de dichos desechos.
1. INTRODUCCIN
El gran desarrollo de las sociedades industrializadas en los ltimos aos ha llevado
consigo una serie de ventajas indiscutibles, el nivel y la calidad de vida han aumentado
considerablemente ; sin embargo un efecto secundario a este progreso es la generacin de
productos residuales muy contaminantes y complejos, esta contaminacin no solo altera el
equilibrio ecolgico, produciendo mortandad de algunas especies animales y vegetales, o la
proliferacin descontrolada de otros, sino que puede destruir en forma definitiva la vida en los
lugares afectados.
La industria galvnica tiene por finalidad el tratamiento de superficies metlicas por
procesos qumicos o electroqumicos [1] con los siguientes objetivos :
Proteger las piezas contra la corrosin.
Mejorar su apariencia y durabilidad, al colocar un recubrimiento uniforme con mayor
resistencia mecnica.
Disminuir el desgaste por abrasin.
Mejorar la resistencia de las piezas a temperaturas elevadas.
La industria galvnica constituye uno de los pilares en la economa de un pas, por la
diversidad de productos que maneja, as como por el aspecto social al cual est ligado debido al
nmero de empleados que requiere, pero a su vez constituye (al menos en el Per), en uno de los
principales focos de contaminacin ambiental. Existen en la ciudad de Lima, alrededor de 1500
plantas, en su mayora en forma artesanal, ubicados principalmente en los distritos de
Ate-Vitarte, San Juan de Lurigancho y San Martin de Porras.
Teniendo en cuenta los afectos que sus aguas residuales pueden causar al medio ambiente
y los problemas ecolgicos irreversibles que se pueden presentar, el trabajo que se presenta est
orientado en la presentacin de procesos que se vienen desarrollando a nivel laboratorio para el
tratamiento de las aguas residuales ( particularmente de una industria galvnica de cromado
brillante), que minimicen la cantidad de cianuros, cobre, cromo, entre otros metales contenidos
en los desechos producidos.

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2. DESECHOS GENERADOS POR LA INDUSTRIA GALVANICA

Las aguas residuales galvnicas se constituyen en uno de los desechos industriales
inorgnicos de gran poder contaminante por sus caractersticas txicas y corrosivas. Las
caractersticas txicas se deben a las concentraciones normalmente elevadas de cianuros y
metales pesados. Adems, la elevada acidez y alcalinidad confieren al desecho un fuerte poder
corrosivo. Ahora bien, se pueden agrupar estos desechos en dos categoras principales :
Desechos Concentrados : que son peridicamente descartados de pequeos volmenes
y estn constituidos por las soluciones desengrasantes, decapantes y los baos de
electrodeposicin agotados.
Desechos Diluidos : que son continuamente descartados de grandes volmenes y
estn principalmente conformados por las aguas de enjuague del proceso.
Las aguas residuales de los baos galvnicos desengrasantes (operacin de limpieza
alcalina), no solo contienen reactivos qumicos del propio bao (sales, hidroxido de sodio o
potasio, emulsionantes orgnicos y tensoactivos), sino tambin jabones, producto de la
saponificacin de las grasas desechadas de la superficie de las piezas que provienen de la
operacin de pulido. El pH es frecuentemente mayor que 10 [2].
Por el contrario el pH es frecuentemente menor que 2 en los desechos de la operacin
cida ( baos galvnicos decapantes o desoxidantes), los cuales contienen cido sulfrico,
clorhdrico, ntrico o sus sales, as como tambin una apreciable concentracin de metales como
resultado de la disolucin metlica de las piezas de trabajo, ver tabla 1
Tabla 1 : Caractersticas de las aguas residuales de la Planta de Cromado Brillante (lnea 1) *
Agua Residual del Enjuague del Decapado Qumico (lnea 1)
PARAMETROS
Muestra 1-1 Muestra 4-1 Muestra 6-1
Muestra 8-1
pH
1,1
1,3
1,1
1,2
Slidos suspendidos (mg/l)
193,4
100,0
130,0
105,0
Slidos disueltos (mg/l)
8947,2
2782,0
12530,0
4940,0
Cromo total (mg/l)
18,6
27,5
37,5
1,4
Niquel total (mg/l)
26,3
11,0
12,3
2,1
Cobre total (mg/l)
10,7
3,6
16,0
7,5
Fierro total (mg/l)
1987,1
250,4
1837,4
521,3
* Las muestras han sido nombradas indicando primero el da en la que fueron tomadas y luego
la lnea de descarga de la etapa del proceso. As, la muestra 4-1, se refiere a la muestra tomada
el da 4, y pertenece a la lnea de enjuague del Decapado Qumico.
.
Finalmente, las aguas residuales de los procesos de electrodeposicin contienen sales
metlicas, cidos, lcalis y varios otros compuestos empleados en el control del bao. Los
revestimientos metlicos incluyen principalmente el cromo, cobre, niquel, zinc, cadmio, estao,
adems de sodio, calcio, hierro, e hidrgeno ; y aniones como : cianuros, nitratos, sulfatos,
sulfitos, sulfonatos, carbonatos, fosfatos, fluoruros, cloruros, tartratos, y oxidrilos.
Ver Tabla 2.

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Tabla 2 : Carga contaminante generada en las diferentes etapas del proceso de la planta
de Cromado Brillante.
PARAMETRO
Cianuro
Cianuro
Cromo
Hexavalente
Niquel
Cobre

Etapa del Proceso

Valor Promedio
del parmetro
(mg/L)
Desengrase Electroltico
942,8
Cobreado Alcalino
390,6
Cromado Brillante
4833,1
Niquelado Brillante
Cobreado Alcalino

616,9
293,0

Volumen del
agua residual
(L/da)
175,0
175,0
215,0

Carga
contaminante
(kg/da)
0,165
0,068
1,039

180,0
175,0

0,111
0,051

3. EFECTOS AMBIENTALES DE LAS AGUAS RESIDUALES GALVANICAS

El riesgo de contaminacin de las aguas residuales galvnicas y el tratamiento necesario
para su disposicin segura depende de las sustancias qumicas presentes (muchas de ellas son
significativamente txicas al ser humano y a otros organismos), de su concentracin y volumen,
de las posibilidades de contacto humano, y de su comportamiento en el medio ambiente
despus de su disposicin. As se tiene:
Cianuros: El efecto letal aumenta con la disminucin del pH con el aumento de la
temperatura (un aumento de 10 C puede duplicar o triplicar la accin letal), y con la
disminucin de la concentracin de oxgeno disuelto. Las concentraciones letales por
inhalacin son de 150 ppm por 30-60 min., y en concentraciones de 500 ppm por pocos min.
La dosis letal por ingestin es de 2-5 mg/Kg de peso corpreo.
Nquel: Afecta los procesos vitales. Las sales de nquel (principalmente el nquel
carbonlico) son txicas. En plantas terrestres, concentraciones mayores que 50 mg/Kg de
peso seco son txicas. Tiene poca capacidad de bioacumularse en peces.
Cromo: Afecta las funciones biolgicas, principalmente el crecimiento. Es bioacumulable.
Los mximos lmites permitidos en los desages varan de 5 a 2 ppm para el cromo
trivalente y de 0,2 a 0,05 ppm para el cromo hexavalente. Cuando en el medio ambiente
estn presentes niveles bajos de cromo, el Cr (III) aparentemente juega un rol esencial en el
metabolismo de plantas y animales, mientras que el cromo (VI) es directamente txico a
bacterias como plantas y animales, adems de ser muy mvil y migrar a distancias
considerables de su fuente.
4. TECNOLOGIAS PARA LA DESTOXIFICACION DE LAS AGUAS RESIDUALES
Las tecnologas desarrolladas actualmente se basan de dos tipos de procesos: oxidacin
de cianuros y .remocin de metales pesados
A) Procesos de Oxidacin: La funcin primaria de la oxidacin en el tratamiento de
residuos peligrosos, es esencialmente convertir el cianuro a un compuesto menos txico
como lo es el cianato, o destruirlo completamente y convertirlo a dixido de carbono y
nitrgeno. La funcin secundaria es la precipitacin de materiales, los cuales al ser

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oxidados tienen una menor solubilidad [3]. En la Tabla 3, se muestran las tecnologas
desarrolladas con sus ventajas y desventajas.
B) Procesos de remocin de compuestos orgnicos y metales pesados empleando arcillas.
Sobre esto existen los estudios realizados por Slavee y Pickering (1981), quienes
estudiaron los efectos de pH en la retencin de Cu, Pb, Cd y Zn en mezclas cidas
arcillosas (caolinitas, illitas y montmorillonitas) encontraron que estas retenan a los
metales en un rango de pH entre 3,0 a 6,0. Helios and Rybicke (1983) estudiaron la
adsorcin de beidellitas, illitas y caolinitas, ellos mostraron que usando arcillas de la serie
de esmectitas se consegua hasta un 80 % de remocin de dichos metales. Barnes,
Dorairaja y Zela (1990) [5], utilizaron caolinitas y bentonitas para la remocin de cromo
en los desechos del Estado de New Jersey, encontrando que las bentonitas adsorben mejor
el cromo que las caolinitas a pH bajos.
En el trabajo experimental que viene realizando el grupo investigador, se seleccion el
proceso de oxidacin de cianuros con hipoclorito de sodio, porque se adecua mejor a las plantas
de destoxificacin pequeas que usan el proceso de flujo discontinuo o batch, por su fcil
manipuleo y control de dosaje. La destruccin de cianuros es total e inmediata. La operacin se
realiza a condiciones ambientales y la produccin de lodos es baja. En la tabla 4, se muestran
los resultados del proceso de oxidacin de cianuros de las aguas residuales del enjuague del
desengrase electroltico (lnea 3 del proceso).
En las aguas residuales se detect presencia de cromo hexavalente, cromo trivalente y
nquel, como principales cationes. Existen los siguientes mtodos para separarlos:
Separacin del cromo en forma de cromito tratando la disolucin con soluciones de
hidrxido sdico de elevada concentracin.
Separacin del nquel en forma de complejo amoniacal tratando la solucin con disoluciones
concentradas de hidrxido amnico.
Separacin del nquel mediante extraccin con reactivos orgnicos.
Separacin del cromo como cromo hexavalente oxidando el cromo trivalente con agua
oxigenada en medio alcalino.
Este ltimo mtodo fue el elegido para la separacin del nquel y el cromo por las
siguientes razones:
1 Los rendimientos aumentan con la concentracin de los metales, al contrario de lo que
ocurra con los otros mtodos descritos.
2 No se necesita ningn reactivo de alto precio, lo cual es interesante dada la posible
aplicacin prctica de este mtodo.
Para la adsorcin del cromo hexavalente en los efluentes se utiliz bentonitas nacionales
activadas y pilaradas. En todo este procedimiento se procur siempre que las soluciones a tratar
tuvieran la concentracin lo ms alta posible, as como que estuvieran exentas de cianuros. Para
determinar la capacidad de cromo hexavalente en las arcillas tratadas, se utiliz la tcnica batch
para evaluar las condiciones de equilibrio. Las concentraciones de cromo hexavalente fueron
medidos empleando un Spectronic 20D Digital Spectrophotometer, utilizando la tcnica basada
en el mtodo de la difenilcarbazida, la cual forma un complejo de coloracin rojo violceo.
Tabla 3: Tecnologas usadas para la oxidacin de cianuros

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Tecnologa
Oxidacin Qumica
por Clorinacin
Alcalina
Oxidacin Qumica
por Sulfato Ferroso

Objetivo

Ventajas

Oxidacin del CN- en dos

etapas:
1) CN- CNO2) CNO- CO2 + N2

Fcil manipuleo y control del

dosaje.
La segunda etapa no es
necesario si los desechos no
entran en contacto con otros
que contienen cromo.
Formacin de un complejo
Bajo costo de operacin, la
que es removido en forma de
solucin de sulfato ferroso
lodo
proviene del bao agotado del
decapado. Fcil manipuleo y
control de dosaje

Oxidacin Qumica
por perxidos
Oxidacin Qumica
por ozono

Oxidacin de cianuros a
cianatos

Oxidacin
Electroltica

Oxidacin de cianuros a
cianatos

Oxidacin de cianuros a
dixido de carbono y
nitrgeno

Desventajas
La reaccin es exotrmica a
altas concentraciones de
cianuros, puede producir
combinaciones gaseosas
txicas.
Formacin de gran cantidad
de lodo. Efluente coloreado
de azul.
El ferrocianuro se
descompone a cianuro libre
en presencia de la luz solar.
Los cianuros se oxidan
parcialmente a cianatos.

Precipitacin de metales
pesados en forma de xidos e
hidrxidos.
Adicionalmente, el ozono
Por su inestabilidad, el ozono
oxida fenoles y cromforos , y
se debe generar in situ.
los transforma en productos
Dificultad en el manipuleo y
no txicos e incoloros.
control del dosaje.
Mtodo eficiente, reduce
Costo del tratamiento alto. Es
concentraciones de cianuros a
aplicable a volumenes de
menos de 1 ppm. No requiere agua residual, menores de 100
el uso de reactivos qumicos
litros.

La concentracin se determin indirectamente dada su tramitancia a una longitud de onda

de 540 nm, mediante el empleo de una curva de calibracin entre 0,2 0,005 ppm. El Cr(VI) es
capac de formar diferentes complejos en solucin acuosa, generando una distribucin de
especies de cromo (VI) que depende de las condiciones de pH y de la concentracin total de
cromo[5]. Los ensayos realizados hasta el momento, muestran que el pH al cual la arcilla
retiene mayor cantidad de Cr (VI), vara entre 2,5 y 3,3, la cual corresponde a la especie HCrO4

(in bicromato).
5. BIBLIOGRAFA
1. Blum,W. ; Hogaboom,G.,Galvanotecnia y Galvanoplastia . Ed..Continental Mexico 1979.
2. Eckenfelder, w.w., "Electroplating and related metal finishing". Ed. Mc Graw Hill, New
York, USA. 1966.
3. Batstone, R., Smith, J. and Wilson, D., The Safe Disposal of Hazardous Wastes . World
Bank Technical Paper, Vol. II. Washington D.C., USA .1989.
4. Compaa de Tecnologa de Saneamento Ambiental. CETESB. Tratamiento de Residuos
Lquidos da Pequena Industria Galvanoplastias Sao Paulo. Brasil 1985.
5. Barnes, M., Dorairaja, H. and Zela, E., Wastewater, 35, 446-459 (1990).

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Tabla 4: Parmetros de Operacin para los Procesos de Oxidacin de Cianuros de las Aguas Residuales del Enjuague del Desengrase
Eletrolitico (Linea 3)
Muestra

pH del
Agua
Residual

Cianuro
libre
(mg/L)

Cianuro
Total
(mg/L)

Primera Etapa de la Oxidacin

CN-(ac)
CNO- (ac)
Dosis del Potencial Tiempo
de
Agente Redox en
Oxidante el punto reaccin
(min)
de
Cl2 /CNequi-vale
ncia (mv)

01-3
02-3
04-3
05-3
07-3
08-3

12,6
11,8
12,4
12,4
12,0
12,1

920,15
223,60
731,50
746,20
356,4
452,4

1363,81
367,90
1105,20
1126,50
560,4
700,1

3,57
2,96
3,82
2,93
3,14
3,69

370
386
360
355
385
390

1
1
1
1
1
1

200

Segunda Etapa de la Oxidacin

CNO-(ac) CO2 (g) + N2(g)
pH del
agua
residual

11,7
11,1
11,1
11,5
11,4
11,4

Dosis del Potencial Tiempo

Tiempo
agente Redox en
de
de
oxidante el punto reaccin reaccin
Cl2 /CNsin ajuste con ajuste
de
del pH
equi-vale del pH
(8,0 - 8,5)
(das)
ncia (mv)
(min)
10,25
625
3
16
9,81
630
3
18
10,87
640
3
15
9,41
600
3
18
10,53
610
3
17
8,96
634
3
16