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Diffusion de la matire

Diffusion de la matire : transport spontan et irrversible de matire l'intrieur d'une


phase, se produisant par suite de l'agitation thermique des molcules.
En l'absence de forces extrieures et temprature homogne, ce transport entrane
l'galisation des concentrations des constituants dans toute la phase. Si c est la masse d'un
des constituants du mlange dans l'unit de volume, la densit de courant de diffusion j, quantit
du constituant considr qui traverse par diffusion l'unit d'aire dans l'unit de temps, a
pour expression
j = D grad c.

(1)

D est le coefficient de diffusion du constituant. Il s'exprime en m2.s1 en units du SI. Aux faibles
concentrations, la relation (1) prend la forme d'une quation de diffusion,
c
= D c.
t

(2)

Cette formule exprime la loi de Fick. Dans le cas o la phase n'a qu'un constituant, la
diffusion d'un groupe dtermin de molcules (marques par exemple) suit la mme loi. D
est alors nomm coefficient d'autodiffusion, et en phase gazeuse la thorie cintique l'exprime en
fonction du libre parcours moyen l et de la vitesse moyenne u des molcules :
1

D = 3 u l.

(3)

Extrait du Dictionnaire de physique de P. Fleury, A. Kastler et J.-P. Matthieu


(Paris : Masson et Eyrolles, 3e dition, 1991)

Commentez ce texte en rpondant aux questions suivantes :


1. Prcisez les grandeurs et c utilises par le texte.
2. La relation (1) est-elle thorique ou empirique ? S'applique-t-elle dans un mlange dilu
ou quelconque ?
3. Justifier la relation (1) en donnant une explication qualitative du phnomne de diffusion
de la matire.
4. La loi de Fick dsigne-t-elle l'galit (1) ou (2) ? Comment passer d'une galit l'autre ?
5. Dfinir le libre parcours moyen d'une molcule dans un milieu diffusant.

II

Exercices
1. On considre un milieu, compris entre les abscisses x = 0 et x = L, dans lequel les
particules diffusent avec un coefficient D. Dans les compartiments A (abscisses x < 0) et B
(abscisses x > L), la densit particulaire est impose et homogne et vaut respectivement nA
et nB . Exprimez la densit de courant j de A vers B en rgime stationnaire de transport.
Quelle est la dure typique du rgime transitoire de transport ?
2. On considre une solution idale de solut dans un solvant, la temprature homogne
T, o c dpend d'une coordonne x comprise entre 0 et L. Exprimer l'entropie S de la
solution, par unit de surface transversale (selon y et z), en fonction du profil c(x).
Comment se manifeste l'irrversibilit du phnomne de diffusion ?
3. On considre une sphre dure de rayon r qui peut diffuser dans un milieu de sphres
dures immobiles de rayon R et de densit volumique N. Dterminer le libre parcours
moyen l de la sphre mobile et en dduire le coefficient de diffusion D, connaissant la masse
m de la sphre mobile ? On donne la temprature absolue T du milieu.

III

Question exprimentale
Indiquer une mthode exprimentale de dtermination du libre parcours moyen l d'atomes
(par exemple, Ag) dans une phase gazeuse.

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