BIOQUMICA

LIPDEOS:
ESTRUTURA E FUNO.
DQI/UFLA
Profa Luciana Lopes Silva Pereira

Organizado pela Profa. Luciana

Lopes Silva Pereira

OBJETIVOS
Caracterizar as classes de lipdeos
Compreender a estrutura dos principais lipdeos
Descrever os fatores que influenciam os pontos
de fuso dos cidos graxos
Sntese e Metabolismo
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INTRODUO: VISO GERAL

Introduo

Lipdeos
Funes

Classificao

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INTRODUO
Grupo heterogneo de compostos
Distribudos principalmente em membranas e
clulas de gordura.
Constituintes importantes da dieta 90% dos
lipdeos ingeridos triacilglicerol (TAG ou TG).
10% restantes colesterol, steres de
colesterol, fosfolipdeos e cidos graxos livres.
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FUNES NO ORGANISMO
Armazenamento
energia.

de

Componentes de alguns
sistemas enzimticos;
Hormnios e vitaminas;
Atuam como isolante
trmico,
eltrico
e
mecnico;
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FUNES
Alimentao;
Aromas e temperos:
limoneno
(limo),
cinamaldedo (canela),
eugenol (cravo, canela);
Manufaturados: sabes,
resinas,
cosmticos,
lubrificantes.

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HO

CH2

CH2

CH2

CH2

CH2

CH2

CH2

CH2

CH2
CH2

16 C

HO

Com uma insaturao

no carbono 9

CH2
CH2

CH2

CH2

CH2

CH

CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH3

18 C

CH
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
CH3

c Palmtico (c. graxo

saturado)

c Oleico (c. graxo

insaturado)

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Saturados

Insaturados

Carboxila
terminal

Cadeia longa de
hidrocarboneto
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Qto + 109
=
< PF
109
> PF

120

cidos graxos
saturados

Mistura de cidos graxos

saturados e insaturados

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CLASSIFICAO
Glicerdeos

c Graxos essenciais

Ceras

c Graxos trans

Lipdeos estruturais de
membrana
Terpenos
Vitamina E, K e Quinonas
Eicosanides
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GLICERDEOS
steres formados por uma molcula de glicerol e cidos
graxos (mono, di e tri).

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GLICERDEOS

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FUNES: GLICERDEOS

Reserva Energtica

Gotas de
gordura

Adipcitos de cobaia: enormes

gotculas de gordura
preenchem a clula

Isolamento Trmico
Proteo Mecnica

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HIDRLISE DOS TRIGLICERDEOS

cida ou Enzimtica

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HIDRLISE DOS TRIGLICERDEOS

Alcalina

A reao de saponificao qualquer reao de um ster com uma base

para produzir um lcool e o sal alcalino de um cido carboxlico. Neste caso,
a reao consiste na desesterificao do triglicerdio, na presena de
soluo concentrada de lcali forte (NaOH ou KOH) sob aquecimento,
liberando sais de cidos graxos e glicerol.
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A ao

detergente
justificada pois o sabo
apresenta parte apolar
hidrfoba e parte polar
hidrfila, a parte apolar
interage com a gordura
enquanto a polar com a
gua.
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CERAS
steres de cido graxo de cadeia longa com
lcoois de cadeia longa

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LIPDEOS ESTRUTURAIS DE
MEMBRANA
Glicerofosfolipdeos
Derivados do cido fosfatdico:
deriva de um triglicerdeo no
qual um c graxo foi
substitudo por 1 c fosfrico.
So compostos anfipticos

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GLICEROFOSFOLIPDEOS

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ESTERIDES

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COLESTEROL

Cadeia
lateral
alqulica

Cabea
polar

Ncleo
esteride

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CH3

H3C
H3C

CH3

H3C

HO

OH

7-dehidro
colesterol

Luz
UV
2 passos na pele

H3C
H3C

CH3
CH3
CH3

H3C
H3C

HO

CH2

HO

Colecalciferol
Vitamina D3

CH3

CH3

no
fgado

2 passos de
hidroxilao

CH2

HO

OH

no rim

1,25-diidroxicolecalciferol

Aumenta a absoro do Clcio e do

Fsforo no lmen intestinal; junto
ao hormnio Calcitonina tem
funo osteoblstica de depositar
Clcio nos ssos; tem funo
osteoclstica junto ao
Paratormnio que retira Clcio dos
ossos quando a concentrao
deste mineral est baixa no sangue
(hipocalcemia); aumenta a
reabsoro do fosfato inorgnico
pelos rins; estimula a sntese do
colgeno.

ESTERIDES
Os maiores grupos de hormnios esterides so os hormnios sexuais
masculinos (testosterona) e femininos (estradiol) e os hormnios da crtex
adrenal, cortisol e aldosterona.

A testosterona responsvel pelo desenvolvimento de caracteres sexuais

secundrios no homem; o estradiol exerce a mesma funo na mulher.
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TERPENOS
Os esqueletos de terpenos podem ser considerados
como sendo compostos de unidades de 5 carbonos com
estrutura semelhante do isopreno. O isopreno no
precursor na biossntese de terpenos. Ele no se
encontra livre na natureza.

Os monoterpenos so compostos de duas

unidades de isopreno. Ex. de
monoterpenos:

TERPENOS
Pode-se ter ainda compostos de 15, 20 e 30 tomos de carbonos, denominados
sesquiterpenos, diterpenos e triterpenos, respectivamente. O esqualeno um
exemplo de triterpeno. Ele intermedirio na biossntese de colesterol e outros
esterides.

Os terpenos mais importantes na

bioqumica
animal
so
os
carotenos e a Vitamina A.
O b-caroteno se converte em vitamina A,
na mucosa intestinal e no fgado
A vitamina A tem vrias funes biolgicas. A mais bem conhecida seu papel na viso
(rodopsina ou prpura visual), que um pigmento da retina.
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TERPENOS

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VITAMINA E, VITAMINA K E
QUINONAS

A atividade da vitamina dos tocoferis resulta provavelmente, de sua

capacidade de prevenir o dano oxidativo dos lipdios das membranas celulares.
A deficincia de vitamina E muito rara em humanos, mas quando animais de
laboratrio so alimentados com dietas nas quais a vitamina E foi retirada, eles
desenvolvem uma pele escamosa, fraqueza e atrofia muscular e esterilidade.

VITAMINA E, VITAMINA K E
QUINONAS
A vitamina K necessria para a coagulao sangunea normal. Esta
vitamina age na formao da protrombina, uma protena do plasma sanguneo
essencial na formao do cogulo sanguneo.

VITAMINA E, VITAMINA K E QUINONAS

As quinonas, ubiquinona (tambm chamada coenzima Q) e a plastoquinona
funcionam como transportadores de eltrons na mitocndria durante a
produo de ATP.
A coenzima Q tem 10 unidades de isopreno e a plastoquinona o equivalente
vegetal da ubiquinona.

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EICOSANIDES
Pode-se citar como exemplo de compostos que fazem parte de eicosanides, as
prostaglandinas, prostaciclinas, tromboxanas e leucotrienos. Os eicosanides so
derivados do cido araquidnico 20:4 (D 5, 8, 11, 14), que por sua vez sintetizado
no organismo a partir do cido linolico.

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ESFINGOLIPDEOS
Contm esfingosina (aa serina condensado com o aldedo derivado do c palmtico).

Esfingosina

Esfingolipdio
(estrutura geral)

cido graxo

Substituinte

FOSFATIDILCOLINA

ESFINGOMIELINA

A esfingomielina forma a
banha de mielina, que
circunda os axnios nas
clulas nervosas. Na
Esclerose Mltipla a perda da
banha de mielina leva
lentido ou interrupo da
transmisso nervosa

Composio da
Banha de
Mielina
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CIDOS GRAXOS ESSENCIAIS

cidos Graxos saturados (>16C) e insaturados
Fonte primria: cido Palmtico
Sistemas enzimticos
cidos graxos insaturados: -3, -6 e -9
Os animais, incluindo humanos sintetizam cidos graxos
saturados com at 18 carbonos. Contudo a insaturao,
isto , a insero de ligaes duplas, pode ocorrer
somente entre os carbonos 9 e 10, ou raramente em
outras posies mais prximas do grupo carboxila.

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BIOSSNTESE

Profa. Dra Luciana Lopes Silva

Pereira

Os animais so incapazes de sintetizar o cido

linolico; porm, os seres humanos so capazes
de convert-lo em cido araquidnico

Profa. Dra Luciana Lopes Silva

Pereira

TIPOS DE GORDURAS INSATURADAS

POLIINSATURADAS (PUFA)
So cidos graxos com mais de uma ligao
dupla na sua molcula.
As mais "famosas" so mega 3 e 6.
Esse tipo de gordura ajuda aumentar as taxas
do "colesterol bom", o HDL, e manter baixas as
taxas do colesterol ruim, o LDL.

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CIDOS GRAXOS DO TIPO MEGA 3

So encontradas em peixes de gua fria, (ex:
salmo e atum), frutos do mar, e em leo de
canola.

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CIDOS GRAXOS DO TIPO MEGA 6

So encontradas nos leos de girassol e soja
e sementes oleaginosas

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GORDURAS TRANS

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HIDROGENAO
Margarina X Manteiga
Vegetal

Animal

Textura ???

Hidrogenao: leo vegetal quando submetido a

hidrogenao cataltica transforma-se em gorduras e
recebem o nome de margarina
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GORDURAS TRANS
As gorduras trans so um tipo especial de cido
graxo, formado a partir de cidos graxos
insaturados.
Em outros termos, so um tipo especfico de
gordura formada por um processo de
hidrogenao natural (ocorrido no rmen de
animais) ou industrial. Esto presentes
principalmente nos alimentos industrializados.
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HIDROGENAO
A adio de hidrognio (H ) s duplas ligaes
dos cidos graxos insaturados, livres ou
combinados,

chamada
reao
de
hidrogenao.
2

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BIODIESEL

Produtividade das principais plantas usadas na produo de biodiesel. (arte: Sofia Moutinho/ dados: ANP)
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PRODUO DE BIODIESEL

Fonte: A industria dos leos vegetais e biodiesel no Brasil. Marcio Nappo (1 Frum Brasil-Alemanha sobre biocombustveis)

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PROCESSO DE
TRANSESTERIFICAO

Fonte: A indstria dos leos vegetais e biodiesel no Brasil. Marcio Nappo (1 Frum Brasil-Alemanha sobre biocombustveis)

O processo inicia-se juntando o leo vegetal com um lcool simples (metanol, etanol, propanol e butanol)
e catalisadores (cidos, bsicos ou enzimticos) para acelerar a reao. Resumidamente, aps a reao de
transesterificao obtm-se a glicerina substncia de alto valor agregado, usada por indstrias farmacuticas, de
cosmticos e de explosivos e o Biodiesel, um combustvel renovvel alternativo.

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ASPECTOS ECONMICOS AMBIENTAIS

Cada ponto percentual a mais de biodiesel na mistura do diesel equivalente ao plantio de cerca de 7,2
milhes de rvores, revela relatrio Benefcios ambientais da produo e do uso do biodiesel, do Ministrio
da Agricultura, de outubro de 2013.As principais matrias-primas utilizadas para a fabricao do biodiesel no
Brasil so: leo de soja (quase 70% do total); gordura bovina; leo de algodo; leo de fritura usado; gordura
de porco; e leo de frango.

Fonte: A indstria dos leos vegetais e biodiesel no Brasil. Marcio Nappo (1 Frum Brasil-Alemanha sobre biocombustveis)

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O Brasil possui condies edafoclimticas para a produo de diversas

oleaginosas em todo o seu territrio.

Fonte: A indstria dos leos vegetais e biodiesel no Brasil. Marcio Nappo (1 Frum Brasil-Alemanha sobre biocombustveis)

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SITUAO ATUAL - BRASIL

Aumento de biodiesel no diesel deve sair no dia 29
Produtores de biodiesel devem conseguir finalmente a esperada mudana no marco do
setor que elevar de 5% para 6% a mistura no diesel na prxima semana
Braslia - Depois de dois anos de pleitos engavetados, os
produtores de biodiesel devem conseguir finalmente, na prxima
semana, a esperada mudana no marco do setor que elevar de
5% para 6% a mistura no diesel. Alm disso, a Medida
Provisria que ser anunciada pela presidente Dilma Rousseff
na quinta-feira, 29 de maio de 2014, j marcar para setembro
uma nova elevao, para 7%. O objetivo principal da medida
estimular a fabricao do produto renovvel no pas, ajudando a
Petrobras a reduzir as importaes de diesel fssil e o dficit na
chamada conta petrleo.
Apesar do etanol ser a prioridade da Petrobras, o segmento de
biodiesel e de suprimento agrcola receber US$ 700 milhes.
"O plano prev o crescimento da produo de biocombustveis
alinhado com o mercado domstico de gasolina e diesel",
afirmou a companhia na nota. A Petrobras possui trs usinas do
combustvel - Candeias (BA), Quixad (Cear) e Montes Claros
(MG) - e opera outras duas por meio de parcerias. Somadas, as
unidades tm capacidade de produzir 821 milhes de litros de
biodiesel por ano.
Eduardo Rodrigues, do Estado

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VANTAGENS
- Fonte de energia renovvel e ecolgica.
- Produo no contribui para o aumento das emisses de
dixido de carbono (CO2) na atmosfera.
- Queima eficaz contribui para a diminuio do efeito estufa,
alm de no gerar resduos txicos.
- Contribui para a gerao de empregos no setor primrio,
devido ao uso das oleaginosas.
- Ausncia da necessidade de modificao nos motores diesel
atuais, para misturas de biodiesel a 20 % com diesel fssil,
sendo que percentuais superiores exigem avaliaes mais
elaboradas de desempenho do motor.
- Desempenho similar ao diesel fssil em climas frios.
- Substituio gradativa do diesel fssil ao longo dos anos.
- Reduo da necessidade de importao do diesel fssil.
- Viabilizao da produo em regies isoladas.
- Possibilidade de fortalecimento do setor de agronegcios,
promovendo o crescimento regional sustentado.
- Quando misturado ao diesel fssil tende a melhorar as
caractersticas desse, otimizando a sua lubricidade, alm de
reduzir o teor de enxofre e elevar o nmero de cetano.
- Pode aumentar a vida til dos motores diesel, pois um
excelente lubrificante.
- Baixo risco de exploso, ocorrendo apenas em temperaturas
acima de 150 C.
- Facilidade e segurana para armazenamento e transporte.
- Favorecimento a rotao de culturas no setor primrio,
preservando o solo.
- Aceitao e uso cada vez maior o pas.
- Possibilidade de uso dos crditos de carbono conforme o
Protocolo de Kioto.

DESVANTAGENS
- Ligeiro temor do mercado quanto utilizao de toda a
glicerina gerada como subproduto.
- Suspeitas no comprovadas sobre a acrolena ser
cancergena, gerada durante a queima parcial da glicerina.
- Possvel impacto ambiental, pois os cultivos de algumas
matrias primas esto invadindo florestas tropicais que podem
extinguir certas espcies de animais ou vegetais.
- Probabilidade de esgotamento do solo se a produo da
matria-prima for intensiva.
- O balano de dixido de carbono (CO2) do biodiesel no
totalmente neutro, se for considerada a energia para a sua
produo.
- Especulao quanto probabilidade de aumento do custo de
alguns alimentos, devido demanda do biodiesel.
- Possvel impacto no mercado sobre alguns produtos, devido
queda do custo da glicerina.