REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPUILA PARA LA DEFENSA

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL DE LA FUERZAS
ARMADAS
UNEFA
NUCLEO, ESTADO - TRUJILLO

CATEDRA:
PROCESAMIENTO DE GAS Y PETROLEO
PROFESOR: YOVER BECERRA
SECCION: 02
BETIJOQUE, 08/05/2011
REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPUILA PARA LA DEFENSA

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL DE LA FUERZAS
ARMADAS
UNEFA
NUCLEO, ESTADO - TRUJILLO

AUTORES:
AROLIS PACHECO C.I.:19.285.158
DIEGO

BRICEO C.I:20.430.268

CARLOS BRITTI

C.I:12.040.107

RUBEN VILORIA

C.I:20.186.628

ANA M. RAMIREZ

C.I:16.376.581

SECCION: 02.

BETIJOQUE, 08/05/2011
INDICE
INTRODUCCION
EL CRAQUEO CATALITICO

Mecanismo de Craqueo Cataltico

Proceso industrial de Craqueo Cataltico
Variables que controlan un Craqueo Cataltico
Efecto del Catalizador
Efecto de la relacin catalizador/alimentacin
Efecto del tiempo de reaccin
Efecto de la Temperatura
Problemas de contaminacin en un craqueo cataltico
PROCESOS DE REFINO
Proceso de refino qumico
Proceso de refino fsico
Variables que controlan ambos procesos
EL HIDROCRAQUEO
Reacciones de un Hidrocraqueo
Proceso industrial de Hidrocraqueo
Variables que controlan un proceso de Hidrocraqueo
REFORMADO CATALITICO
Proceso industrial de Reformado Cataltico
Catalizadores de Reformado Cataltico
Variables que controlan el proceso
CONCLUSION
BIBLIOGRAFIA

INTRODUCCION

La refinacin de petrleo, el craqueo se refiere al rotura de molculas

de hidrocarburos de cadena larga en hidrocarburos livianos de cadena ms
corta que son de mayor inters y valor para la industria.
En los procesos de craqueo cataltico se emplean catalizadores para
acelerar el proceso y para trabajar en condiciones menos severas que en
algunos otros procesos. Los catalizadores son sustancias que promueven
una reaccin sin estar directamente involucradas en ellas. La gran ventaja
del uso de catalizadores es que como estos no se consumen en la reaccin,
pueden ser regenerados y reutilizados en el proceso, sin embargo esto
conlleva a una desventaja que es el costo econmico de la regeneracin del
catalizador.
En el presente trabajo se presenta una descripcin del proceso como
de craqueo cataltico, los efectos y la variable que comprende este proceso.
Por otro lado tenemos los procesos de refino qumico y proceso de refino
fsico, el Hidrocraqueo y reformado cataltico.

EL CRAQUEO CATALITICO.

En el proceso de craqueo cataltico los hidrocarburos complejos son

descompuestos en molculas ms simples para aumentar tanto la calidad
como la cantidad de productos ms livianos as como para disminuir la
cantidad de residuos en el proceso de refinado de petrleo. Los productos de
conversin del craqueo son altamente olefnicos en las fracciones ligeras y
muy aromticas en las fracciones pesadas.

Figura 1. Ubicacin del craqueo cataltico dentro del proceso de

refinacin de petrleo.

En este proceso, la estructura molecular de los hidrocarburos sufre un

reacomodo para convertir la materia prima pesada en fracciones ms livianas
como el queroseno, gasolina, LPG, aceite de calefaccin y materias primas
para la industria petroqumica.

MECANISMO DE CRAQUEO CATALTICO.

De acuerdo a las condiciones operativas de elevada temperatura y

catalizador empleado, en el proceso de craqueo cataltico se da un conjunto

muy complejo de mecanismo mediante reacciones qumicas, las cuales han
sido y son continuamente estudiadas. Las reacciones para este mecanismo
son las siguientes:
Craqueo.
Isomerizacin.
Transferencia de Hidrgeno.
Ciclizacin.
Transalquilacin.
Estas reacciones se llevan a cabo en forma paralela y consecutiva;
por tanto, productos primarios formados inicialmente sufren posteriormente
reacciones secundarias. Si bien es cierto que el sistema es muy complejo, en
general se est de acuerdo en que el mecanismo de reaccin que existe en
las reacciones de Craqueo cataltico de hidrocarburos involucra especies con
cargas positivas formadas sobre la superficie del catalizador, llamadas
carbocationes los cuales pueden ser iones carbonios (pentacoordinados) o
carbenios (tricoordinados). Ya que la estabilidad es proporcional a la cantidad
de tomos de carbono vecinos al tomo cargado positivamente, los
carbocationes terciarios son ms estables que los secundarios, y estos a su
vez ms que los primarios. Por esta razn es que para adoptar una forma
ms estable los carbocationes primarios modifican su estructura para pasar a
ser secundarios o terciarios, desorbiendo luego este tipo de especies
ramificadas, las cuales a su vez son deseables ya que son importantes en la

industria y poseen un alto valor de octanos para la conformacin de la

gasolina.
A la complejidad descrita anteriormente, se deben sumar otros
procesos que estn intrnsecamente relacionados al catalizador, como
difusin y adsorcin, que generan complicaciones adicionales a la hora de
modelar el sistema. Es por esto que los simuladores de proceso comerciales
emplean modelos empricos para poder describir estos fenmenos.
A continuacin se describen sintticamente las reacciones ms
importantes que se producen en el proceso FCC:
Craqueo:
Las reacciones de craqueo son las ms importantes al disminuir el
peso molecular de los reactivos y generar una distribucin de productos con
un peso molecular adecuado al fin buscado. Estas reacciones se llevan a
cabo sobre los sitios cidos Brnsted o Lewis de la zeolita, mediante dos
vas posibles: el craqueo protoltico va ion carbonio pentacoordinado y el
craqueo clsico va ion carbenio tricoordinado:
Craqueo protoltico va ion carbonio pentacoordinado:) se propone
una va de reaccin mono molecular propia de temperaturas elevadas,
superiores a 500 C. Sobre un sitio Brnsted, una parafina adsorbida se
protonara para dar un ion carbonio intermediario que luego sufre craqueo
para dar un ion carbenio ms una parafina de menor peso molecular,
estableciendo la etapa de iniciacin.
Craqueo clsico va ion carbenio tricoordinado: un ion carbenio
(que puede darse como producto de la protonaccin de trazas de olefinas
sobre un sitio Brnsted, de la abstraccin de un ion hidruro de una parafina
en un sitio Lewis o del craqueo protoltico de un ion carbonio), podra

craquear en la posicin respecto de la localizacin de la carga positiva del

ion, para dar como resultado una olefina y otro ion carbenio, ambos de
menor peso molecular. Otra alternativa posible es que el ion carbenio
reaccione con una parafina de la alimentacin va transferencia de hidrgeno
para generar una parafina y un nuevo ion carbenio.
Isomerizacin.
La reactividad de las molculas a isomerizarse es proporcional al peso
molecular de las mismas. El mecanismo propuesto para este tipo de
reacciones es mediante una reaccin monomolecular donde una molcula
lineal adsorbida, por medio de un carbono secundario, se reacomoda
internamente (isomerizacin esqueltica, mediante la formacin de anillos de
tres carbonos) para generar carbonos terciarios, ms estables, que luego
desorben como ismero.
Transferencia de hidrgeno.
Dentro de las reacciones posibles en el proceso, las reacciones de
transferencia de hidrgeno son las que influyen de manera ms importante
sobre la calidad de los productos formados, por ejemplo, para los del rango
de la gasolina, ya que en trminos generales consumen olefinas y naftnicos
para producir parafinas y aromticos (Sedran, 1994), de acuerdo a la
siguiente ecuacin:
3 CnH2n + CmH2m 3 CnH2n+2 + CmH2m-6
Olefinas + Naftnicos Parafinas + Aromticos
El resultado neto sobre los productos del FCC, en trminos de calidad
como combustible, es negativo por el efecto del consumo de olefinas no
compensado por la aparicin de aromticos. Adems, dado que si esta

reaccin se repite continuamente se llegara a la formacin de coque. Las

reacciones de transferencia de hidrgeno, adems de causar prdida en
calidad de gasolina, generan un efecto negativo sobre el catalizador: la
prdida de actividad por la formacin de coque sobre la superficie cataltica.
Por lo tanto, es deseable que estas reacciones se minimicen en cierto grado,
para no perder actividad cataltica y, al mismo tiempo, mejorar la calidad de
los productos formados. Adems, las olefinas del grupo C4-C6 que se
consumen en las reacciones de transferencia de hidrgeno son importantes,
ya que luego pueden derivarse a otros procesos dentro de la refinera.
Ciclizacin.
Las reacciones de ciclizacin se dan cuando se adsorbe una molcula
olefnica de cadena larga con el doble enlace en su extremo, y sta pueda
acomodarse de tal manera que el otro extremo de la molcula quede cerca
del sitio activo donde est adsorbida y se unan formando una molcula
naftnica.
Alquilacin.
El proceso que ocurre por reaccin entre una isoparafina y una olefina,
consta de las siguientes etapas:
1. Protonacin de la olefina: se adsorbe una olefina sobre un sitio

cido formando un ion carbenio.

2. Transferencia de un ion hidruro desde una iso-parafina hacia el

carbocatin previamente formado: se forma un nuevo ion carbenio

terciario desorbindose la parafina correspondiente.
3. Alquilacin: el ion carbenio terciario reacciona con una nueva

molcula de Olefina.

4. Isomerizacin rpida: antes de producirse la desorcin, pueden

ocurrir cambios en la molcula para adoptar una forma ms estable.

5. Desorcin con transferencia de hidruro, mecanismo en cadena:

una molcula de iso-parafina cede un hidruro, desorben la molcula formada

anteriormente (alquilada), quedando adsorbido un ion carbenio terciario.

PROCESO INDUSTRIAL DE CRAQUEO CATALTICO.

En todo proceso de craqueo cataltico hay tres funciones bsicas:
1. Reaccin: la carga reacciona con el catalizador y se descompone en

diferentes hidrocarburos.
2. Regeneracin: el catalizador se reactiva quemando el coque.
3. Fraccionamiento: la corriente de hidrocarburos craqueados se
separa en diversos productos.
Los procesos de craqueo cataltico son muy flexibles, por lo que los
parmetros de operacin se ajustan segn la demanda de productos.
Los tres tipos bsicos de procesos de craqueo cataltico son los
siguientes: craqueo cataltico de lquidos (CCL); craqueo cataltico de lecho
mvil, craqueo cataltico termofor (CCT).

Esquema del proceso de craqueo cataltico.

Craqueo cataltico de lquidos:

Las unidades de craqueo cataltico de lecho fluido tienen una seccin
de

catlisis

(elevador,

reactor

regenerador)

una

seccin

de

fraccionamiento, las cuales trabajan conjuntamente como una unidad de

proceso integrada. El CCL utiliza un catalizador finamente pulverizado,
suspendido en vapor o gas de petrleo, que acta como un lquido. El
craqueo tiene lugar en la tubera de alimentacin (elevador), por la que la
mezcla de catalizador e hidrocarburos fluye a travs del reactor.
El proceso de CCL mezcla una carga de hidrocarburos precalentada
con catalizador regenerado caliente al entrar aqulla en el elevador que
conduce al reactor. La carga se combina con aceite reciclado dentro del
elevador, se vaporiza y es calentada por el catalizador caliente hasta
alcanzar la temperatura del reactor. Mientras la mezcla asciende por el
reactor, la carga se craquea a baja presin. El craqueo contina hasta que
los vapores de petrleo se separan del catalizador en los ciclones del reactor.
La corriente de producto resultante entra en una columna donde se separa
en fracciones, volviendo parte del aceite pesado al elevador como aceite
reciclado.
El catalizador agotado se regenera para separar el coque que se
acumula en el catalizador durante el proceso. Para ello circula por la torre
rectificadora de catalizador hacia el regenerador, donde se mezcla con el aire
precalentado y quema la mayor parte de los depsitos de coque. Se aade
catalizador fresco y se extrae catalizador agotado para optimizar el proceso
de craqueo.

Craqueo cataltico de lecho mvil:

Es similar al craqueo cataltico de lquidos, pero el catalizador est en
forma de pastillas en lugar de polvo fino. Las pastillas se transfieren
continuamente mediante una cinta transportadora o tubos elevadores
neumticos a una tolva de almacenamiento situada en la parte superior de la
unidad, y despus desciende por gravedad a travs del reactor hasta un
regenerador. El regenerador y la tolva estn aislados del reactor por sellos de
vapor. El producto craqueado se separa en gas reciclado, aceite, aceite
clarificado, destilado, nafta y gas hmedo.
Craqueo cataltico termofor.
En el craqueo cataltico termofor, la carga precalentada circula por
gravedad por el lecho del reactor cataltico. Los vapores se separan del
catalizador y se envan a una torre de fraccionamiento. El catalizador
agotado se regenera, enfra y recicla, y el gas de chimenea de la
regeneracin se enva a una caldera de monxido de carbono para recuperar
calor.

VARIABLES QUE CONTROLAN UN CRAQUEO CATALTICO.

La gran complejidad de la operacin de estas unidades se debe

fundamentalmente a la estrecha interdependencia que posen las variables

del proceso, esta interdependencia hace casi imposible en trminos prcticos
modificar una variable sin tener una inmediata respuesta en el resto del
sistema, estos efectos deben ser manejados en forma continua.

Las modificaciones de variables deben realizarse teniendo en cuenta

que se mantengan en equilibrio los tres balances.
Las variables de operacin se dividen en independientes y
dependientes.
Variables operativas independientes
T RX
T precalentamiento de carga
Relacin de reciclo
Actividad de catalizador
Modo de combustin
Calidad de la carga
Velocidad espacial
Variables dependientes
T RG
Velocidad de circulacin
Conversin
Requerimiento de aire
C /O.
Descripcin de las variables:
Temperatura de reaccin: temperatura de la mezcla catalizador
y carga en el punto donde se considera han finalizado las reacciones
T precalentamiento de carga: es la temperatura a que se
levanta la carga previamente al ingreso al RX.
Relacin de reciclo: es la cantidad de producto ya craqueado
(reciclo) que se incorpora a la carga fresca.

Actividad de catalizador: es la capacidad que tiene el

catalizador para convertir una carga determinada en productos de menor
peso molecular.
Modo de combustin: mide el grado de conversin de monxido
de carbono a dixido de carbono, y por ende modifica la cantidad calor que
se libera en el regenerador.
Calidad de la carga: de acuerdo a la naturaleza de la carga,
sern los productos a obtener.
Velocidad Espacial: se define como el cociente entre el caudal
de carga total y la cantidad de catalizador existente en el RX.
Temperatura de RG: es la temperatura existente en el lecho
denso del regenerador.
Velocidad de circulacin: se define como el caudal de
catalizador que circula vs. el rea media del reactor.
Conversin: es el porcentaje de volumen de carga fresca que
se convierte en nafta (de punto seco predeterminado) y productos mas
livianos.
Requerimiento de aire: es la cantidad de aire requerida para
realizar la combustin del carbn depositado sobre el catalizador.
Relacin catalizador /carga: es la relacin entre el rgimen de
circulacin del catalizador (ton/h) y el de la carga combinada (fresca +
reciclo) expresada tambin en ton/ h.

EFECTO DEL CATALIZADOR.

Los catalizadores son aquellas sustancias que promueven una

reaccin sin tomar parte en ella y en este proceso se utilizan para facilitar la
conversin de las molculas pesadas en productos ms livianos. El uso de

catalizadores aumenta la conversin de productos permitiendo condiciones

de operacin mucho menos severas que en otros procesos como el craqueo
trmico. Se trabaja con temperaturas de 850 950 F a presiones entre 10 y
20 psi.
Los catalizadores ms utilizados en estos procesos son principalmente
slidos como la zeolita, hidrosilicato de aluminio, tierra de fuller, bentonita,
bauxita, entre otros. La eleccin del catalizador depende de una combinacin
de la mayor reactividad posible con la mxima resistencia al desgaste.
Los tres pasos principales durante el proceso del craqueo cataltico
son: la reaccin con la materia prima para producir los diferentes productos
hidrocarbonados, la regeneracin del catalizador mediante la quema del
coque y la separacin de los diferentes productos obtenidos mediante el
fraccionamiento. El proceso de craqueo cataltico es muy flexible, y los
parmetros de operacin se pueden ajustar para satisfacer la cambiante
demanda de productos.
Adems como resultado de la manipulacin de catalizadores slidos,
las refineras emiten al ambiente partculas que contienen metales. En los
procesos de craqueo cataltico, y en otros procesos donde se condensa
vapor en presencia de gases con cantidades variables de sulfuro de
hidrgeno (H2S) o amoniaco (NH3), se producen las corrientes conocidas
como aguas cidas que contaminan los mantos acuferos y daan los
ecosistemas acuticos.
Criterios para seleccionar un catalizador.
El primer paso para seleccionar un material como catalizador consiste
en elegir el mineral adecuado que activa la reaccin Para esto, es necesario
excluir a todos aquellos que son poco estables bajo las condiciones de
operacin del proceso, ya sea porque son venenosos en los alimentos,

inactivos para uno o ms de los productos, causantes de la prdida de un

agente voltil, o causen la prdida de actividad a una transformacin
cristalogrfica. Tampoco se deben considerar las sustancias o minerales que
tengan problemas legales, por ejemplo, si est bajo cierta patente.

EFECTO DE LA RELACIN CATALIZADOR/ALIMENTACIN.

Esta relacin esta normalmente en el rango de5:1, la cantidad de calor

requerido por la unidad esta establecido por el Balance de Energa y la TCC

por la cantidad de coque depositado en el catalizador. Este deposito esta
controlada por la seleccin de las condiciones del proceso. En general, un
aumento en TCC aumenta la conversin y el depsito de coque. Para una T
del reactor constante un incremento del TCC y por lo tanto un incremento
dela relacin catalizador y la alimentacin tiene los siguientes efectos:
Aumento de la conversin.
Aumento del rendimiento de gas liviano y C3 y C4.
Disminucin del contenido de olefinas de la gasolina.
Aumento del contenido de aromticos de la gasolina y del LCO.
Aumento de la deposicin de coque.
Este ltimo efecto aumenta la T del regenerador pero el incremento de
la remocin de calor debido a un TCC mas alto mantendr este aumento
dentro de los lmites.

EFECTO DEL TIEMPO DE REACCIN.

El tiempo que el hidrocarburo utiliza en la zona de reaccin es otro

mtodo de diseo para controlar la severidad. Esta variable es importante

para la alta selectividad del catalizador de zeolitas, el tiempo de reaccin en

el riser, 3-6 seg, vara inversamente con la velocidad, la cual a su vez
depende de la tasa de alimentacin, la T y la P.

EFECTO DE LA TEMPERATURA.
La temperatura del reactor puede aumentarse mientras que la

conversin es mantenida constante aumentando la temperatura de

precalentamiento de la alimentacin. La gasolina comenzar a craquear a
una temperatura mayor lo cual aumentar los rendimientos en gas y C3/C4.
El efecto en la temperatura de regenerador puede predecirse a partir del
balance de energa. Al estarse removiendo menos calor del regenerador la
temperatura del lecho denso aumentar. La menor circulacin de catalizador
disminuir la formacin de coque, tendiendo a bajar la temperatura del lecho
denso del regenerador, pero estar ms caliente que antes. En este caso:
Aumentan los rendimientos de gas liviano y de C3 y C4.
Disminuye la tasa de circulacin de catalizador.
Disminuye la produccin de coque.
Aumenta la T del regenerador.
La Tasa de Circulacin de Catalizador (TCC) puede ser mantenida
constante aumentando la temperatura del catalizador o cambiando el modo
de regeneracin de combustin parcial a combustin completa. Los
incrementos en la temperatura aumentar lo siguiente: la conversin,
rendimiento de gas, C3 y C4, RON de la gasolina, contenido de aromticos y
olefinas tanto en la gasolina como en el LCO. En general el aumento de T del

reactor aumentara las siguientes variables: La conversin, la produccin de

coque, el octanaje de la gasolina, la produccin de olefinas.
PROBLEMAS DE CONTAMINACIN EN UN CRAQUEO CATALTICO.
Los principales contaminantes emitidos a la atmsfera por los
procesos de craqueo cataltico son: xidos de azufre, monxido de carbono y
partculas slidas que contienen metales.
La condensacin de vapor en el proceso de craqueo cataltico genera
corrientes de aguas cidas que contaminan los mantos acuferos y daan
los ecosistemas acuticos.

PROCESOS DE REFINO.
PROCESO DE REFINO QUMICO.
Este proceso se efecta sobre todo en las fracciones lubricante. Se

realiza dos tipos de tratamientos.

1.

Tratamiento con acido sulfrico.

2.

Lavado con lcali.

Con el tratamiento del acido sulfrico muchas de las impurezas

precipitan o se disuelven en la fase acida. Las principales reacciones que
tiene lugar son:
Sulfuracion de aromticos y tiofenos
Oxidacin SH2 y los mercaptanos.
Esterificacin de los alquenos.
Polimerizacin de los dialquenos.
Precipitacin de las resinas asfltenos.

Disolucin de la fase acida de los sulfuros y sulfonas.

Disolucin y neutralizacin de las bases nitrogenadas.

PROCESO DE REFINO FSICO.

Este tipo de refino se aplica por general a fracciones pesadas, o sea, a
aceites pesados y a residuos de la destilacin primerias. Su objetivo es
variable:
Separar la fraccin de parafinas crea contena por las
fracciones pesadas de los crudos parafinicos, para evitar que la presencia de
estos compuestos tan fcilmente congelables perjudiquen la fluidez del
lubricante. La operacin se llama desparafinados.
Separar la materia asfltica contenidas en los aceites pesados
de los crudos asfalticos, para evitar la aparicin de residuos slidos, asfalto
en los aceites lubricante de este origen. La operacin se llama desasfaltado.
Fraccionar las acciones lubricante eliminando de ellos, aparte
las parafinas creas y los asfaltos, si es el caso de aquellos hidrocarburos,
como los muy aromticos, que no son aptos para la lubricacin. La operacin
se llama refino por extraccin con disolvente.

VARIABLES QUE CONTROLAN AMBOS PROCESOS.

Las variables ms importantes de proceso son la temperatura de reaccin
y velocidad espacial. Los cambios de variables afectan al rendimiento y a la
calidad del producto.

Diagrama de el proceso de refinacin

HIDROCRAQUEO.
Es un craqueo cataltico con superposicin de hidrgeno que permite
transformar las fracciones hidrocarbonadas pesadas en fracciones ms
ligeras.
Parmetros operacionales: fuertes presiones de hidrgeno (80 a 200
bar) y temperaturas relativamente bajas (250 a 400 C).

La desactivacin progresiva de los catalizadores por deposicin de

coque sobre ellos, se ve claramente disminuida por la presencia de
hidrgeno. Se puede rebajar a ms bajas temperaturas y mejor selectividad
pero hay que contar con el precio del hidrgeno y su utilizacin.
REACCIONES DE UN HIDROCRAQUEO.
Las reacciones principales que se producen en el Hidrocraqueo son:

Hidrocraqueo de parafinas (Hidrocraqueo simple).

Hidrocraqueo de naftenos (apertura de ciclos).

Hidrocraqueo de aromticos (hidrodesalquilacion).

Saturacin (olefinas y aromticos).

El Hidrocraqueo de ciclohexano y anillos bencnicos estn muy

relacionados, ya que ocurre en un intervalo de temperatura en el que la

aromatizacin esta muy favorecida. Se requieren elevadas presiones de
hidrgeno, dando lugar a naftenos, aromticos y parafinas. Por ejemplo, a
450 470 C, 20 atm y sobre PtAl2O3.
CATALIZADORES.
Los catalizadores utilizados en este proceso son metales como Ni Pt
sobre soportes cidos, que pueden ser SiO2, Al2O3 una mezcla de los dos
xidos.
Son catalizadores bifuncionales, con Ni Pt que son los catalizadores
tpicos de los procesos homolticos de hidrogenacin (sus centros activos
inducen a un mecanismo radicalar) y SiO2 Al2O3 catalizadores tpicos de
los procesos de craqueo que transcurren a travs de la formacin de
especies inicas.

PROCESO INDUSTRIAL DE HIDROCRAQUEO.

Un proceso de Hidrocraqueo cataltico para la conversin continua de
una carga de alimentacin hidrocarbonada a compuestos de hidrocarburo de
ebullicin ms baja, cuyo proceso comprende:
a)

paso de al menos una parte de dicha carga de alimentacin

hidrocarbonada e hidrgeno a una primera zona de Hidrocraqueo cataltico

que opera en condiciones de Hidrocraqueo y que contiene un catalizador de
Hidrocraqueo, y recuperacin de un efluente de aquella zona de
Hidrocraqueo;
b)

paso de hidrgeno en condiciones de regeneracin de catalizador de

Hidrocraqueo a una segunda zona de Hidrocraqueo cataltico que contiene

catalizador de Hidrocraqueo parcialmente agotado para regenerar dicha
segunda zona;
c)

interrupcin del paso de dicha carga de alimentacin hidrocarbonada a

dicha primera zona de Hidrocraqueo cataltico mientras contina el flujo de

hidrgeno para regenerar el catalizador de Hidrocraqueo all contenido;
d)

paso de sulfuro de hidrgeno en mezcla con dicho hidrgeno durante

al menos una parte de la regeneracin de hidrgeno en la etapa (c); y (e)

paso de al menos una parte de dicha carga de alimentacin hidrocarbonada
a dicha segunda zona de Hidrocraqueo cataltico que opera en condiciones
de Hidrocraqueo y que contiene catalizador de Hidrocraqueo regenerado

mientras contina el flujo de hidrgeno y recuperacin de un efluente de

aquella zona de Hidrocraqueo.

EJEMPLO DE PROCESO DE HIDROCRAQUEO INDUSTRIAL:

Proceso para Hidrocraqueo de aceite pesado de petrleo

Un proceso para el Hidrocraqueo de aceite pesado de petrleo

conteniendo metales pesados, tal como residuo de vacio, que proporciona

aceite ligero desulfurado y desnitrificado de forma econmica con altos
rendimientos,

al

tiempo

que

suprime

la

formacin

de

coque

en

funcionamientos continuos prolongados.

Proceso para el Hidrocraqueo de fracciones petrolferas pesadas.

La hidroconversin de fracciones petrolferas pesadas que hierven

principalmente por encima de 204*C (400*F) se realiza en un reactor de

columna de destilacin, donde en forma concurrente se alimenta un caudal
de petrleo se destila y contacta en presencia de un catalizador de craqueo
preparado en forma de una estructura de destilacin cataltica a una presin
total de menos de aproximadamente 2068 MPa (300psig) y a una presin
parcial de hidrgeno en la escala de 0,006 a0,482 MPa (1 0o a menos de 70
psia) y a una temperatura en la escala de 204* - 538*C (400 a 1000 F),
donde una porcin del caudal de petrleo se craquea para obtener productos
ms livianos que bullen por debajo del punto de ebullicin de la alimentacin
y los productos son destilados para extraer un caudal vaporoso de materiales
superiores que comprende productos que bullen principalmente por debajo

del punto de ebullicin de la alimentacin y un caudal lquido de materiales

residuales.

VARIABLES

QUE

CONTROLAN

UN

PROCESO

DE

HIDROCRAQUEO.
La severidad de la reaccin de Hidrocraqueo se mide por el grado de
conversin del alimento a productos ligeros. La conversin se define como el
volumen porcentual del alimento reaccionado para formar productos que
hiervan por debajo del punto de ebullicin final del producto deseado. Para
comparar

diversas

severidades

la

operacin

es

preciso

comparar

conversiones de productos que tengan el mismo punto final de destilacin.

Una conversin porcentual determinada de un producto de bajo punto final
representa una operacin mas severa que la que de el mismo porcentaje de
un producto de punto final mas alto.
Las variables primarias del reactor son la temperatura y la reaccin de
reaccin, velocidad espacial, consumo de hidrogeno, contenido de nitrgeno
en el alimento y contenido de sulfuro de hidrogeno de los gases.

REFORMADO CATALITICO.
El reformado cataltico es un proceso que permite modificar la

composicin de una determinada carga elevando su contenido en

aromticos, bsicamente.

Su objetivo es aumentar el nmero de octano de la nafta pesada

obtenida en la destilacin atmosfrica del crudo. Esto se consigue mediante
la transformacin de hidrocarburos parafnicos y naftnicos en isoparafnicos
y aromticos. La reformacin representa el efecto total de numerosas
reacciones

como

cracking,

la

polimerizacin,

deshidrogenacin,

isomerizacin que tienen lugar simultneamente. Por la reformacin cataltica

se logra la deshidrogenacin y deshidroisomerizacin de naftenos, y la
isomerizacin, el Hidrocraqueo y la ciclodeshidrogenacin de las parafinas,
como tambin la hidrogenacin de olefinas y la hidrosulfuracin. El resultado
es un hidrocarburo muy rico en aromticos y por lo tanto de alto octanaje,
pueden producirse los reformados con concentraciones muy altas de tolueno,
benceno, xileno, y otros aromticos tiles en el gasolina y el proceso
petroqumico Estas reacciones producen tambin hidrgeno, un subproducto
valioso que se aprovecha en otros procesos de refino.
PROCESO INDUSTRIAL DE REFORMADO CATALTICO.
El proceso de reformado cataltico constan generalmente de tres
secciones fundamentales:
1.

Desulfuradora de nafta. Tiene como objetivo eliminar el azufre y

nitrgeno de la nafta pesada. Es imprescindible dado que son venenos para

el catalizador de platino. La nafta pesada se mezcla con hidrgeno. La
unidad consta de depsito y bomba de carga, tren de precalentamiento,
horno, reactor en lecho fijo con catalizador slido tipo cobalto/molibdeno
sobre almina. El efluente del reactor, una vez recuperada parte de su
energa en el tren de precalentamiento de la carga, se enfra en un
aerorrefrigerante y se enva al separador de alta presin. De all pasa a la
columna de stripping donde se eliminan por cabeza los gases producto de la
reaccin (H2S, NH3, H2O). La nafta pesada desulfurada sale por el fondo de

la columna de stripping y es carga para a la unidad de reformado

propiamente.
2.

Reformado cataltico. La nafta desulfurada se mezcla con una

corriente de hidrgeno de reciclo y despus de ser precalentada en un tren

de intercambio, pasa al horno de carga donde vaporiza completamente. De
all entra en los reactores de reformado. Es un proceso muy endotrmico, por
lo que se lleva a cabo en varios reactores en serie entre los que hay
intercalados hornos de recalentamiento. En las unidades ms antiguas los
reactores (tres o cuatro) son de lecho fijo. En este tipo de reactor el
catalizador se desactiva con el tiempo, debido a la formacin de coque que
se deposita sobre los centros activos de platino y los bloquea. Por ello es
necesario parar la unidad cada dos o tres aos para regenerarlo con la
prdida de produccin que ello supone.
3.

Estabilizacin y fraccionamiento. El producto lquido se estabiliza

en una columna dedicada al efecto, separndose en ella el gas y gas licuado

del petrleo (GLP) que salen por cabeza y el reformado, que sale por fondo.
Este reformado tiene un contenido en benceno alto, en torno al 5%, por lo
que es muy frecuente que se fraccione obtenindose un reformado ligero, un
concentrado bencnico y un reformado pesado. El benceno es un compuesto
cancergeno y que la legislacin de la mayora de los pases limita en la
gasolina comercial. Por tanto el concentrado bencnico se vende como
materia prima petroqumica mientras que los reformados ligeros y pesado
son usados como componentes mayoritarios de la gasolina producida en la
refinera.
En el proceso de reformado propiamente dicho, se deshidrogenan
alcanos tanto de cadenas abiertas como cclicas para obtener aromticos,
principalmente benceno, tolueno y xilenos, empleando catalizadores de

platino -renio -almina. En la reformacin cataltica el nmero de tomos de

carbono de los constituyentes de la carga no vara. Es posible convertir
ciclohexanos sustituidos en bencenos sustituidos; parafinas lineales como el
n-heptano se convierten en tolueno y tambin los ciclopentanos sustituidos
pueden convertirse en aromticos. La reformacin cataltica es una reaccin
a travs de iones carbono. Las reacciones qumicas que tienen lugar son:

Deshidrogenacin de naftnicos (aromatizacin). Es la ms rpida

de todas las reacciones, muy endotrmica. La cataliza la funcin metlica del

catalizador. Genera gran cantidad de hidrgeno.

Isomerizacin de Parafinas Normales. Es una reaccin muy lenta

donde las funciones cida y metlica del catalizador participan en las

reacciones de isomerizacin. Es la nica forma que tienen las parafinas
lineales en aumentar su RON (Research Octane Number).

Dehidrociclizacin. Es ms lenta que la deshidrogenacin y es muy

endotrmica. La reaccin es catalizada por la funcin cida del catalizador.

Esquema de proceso de reformado cataltica.

Resumen de un proceso de reformado cataltico.

CATALIZADORES DE REFORMADO CATALTICO.

La activacin de las reacciones se realiza mediante catalizadores
capaces de activar tanto la isomerizacin y la ciclacin como la
deshidrogenacin. Los sistemas catalticos del reformado son bifuncionales:

Funcin hidrogenante deshidrogenante, proporcionada por un

metal muy activo y estable a las temperaturas de reaccin ( 450 C). Su

actividad debe ser controlada para evitar las reacciones de desmetanizacin.

puede introducir con la mayora de los metales como el nquel, paladio y
platino, pero el platino es el ms activo y es el que se utiliza hoy en da para
los catalizadores de reformado comerciales.

Funcin cida, inducida por un soporte capaz de activar las

reacciones de isomerizacin y ciclacin. La acidez debe estar controlada

para moderar el Hidrocraqueo. La funcin cida, est proporcionada por un
soporte de alumina siendo las estructuras cristalinas ms utilizadas las Eta
Al2O3 y Gamma Al2O3 (Tabla 2). La mayora de los catalizadores
comerciales est formados por una u otra estructura, o por una mezcla de las
dos, a la que se le adiciona un compuesto halogenado, fundamentalmente
cloruro.
VARIABLES QUE CONTROLAN EL PROCESO.

Temperatura.

Carga.

Velocidad espacial o tiempo de contacto.

Presin.

Relacin H2/HC.
CONCLUSION.
En el craqueo cataltico se utilizan catalizadores para aumentar la

conversin de

fracciones pesadas en hidrocarburos livianos permitiendo

trabajar en condiciones menos severas.

Los principales contaminantes emitidos a la atmsfera por los

procesos de craqueo cataltico son: xidos de azufre, monxido de carbono y
partculas slidas que contienen metales.
El reformado cataltico es un proceso de refinera fundamental para
lograr naftas de alto nivel de octano. Es el principal proveedor de aromticos
en general, y de benceno, tolueno y xilenos en particular.
La refinera moderna se encuentra enfrentada al tratamiento de crudos
de petrleo progresivamente ms pesados. Estos petrleos necesitan de
tratamientos de eliminacin de azufre, nitrgeno y oxgeno, disminucin de
su peso molecular e hidrogenacin y ruptura de estructuras polimricas. Dos
procesos utilizados con este fin son el hidrotratamiento y el Hidrocraqueo.
Donde el Hidrocraqueo es un craqueo cataltico con superposicin de
hidrgeno que permite transformar las fracciones hidrocarbonadas pesadas
en fracciones ms ligeras.

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