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Práctica 2

PRACTICA 2: ANÁLISIS CINÉTICO EN UN REACTOR CONTINUO DE TANQUE AGITADO (CSTR)

1. Objetivos

Realizar el estudio cinético de la reacción de hidrolisis de acetato de etilo con hidróxido sódico en un reactor CSTR.

Estudiar la influencia de las variables de operación en el sistema.

2. Equipo y metodología experimental

2.1.Descripción del equipo

El dispositivo experimental es un reactor CSTR al cual se le introducen los reactivos desde dos depósitos externos gracias a dos bombas peristálticas. El reactor es un cilindro vertical en el cual hay una tubo vertical en su interior que sirve de rebose, de esta manera el volumen en el reactor se mantiene constante una vez llegado el nivel del líquido a este rebose. El reactor a su vez tiene un agitador con el que se puede variar la velocidad de agitación, tiene un serpentín en el interior por el cual circula agua que sirve de calefactor manteniendo la temperatura constante gracias a un dispositivo de control, además tiene un conductivimetro en la salida que nos permite medir la conductividad y poder determinar la conversión alcanzada.

2.2. Metodología experimental

Experimento 1. Cálculo de la constante cinética de la reacción de hidrólisis

Preparamos dos disoluciones de 5L cada una de hidróxido sódico y acetato de etilo 0.1M y las introducimos en el reactor con una caudal de 40 mL/min gracias a las dos bombas que calibramos con anterioridad. Fijamos el control de temperatura en 30 ºC y medimos la conductividad del contenido del reactor anotándola cuando se alcance el estado estacionario. La ecuación de diseño del CSTR permite calcular la constante cinética con el resultado de un solo experimento. Es conveniente, sin embargo, calcular un valor medio realizando varios experimentos con distintos caudales de alimentación.

17

Práctica 2

Experimento 2. Cálculo de la energía de activación de la reacción de hidrólisis

Para calcular la energía de activación hay que realizar el mismo experimento anterior, pero realizarlo a diferentes temperaturas, utilizaremos un intervalo entre 30-40ºC.

Experimento 3. Comportamiento del reactor en estado no estacionario

Realizaremos una perturbación cambiando la caudal de entrada de NaOH

Experimento 4. Efecto de la intensidad de mezcla en el funcionamiento del reactor

Para este

experimento

quitaremos

las

placas

perjudicando el grado de mezcla.

deflectoras

del

reactor,

3. Resultados experimentales y discusión

3.1.Condiciones de operación

Calibrado bomba acetato

Tabla 1. Calibrado bomba acetato

Posición

Volumen(mL)

t(s)

t(min)

Caudal(mL/s)

5

50

75

1,25

40,00

6

50

63

1,05

47,62

4

50

108

1,80

27,78

2,5

50

266

4,43

11,28

8

50

44

0,73

68,18

9 Bomba acetato 8 7 6 5 4 3 2 y = 0,097x + 1,3189
9
Bomba acetato
8
7
6
5
4
3
2
y = 0,097x + 1,3189
R² = 0,9968
1
0
0
20
40
60
80
Posición

Caudal (mL/s)

Figura 1.

18

Práctica 2

Calibrado bomba NaOH

Tabla 2. Calibrado bomba acetato

Posición

Volumen(mL)

t(s)

t(min)

Caudal(mL/s)

5

50

75

1,25

40,00

6

50

59

0,98

50,85

4

50

103

1,72

29,13

2,5

50

249

4,15

12,05

8

50

41

0,68

73,17

9 Bomba NaOH 8 7 6 5 4 3 2 y = 0,0902x + 1,3968
9
Bomba NaOH
8
7
6
5
4
3
2
y = 0,0902x + 1,3968
R² = 0,9999
1
0
0
20
40
60
80
Posición

3.2.Resultados y discusión

3.2.1. Experimento 1

Caudal (mL/s)

Figura 2.

Para introducir 40 mL/s de cada reactivo habrá que poner las bombas en la posición 5. En este experimento manteniendo la temperatura a 30ºC obtenemos el siguiente resultado:

Conductividad:

6,60 mS

Para sacar la conversión a partir de este valor de conductividad:

Nosotros

sabemos

que

esta

conductividad

es

la

suma

de

conductividades del NaOH (A) y el acetato de sodio (C).

19

Práctica 2

Con estos datos:

Para

sacar

la

conversión:

constante

cinética

Balance materia reactor:

a

partir

de

este

20

valor

de

Práctica 2

3.2.2. Experimento 2

La ecuación de Arrhenius se define como:

Aplicando logaritmos:

Si representamos ln(k) frente a 1/T, obtenemos como pendiente Ea/R y como ordenada en el origen lnA.

Tabla 3.

T(ªC)

Conductividad(mS)

Xa

k (L/mol. min)

LN (k)

T(K)

1/T

30

6,6

0,68

10,12

2,31

303

0,00330

33,5

6,65

0,74

15,77

2,76

306,5

0,00326

36,5

6,72

0,78

22,86

3,13

309,5

0,00323

40,3

6,95

0,80

30,83

3,43

313,3

0,00319

4,0 3,5 3,0 2,5 2,0 1,5 y = -10376x + 36,593 R² = 0,9893 1,0
4,0
3,5
3,0
2,5
2,0
1,5
y = -10376x + 36,593
R² = 0,9893
1,0
0,5
0,0
0,00318
0,00320
0,00322
0,00324
0,00326
0,00328
0,00330
0,00332
LN (k)

1/T

Figura 3. Con esta representación sacamos lo siguiente:

21

Práctica 2

3.2.3. Experimento 3

En este experimento cambiamos el flujo de entrada de NaOH colocando la bomba en la posición 7, introduciendo un flujo de NaOH de 62 mL/min.

Tabla 4.

t(min)

T(ºC)

Conductividad (mS)

Xa

0

25,5

5,89

0,85

1

25,3

6,13

0,82

2

25,1

6,34

0,79

3

25

6,53

0,76

4

24,9

6,67

0,75

5

24,7

6,82

0,72

6

24,7

6,94

0,71

7

24,6

7,05

0,69

8

24,5

7,15

0,68

9

24,4

7,24

0,66

10

24,3

7,32

0,65

11

24,3

7,4

0,64

12

24,2

7,46

0,63

13

24,1

7,53

0,62

14

24,1

7,58

0,61

15

24

7,62

0,61

17

24

7,71

0,60

19

23,9

7,77

0,59

21

23,8

7,83

0,58

23

23,8

7,87

0,57

25

23,7

7,9

0,56

27

23,6

7,92

0,56

29

23,6

7,95

0,56

31

23,6

7,97

0,55

33

23,6

7,98

0,55

35

23,6

8

0,55

37

23,6

8,01

0,55

39

23,6

8,02

0,55

41

23,6

8,03

0,55

43

23,6

8,05

0,54

45

23,6

8,05

0,54

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Práctica 2

3.2.4. Experimento 4

En este caso realizamos las operaciones exactamente igual que en el experimento 1 solo que ahora quitamos las placas deflectoras del reactor, para perjudicar el grado de mezcla en el reactor.

Conductividad:

5.95 mS

Con este valor de conductividad y las ecuaciones deducidas con anterior podemos determinar lo siguiente:

Este

valor

no

tiene

sentido,

ya

que,

si

perjudicamos

la

mezcla

tendríamos que obtener un valor de conversión menor que el anterior.

4. Estudio crítico y cuestiones

Proponer un experimento que permita verificar que el reactor se comporta realmente como un CSTR.

Para que un reactor se comporte como un CSTR se deben de cumplir las siguientes hipótesis:

Contenido en el reactor perfectamente agitado.

La composición en cada instante es la misma en todos los puntos del reactor.

La composición en la corriente de salida del reactor es la misma que la del fluido contenido en el mismo. Intentaremos cumplir sobre nuestro reactor las hipótesis anteriormente nombradas utilizando una reacción homogénea para ello. Asumiremos que la agitación es perfecta, para ello utilizaremos un reactor cilíndrico para evitar que se quede reactivo sin agitar entre las esquinas del mismo. Para controlar la concentración utilizaremos diferentes sondas de conductividad repartidas lo más repartidas posibles por dentro del reactor para garantizar que todos los puntos tienen la misma concentración y por consiguiente la misma conversión. Además también realizaremos un control de la conductividad en la corriente de salida del reactor que para que se cumpla la hipótesis deberá de ser la misma que en el interior del reactor.

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Práctica 2

Modelizar el comportamiento dinámico del reactor ante cambios en escalón del caudal de reactivos. Comparar gráficamente las predicciones de los modelos con los resultados experimentales. ¿Qué conclusiones se pueden obtener?

Para ello obtendremos la función de transferencia en variables de desviación calculando para ello el balance de materia a los dos reactivos, el balance en estado de estacionario a los dos reactivos y por último la ecuación de desviación restando los dos balances planteados anteriormente.

Balance de materia al reactivo A:

Balance de materia al reactivo B:

Balance de materia al reactivo A en estado estacionario:

Balance de materia al reactivo B en estado estacionario:

Linealizando las ecuaciones:

Ecuaciones de desviación:

Al ordenar los términos y sacar factor común se obtienen las siguientes ecuaciones:

Siendo:

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Práctica 2

Al aplicar la transformada de Laplace de las dos ecuaciones de desviación anteriores:

Al despejar y sustituir una ecuación dentro de la otra, obtenemos la siguiente función de transferencia:

Siendo los valores:

Condiciones para el estado estacionario:

Para obtener el valor del compuesto B en estado estacionario, utilizo el balance de materia en estado estacionario siendo:

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Práctica 2

Obteniéndose el valor:

Al calcular todos los valores se obtiene la siguiente función de transferencia:

Siendo

:

Al resolverlo se obtiene la siguiente función de transferencia en el campo de Laplace:

Al hacer la transformada inversa se obtiene la siguiente función de transferencia en el dominio del tiempo:

Seguidamente obtuvimos los siguientes valores en el laboratorio y calculamos la concentración teórica y la concentración real obtenida durante el experimento:

Tabla 5.

tiempo (min)

Ca (mol/l) teórica

Ca*

Ca(mol/l) real

0

0,007

-0,02

0,01

1

0,009

-0,01

0,01

2

0,010

0,00

0,02

3

0,012

0,00

0,02

4

0,013

0,00

0,03

5

0,014

0,01

0,03

6

0,015

0,01

0,03

7

0,015

0,01

0,03

8

0,016

0,01

0,03

9

0,017

0,01

0,04

10

0,017

0,02

0,04

11

0,018

0,02

0,04

12

0,018

0,02

0,04

13

0,019

0,02

0,04

14

0,019

0,02

0,05

15

0,020

0,02

0,05

17

0,020

0,03

0,05

19

0,021

0,03

0,05

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Práctica 2

Ca (mol /l)

tiempo (min)

Ca (mol/l) teórica

Ca*

Ca(mol/l) real

21

0,021

0,03

0,06

23

0,021

0,04

0,06

25

0,022

0,04

0,06

27

0,022

0,04

0,07

29

0,022

0,05

0,07

31

0,022

0,05

0,07

33

0,022

0,05

0,08

35

0,023

0,06

0,08

37

0,023

0,06

0,08

39

0,023

0,06

0,09

41

0,023

0,07

0,09

43

0,023

0,07

0,09

45

0,023

0,07

0,09

Al representar gráficamente tanto la concentración teórica y comparándola con la real:

0,100

0,090

0,080

0,070

0,060

0,050

0,040

0,030

0,020

0,010

0,000

0,090 0,080 0,070 0,060 0,050 0,040 0,030 0,020 0,010 0,000 0 10 20 30 40 50
0 10 20 30 40
0
10
20
30
40

50

tiempo (minutos)

Figura 4.

Ca teórica0,010 0,000 0 10 20 30 40 50 tiempo (minutos) Figura 4. Ca real  Indicar

Ca real0 10 20 30 40 50 tiempo (minutos) Figura 4. Ca teórica  Indicar el procedimiento

Indicar el procedimiento de cálculo si en lugar de trabajar con cantidades equimolares de los dos reactivos, se estuviese trabajando con exceso de un reactivo. En este supuesto caso tendríamos un reactivo limitante, el cual se representaría por la letra A. El trabajo experimental seria el mismo que en el caso de cantidades equimoleculares, pero a la hora de realizar los cálculos el proceso cambiaría teniendo en cuanta las siguientes consideraciones.

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Práctica 2

5. Bibliografía

Fogler, H.S., "Elements of Chemical Reaction Engineering", 4ª Ed, Prentice- Hall, New York (2006).

Levenspiel, O., "El omnilibro de los reactores químicos", Reverté, Barcelona

(1986).

Levenspiel, O., "Ingeniería de las reacciones químicas", 3ª Ed., Limusa- Wiley, Méjico (2006).

Smith, J.M., "Chemical Engineering, Kinetics", Mc Graw-Hill, New York

(1970).

Stephanopoulos, G., "Chemical Process Control: an Introduction to Theory and Practice", Prentice-Hall, Londres (1984).

Hill, C.A., "An Introduction to Chemical Engineering Kinetics and Reactor Design", John Wiley and Sons, New York (1977).

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