UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE CHILE

FACULTAD DE QUMICA Y BIOLOGA

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS DEL AMBIENTE
LABORATORIO DE PRINCIPIOS DE PROCESOS QUMICOS II
LABORATORIO N 6
DETERMINACIN DE MAGNITUDES TERMODINMICAS POR MEDIDAS DE
FEM
TEORA:
Si en una pila galvnica reversible tiene lugar una reaccin qumica, entonces las
correspondientes magnitudes termodinmicas de transporte de carga elctrica
pueden calcularse mediante las siguientes ecuaciones:

G nEF

(1)

E
T P

H nF T

T P

S nF

2E
2
T P

CP nFT

(2)

(3)

(4)

Donde E es la FEM de la pila a una determinada temperatura y F la constante de

Faraday.
La ecuacin (2) es una forma de la relacin de Gibbs-Helmholtz a presin constante.
La expresin (3) se obtiene al combinar la ecuacin (2) con G = H - TS y la
expresin (4) se obtiene al combinar las relaciones de Kirchhoff y Gibbs-Helmholtz.
OBJETIVOS:
-

Estudiar el funcionamiento de una pila electroqumica, determinando

experimentalmente su Fuerza electromotriz (FEM).
Estudiar la dependencia de la FEM respecto de la temperatura y correlacionarla
con la Ley de Nernst.

MATERIALES Y REACTIVOS:
Voltmetro, lminas de cinc y cobre, solucin diluida de ZnSO4 (~0.1 M), solucin
concentrada de CuSO4 (~1M), celda con puente salino, baos termostatados a 20,
25, 30 y 40C.
PROCEDIMIENTO:

Lavar los electrodos con cido ntrico diluido y abundante agua destilada.
Colocar las soluciones de ZnSO4 y CuSO4 en la celda. Acidular levemente ambas
soluciones con cido sulfrico.
Sumergir los electrodos en ambas soluciones.
Termostatar y medir la Fem y temperatura
CLCULOS:
Construir una tabla con los datos de FEM y temperatura.
Expresar las FEM obtenidas en funcin de la temperatura en la forma de un
polinomio en T como:
E= a + bT + cT2
Para determinar las constantes a, b y c es necesario resolver un sistema de tres
ecuaciones para tres temperaturas experimentales.
- Construir un grfico E vs T.
-

Empleando la expresin polinomial obtenida evaluar E

2
y E

T 2

y
P

mediante las ecuaciones (1) a (4), calcular los respectivos parmetros

termodinmicos a 25o C para el proceso:

Zn(2ac ) Cu(0s ) Zn(0s ) Cu(2ac )

-

Discutir los errores experimentales.

Escribir las reacciones que tienen lugar en cada electrodo de la pila.

DISCUSIN (incorporar respuestas en el informe):

1. Cules son las relaciones entre la FEM de una celda y los parmetros
termodinmicos G, S, H y CP?
2. Cmo vara la FEM de una celda con la temperatura?
3. Cmo puede estimarse la FEM de una celda en forma terica?
4. Cmo puede estimarse la FEM de una celda en forma experimental?
5. De qu factores depende la FEM de una celda?
REFERENCIAS:

J. Rose Experimentos de Qumica-Fsica Superior.Ed. Acribia. Zaragoza.

Espaa (1966) p. 143-147.