REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL RAFAEL MARA BARALT

ESCUELA DE INGENIERIA
CTEDRA: TRANSFERENCIA DE CALOR
PROFESORA: ANDREINA CHURIO
VI SEMESTRE

ANLISIS Y DISEO DE EQUIPOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR

USADOS EN LA INDUSTRIA DEL GAS NATURAL

INTEGRANTES:
ATENCIO, RENE
VILLAREAL, ELEAZAR

LA CAADA DE URDANETA, FEBRERO DE 2016

ESQUEMA
1. TIPOS DE REACCIONES SEGN LAS FASES DE LOS REACCIONANTES
1.1.- reaccin homognea
1.2.- reaccin heterognea
2. VELOCIDAD DE REACCIN
3. ORDEN DE REACCIN
4. CONSTANTE CINTICA
5. MOLECULARIDAD
6. SELECTIVIDAD
7. CONVERSIN
8. CINTICA DE REACCIN Y REACTORES
8.1. La concentracin de reactivos
8.2. La temperatura a la cual se lleva a cabo la reaccin
8.3. La presencia de un catalizador
8.4. El rea superficial de los reactivos o catalizadores
9. DEPENDENCIA DE LAS VELOCIDADES DE REACCIN CON LA
TEMPERATURA
10. DEPENDENCIA DE LAS VELOCIDADES DE REACCIN CON LA
CONCENTRACIN
11. FINALIDADES DE LOS ESTUDIOS DE LA CINTICA DE LAS
REACCIONES QUMICAS
12. DEDUCCIN DEL MECANISMO DE REACCIN
1. TIPOS DE REACCIONES SEGN LAS FASES DE LOS REACCIONANTES
1.1.- reaccin homognea: una reaccin homognea ocurre cuando los reactives y
productos estn en una sola fase y se desarrolla en forma homognea en todas las
partes de la fase.

1.2.- reaccin heterognea: Una reaccin heterognea ocurre cuando las sustancias
estn en fases diferentes y se desarrolla slo en la interface, es decir, la zona de
contacto entre las sustancias reaccionantes.
2. VELOCIDAD DE REACCIN
La velocidad de reaccin designa a la cantidad de sustancia que se convierte en una
reaccin dada, por unidad de volumen y de tiempo.
El estudio de la rapidez de una reaccin y de los factores que la afectan pertenece a
un rea de la qumica llamada cintica qumica. La rapidez de una reaccin qumica
se refiere a la cantidad de sustancias reaccionantes que se consumen o de productos
que se forman en un tiempo determinado. La rapidez de una reaccin se puede
entender con la teora de las colisiones, que trata de explicar cmo reaccionan las
sustancias para formar un producto. Esta teora considera que las partculas de las
sustancias reaccionantes tienen que chocar en forma efectiva para poder reaccionar.
Una colisin efectiva ocurre cuando las partculas tienen la debida orientacin y
chocan con suficiente energa; involucra un proceso energtico y un arreglo definido
de las partculas reaccionantes entre s.
3. ORDEN DE REACCIN
El orden de reaccin est definido como la suma de los exponentes de las
concentraciones en la ley de la rapidez de la reaccin. Este es tambin llamado
orden total de reaccin, pues el orden depende del reactivo que se analice. El orden
de la reacciones se determina experimentalmente, y est representado por la letra n.
Con base en los valores ms comunes de n, se clasifican las reacciones qumicas, de
la manera siguiente:

4. CONSTANTE CINTICA
Representa la proporcionalidad entre la velocidad de reaccin y las variables que la
afectan, fundamentalmente la concentracin.

5. MOLECULARIDAD
La molecularidad de una reaccin es el nmero de molculas que reaccionan en una
etapa elemental. De esta manera, podemos tener:

Reacciones unimoleculares: en las que slo participa una molcula. Un ejemplo es

la conversin del ciclopropano en propeno: una molcula de ciclopropano se
convierte directamente en propeno, sin necesidad de otro reactivo.

Reacciones bimoleculares: participan dos molculas. Constituyen el mayor

ejemplo de reacciones. Todas las analizadas para los xidos nitroso (NO) y ntrico
(NO2) en el tema anterior, constituyen ejemplos de reacciones bimoleculares.

Reacciones trimoleculares (o termoleculares): participan tres molculas. Son

menos probables, dado que requiere que colisionen tres molculas al mismo tiempo.
La formacin de ozono (O3) a partir de oxgeno (O2) es un ejemplo de una reaccin
termolecular.

3 O2(g) 2 O3(g)
6. SELECTIVIDAD
Es la relacin entre la cantidad de producto obtenido y la cantidad de reactivo
consumido en el reactor en moles afectando dicha relacin por su factor
estequiomtrico.

7. CONVERSIN
Se define como la relacin entre la cantidad de reactivo consumido y la cantidad de
reactivo alimentado en moles.

8. CINTICA DE REACCIN Y REACTORES

8.1.

La concentracin de reactivos:
Por lo general, a medida que la concentracin de un reactivo aumenta, tambin
aumenta la rapidez de una reaccin qumica. La relacin entre la velocidad de
reaccin y la concentracin puede describirse matemticamente a travs de las
denominadas leyes de velocidad.

8.2.

La temperatura a la cual se lleva a cabo la reaccin:

La velocidad de una reaccin qumica aumenta al elevarse la temperatura del
proceso. En la vida diaria los alimentos suelen estar refrigerados (forzando una

disminucin de la temperatura) para que los mismos no se descompongan tan

rpido como les sucedera a temperatura ambiente.
La temperatura es el factor ms influyente en la velocidad de reaccin. Las
constantes asociadas a las leyes de velocidad son dependientes de la temperatura
del proceso.

8.3.

La presencia de un catalizador:
La rapidez de muchas reacciones qumicas puede ser aumentada agregando una
sustancia conocida como catalizador. Por ejemplo, una reaccin que tenga
constante de equilibrio grande podra desarrollarse a velocidades muy lentas. En
un proceso industrial, sera un desperdicio no aprovechar las caractersticas
favorables de esta reaccin debido a la baja velocidad de reaccin. Una
sustancia catalizadora podra ayudar a aumentar lo suficiente las velocidades.
Se dice que los catalizadores, aunque ayudan a elevar la velocidad de la
reaccin, no son consumidos en la misma. Sin embargo, en muchos casos estas
sustancias suelen experimentar cambios y son consumidos parcial o totalmente.
Resulta ms apropiado decir que un catalizador es cualquier reactivo que puede
aumentar la velocidad de una reaccin aunque no sea realmente requerido por la
estequiometria.

8.4.

El rea superficial de los reactivos o catalizadores:

Las reacciones en las que participan sustancias en fase slida suelen avanzar
ms rpidamente conforme aumenta el rea superficial del slido. Es decir, una
sustancia aadida en trozos ejerce menor efecto en la velocidad que si se aade
la misma cantidad de sustancia en polvo fino. Es por esta razn que muchos
catalizadores son agregados en polvos en vez de trozos. De manera equivalente,
una medicina en forma de tableta se disuelve en el estmago y entra al torrente
sanguneo ms lentamente que la misma medicina en forma de polvo o lquido.

9. DEPENDENCIA DE LAS VELOCIDADES DE REACCIN CON LA

TEMPERATURA

La velocidad de la mayora de reacciones qumicas aumenta conforme se eleva la

temperatura. Esta observacin experimental debe traducirse de alguna forma en las
leyes diferenciales de velocidad. Ahora bien, puesto que las concentraciones de los
componentes de la reaccin no se ven muy afectadas por el aumento de la
temperatura, habr de ser la constante de velocidad la que debe variar cuando vara
la temperatura del proceso.
Considrese, por ejemplo, la reaccin de isomerizacin o de transformacin del
metil-isonitrilo, CH3NC, en acetonitrilo, CH3CN, la cual es un proceso de primer
orden. El acetonitrilo y el metil-isonitrilo son ismeros, es decir, molculas que
tienen los mismos tomos dispuestos de manera diferente. La ley diferencial de
velocidad para esta reaccin tiene la forma:

La variacin de la constante de velocidad de esta reaccin, en funcin de la

temperatura, se ilustra en la figura 1. La constante de velocidad, y por ende la
velocidad de reaccin, aumenta rpidamente con la temperatura, duplicndose
aproximadamente por cada 10C de aumento en esta ltima.

Figura 1: Variacin de la constante de velocidad en funcin de la temperatura

10. DEPENDENCIA DE LAS VELOCIDADES DE REACCIN CON LA

CONCENTRACIN
En general, a medida que se forman los productos de una reaccin, stos van
reaccionando entre s para volver a formar reactivos. La velocidad de formacin de
productos a partir de los reactivos se denomina velocidad de reaccin directa. La
velocidad de formacin de reactivos a partir de la combinacin de los productos se
denomina velocidad de reaccin inversa. La velocidad de reaccin neta a la que
tiene lugar una reaccin, de izquierda a derecha (de reactivos a productos) es:
Velocidad de reaccin neta = velocidad directa - velocidad inversa.
En el equilibrio la velocidad de reaccin neta es nula, lo que significa que las
velocidades directa e inversa son iguales. Cuando la reaccin est lejos de alcanzar
el estado de equilibrio, domina la velocidad directa o inversa. Considrese que se
renen inicialmente los reactivos, y que se est lejos del equilibrio. Se tiene, por
ejemplo, una reaccin qumica hipottica (7.1), donde dos reactivos A y B se
combinan en proporciones estequiomtricas para formar los productos C, D y E.

La concentracin de cada una de las sustancias, en determinado instante de tiempo,

se denota con corchetes [.] y tiene por unidad mol.L-1.
Los trminos expresados por:

Se conocen como velocidades de desaparicin del reactivo A y del reactivo B,

respectivamente, por unidad de tiempo. Como las concentraciones de los reactivos
disminuyen, estos trminos son nmeros negativos. Los trminos:

Son las velocidades de formacin de los productos C, D y E, respectivamente, por

unidad de tiempo. A medida que los reactivos se consumen, las concentraciones de
productos aumentan, por lo que los trminos de velocidad de formacin son
positivos.
Ahora bien, la estequiometra indica que las concentraciones de los reactivos se
deben reducir a la misma velocidad, la cual, es exactamente igual a la velocidad de
aumento de la concentracin de los productos. As que:

La expresin matemtica que indica la dependencia de la velocidad de reaccin con

respecto a la concentracin se llama ley de velocidad diferencial. En general, es
posible expresar la ley de velocidad diferencial como un producto de las
concentraciones de los reactivos elevadas a determinadas potencias. Para la reaccin
(7.1), la ley diferencial de velocidad puede tener la forma:

Donde los exponentes m y n son nmeros enteros o la mitad de un entero. El

exponente m recibe el nombre de orden de la reaccin con respecto a A, mientras

que n es el orden de la reaccin con respecto a B. El orden total de la reaccin es la

suma de los exponentes, m + n.
El orden de reaccin con respecto a cada reactivo necesariamente debe ser hallado
de forma experimental, y no se puede predecir ni deducir a partir de la ecuacin
qumica. Por ejemplo, en la reaccin H2 + Br2 2HBr , se ha podido determinar
que la ley diferencial de velocidad es:

Es decir, de primer orden con respecto al hidrgeno, de orden un medio con

respecto al bromo y de orden tres medios en total.
La constante de velocidad k que se incluye en la ley diferencial se denomina
constante de velocidad de la reaccin. Su valor depende de la reaccin propiamente
dicha, de la temperatura y de la presencia de un catalizador (si lo hubiere). Mientras
mayor sea el valor de esta constante, ms rpido tendr lugar la reaccin. Sus
unidades dependen del orden de la reaccin, es decir, de los exponentes m y n, en el
caso de la ecuacin (7.3).
Los valores de la constante de velocidad as como del orden de reaccin suelen
obtenerse mediante experimentacin, a partir del conocimiento de las
concentraciones iniciales de los reactivos y de las concentraciones de los mismos en
los primeros instantes de la reaccin. Una vez determinado el valor de k a una
temperatura dada, este valor queda fijado. Si cambia la temperatura, el valor de k
puede cambiar.
A travs de las leyes diferenciales de velocidad, mediante integracin, se puede
conocer la dependencia de las concentraciones con respecto al tiempo.
11. FINALIDADES DE LOS ESTUDIOS DE LA CINTICA DE LAS
REACCIONES QUMICAS
El ms obvio deseo de la investigacin de la cintica qumica, evidentemente, es
sencillamente obtener valores de carcter prctico. Mediante paciente y bien
planteada experimentacin podemos deducir empricamente los efectos de diversas
variables significativas (ejemplo: concentraciones de los reactivos, de los productos
de reaccin, y catalizadores, temperatura, fuerza inica, naturaleza del disolvente,
presin, desarrollo superficial, velocidad de flujo, etc.) de la velocidad de una
reaccin dada. Estos valores se pueden utilizar en la subsiguiente prediccin del
conjunto de condiciones ms eficiente en que pueda desarrollarse la reaccin, tanto
si se trata de una preparacin de laboratorio como de una operacin a escala

industrial. Este aspecto de la cintica qumica es de la mxima significacin para el

ingeniero qumico y constituye el fundamento del diseo de un reactor especfico.
La segunda y ms fundamental finalidad del estudio de la velocidad de reaccin es
desarrollar las bases tericas en las que pueden fundarse las interpretaciones de los
valores y las razonables predicciones a priori. En esto, quedamos limitados
principalmente a conceptos de reaccin a nivel molecular, y por consiguiente, el
primer problema es deducir el mecanismo de reaccin. Una vez hemos identificado
la serie de procesos elementales y hemos determinado sus velocidades relativas, es
posible desarrollar teoras acerca de las velocidades de estos procesos individuales y
justificar la forma de la ley de velocidad observada.
12. DEDUCCIN DEL MECANISMO DE REACCIN
Debemos sealar previamente que la determinacin del mecanismo de reaccin es
fundamental para todo estudio cintico posterior de un proceso qumico. Por
consiguiente, resultar de utilidad revisar brevemente, en este momento, los
diversos mtodos de enfoque del problema. De esta manera conseguiremos un
resumen de los modernos mtodos de interpretacin para el estudio de los valores
de velocidad de reaccin, diversos aspectos de los cuales sern ampliados en otros
captulos.
El procedimiento consta de tres etapas principales:
1. La determinacin de la ley emprica de la velocidad de la reaccin. Esta
operacin requiere diversos ensayos experimentales con variadas condiciones de
concentracin de reactivo, especialmente si la ley de la velocidad es compleja. Se
pueden conseguir simplificaciones, frecuentemente, estudiando slo la velocidad
inicial, evitando as las complicaciones debidas al agotamiento de los reactivos y/o a
la formacin de productos. Por ejemplo, la formacin de ioduro de hidrgeno a
partir de una mezcla de hidrgeno/iodo en el intervalo de temperatura de 300-500
C inicialmente obedece a la sencilla ley de velocidad de segundo orden.

Sin embargo, a medida que se realiza la reaccin, se establece el equilibrio y la

sencilla expresin de la velocidad de tiempo cero debe ser reemplazada por:

2. El postulado de un mecanismo de acuerdo con la ley de velocidad. En este

caso, una buena regla inicial es admitir que el mecanismo ms sencillo posible es el
correcto hasta que se demuestre lo contrario.

3. La comprobacin experimental del mecanismo. Este aspecto de la cintica

qumica constituye la piedra de toque de la habilidad y de la paciencia del
investigador. Empezamos realizando los ensayos ms sencillos y ms obvios,
procediendo de una manera sistemtica a aumentar progresivamente la
complicacin. Una serie tpica de dichos ensayos puede comprender algunos de los
siguientes:
a. Estudio cuantitativo de la estequiometria de la reaccin. Dicho estudio
incluye la deteccin de reacciones secundarias o laterales y proporciona
evidencia experimental acerca de la existencia de compuestos intermedios
de vida corta. Por ejemplo, un examen superficial de los productos de la
descomposicin trmica del acetaldehdo cerca de los 500 C puede
inducirnos a creer que la reaccin es bastante sencilla.

Sin embargo, la ley de la velocidad es aproximadamente de la forma:

b. La deteccin directa de intermedios activos puede realizarse por diversos

mtodos, demasiado numerosos para discutirlos con detalle en este texto.
Estas especies con frecuencia son radicales libres del tipo mencionado en el
prrafo anterior o radicales inicos de la correspondiente elevada
reactividad. La deteccin se realiza ms fcilmente por espectroscopia de
absorcin, como en la poderosa tcnica de fotolisis relmpago o por
espectrometra de masas del contenido del mismo sistema en reaccin.
c. El empleo de datos estereoqumicas es de un valor inestimable en la
interpretacin mecnica de reacciones tanto inorgnicas como orgnicas. Un
ejemplo tpico es demostrar que el ion complejo octadrico quelato,
pticamente activo, Coen2C03+ (en = HN2CH2CH2NH2) puede ser
transformado totalmente en el diacuo derivado Coen2(H20)2+3 por accin del
agua, conservando su configuracin inicial. El mecanismo de esta reaccin
claramente no presupone ninguna especie de intermedio simtrico o de
racemizacin como as se ha observado.
d. Tcnicas isotpicas. Actualmente constituyen uno de los ms eficientes
dispositivos para las investigaciones cinticas. Los istopos pueden
utilizarse de diversas maneras, la ms directa de las cuales es el mtodo de

los trazadores, en el cual el istopo se utiliza sencillamente como marca para

poner de manifiesto la trayectoria de un tomo o grupo especfico en el
transcurso de la reaccin. El ejemplo clsico de este mtodo es el empleo de
agua marcada con oxgeno 18 como disolvente en el estudio de la hidrlisis
del acetato de etilo. Los resultados demuestran que la reaccin transcurre
como se indica a continuacin:

Es decir, que se rompe el enlace acilo-oxgeno y no el enlace etilo-oxgeno.

Otra aplicacin es el estudio de los efectos isotpicos, por ejemplo, cuando
observamos el efecto de la sustitucin del H20 por D20 puro sobre la
velocidad de las reacciones catalizadas por ion hidrgeno, o cuando
comparamos la cintica de la descarboxilacin de cidos del tipo RC l3OOH
con RC12OOH. Tanto utilizando el efecto isotpico disolvente como el efecto
isotpico cintico, el hecho significativo es la diferencia en la velocidad de
reaccin entre los dos sistemas isotpicamente no equivalentes. El extenso
fundamento terico de estos casos permite establecer conclusiones
mecnicas valiosas.
e. Una tcnica de particular aplicacin a reacciones orgnicas es el estudio
sistemtico de los efectos sustituyentes. En esta tcnica se examina una clase
especfica de reaccin a travs de una serie de compuestos que tan slo se
diferencian en la naturaleza de los sustituyentes situados adyacentes al punto
de reaccin de la molcula. Tpico de este caso es el estudio de las
diferencias de velocidad en las reacciones:

Donde R = H, CH3, C2H5, C6H5, C6H5CH2, CH3CO, etc. Los resultados

de una investigacin de esta clase, acoplada con el conocimiento terico y
experimental de la estructura molecular de las especies que intervienen,
proporcionan estimables conceptos interpretativos, generalmente
identificados como relaciones estructura- reactividad.
f. Un tipo de comparacin sistemtica de contraste de valores en la evaluacin
de mecanismos abarca el empleo de efectos del medio. En este caso
operamos en el mismo sistema en reaccin con una serie de disolventes
puros o mezclas de disolventes de dos componentes. Simultneamente, se
puede ensayar el efecto de cantidades variables de electrlito inerte
adicionado sobre la cintica de la reaccin de inters. En estos estudios

intervienen, por otro lado, los efectos de propiedades como viscosidad,

constante dielctrica, fuerza inica, sobre la velocidad de la reaccin. Todos
estos efectos son parcialmente responsables del estudio terico y de la
interpretacin mecnica. Ejemplos tpicos vienen proporcionados por los
estudios de los efectos de fuerza inica en reacciones inicas sencillas, como
la oxidacin del ion ioduro por el ion persulfato.
g. Finalmente, debe mencionarse el examen del efecto de presiones elevadas
sobre la velocidad de reacciones qumicas en sistemas condensados, como
tcnica mecnica prometedora, an no totalmente explotada. Las presiones
elevadas suponen el empleo de aparatos muy especializados y tcnicas de
medicin dificultosas, pero en ciertos casos es inestimable debida a la
informacin directamente obtenida acerca de la naturaleza de los
intermediarios de la reaccin. Dichos estudios han resultado fructferos, por
ejemplo, en la investigacin de la hidrlisis alcalina en disolucin acuosa de
diversos steres alifticos.

BIBLIOGRAFA

http://www.wikiteka.com/apuntes/las-reacciones-quimicas-1/

 http://www.definicionabc.com/ciencia/velocidad-de-reaccion.php
http://apuntescientificos.org/ordenes-de-reaccion-ibq2.html
https://es.wikipedia.org/wiki/Cin%C3%A9tica_qu
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http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/23-mecanismos-de-reaccion-ymolecularidad.html
http://es.scribd.com/doc/81855544/Conversion-Selectividad-y-Rendimiento#scribd
http://webdelprofesor.ula.ve/ingenieria/claudiag/DocuIPQ/IPQ%20Cinetica
%20quimica.pdf
Gordon M. Harris. Cinetica Qumica. New York: Revert, 1973