1.4.4.

-Clculo de calor de reaccin: Calorimetra

Unidad 1: Termodinmica qumica

El estudio de la Calorimetra, comprende la medicin de los cambios de calor, producido en

los procesos fsicos y qumicos. El equipo que se emplea en un laboratorio para realizar estas
mediciones se llama calormetro. Recuerden que una manera de medir el calor es la
temperatura.
Para comprender como se puede medir la cantidad de calor analizaremos dos situaciones:

Las compre
fras
s
bastante
empleadas
para
aliv
dolores
musculares.
Ahora
analicemos q
ha
ocurri
desde el pu
de
vi
termodinmi
:

La
compresa
estado en
congelador,
lo
tanto
encuentra
, entre 0C
unos 4C .

La
compresa
coloca sobre
pierna
paciente,
debe estar
unos
36
37C.

Al ca
de
cie
tiempo,
compresa
no est "fr
y la pierna
paciente ya
est
a
temperatura
inicial.

La compre
gan calor
que
e
calor
f
cedido por

pierna
paciente.

Si un clavo
hierro lo pon
al fuego, ha
que
encuentra
rojo
vi
(alta
temperatura
y lo introdu
en un vaso c
agua
temperatura
ambiente. Tu
experiencia
dice
que
agua
calentar.

Si analizam
la
situac
desde el pu
de
vi
termodinmi
podemos
pensar que:

el cla
es el sistem
al agua es
entorno,
diremos que
calor libera
por el siste
(qsistema<0),
sido absorb
por el ento
(qentorno>0)

Si para realizar el experimento del clavo empleamos un calormetro. Teniendo en cuenta que un calormetro
un recipiente adiabtico (sistema aislado, que no permite la entrada ni salida de calor), en donde
q=0,podremos concluir:
-q

liberado

=q

absorbido

Lo que es lo mismo que pensar que:

q

liberado

+q

absorbido

=0

El calor de una reaccin se mide en un calormetro, recipiente adiabtico en donde se

determina el calor absorbido o desprendido durante la reaccin. Hay dos clases de
calormetros, cada uno de ellos emplea un proceso diferente y han sido diseados para
situaciones diferentes tambin.

Calormetro a presin constante: mide el calor a presin constante, por lo

tanto determina directamente la variacin de la Entalpa:

Calormetro a volumen constante, llamado tambin bomba calorimtrica: mide el

calor a volumen constante, por lo tanto determina directamente la la variacin de la
energa interna:

Calormetria a Volumen Constante

En la figura que se da a continuacin se muestra el esquema de una bomba caloimtrica
(calormetro a volumen constante)

http://www.fq.uh.cu/dpto/qf/uclv/infoLab/practics/practicas/Calordereaccion/graphics/calorimetro1.gif

En el enlace siguiente puedes ver el montaje de una bomba calorimtrica

http://www.slideshare.net/guesta62a6f/bomba-calorimetrica-presentation

Si queremos determinar el calor de reaccin de la combustin de una muestra, colocamos la

muestra en una bomba calorimetrica.
Debemos conocer:

el peso de la muestra analizada, recordemos que el calor es una propiedad

extensiva.
el volumen de agua que se colocar en el interior de la bomba calorimtrica.
la temperatura del agua antes de inciar la reaccin de combustin.
la bomba debe cerrarse, recuerden que es un sistema adiabtico.
luego de ello, haciendo uso de unos dispositivos electricos se genera la chispa que

provocar la combustin de la muestra.

Lo que ocurrira en el interior de la bomba, lo podemos ver en el esquema siguiente:

Ahora debemos calcular la cantidad de calor abosrbido por el agua y por la bomba
calorimetrica, con estos dos datos podemos calcular el calor de la reaccin de combustin.
Teniendo en cuenta la cantidad de agua que contiene el calormetro, por lo general est
cantidad es constante para cada equipo.
Clculo de la cantidad de calor absorbido por el agua:

Para poder calcular el calor absorbido por la bomba calormetrica, necesitamos

conocer:

la masa de la bomba, y
el calor especfico del material con el que est fabrica. En muchos casos como el
masa de la bomba es constante el fabricante proporciona la capacidad calorfica
Clculo de la cantidad de calor absorbido por la bomba calorimtrica :

Si se conoce, la capacidad calorfica del material de la bomba (la masa de la bomba y el calor
especfico del material del que est hecha, permanecen constantes), podemos decir:

Conociendo el calor absorbido por el agua y por la bomba, podemos determinar el calor
liberado por la reaccin, que en el ejemplo es de combustin. Tengan en cuenta que el calor
determinado es respecto a la muestra que se ha quemado. Por ejemplo, si colocamos 1,5 g
de una sustancia y determinamos el calor de combustin, este ser el calor liberado por
1,5 g de la sustancia en cuestin.
Cuando se trabaja siempre con la misma bomba calormetrica:

la masa de agua y de la bomba son constantes.

el calor especfico del agua y del material tambien son constantes.

Recuerden que en una bomba calormetrica se mide el calor a volumen

constante. Por lo tanto:

.
La variacin del calor de reaccin medido a volumen constante, nos
proporciona el valor de la variacin de energa interna.

En un proceso isbarico la variacin de la energ intena se expresa:

Si el sistema lo forman gases ideales,

PV= nRT
Lo que nos lleva a:

Problema

En una bomba calorimtrica a volumen constante se quema 1,435 g de naftaleno (C 10H8), un slido de o
penetrante, repelente de las polillas, conocido por nosotros como naftalina.

Como consecuencia de la combustin del naftaleno, la temperatura en el interior de la bomba calorimtri

se eleva de 20,17C hasta 25,84C.

Nos informan que la masa de agua que rodea la bomba es de 2000 g y la capacidad calorfica de la bomba
de 1,80 kJ/C. Calcula:
Calor liberado en la reaccin.
Calor liberado por mol de naftaleno.
Entalpa de l a reaccin, en kJ/mol.
Pasos a seguir:
Realiza un diagrama de la bomba calorimetrica, este paso te permite visualizar el problema.

Establece que si se quema la muestra, est producir calor, luego el q liberado, es el calor que
genera al quemarse 1,435 g de C10 H8

El calor liberado por la combusitn de naftaleno, lo absorbe el agua de la bomba y el material de

misma, luego q

absorbido

, sera la sumatoria del calor que abosrbe los

2 000 g de H2O y la bomba.

Por ltimo recuerda que la bomba calormetrica es un sistema adiabtico, q =0

Calorimetra a Presin Constante

Los calormetros a presein constante son dispositivos mucho ms sencillos que las bombas
calormetricas. De manera muy sencilla un calormetro a presin constante se puede
construir con dos vasos descartables, o con un termo, como lo muestra la diagrama
siguiente. Lo importante es que el dispositivo empleado sea adiabtico.
Se utiliza para medir el calor de reaccin cuando los reactantes y productos no se
encuentran en estado gaseoso.

Estos dispositivos permiten medir el calor de reaccin de una gran cantidad de reacciones,
entre ellas:

neutralizaciones cido-base

calor de disolucin
calor de dilucin

Para determinar el calor de reaccin en un calorimetro a presin consta

debemos tener las siguientes consideraciones:
el sistema lo constituye la reaccin qumica.

el entorno estar constiuido por la solucin acuosa ( que contiene a los

reactantes) y el calormetro mismo.
Si la reaccin es exotrmica:
el calor liberado por la reaccin ser absorbido por el entorno.
la temperatura final ser mayor que la temperatura inicial.
Si la reaccin es endotrmica:
el calor absorbido por la reaccin, sera cedido por el entorno.
la temperatura final ser menor que la temperatura inicial.

Cuando determinamos el calor de reaccin en un calormetro a presi

constante, medimos directamente la variacin de la entalpa

Calor de Neutralizacin

Una reaccin de neutralizacin, es aquella que se da entre un cido y una base, esta
reaccin produce
una sal y H2O.
El calor de neutralizacin se define como el calor liberado por cada mol de agua
formada como producto de la reaccin.
Por lo tanto ser necesario que:

conozcamos la estequiometra de la reaccin de neutralizacin

determinemos el reactivo limitante de la reaccin
determinemos el numero de moles de agua que se formarn en la reaccin de
neutralizacin.

Ejercicio

En un calormetro a presin constante, se hacen reaccionar 200 mL de cido clorhdrico, HCl de una concetrac
0,862 M y 200 mL de hidrxido de bario, Ba(OH) 2 de una concentracin 0,431 M. Luego de la neutralizacin
temperatura se elev en 4,64C. La capacidad calorfica del calormetro es 453 J/C.
Calculen:
calor liberado en la reaccin.

Procedimiento:

Planteamos la reaccin de neutralizacin, para averiguar el nmero de moles de H 2O que se producen en ella:

El reactivo limitante ser el HCl, por lo tanto se producirn 0,1724 moles de agua .

Esto es importante, pues el calor de neutralizacin es el calor liberado por cada mol de agua producid
Luego el calor medido, ser el producido por 0,1724 mol de H 2O.
Luego realizamos los calculos corresponidentes al experimento:
la variacin de temperatura, 4,64 C no informa que la reaccin est liberando calor, por lo tanto el
entorno es el que est absorbiendo ste calor.
luego:
q neutralizacin = - q liberado
el entorno est constitudo por:
la solucin acuosa (200 mL del HCl y 200 mL de Ba(OH)2 ). Si la densidad de cada una de las
soluciones es igual a la densidad del agua, tendremos una masa de 400 g de solucin.
el calormetro.
luego:

absorbido

=q

solucin

+q

calormetro

Como se trata de un sitema adiabtico tendremos que:

- q liberado= q absorbido
Luego tendremos que el
q liberado = - 9,87 kJ
Recuerden que est cantidad de calor liberado corresponde a 0,1724 moles de agua, para calcular el calor de
neutralizacin debemos de averiguar el calor liberado por un mol de agua producido, luego:

Lo que significa que por cada mol de agua producida en la neutralizacin se liberan 57,2 kJ/mol

Si tenemos que calcular el calor de reaccin y disponemos de:

Tablas de entalpa de formacin.
Tablas de energa de enlace

Varias ecuaciones termodinamicas que nos permiten emplear la ley de

Hess
Valores experimentales determinados en un calormetro
El valor mas exacto ser el experimental.
El valor ms aproximado ser el encontardo con Energa de Enlace.