Tema 4.

Espontaneidad y Equilibrio
1.-

Un gas cuya ecuacin de estado viene dada por: PV=n(RT+PB), donde B es constante, sufre una
expansin isotrmica desde una presin inicial P1 hasta una presin final P2. Obtener las expresiones
de G y A en este caso.

Sol.

2.-

a) Hallar el valor (S / V)T para el gas de Van der Waals, cuya ecuacin de estado es :
P RT /(V b) a / V 2 .
b) Deducir una expresin para la variacin de entropa en la expansin isotrmica de 1 mol de gas de
Van der Waals desde V1 hasta V2.
c) Comparar el resultado anterior para la misma variacin de volumen de un gas ideal.
Sol.

3.-

a)
b)
c)

Cuando 1 mol de glucosa se oxida a 25 C segn la ecuacin

C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) 6 CO2 (g) + 6 H2O (l)
medidas calorimtricas dan U= 2808 KJ y S = 182,4 J/K a esa temperatura, en condiciones
estndar. Qu energa puede extraerse como: a) calor a presin constante; b) como trabajo?
Sol.

4.-

Un sistema contiene un gas cuya capacidad calorfica molar a presin constante es 5R/2, y sigue la
ecuacin de estado: PV= n (RT+BP), con B=82 cm3mol1. Determinar:
a) el coeficiente de expansin trmica y el factor de compresibilidad isoterma del sistema;
b) su coeficiente de Joule-Thomson;
c) la temperatura final del gas cuando un mol de este sufre una expansin adiabtica estrangulada
desde 500K y 50 atm hasta una presin final de 1 atm
d) H, W y Sgas en el caso anterior.
Sol.

5.-

a) = R/(RT+BP)
= RT/P(RT+BP)
b) = 0.4 K/atm
c) T = 520 K
d) H = 0
W = 57.6 cal
S = 7.96 cal/K

Dos moles de un gas ideal diatmico contenido en un recipiente de paredes adiabticas y rgidas se
calientan mediante una resistencia elctrica absorbiendo 1000 J de energa. Si el gas se encontraba
inicialmente a 25 C y 1 atm y su entropa tipo a 25 C es de 223 J.K1.mol1, calcular U, H, S,
A y G. CV = 5/2 R.
Sol.

6.-

a) H = 2808 KJ
b) Wsist = A = 2862 KJ

U = Q = 1000J

H = 1396.7 J

S = 3.2 J/K

G = 10377.3 J

A = 10778.0J

Para el H2O liquida a 25C, = 2,0 104 K1; se puede tomar la densidad como 1g/cc. Se comprime
isotrmicamente un mol de H2O a 25C desde 1 hasta 1000 at. Calcular S. a) Suponiendo que el
H2O es incompresible; b) suponiendo que = 4,53 105 at1.
Sol.

a) S = 0.365 J/K
b) S = 0.358 J/K

7.-

Se calienta un mol de He desde 200C hasta 400C a una presin constante de 1 atmsfera. La
entropa absoluta del He a 200C es de 32.3 calK1mol1. Suponiendo que el He se comporte como gas
ideal, calcular G, H y S para este proceso. G resulta negativo, significa esto que el proceso es
espontneo? Justificar la respuesta. CP 5R / 2
Sol.

8.-

9.-

S
CV
Demostrar que

T
P V

U
Calcular
y el coeficiente de Joule para un gas de Van der Waals.
V T
Sol.

10.-

S = 1.75 cal/K
H = 993 cal
G = 6645 cal

a
U

2
V T V

Esbozar los siguientes diagramas para un ciclo de Carnot reversible de un gas ideal con CP y CV
constantes. a) P frente a S, b) U frente a P, c) T frente a P, d) H frente a P, e) V frente a T, f) S frente
a V, g) V frente a U, h) U frente a H, i) U frente a T, j) H frente a T, k) U frente a S, l) H frente a S.