288

Formado el alofn, este puede permanecer algunos miles de aos en el sistema, siendo este perodo
fuertemente influenciado por la intensidad de los factores del ambiente. En Chile, se considera que
bajo las condiciones de clima mediterrneo que prevalecen, el alofn puede persistir* hasta 25.000
aos (Besoain, 1969; Besoain y Seplveda, 1983), aunque en la Regin de los Lagos se han encontrado estratas alofnicas en paleosoles de 40.000 aos de edad, preservados por sedimentos morrnicos del Wrm (Laugenie, 1982). Los estudios de Kirkman y Pullar ( 1978) en tefras riolticas de
Opotik i, isla Norte (Nueva Zelanda), con edades que se incrementaban hasta 120 - 220.000 aos,
demostraban que hasta 10.000 aos los alofanes dominaban la arcilla, despus de lo cual comenzaban a cristalizar pequeas partculas de haloisita, mineral que a los 42.000 aos se haca dominante. En algunas tetras y paleosoles de la isla Norte y Taranaki (Nueva Zelanda) Kirkman y
McHardy ( 1980) han comprobado que el vidrio riol tico se transforma en alofn en alrededor de
3.000 aos, pero que las tefras andesticas lo hacen slo en 300 aos. Despus de 7.000 aos, el
alofn rioltico comienza a cristalizar en haloisita, en cambio el alofn andestico, persiste, al menos 100.000 aos, con pequea formacin de haloisita. La rpida alteracin de los vidrios andes
ticos se debe a su presencia como microlitos finos, a la extensa sustitucin de Si por Al en la
estructura y al elevado nivel de Ca, unido flojamente, y por lo tanto, fcilmente extraible por los
procesos de meteorizacin. Simultneamente se produce una marcada prdida de Si 2 , con el consecuente aumento del contenido de almina y, por lo tanto, un incremento en la proporcin de
uniones Al-OH y el contenido de Alv 1 As, el anin silicato est menos condensado que en los
vidrios y no proporciona un ambiente adecuado para la cristalizacin de haloisita. Adems,
Kirkman y McHardy, sugieren que la ausencia de haloisita y la persistencia del alofn se debera a
la presencia de geles de xidos de Fe, que podran inhibir la formacin de gibbsita en estas tefras.
Aomine y Miyaushi (1963) y Aomine (1966) han determinado tiempos de 8 - 9.000 aos para la
transformacin de alofn en haloisita bien cristalizada en Choyo, Kyushu (Japn).
Transformado el alofn en minerales cristalinos, particularmente haloisita, sta puede persistir, de
acuerdo al ambiente de meteorizacin, decenas a mi les de siglos. Los suelos Rojo Arcillosos, por
ejemplo, el suelo Collipulli, de edad presunta Riss/Wrm (Laugenie et al, 1975) o Mindell/Riss
( Lauer y Besoain, 1983, no publicado) tiene arcillas constituidas por una mezcla de haloisita-7 A
laminar en profundidad, con mucha semejanza a los "fire-clay", y haloisita-7A tubular en la
superficie. El suelo Fresia, probablemente Riss/Wrm, tiene arcillas constituidas por haloisita-7A
tubular y algo de haloisita laminar en profundidad y alofn en la superficie. Paleosoles derivados
de piroclastitas de edad Riss/Wrm o Mindell/Riss de la pennsula de Shimokita, al norte de
Honshu, Japn, contienen arcillas constituidas por caolinita y haloisita y algunos xidos de hierro
(Matsui, 1967).
En cierta medida, la serie mineralgica que se origina por alteracin de las cenizas volcnicas, sigue
una secuencia asimilable a la llamada ley de las reacciones sucesivas de Ostwald ( 1897), la cual
indica que, "una masa fundida al cristalizar no obtiene, por lo general, la forma de la red cristalina
ms estable a la temperatura de solidificacin sino que, en primer lugar se origina la modificacin
slida inestable y ms energtica, la cual pasa, sucesivamente, a formas poco estables hasta llegar a
la modificacin ms estable. Las formas inestables son metaestables" En los suelos, las "masas
fundidas" seran los primeros productos de alteracin de las cenizas volcnicas, iones o geles
hidratados de Al, Fe, Si Las formas ms primitivas de alofn, v . gr., protoalofn, componentes

* Como mineral dominante.

289
para-alofnicos, proto-imogolita, constituiran la modificacin inestable, a la cual siguen el alofn
e imogol ita, como formas ms estables hasta llegar a la haloisita-1 OA o 7 A o caol in ita, si la transformacin de haloisita en caolinita es posible, o si constituyen series independientes, como las
formas estables de la secuencia*

2.6.3. 30 Dominancia del alofn entre los primeros productos de alteracin de las
cenizas volcnicas
A igualdad de operacin de los factores formadores, el grado de cohesin del material parental
volcnico -toba compactada, brecha, roca efusiva, ceniza- determina que el proceso tome direcciones diferentes, lo cual es una consecuencia de que la meteorizacin qumica de los minerales
parentales es, esencialmente, una reaccin de superficie. Bajo condiciones adecuadas de humedad
y drenaje, el depsito de ceniza incoherente se alterar ms rpido que un substrato compacto,
cualidad que determina no slo una dinmica distinta sino diferencias cuali y cuantitativas en los
productos de meteorizacin. Factores como la estructura, la densidad, la composicin qumica y
mineralgica, las substituciones isomrficas, el pH y Eh, la temperatura y precipitacin influyen
en la alteracin de los minerales, pero es el desarrollo del rea superficial la que cuantifica la magnitud del ataque.
Un depsito de ceniza volcnica, debido a la naturaleza fragmentaria y vesicular, es un sistema
abierto, permeable y poroso, capaz de absorber agua y con un grado de infiltracin ptimo. Son
substratos que han experimentado una intensa meteorizacin fsica, que otros materiales coherentes deben sufrir previamente a la alteracin qumica. La permeabilidad de un depsito de ceniza
permite a las soluciones introducirse profunda y rpidamente en el perfil, de modo que las partculas se descomponen por todos lados simultneamente, lo que determina que un primer producto de
meteorizacin se haga dominante en el depsito. Tratndose de un sistema abierto, las substancias
reaccionantes no alcanzan un equilibrio con sus productos, de modo que la alteracin se hace continua y acelerada. Por el contrario, en un material compacto de composicin similar, como ser una
roca o una ignimbrita basltica, la meteorizacin se inicia en la periferia. Los primeros productos
que se forman se disponen como una pelcula de nuevos componentes cuya naturaleza variar sucesivamente mientras ms profunda sea la meteorizacin en la roca. Con el tiempo, los fenmenos
de alteracin internos se distancian de aquellos de la superficie, ya que las condiciones del interior
-substrato y soluciones- son diferentes a las superficiales. Tal proceso es lento y permite que diferentes productos de alteracin coexistan con el material parental constituyendo una mezcla mineralgica heterognea. De ah que persevere cierta resistencia al lavaje de so lutos y que los materiales coherentes desarrollen suelos que, durante largo tiempo, exhiban reacciones neutras.
Con todo, las cenizas volcnicas no son materiales exclusivos en la produccin de componentes
no-cristalinos o para-cristalinos, ya que en la mayora de los suelos existen pequeas cantidades
de estos componentes (Mitchell et al, 1964). El horizonte Bir de los Podzoles, tiene un fuerte contenido de materiales no-cristalinos, que son algo diferentes del alofn de las cenizas volcnicas.

* Indudablemente la etapa de meteorizacin final de cualquier suelo debe ser un sistema con fuerte predominio
de xidos (Fe, Al, Si,
muv estables, con bajo contenido de slice. Los minerales de arcilla 1:1, probablemente se destruyen o quedan reducidos a una proporcin baja. En la secuencia de las cenizas volcnicas nos interesan slo las fases arcillosas ms estables.

n .. )

290
Mientras en los Andosoles, el material no-cristalino es un compuesto de Si-Al, en los Podzoles frecuentemente es Si-Al-Fe-material hmico, con baja capacidad de retencin de agua. Raman y
Mortland ( 1969) estudiaron detalladamente el Podzol franco-arenoso Onoway (EE.UU.) y encontraron que el contenido de material amorfo en los horizontes Ap (O - 22 cm), B2ir (22 - 24 cm),
B2t (24 - 38 cm) y C (+ 38 cm) era de 59,4; 68,8; 58,2 y 53,5% respectivamente. Comprobaron
que parte del Fe total de las muestras ( 1,43 - 2, 17%) estaba unido estructuralmente a la slice y
almina amorfas. La relacin Si02/R203 del material amorfo variaba entre 1,25 -- 1,71 un hecho
que, segn los autores, lo diferenciaba de la mayora de los alofanes de origen volcnico. Sin
embargo, hay ejemplos de estrecha analoga del material amorfo podzlico con el alofn, como
aquel citado por Brydon y Shimoda (1972) en un Podzol de Nova Scotia (Canad) derivado de un
till glacial, bajo condiciones de drenaje imperfecto. Fieldes y Furkert ( 1968) informan de un material semejante al alofn que se produce en los procesos de podzolizacin. En algunos suelos derivados de loess se ha comprobado la presencia de un gel mixto Fe-Al-Si, como aquel descrito por
Kirk man ( 1973a, 1973b) en un suelo derivado de grauvaca, en Nueva Zelanda. Patterson ( 1964)
encontr un alofn casi puro y gel de slice-almina en una saprolita basltica de Maui, la cual
posteriormente se comprob que se trataba de imogolita (Wada y Harward, 1974). Un alofn de
composicin Si02 2A1203 4,5H20 fue encontrado en una granodiorita de California, conjuntamente con cristales de plagioclasa, lo que representa, probablemente, estadios de alteracin iniciales de la roca (Snetsinger, 1967). La presencia de imogolita y proto-imogolita-alofn ha sido
determinada en horizontes espdicos de algunos podzoles hmicos (Farmer, Russell y Berrow,
1980). En suelos de Escocia, es usual encontrar trazas de imogolita en los horizontes Bs (Tait

et al, 1978). Farmer ( 1982) explica la presencia de imogol ita y alofn con estructura de imogol ita
(proto-imogolita alofn) en el horizonte Bs de los podzoles por depositacin de soles de silicatohidroxialuminio (proto-imogolita), que tienen la suficiente estabilidad qumica y coloidal para
actuar como agentes de transporte de Al y en parte, Fe.
Debe insistirse en el carcter restringido de estos hechos. Los alofanes o imogol itas producidos
en podzoles, loess, latosoles, till glacial, etc., y en general, en cualquier material de suelo, si bien
cualitativamente pueden ser de gran inters, cuantitativamente son poco significativos. En ninguno
de los ejemplos citados hay formacin masiva de alofn como en un suelo de ceniza volcnica. En
otros casos no est claro si el uso del nombre de alofn es completamente correcto.
La formacin masiva de alofn, componentes para-alofnicos e imogolita, otorga propiedades y
comportamientos definidos a los Andosoles. El alofn acta como un sistema conservador, que
trata de autoperpetuarse en el tiempo, particularmente a travs del establecimiento de asociaciones complejas y muy estables con la materia hmica y al desarrollo de mecanismos buffer muy
eficientes frente a acciones destructivas o modificantes como podzolizacin, gleysacin, etc.
Pese a ello, su persistencia en el suelo no puede considerarse demasiado extensa, aunque es fuertemente dependiente de las condiciones del ambiente. Las condiciones de humedad permanente
favorecen su persistencia; alternancias con perodos secos, estimulan su transformacin a minerales
1: 1; un ambiente cerrado, puede transformarlo en minerales 2: 1.
Si se comparan materiales parentales de la misma composicin petrogrfica, como cenizas, tobas
compactadas o lavas, se nota que en las primeras predominan componentes alofnicos y minerales
cristalinos en las segundas. Si en la superficie de una roca se forman minerales amorfos, lo harn
en pequea cantidad y tendern a transformarse rpidamente en minerales cristalinos, ya que el
medio no favorece su preservacin.

291
No todos los suelos derivados de cenizas volcnicas tienen alofn como especie dominante de la
arcilla. Estudios llevados a cabo por Mizota y Aomine (1975) en 13 suelos derivados de cenizas
volcnicas de Miyagi e lwate (Japn), demuestran que el alofn e imogolita predominan en los
suelos derivados de cenizas baslticas o andeslticas, mientras que minerales 2:1 y 2:2, materiales
ricos en geles de almina y componentes para-alofnicos son abundantes en suelos derivados de
cenizas cuarzo-andesticas. Estos mismos autores, comprobaron en Andosoles de Fukuoka,
l<yushu (Japn) que los horizontes superiores no conten ian alofn, sino geles de almina, gibbsita,
clorita e interestratificados de clorita-vermiculita, en tanto que los horizontes inferiores estaban
compuestos de alofn y gibbsita o haloisita. La petrograf ia de los l)orizontes superiores era cuarzoandestica y la de los inferiores, andestica-pumictica alterada. Parece ser que la mineraloga de
las arcillas de los Andosoles difiere segn sea la naturaleza petrolgica del material parental,
horizontes y edad de la formacin del suelo ( 1no u e y Yoshida, 1981). Parece indudable que el
contenido de cuarzo podra correlacionarse con la abundancia de alofn en los suelos de cenizas
volcnicas y que, en general, a mayor contenido de cuarzo, menor es el contenido de alofn en la
arcilla (Mizota y Aomine, 1975; Wada, 1980). Sin embargo, el contenido de cuarzo es bajo en las
cenizas volcnicas, excepto en un grupo restringido de cenizas como las cuarzo-andesticas y en
los trminos cidos como riolitas, dacitas, traquiandesitas, algunas fonolitas. Lo que no cabe duda
es que el contenido de minerales 2: 1 y 2:2 se relaciona con la naturaleza petrolgica de las cenizas,
y que el contenido de minerales de capa, en Andosoles japoneses, es mayor en las arcillas de suelos
derivados de cenizas dac ticas que en los de cenizas andes ticas (Wada, 1981).
En resumen, los principios enunciados sobre la meteorizacin de las cenizas volcnicas, son generales y reflejan, a grandes rasgos, lo que ocurre durante la alteracin de las cenizas. Aunque existen
numerosas situaciones de excpcin, tienden a cumplirse, a pesar de las variaciones climticas y
petrogrficas.

2.6.4. Bibliografa
AOMINE, S. 1966. Age of the youngest hydrated halloysite of Kyushu. Nature 212: 648.

, A INOUE y C. MIZOTA. 1972. lmogolite of chilean volcanic ash soils. Clay

Science, 4: 95-103.
y N. MIYAUSHI. 1962. Clay mineral from diallage in warm and humid climate.
Soil Sci. Pt. Nutr., 8: 186-190.
y K. WADA. 1962. Differential weathering of volcanic ash and pumice resulting
in formation of hydrated hal loysite. Amer. Mineralogist, 47: 1024-1048.
BESOAIN, E. 1969. Untersucungen von Boden aus Pyroklastiten (Asche und Tuffe) Chiles, Japans,
Deutschlands und ltaliens. lnaug. Diss. Universitat Bonn, Alemania. 344 p.
_ _ _ _ _ , 1972. Mineraloga de las arcillas de algunos suelos volcnicos de Costa Rica. 11 Panel
de Suelos Volcnicos de Amrica Latina, Pasto, Colombia. l ICA/OEA, Universidad de Nario.
Serie "Informes de Conferencias, Cursos y Reuniones". N 82: 249-278.
_ _ _ _ _ y G. SEPU LVEDA. 1983. Caracterlsticas y propiedades de algunos Dystrandepts de
la Regin de los Lagos, sur de Chile. 11. Carga y superficie especfica. Agre. Tcnica, 43: 223--239.

292
BRYDON, J.E. y S. SH !MODA. 1972. Allophane and other amorphous constituents in a podzol
of Nova Scotia. Can. J. Soil. Se. 52: 465-475.
CHUKHROV, FV; S.I. BERKLIN; L.P. ERMILOVA; V.A. MOLEVA y E.S. RUDNITSKAYA.
1964. Sobre el problema de los alofanes. lzvest. Akad. Nauk SSSR, Sr. Geol. N 4: 3-19
(en ruso).
_ _ _ _ ; S.I. BERKLIN; L.P. ERMILOVA; V.A. MOLEVA y E.S. RUDNITSKAYA. 1965.
Allophanes from deposits of the USSR. lnternational Clay Conf. Stockholm, Sweden. Vol. 11:
19-28.
FARMER, V.C. 1982. Significance of the presence of allophane and imogolite in podzol Bs
horizons for podzolisation mechanism: a review. Soil Sci. PI. Nutr. 28: 571-578.
_ _ _ _ _ ; .LD. RUSSELL y K.L. BERROW. 1980. lmogolite and protoimogolite allophane in
spodic horizons: evidence far a mobile aluminium silicate complex in podzol formation. J. Soil
Sci., 31: 673-684.
FERNANDEZ CALDAS, E. y M.L TEJEDOR. 1975. Andosoles de las Islas Canarias. Servicio Pblico. Caja General de Ahorros de Santa Cruz de Tenerife. 210 p.
FIELDES, M. 1955. Allophane and related mineral colloids. N.Z .L Sci. Tech., 37: 336-350.
- - - - - Y R.J. FURKERT. 1966. The nature of allophane in soils. Part 2: differences in
composition. N.Z. J. Sci. 9: 608-622.
- - - - - Y L.D. SWINDALE. 1954. Chemical weathering of silicates in soil formation. N.Z.
J. Sci. Techn., 36: 195-210.

FURKERT, R.J. y M. FIELDES. 1968. Allophane in New Zealand Soils. 9th lnter. Soil Sci. Congr.
Trans. (Adelaide), 111: 133-141.
KANNO, l. 1961. Genesis and classification on main genetic soil types in Japan. 1. lntroduction
and Humic Allophane Soils . The Bull. Kyushu Agre. Exp. Station, VII: 1-185.
KI RKMAN, J.H. 1973. Amorphous inorganic materials in three soils formed from loess. Part 1 and
11. New Z. J. Sci. 16: 73-100.
y N.J. MCHARDY. 1980. A comparative study of the morphology chemical composition and weathering of rhyol itic and andesitic glass. Clay M inerals. 15: 165-173.

- - - Y PU LLAR. 1978. Halloysite in Late Pleistocene Rhyolitic tephra beds, near Opotiki,
Coastal Bay of Plenty, North lsland New Zealand. Austr. J. Soil Res. 16: 1-8 .
INOUE, K. y M. YOSHIDA. 1981. Physical, chemical and clay mineralogical properties of the Al
and buried A horizons of Ando Soils from the upper Kitakami river basin, Japan. Soil Se. PI.
Nutr. 27: 523-534.
LAUE R, W. y E. BESOAIN. 1983. Relaciones entre sedimentos cuaternarios y la mineraloga de
las arcillas (en preparacin).
LAUGENIE, C. 1982. La region des lacs, Chili Meridional. Recherches sur l'evolution gomor~ho
logique d'un pmont glaciaire quaternaire andin. Tomo l. 332 p These de Doctorat dEtat
Universit de Bordeaux. France.

293

_ _ _ _ _ ; F. COLMET-DAAGE; E. BESOAIN y M. DELAUNE. 1975. Note sur les limons

volcaniques des piedmonts glaciaires chiliens meridionaux. Bull. Assoc. Gog. Franc. 426:
187-193.
MATSUI, T. 1967. On the relic red soils of Japan. Quaternary soils: 224-244. Proc. Vol. 9. VII
Congr. lnter. Assoc. far Quaternary Research. R.B. Morrison and H.E. Wright (editors).
MITCHELL, B.D.; V.C. FARMER y W.J. MCHARDY. 1964. Amorphous materials in soil.
Advances in Agronomy N 16: 327-383. Academic Press.
MIZOTA, C. y S. AOMINE. 1975. Relationships between the petrological nature and clay mineral
composition of volcanic ash soils distributed in the suburbs of Fukuoka-city, Kyushu. Soil Sci.
PI. Nutr., 21: 93-105.
NAGASAWA, K. 1978. Weathering of volcanic ash and other pyroclastics materials. Chapter 2:
105-125. En: Clays and Clay M inerals of Japan. T. Sudo y S. Shimoda (editors). E lsevier.
OSAKA, J. 1961. On the mechanism of formation of precipitated allophane. Advances Clay Sci.,
3: 342-343.
OSTWALD, W. 1897. Ley de las reacciones sucesivas. Citado por H. Salmang en: La Cermica,
los fundamentos qumicos y fsicos. Reverte. 337 p.
PATTERSON, S.H. 1964. Halloysitic underclay and amorphous inorganic matter in Hawaii. 12th
Nat. Conf. Clays and Clay Minerals: 153-172. Pergamon
OUANTIN, P. 1972. Les Andosols. Revue bibliographique des connaissances actuelles. Cah.
ORSTOM, Sr. Pdol. Vol. X, N 3: 273-301.
RAMAN, K.V. y M.M. MORTLAND. 1969. Amorphous material in a spodosol: mineralogical and
chemical properties. Geoderma, 3: 37-44.
RIEGER, S. y E. WUNDERLICH 1960. Soil survey and vegetation of northeastern Kodiac island
area, Alaska. U.S.D.A. Soil Survey Serie, N 17. 46 p.
SHE RMAN, D.G. 1962. Weathering in soil science. Soil Sci. Soc. Trans. Joint Meeting of Commission IV and V: 24-32. Palmerston, New Zealand. J.G. Neale (ed.).
SHINAGAWA, A. 1962. Further accumulation of humus on the volcanic ash soils originated from
volcano Sakurajirna's ashes. Bull. Fac. Agr. Kagoshima Univ. N 11: 155-205.
SI E FFE RMANN, G. 1973. Les sois de quelques rgions volcaniques du Cameroun. Mmoires
ORSTOM, N 66. 183 p. Pars, France.
_ _ _ _ _ y G. MI LLOT. 1969. Equatorial and tropical weathering of recent basalts from
Cameroun . Allophanes, halloysite, metahalloysite, kaolinite and gibbsite lntern. Clay Conf.
Vol. 1: 417-430. Tokyo,Japan.
SIMMONSON, R.W. y S. RIEGER. 1967. Soils on the Andepts suborder in Alaska. Soil Sci. Soc.
Amer. Proc. 31: 692-699.
SNETSINGER, S.G. 1967. High alumina allophane as a weathering product of plagioclase. Am.
Mineralogist, 52: 254-262.

294
SOERIANEGARA, l. 1969. Soils of Peutjang lsland, southwest Java. Geoderma, 2: 297-308.
SUDO, T. y H. TAKAHASHI. 1956. Shapes of halloysite particles in japanese clays. Clays and
Clay Minerals. IVth Nat. Conf. University Park, Pennsylv. 1955 Proceedings: 67-79. Pergamon.
TAIT, J.M.; N. YOSHINAGA y B.O. MITCHELL. 1978. The occurrence of imogolite in sorne
Scottish soils. Soil Sci. PI. Nutr. 24: 141-151.
THENG, B.G. (editor). 1980. Soils with variable charge. New Zealand Soc. of Soil Science. 448 p.
UGOLINI, F.C. y R.J. ZASOSKI. 1979. Soils derived from tephra. Chapter 4: 83-124. En: Vol
canic Activity and Human Ecology. P.D. Scheets y D.K. Grayson (editors). Academic Press.
N.Y.
WADA, K. 1977. Allophane and imogolite. In: J.B. Dixon and S.B. Weed (editors). Minerals in
Soil Environments. Soil Sci. Soc. Am. Madison, Wis. p: 603-638.
- - - - - 1980. Mineralogical characteristics of Andisols. Chapter 6. In: Soil with variable
charge. B.G. Theng (ed.). New Zealand Soc. of Soil Science. p. 87-107.
- - - - - Y M.E. HARWARD. 1974. Amorphous constituents of soils. Adv. in Agronomy,
26: 211-260.

295

2.7.

IDENTIFICACION Y ANALISIS DE LOS MINERALES DE ARCILLA DE

SUELOS. METODOS USADOS EN EL INIA

Por: Gloria Seplveda W. y Eduardo Besoain M.

2.7.1.

Introduccin

Para obtener una informacin fidedigna sobre la mineraloga de la fraccin arcilla k 2 )del suelo,
es necesaria la aplicacin de varios mtodos simultneos: difraccin eje rayos X ( RX), espectrofotometr a IR (FIR), anlisis trmico diferencial (ATO) y, opcionalmente, anlisis qumico elemental
(AO) y microscopa electrnica de transmisin (TEM) o de scanning (SEM). No existe un mtodo
nico universal que proporcione informaciones absolutas para este grupo de minerales, por lo que
se deben usar varios mtodos a fin de asegurar la identificacin.
Antes de someter una muestra a un mtodo de identificacin determinado, la muestra debe ser
preparada para ello. El tratamiento depender del objetivo del anlisis y la composicin de la
muestra.
El primer paso es aislar la fraccin arcilla de los dems componentes del suelo. Ello implica, como
en todo fraccionamiento, dispersar adecuadamente la muestra, para lo cual se deben eliminar las
sales solubles, cationes diva lentes, carbonatos de Ca y Mg, cementos qumicos, corno los xidos de
Fe extrables, slice, almina libre y materia orgnica (MO). A veces se omite la destruccin de
los xidos de Fe extrables para identificarlos, especialmente en ATO; otros anlisis exigen su
eliminacin (Rayos X, TEM, SEM, etc.).
La extraccin de la arcilla debe hacerse en forma tal que se evite el secado al aire, al menos esta es
una exigencia estricta en el caso de las arcillas de Trumaos y adis. Ti-atndose de filosilicatos de
redes expansibles, el secado de la muestra puede conducir a un secado irreversible de los iones K+,
a formas no intercambiables, creando dificultades en algunos anlisis, especialmente en difraccin
de rayos X. El secado de muestras alofnicas determina prdida irreversible -o lentamente reversible- de agua, gran incremento de agregados de arcilla en granulometra del limo (50 - 2 ) y
modificacin de los diagramas de ATO y ATI (anlisis trmico integral) o incluso en valores de
capacidad de intercambio de cationes (CIC).
La extraccin de arcilla se lleva a cabo por sedimentacin del suelo en suspensin acuosa, usando
la ley de Stokes V = g p02/18 r (siendo p = diferencia entre las densidades del 1 qu ido y las partculas; O= dimetro de las partculas; r
coeficiente de viscosidad) ya sea por sedimentacin en
cilindro o mediante centrifugacin.

2.7.2.

Anlisis trmico diferencial

Las variaciones de entalpa ligadas a los cambios de fases, desprendimiento de H 2 0, y oxidaciones

se evalan por ATO.
El ATO se basa en la observacin y medida del calor absorbido o desprendido cuando un material
experimenta cambios fsicos y qumicos al ser calentado. El ATO mide la diferencia de temperaturas entre una muestra de prueba frente a la de un material trmicamente inerte situado junto a ella,
en un horno, como una funcin de la elevacin de la temperatura del block portamuestra a medida

296

que la temperatura se eleva uniformemente desde la temperatura ambiente hasta 1.000C. Durante
el calentamiento, cada vez que se produce una reaccin en la muestra o transformacin, se producen diferencias de temperatura, 6 T, originando una fuerza electromotriz en la termocupla (fem)
la que es amplificada y registrada en forma continua, graficando una curva de ATD caracterstica
para cada substancia.
Por ATD puede analizarse cualquier material de suelo reducido a polvo, completo o en fracciones
aisladas. Las formas, tamao y temperatura del peak son afectadas no slo por los calores de
reaccin sino tambin por la preparacin de la muestra, ejemplo: catin de saturacin, tamao,
humedad relativa y por diversos factores instrumentales que es necesario controlar, como ser la
velocidad ~e calentamiento, naturaleza de las termocuplas, tamao, forma y naturaleza del portamuestra, posicin de la termocupla, naturaleza del instrumento registrador y otros detalles instrumentales (McKenzie, 1970). Por estas razones es importante determinar curvas estndares en el
instrumento que se va a usar.
El rea desarrollada por una reaccin endotrmica o exotrmica en una curva de ATD o termograma diferencial en un mineral dado, posibilita efectuar determinaciones cuantitativas. Este mtodo
lo hemos aplicado con xito en la cuantificacin de gibbsita, cuarzo, caolinita y haloisita-7A. En
estas dos ltimas especies debe considerarse el grado de cristalinidad y tamao de las partculas que
influyen fuertemente los mximos de deshidroxilacin que se usan para esta evaluacin.
La mayora de las determinaciones de ATO que se han efectuado en arcilla de suelos derivados de
materiales piroclsticos se han llevado a cabo usando un instrumento automtico NETZSCH, con
un grado de calentamiento de 10C/min, pares termoelctricos de Pt-Pt/Rh, atmsfera controlada
de N2 y sensibilidad de 0,2 mV.

2.7.3.

Difraccin de rayos X

La mayor aplicacin de los rayos X radica en la posibilidad de identificacin y cuantificacin de

especmenes cristalinos, entre stos, los filosilicatos que se encuentran en la arcilla de los suelos
-kanditas, esmectitas, minerales 2: 1 y 2:2, interestratificados, etc.- minerales primarios asociados
-cuarzo, feldespatos, inosilicatos- xidos cristalinos de Fe, Al, Ti, Mn, etc. Adems, dentro de los
componentes de los suelos de cenizas volcnicas, el mtodo posibilita la identificacin de imogolita. No es adecuado para identificar componentes no-cristalinos.
En los filosilicatos, por ejemplo, se pueden establecer distinciones entre ellos observando el efecto
que los diferentes tratamientos a que la arcilla se somete, v. gr., homoionizacin con determinados
cationes, solvatacin con molculas orgnicas polares, calentamiento a diversas temperaturas,
sobre los espaciados basales a lo largo del eje c. La difraccin de rayos X produce un conjunto de
reflexiones caractersticas correspondientes a una relacin angular dada (26, e) determinados
mediante un gonimetro de precisin, a partir de las cuales se calculan las distancias entre los
planos cristalinos resolviendo la ecuacin de Bragg:
n /l. = 2d sen

siendo A = la longitud de onda de la radiacin X dada por el antictodo del tubo (Cu, Co, Fe,
Cr ... ),
el ngulo de reflexin o la mitad del ngulo entre el ngulo de incidencia y el rayo difractado, y n es el orden de la reflexin, la cual toma valores de 1, 2, 3 ... La cantidad medida experimentalmente es d/n = /1../2 sen
la cual convencionalmente se llama espaciado d.

e,

297
Al analizar una muestra de arcilla por RX, es necesario eliminar previamente los agentes cementantes que pueden interferir con el anlisis, como los xidos de Fe extrables (mtodo de Mehra y
Jackson, 1960), los componentes no-cristalinos (mtodo de Schwertmann, 1964), slice y almina
libres, etc. La arcilla (< 2 um) posteriormente se divide en tres porciones a fin de someterla a los
tratamientos especificas prescritos para el anlisis mineralgico sistemtico (Brindley y Brown,
1980;Jackson, 1980), el cual consiste en:
saturacin del complejo de cambio de la arcilla con Mg
solvatacin de la arcil la-Mg con glicerol
saturacin del complejo de cambio con K
calentamiento de la arcilla-Ka 550C durante 3 horas
digestin con HCI 0,5N durante la noche (opcional).
La irradiacin de una muestra de arcilla puede efectuarse en forma de agregados orientados o con
orientacin al azar.
Los especi'menes orientados aprovechan el carcter laminar de los filosilicatos para depositarlos
paralelamente en una placa de vidrio o material cermico a partir de una suspensin. Con esto se
exaltan las reflexiones basales de las series 001, con poca o ninguna evidencia de las reflexiones
hkl. Diagramas de esta naturaleza son muy tiles para la identificacin mineral debido a que los
espaciados basales se relacionan al tipo de estructura de capas implicadas. La cantidad de arcilla
que se coloca en la placa de vidrio debe tener un espesor mnimo que evite las interferencias del
medio de soporte y produzca efectos de difraccin con relaciones de intensidad adecuadas. Para
ello se usa una ecuacin emprica
mg/cm 2

--500 In [ (1 - Gx)] sen 28/2

en la cual mg/crn 2 es la concentracin de la arcilla sobre la placa de vidrio, Gx es la fraccin de

grosor de la muestra a la cual se produce la difraccin observada, 28 es el ngulo de difraccin
indicado por el gonimetro y* es el coeficiente de absorcin de masa ( Rich y Barnished, 1977).
Las muestras irradiadas en forma de polvo al azar requieren una desorientacin completa de las
partculas, hecho diHcil de obtener, de modo que siempre se producirn efectos de orientacin
cuando se intente hacer tangente la superficie de la muestra a las paredes del molde de soporte.
Varios mtodos, ms o menos eficaces, se usan para este propsito. Usualmente, en el laboratorio
de 1N1 A, empleamos las preparaciones de polvo al azar para la identificacin y cuantificacin de
minerales no-laminares, por ejemplo, cuarzo, feldespatos, xidos cristalinos, etc. En general, para
la identificacin de minerales en fracciones arena, aplicarnos este mtodo.

2. 7.4.

Espectrofotometra infrarroja

La espectrofotometra 1R es una tcnica muy til cuando se complementa con otros procedimientos de anlisis, como difraccin de rayos X, ATO, SEM o TEM, AQ, etc. Se utiliza para identificar
minerales de arcilla, complejos orgnicos, definir la posicin de enlaces Si-O, Si(Al)O, Al-O, etc.,
efectuar estudios de estructura. Tambin tiene aplicacin cuantitativa, siendo justamente ste, uno
de los mejores mtodos para cuantificar imogolita en suelos.
La radiacin 1R corresponde a una parte del espectro electromagntico que se extiende desde
0,7 um a alrededor de 700 um, ligeramente mayor que el de la luz visible. Para el estudio de los

298
minerales del suelo incluyendo la materia orgnica, la regin espectral 1 R de mayor inters se encuentra entre las longitudes de onda de 2,5 y 50 um {entre 4.000 y 200 cm-1 }. La especificacin
de la posicin en el rango espectral es la longitud de onda (;\) en micrones {um} por longitud de
onda y tambin la llamada "frecuencia" o nmero de onda {v} en unidades de onda por cm {cm-1 }.
Cuando una substancia es irradiada con radiacin 1R, de modo que su longitud de onda recorra
todo su rango espectral, habrn ciertas frecuencias de radiacin que corresponden al valor de las
frecuencias de vibracin caractersticas de las molculas a las cuales la radiacin se absorbe. El
espectrgrafo mide las vibraciones caractersticas de la muestra y registra a que longitud de onda se
absorben y en qu magnitud, graficando un espectro de longitud de onda de la radiacin incidente
versus porcentaje de absorcin {%). Puesto que la cantidad de energa absorbida es funcin del
nmero de molculas presentes, el anlisis 1R da mediciones cuantitativas.
Mediante la fotometra 1R se pueden analizar muestras en estado slido, lquido o gaseoso En
suelos, las substancias de mayor inters se presentan en forma slida y por ello, la determinacin
de su espectro se efecta disponiendo la muestra en forma de pastilla en un soporte que debe ser
transparente a la radiacin 1R. En el laboratorio usamos un espectrofotmetro 1R Perkin Elmer,
Mod 337, grating, de doble haz. Las pastillas se preparan con un soporte de KBr, de grado espectroscpico, usando una proporcin sal: muestra de 1 - 1,5: 300, in vaquo y comprimidas a una
presin de 9.000 kg/cm2.

2.7.5. Superficie especfica

La superficie especfica constituye una medicin importante tanto para caracterizar el suelo o los
minerales, como para comprender algunas de sus propiedades La superficie especfica se relaciona
directamente a propiedades tan importantes como el intercambio inico, la fijacin del fsforo,
densidad de carga superficial, retencin de agua y, en general, con todos los procesos de adsorcin
desorcin que ocurren en la superficie de las partculas.
La superficie especfica se define como el rea por unidad de peso de la arcilla o suelo y se expresa
en m2 /g. Los suelos presentan grandes diferencias en valores de SE, siendo muy elevados en los
suelos derivados de cenizas volcnicas. Las diferencias se deben al contenido de arcilla en el suelo y,
principalmente, a la composicin mineralgica de la arcilla. En general, a mayor desarrollo del rea
superficial mayor es la actividad fsico-qumica del suelo. Algunos valores que se interrelacionan,
como superficie especfica, CIC y densidad de carga superficial {DCS), pueden verse en el Cuadro:

Mineral

Caolinita*
lllita
Vermiculita
Esmectita
Alofn 1
Alofn 2
lmogolita

CIC
{meq/100 g)

SET
(m2/g)

DCS
{meq/cm 2 107 )

6,0
30,0
150,0
100,0
89,9
64,4
16,0

30
100
750
800
513
672
700

2
3
2
1,3
1,75
0,96
3,38

* Los datos para los filosilicatos se obtuvieron de Scheffer y Schachtschabel (1976). Aquellos de alofn e imogo
lita, del trabajo de Seplveda y Besoain (1983). Los alofanes se extrajeron del suelo Osorno; la imogolita, de
los depsitos de Kitakami, Japn.

299
Las determinaciones de superficie son afectadas por diversos factores, algunos de los cuales son:
catin de saturacin, secado de la muestra, tamao de las partculas, los mtodos usados en la de
terminacin, el tipo y cantidad de recubrimientos que tengan las partculas, sean estos orgnicos
u xidos, etc.

Medicin de la superficie
Existen bsicamente dos mtodos para la determinacin de la superficie especfica, directos e indirectos. El primero, directo, consiste en la determinacin directamente a partir de fotografas electrnicas. Este se efecta en pocas muestras, las cuales se usan para calibrar los resultados obtenidos
por mtodos inairectos. El segundo, indirecto, est referido a procesos de adsorcin que relacionan
la cantidad de substancia adsorbida con la superficie especfica, basndose en la retencin de monocapas de molculas orgnicas polares en una muestra slida. Los valores obtenidos se relacionan
a valores determinados con un mtodo directo o a las reas superficiales tericas de algunos minerales de arcilla, v. gr., montmorillonita, caolinita, etc.
En los alofanes, Aomine y Otzuka (1968) determinaron dos tipos de superficie especfica: una
total, que se determina mediante absorcin de molculas polares (EGME, glicerol, etc.) y otra
externa, determinada por adsorcin de molculas de N2 . La diferencia entre ambas determina una
superficie interna.

(a) Superficie especfica total (SET)

Para determinar la superficie especfica total de suelos o arcillas, se usa el mtodo de Carter et al,
(1965) modificado por Heilman eta/, (1965) basado en la adsorcin de monocapas del ter monoetlico del glicol etilnico (EGME). El procedimiento se basa en la desorcin de EGME desde las
superficies solvatadas en exceso con el ter in vaquo (0,25 mm Hg) hasta obtener peso constante.
Se admite que en este punto de equilibrio, el EGME constituye una capa monomolecular sobre la
superficie. El clculo de la SET se basa en la relacin de que 0,286 mgs de EGME cubren 1 m2 de
superficie en capa monomolecular.

(b) Superficie especfica externa (SEE)

Se utiliza el mtodo de adsorcin/desorcin de N2 gaseoso, en flujo continuo, de acuerdo al m
todo de Nelsen y Eggerstsen (1958), basado en la teora de la adsorcin gaseosa de capas mltiples
de Braunauer, Emmet y Teller (1938), conocida como isoterma de BET. El mtodo seala que
muestras desgasificadas, sometidas a un flujo continuo de una mezcla gaseosa de N2 y He, bajo
condiciones controladas de presin y temperatura, v. gr., temperatura del N2 1quido (-196,5C)
la muestra adsorber una cantidad de N2 proporcional a la superficie externa. Cuando el medio
refrigerante (N 2 1 quido) se saca, la muestra desorber el N2 entregndolo a la corriente de
N2 + He. Su concentracin se mide mediante una celda de conductividad trmica y se determina
como un peak de desorcin en una carta de registro cuya rea mide el N 2 desprendido. Puesto que
el volumen de N2 es proporcional al rea obtenida, sta puede calcularse por comparacin con un
volumen conocido de N 2 que se inyecta al sistema versus el rea del peak respectivo. Repitiendo
esta operacin con dos o ms relaciones He-N 2 , se obtienen los datos necesarios para obtener el
plot de BET y calcular la superficie de la muestra. Por ejemplo, algunas determinaciones de superficie especfica total y externa obtenida mediante los mtodos indicados, son, para alofanes del
suelo Osorno e imogolita Kitakami (Japn):

300

Muestra
Alofn 357
Alofn 358
Alofn 359
Alofn 360
lmogolita K2

SET
(m2/g)

SEE
(m2/g)

SEi 1
(m2/g)

408
513
378
672
700

113
196
130
274
310

295
317
248
398
390

(Seplveda y Besoain, 1983). Estos mtodos los empleamos en el laboratorio de Fsico-qumica y

Mineraloga, Estacin Experimental La Platina.

2.7.6.

Microscopa electrnica

La determinacin mineralgica de una arcilla, mediante el uso de difraccin de rayos X o electrones, fotometra 1 R, ATD, AQ, se efecta, en ltima instancia, por mtodos indirectos que requieren de una interpretacin. La microscopa electrnica permite ver los constituyentes de la arcilla,
lo que es una gran ventaja. El tamao y forma de las partculas se relacionan directamente a la
superficie especfica y por lo tanto a la masa y al volumen y, en consecuencia, a propiedades tan
importantes como la adsorcin, plasticidad, densidad de la carga de la superficie, etc. Las partculas pueden ser observadas mediante microscopa electrnica de transmisin o microscopa electrnica de barrido o scanning llamadas TEM o SEM respectivamente. Para el TEM, la preparacin
parte de una suspensin muy diluida que contiene la muestra ( 1: 1000 - 1 :5000); sta debe ser
1 igeramente opalescente, lo cual, con cierta experiencia, se logra fcilmente. La suspensin se
colecta con una micropipeta y se deposita una gota sobre un folio de soporte (colodin, parlodin ... ) colocado sobre una microgl"illa, secndolo en lmpara infrarroja. En este estado se coloca
en el ME. Existen, por supuesto, numerosas variantes. Para disminuir el desarrollo de gases y la
desviacin de la corriente de electrones, el ME opera en condiciones de alto vaco; adems, los electrones, al chocar con el objeto, lo calientan: la morfologa de una partcula en suspensin acuosa
debe ser bastante diferente de aquella que apreciamos al miscroscopio.
La mayora de las fotografas electrnicas que presentamos fueron hechas en el lnstitut fr Bodenkunde de la Universidad de Bonn*, en la E cole Norma le Superieure, Facult d'01leans* y en la
Universidad de Ehime, Facultad de Agricultura*. En general, las fotografas electrnicas que se
presentan son de baja resolucin, 38 - 40.000 aumentos, incluyendo el aumento fotogrfico.

* Efectuadas por E. Besoain, M. Trichet y N. Yoshinaga, respectivamente en 1969, 1974 y 1975. Los ltimos en
colaboracin con F. Colmet-Daage para la publicacin de ORSTOM/S.A.G. Chile "Caracteristiques et Propnetes
Hydriques de Que/ques sois derivs de cendres volcaniques du Chili Central". Pub/. 85, bis, 1978. El IN/A carece
de un microscopio electrnico.

301

Diagrama de la metodologa que se usa en el arilisis mineralgico de los suelos derivados de

materiales piroclsticos

...

1 Suelo

< 2 rr.1m 1
Centri. y Decant.

Residuo
mineral
Ultrasonido;
tamizacin

Solucin para
anlisis
Centri. y Decant .

Limo y arcilla:
50 - 2 um

Dispersin - - - - a

Fraccin arena
para anlisis
Centri. y Decant.

Fraccin dispersa:
arcilla 2 um

Fraccin no-dispersa:
limo, 50 - 2 um

....

Satura. con
NaCI

Suspensin de
arcilla-Na
Centri. y Decant.
Desferr.
(DCB)-+
Centri. y Decant.
Arcilla-Na
sin Fe

Solucin para
anlisis

DTA

SET

RX

IR

AO

Ex. Amor.
( Ox-Ox) -.1--c_e_n_t_r_i._v_D_e_ca_n_t_.- - .
Arcilla-Na, sin

Solucin para
anlisis

RX

ME

AF

DCB = ditionito-citrato-bicarbonato; Ox-Ox

cido oxlico-oxalato-NH4; A.O.= anlisis qumico; DTA =anlisis trmico diferencial; RX =difraccin de rayos X; 1 R fotometra infrarroja; ME = microscopa electrnica; CIC
capacidad de intercambio catinico; AF = adsorcin
de fsforo; SET= superficie especfica total; Centri. y Decant. = centrifugacin y decantacin;
Ex. Amor. = extraccin de componentes amorfos; Desferr. = desferrizacin.

302

2.7.7.

Bibliografa

AOMINE, S. y H. OTZUKA. 1968. Surface of soil allophanic clays. Trans. 9th lnt. Congr. Soil Sci.
1: 731-737 (Adelaide).
BESOAIN, E. 1969. Untersuchungen im Boden aus Pyroklastiten (Asche Und Tuffe), Chiles,
,Japans, Deutschlands und ltaliens. lnaug. Diss. Universitiit Bonn (Alemania). 344 p.
BRAUNAUER, S.; P.H. EMMET y E. TE LLE R. 1938. The adsorption of gases in multimolecular
layers. J. Am. Chem. Soc. 60: 309-319.
BRINDLEY, G.W. y G. BROWN. 1980. Crystal Structures of Clay Minerals and their X-ray
ldentification. Mineralogical Society, London. 495 p.
CARTER, D.L.; H.D. HEILMAN y C.L. GONZALEZ. 1965. Ethylene glycol monoethyl ether
technique for determining surface area of silicate minerals. Soil Sci. 100: 356-360.
COLMET-DAAGE, F.; J. ET M. GAUTHEYROU; E. BESOAIN; M. TRICHET; G. SIEFFERMANN; N. YOSHINAGA, et al. 1978. Caracteristiques et Proprietes hydriques de quelques sois
serivs de cendres volcaniques du Chili Central ORSTOM/SAG-DIPROREN Publication
ORSTOM-Antilles. 85 bis. 120 p
HEILMAN, M.D.; D.L. CARTER y C.L. GONZALEZ 1965. The ethylene glycol monoethyl ether
technique for determining soil surface area. Soil Sci 100: 409-413.
MCKENZIE, R.C. Differential thermal analysis, Academic Press. London 775 p
MEH RA, O P. y M.L. JACKSON. 1960. lron oxide removal from soils and clays by a dithionite-citrate system buffered with sodium bicarbonate . Clays and Clay Minei-als, 7th Conference.
Pergamon Press.: 317-327.
NELSEN, F.M. y F.T. EGGERSTSEN 1958. Determination of surface area adso1ption measurements by continous flow method Anal. Chem. 30: 1387-1390.
RICH, C.I y R.I. BARNHISEL. 1977. Preparation of clay samples for X-ray diffraction analysis
Chapter 23: 797-808 En: Minei-als in Soil Environments. J B. Dixon and S.B. Weed (editors)
Soil Sci. Soc. of Amer. Madison, Wisconsin, EE.UU 948 p .
SCHEFFER, F. y P. SCHACHTSCHABEL. 1976. Lehrbuch der Bodenkunde . Ferdinand Enke
Verlag, Stuttgart. 394 p
SCHWE RTMANN, U 1964 Differenzierung de1 Eisenoxide des Bodens durch photochemische
Extraktion mir saurer Ammoniumoxalat Losung. Pflanzenernahr Dung. Bodenk. 105: 194-202.
SEPULVEDA, G. y E. BESOAIN 1983. Caracterlsticas y prnpiedades de algunos Dystrandepts de
la regin de los lagos, sur de Chile. 11 Carga y superficie especfica Agric Tcnica, 43: 223-238.

Captulo 3:

Interacciones

su erficie -s lucin
en suelos volcnicos y
sus componentes--POR: GERARDO GALINDO G. Y MAURICIO ESCUDEY C.

305

3.1.

INTRODUCCION

Los Andisoles son suelos que se caracterizan por tener carga variable, que les confiere propiedades
qumicas y fsicas completamente diferentes de aquellas que poseen los suelos de carga constante.
Estas propiedades caractedsticas tales como acumulacin de materia orgnica, fijacin de fosfato,
formacin de agregados, etc., estn ntimamente relacionadas con la naturaleza y las propiedades
de los minerales de la arcilla denominados "amorfos" o en forma ms adecuada "no cristalinos",
segn Wada ( 1977).
Las propiedades de estos materiales estn incorporadas en la definicin de Andepts a travs del
concepto de "predominio de materiales amorfos en el complejo de intercambio". G. Smith propu
so en 1978 una reestructuracin de la clasificacin de Andepts, actualmente en estudio, en la cual
sugiri una redefinicin del "predominio de materiales amorfos", desechando las mediciones de
dispersabilidad de arcilla y el criterio basado en el anlisis trmico diferencial e incorporando mediciones de retencin de fosfato y de carga variable ( Flach et al., 1981).
En los ltimos aos, ha renacido el inters por estudiar las propiedades electroqumicas de superficies minerales que pueden desarrollar carga variable en respuesta a cambios en la composicin
inica de la solucin donde estn suspendidas las partculas, y se han desarrollado varias teoras
para describir el proceso de creacin de carga y de distribucin de iones en la superficie.
El objetivo de este captulo es exponer el estado actual del conocimiento en relacin a las interacciones superficie-solucin en suelos volcnicos y sus componentes, ya que la comprensin de las
teoras y de los principios bsicos que la sustentan son necesarios para entender los procesos genticos y las propiedades de estos suelos. Adems, son indispensables para emprender la bsqueda de
soluciones adecuadas a los problemas evidenciados en clasificacin, fertilidad, manejo, conservacin y contaminacin de ellos.

3.2.

DESCRIPCION DE LAS INTERACCIONES ENTRE IONES Y

SUPERFICIE DE CARGA VARIABLE

3.2.1. Caractersticas de las superficies de carga variable

Se denominan sistemas de carga variable a los que tienen carga elctrica superficial que depende
en signo y en magnitud del pH y de la concentracin de electrolito en solucin; Bowden et al,
( 1980a) han sealado que es un trmino ms apropiado que superficies de potencial constante.
En los Andisoles (nombre introducido por G . Smith en su proposicin), la carga variable se puede
originar en constituyentes inorgnicos en los cuales predominan los grupos Fe-OH y/o Al-OH,
tales como goethita, ferrihidrita, gibbsita, imogolita, alofn, constituyentes semejante al alofn y
haloisita. Adems puede provenir de la materia orgnica humificada y de los complejos de Al y
Fe con humus que presentan superficies anfteras, cuya carga tambin es funcin del pH

3.2.1.1. ALOFAN
El alofn es un alumino-silicato no--cristalino cuya razn molar Si0 2 /A1 2 03 vara entre 1,0 y 2,0
(Hemni y Wada, 1976). Se ha descrito como material que tiene poca o casi ninguna organizacin
estructural; sin embargo, observaciones hechas por microscopa electrnica indican la presencia

306
de esfrulas huecas con dimetros de 3,5-5 nm y cuyos poros tienen dimetros iguales o superiores a 0,3 nm (Henmi y Wada, 1976, Wada, 1979). La forma y el tamao son variables y dependen probablemente de la agregacin de las esfrulas entre s o con otros constituyentes del suelo.
Una caracterstica importante en el comportamiento electroqumico es la presencia de Al en
coordinacin tetradrica ( 1V) y octadrica (V 1); se ha informado que el contenido de Al ( 1V)
aumenta del 20 al 50% de Al total, al aumentar la razn molar Si02/Al203 (Henmi y Wada,
1976; Campbell et al, 1977) y que cuando esta razn es baja, casi todo el Al es Al (VI) (Parfitt
y Henmi, 1980).
Otra caracterstica que incide en las propiedades electroqumicas es la gran superficie especfica,
que segn Egashira y Aomine ( 1974) alcanza a 700- L 100 m2/g.
La creacin de cargas por efecto del pH se debe producir con relativa rapidez, debido a que se ha
observado una gran facilidad de intercambio de OH por OD (D = deuterio). La rapidez y extensin en que se realiza el intercambio en alofn y en imogolita hace pensar en que todos los grupos
OH y las molculas de agua son accesibles a la solucin en equilibrio con las partculas (Wada,
1966; Russell et al, 1969).

3.2.1.2. CONSTITUYENTES TIPO ALOFAN

Estos compuestos han sido definidos como alumino-silicatos no-cristalinos que se disuelven en
soluciones de citrato-ditionito y de carbonato de sodio al 2% (Wada y Greenland, 1970). La razn
molar Si 2 / Al 2 03 es baja, O,2-1,4 (Wada, 1978), atribuida en parte a la inclusin de Al 1iberado
del complejo Al-humus durante la descomposicin de la materia orgnica . Wada y Wada ( 1980)
han sugerido la posibilidad que estos compuestos que pueden coexistir con el alofn y son comparables en cantidad al conjunto alofn e imogolita, sean cationes polimricos de alumino-silicatos
h idrox ilados.

3.2.1.3. IMOGOLIT A
La microscopa electrnica de alta resolucin ha permitido sealar que la imogolita est formada
por filamentos muy finos, con longitudes de varios p.m y dimetros variables de 10-30 nm. los
filamentos estn compuestos por unidades tubulares ms finas que tienden a asociarse y que
poseen dimetros interno y externo de aproximadamente 1 y 2 nm (Wada et al, 1970). Ha sido
descrito como un mineral para-cristalino debido a que el alineamiento involucra un cierto grado
de azar.
Se ha propuesto una frmula emprica en la que la razn molar Si0 2 /Al 2 03 es 1,0 (Wada, 1979,
Wada y Yoshinaga, 1969) Se diferencia del alofn en que slo existe Al (IV) (Henmi y Wada,
1976), hecho que tiene gran importancia en las diferencias que existen entre ambos minerales en
relacin a las caractersticas de carga y acidez superficial.

3.2.1.4. HAL.OISITA
La haloisita formada por alteracin de vidrios volcnicos se puede encontrar en forma de rollos
o predominantemente como esferas con dimetros de 0,04-1 nm; mientras que las provenientes
de la alteracin de arena tienen la forma de tubos largos (Wada y Harward, 1974; Nagasawa y
Miyazaki, 1976; Wada, 1977).

307
3.2.1.5. OXIDOS E HIDROXIDOS DE HIERRO Y ALUMINIO
Los xidos de Fe, especialmente los no--cristalinos son constituyentes comunes de los Andisoles.
La ferrihicfrita, conocida antiguamente como "hidrxido amorfo de Fe", en un precipitado voluminoso, esfrico, con alta superficie especifica (200-350 m2/g), muy activo en la adsorcin de
agua, iones inorgnicos y materia orgnica (Schwe1tmann y Taylor, 1977). Se disuelve fcilmente
en oxalato de amonio cido, solucin extractiva de xidos de hieno no-cristalinos en suelos
(Schwertmann y Fisher, 1973), pero su identificacin es difcil porque coexiste con goetita y
hematita.
La goethita (a:-FeOOH) y la hematita (a-Fe203) son los xidos de Fe ms comunes y abundantes;
sin embargo, la cantidad total de Fe 2 03 extraido por ditionito en la mayora de los Andisoles,
Alfisoles y Ultisoles, rara vez supera el 10% (Galindo, 1974; Juo, 1980) Se ha sealado que la
hematita, el menos soluble de los xidos de Fe, es inestable en presencia de materia orgnica y
agua, transformndose en goethita a travs de la formacin de complejos orgnicos de Fe (Schwertmann, 1971) Kodama y Schnitzer (1977) han sealado que la asociacin de sesquixidos con
grandes cantidades de materia orgnica puede retardar o inhibir la cristalizacin de xidos
hidratados.
El Al tl"ivalente puede sustituir al Fe trivalente en la esnuctura de goethitas y hematitas naturales y
sintticas ( Cail lere et al, 1960; Norrish y Taylo1, 1961; Schwertmann et al, 1978). Las sustituciones causan una disminucin del grado de cristalinidad y un aumento de la superficie expuesta,
lo que origina una mayor carga dependiente del pH y una mayor capacidad de adsorcin de fosfato .
En los suelos cidos, fue1temente meteorizados, la gibbsita, un polimorfo del hidrxido de Al,
es el nico xido de Al presente, aunque en cantidades bajas
Slo el empleo de diferentes extractantes ha permitido distinguir diversas formas de Fe y Al; la
solucin de ditionito disuelve el total de Fe libre, la de oxalato rnmueve Fe y Al en fo1mas inorgnicas de baja cristalinidad y complejados con materia orgnica y la de pirofosfato extrae el Fe y
el Al complejado orgnicamente.

3.2.1.6.

MATERIA ORGANICA

La materia orgnica evoluciona desde formas con pequea capacidad hasta aquellas que poseen
gran capacidad complejante de Al y Fe e interactuante con alofn, imogolita y constituyentes tipo
alofn. Las interacciones conducen a la formacin de agregados del tamao del limo o arena, que
son estables frente a los tratamientos snicos. Wada y Okamura (1980) han suge1ido que los
grupos Al--OH y Fe-OH que estn formando enlaces con los grupos carboxilos pueden ser extrados con una solucin de pirofosfato
Los cidos flvicos y hmicos, en solucin acuosa a pH superior a 3, se encuentran y comportan
como polielectrolitos cargados negativamente, debido a la disociacin de los grupos carboxilos
(entre pH 3 y 9) y de los grupos OH fenlicos (pH superior a 9); la interaccin electrosttica entre
los grupos seria despreciable (Posner, 1964) Tate y Theng (1980) han sugerido que la densidad de
cargas superficiales de la materia orgnica es comparable a la de la caolinita y de la montmorillonita La materia orgnica contribuye sustancialmente a la capacidad de intercambio catinico

308

(CIC), especialmente en los horizontes superficiales de los Andisoles, pero su cuanta es difcil de
precisar, porque depende del pH y del grado de interaccin con los compuestos inorgnicos.

3.2.1.7.

COMPUESTOS SINTETICOS

La goethita y la gibbsita (r-Al(OH)3) se han empleado extensamente como modelos de superficies,

porque se pueden sintetizar con un alto grado de ordenamiento; son abundantes en algunos suelos
y tanto Fe como Al se encuentran en coordinacin (VI), la ms comn en los componentes de los
suelos con carga variable.
Farmer et al, ( 1977) sintetizaron alumino-silicatos similares a la imogolita, haciendo reaccionar
cido ortosil fcico y cationes Al-OH en soluciones diluidas (razn atmica Al/Si de 2) a pH 4,5 y
calentando a 96-1 OOC. Wada et al, ( 1979) prepararon alofn e imogolita en condiciones de
concentracin, pH y temperatura similares a las anteriores; encontrando que la imogolita se formaba preferentemente a pH inferior a 5 y en soluciones cuyas razones molares Si0 2 / Al 2 03
estaban en el rango 1-2. La sntesis de alofn es menos susceptible a cambios en las razones molares, pero su naturaleza cambia si el pH es superior o inferior a 5. Resultados similares han sido
informados por Escudey et al, ( 1982) quienes obtuvieron alumino--silicatos semejantes a los
extraidos de Andisoles chilenos, en composicin y propiedades superficiales, cuando la sntesis
se realizaba a pH 5 por adicin de Si sobre Al Posteriormente Escudey et al, (1983) sintetizaron
alumino-silicatos por hidrlisis y coprecipitacin, concluyendo que la hidrlisis permite obtener
compuestos cuya composicin y propiedades electrocinticas son ms reproducibles.

3.2.2.

Desarrollo de la carga y del potencial superficial

Los compuestos orgnicos e inorgnicos desc1itos en el captulo anterior forman el sistema coloi
dal, de alta reactividad, de los Andisoles.
La carga superficial de las partculas coloidales est directamente relacionada con el intercambio y
la adsorcin de aniones y cationes; en consecuencia, depende de la naturaleza de las superficies y
de la composicin qumica de la solucin donde estn suspendidas (pH, naturaleza de los iones
presentes y concentracin de sales).
La generacin de cargas superficiales en los cidos flvicos y hmicos, depende de la disoc,iacin
de los grupos fenl icos y carbox l icos (Figura N 1)
En la fraccin inorgnica, la carga se genera predominantemente por ionizacin de grupos Si-OH,
Al-OH y Fe-OH La carga generada por este mecanismo es dependiente del pH y se produce con
cierta facilidad (Figura N 2).
Cuando una partcula cargada se coloca en una solucin de electrolito, se desarrolla una doble capa
elctrica en la interfase slido-solucin, debido a una distribucin desigual de iones. La superficie
cargada debe ser neutral izada por iones de carga opuesta o contra-iones.
El efecto de las partculas coloidales cargadas en contacto con una solucin se puede mostrar mediante las teoras de la doble capa de Gouy-Chapman y de Stern.
En la teora de la doble capa difusa elctrica de Gouy-Chapman, el modelo describe la neutralizacin de la carga del slido por una distribucin de iones en la fase 1quida cerca de la interfase