TERCERA LEY DE LA TERMODINAMICA

Introduccion
se vern aplicaciones de la segunda ley a procesos. La primera ley de la
termodinmica trata con la propiedad energa y la conservacin de ella;
mientras que la segunda define una nueva propiedad llamada entropa, la cual
es hasta cierto punto abstracto y difcil de describir fsicamente sin considerar el
estado microscpico del sistema. La entropa se entiende y aprecia mejor
estudiando los usos que normalmente se encuentran en los procesos de
ingeniera, empieza con una exposicin acerca de la desigualdad de Clausius,
un concepto fundamental para definir entropa, y contina con el principio de
incremento de entropa.
Pero en si la entropa puede verse como una medida de desorden molecular, o
aleatoriedad molecular. Cuando un sistema se vuelve ms desordenado, las
posicionesde las molculas son menos predecibles y la entropa aumenta, de
ah que no sorprenda que la entropa de una sustancia sea ms baja en la fase
slida y ms alta en la gaseosa En la slida, las molculas de una sustancia
oscilan continuamente en sus posiciones de equilibrio, pero les es imposible
moverse unas respecto de las otras, por lo que su posicin puede predecirse
en cualquier momento con certeza. Sin embargo, en la gaseosa, las molculas
se mueven al azar, chocan entre s y cambian de direccin, lo cual hace
sumamente difcil predecir con precisin el estado microscpico de un sistema
en cualquier instante. Asociado a este caos molecular se encuentra un valor
alto de entropa.
Desde otro punto de vista reas importantes de aplicacin de la termodinmica
son la generacin de potencia y la refrigeracin. Ambos objetivos usualmente
se realizan mediante sistemas que operan en un ciclo termodinmico. Los
ciclos termodinmicos se pueden dividir en dos categoras generales:
Los ciclos de potencia de gas, vapor y refrigeracin.
Los dispositivos o sistemas que se usan para producir una salida neta de
potencia se llaman a menudo motores o mquinas trmicas, y los ciclos
termodinmicos en los que operan se llaman ciclos de potencia. Los
dispositivos o sistemas que se usan para producir un efecto de refrigeracin se
llaman refrigeradores, acondicionadores de aire o bombas trmicas, y los ciclos
en los que operan se llaman ciclos de refrigeracin.

En los ciclos de gas, el fluido de trabajo permanece en la fase gaseosa durante

todo el ciclo, mientras que en los ciclos de vapor, el fluido de trabajo existe en
fase de vapor durante una parte del ciclo y en fase lquida durante otra parte.

RESUMEN DE LA TERCERA LEY

la entropa de una sustancia pura cristalina a una temperatura absoluta de
cero es cero

La desigualdad de Clausius, establecida por primera vez por el fsico alemn

R. J. E. Clausius (1822-1888), uno de los fundadores de la termodinmica.
Este concepto se expresa como

Ecuacin
1.

Es decir, la integral cclica de dQ/T siempre es menor o igual a cero. Esta

desigualdad es vlida durante todos los ciclos, tanto reversibles como
irreversibles.
Si ninguna irreversibilidad ocurre tanto dentro del sistema como en el
dispositivo cclico reversible, entonces el ciclo experimentado por el sistema
combinado es internamente reversible y como tal, puede invertirse.
La entropa es una propiedad extensiva de un sistema y a veces es llamada
entropa total, mientras que la entropa por unidad de masa s es una propiedad
intensiva y tiene la unidad kJ/kg K
El cambio de entropa de un sistema durante un proceso puede determinarse
integrando la ecuacin 7-4 entre los estados iniciales y final:
Ecuacin
2

La entropa es una propiedad y, al igual que

las otras propiedades, tiene valores fijos en
estados fijos. Por consiguiente, el cambio de
entropa S entre dos estados especificados
es el mismo sin importar qu trayectoria,
reversible o irreversible, se sigue durante un
proceso

EL PRINCIPIO DEL INCREMENTO

DE ENTROPA

Figura

Considere un ciclo conformado por dos

procesos: el proceso 1-2 que es arbitrario
(reversible o irreversible), y el 2-1, el cual es
internamente reversible.

La segunda integral en la relacin anterior es reconocida como el cambio de

entropa S1 _ S2. Por consiguiente,

La cual puede reordenarse como

Tambin puede expresarse en forma diferencial como

Ecuacin
3

Esta ecuacin expresa que la entropa de un sistema aislado durante un

proceso siempre se incrementa o, en el caso lmite de un proceso reversible,
permanece constante. En otros trminos, nunca disminuye. Esto es conocido
como el principio de incremento de entropa.
La entropa es una propiedad extensiva, por lo tanto la entropa total de un
sistema es igual a la suma de las entropas de las partes del sistema.
El principio de incremento de entropa no
implica que la de un sistema no pueda
disminuir. El cambio de entropa de un
sistema puede ser negativo durante un
proceso, pero la generacin de entropa no.
El principio de incremento de entropa
puede resumirse como sigue:

Figura

Ecuacin

Ecuacin
Ecuacin

Ecuacione

Ecuacin

Los ciclos de potencia de gas

Un ciclo durante el cual se produce una cantidad neta de trabajo recibe el
nombre de ciclo de potencia, y un ciclo de potencia durante el cual el fluido de
trabajo permanece en todo momento como un gas se denomina ciclo de
potencia de gas. El ciclo ms eficiente que opera entre una fuente a
temperatura TH y un sumidero a temperatura TL es el ciclo de Carnot y su
eficiencia trmica est dada por
Ecuacin

Los ciclos reales de gas son bastante complejos. Los clculos utilizados para
simplificar su anlisis se conocen como suposiciones de aire estndar. Bajo
estas suposiciones se considera que todos los procesos sern internamente
reversibles; se supone que el fluido de trabajo ser aire, el cual se comporta
como un gas ideal, mientras que los procesos de combustin y escape se
sustituyen por procesos de adicin y rechazo de calor, respectivamente. Las
suposiciones de aire estndar se denominan suposiciones de aire estndar fro
si se supone tambin que el aire va a tener calores especficos a temperatura
ambiente. En las mquinas reciprocantes, la relacin de compresin r y la
presin media efectiva PME se definen como

Ecuacin

El ciclo de Otto es el ciclo ideal para las mquinas reciprocantes de encendido

por chispa y se compone de cuatro procesos internamente reversibles:
compresin isentrpica, adicin de calor a volumen constante, expansin
isentrpica y rechazo de calor a volumen constante. Bajo las suposicionesde
aire estndar fro, la eficiencia trmica del ciclo de Otto
Ecuacin

Ideal es donde r es la relacin de compresin y k es la relacin de calores

especficos cP/cv.
El ciclo Diesel es el ciclo ideal para las mquinas reciprocantes de encendido
por compresin. Este ciclo es muy similar al de Otto, excepto en que el proceso
de adicin de calor a volumen constante se reemplaza por un proceso de
adicin de calor a presin constante. Su eficiencia trmica bajo las
suposiciones de aire estndar fro es:
Ecuacin

Donde rc es la relacin de corte de admisin, definida como la relacin de los

volmenes de cilindro despus y antes del proceso de combustin.
Los ciclos Stirling y Ericsson son dos ciclos totalmente reversibles que incluyen
un proceso de adicin de calor isotrmico a TH y un proceso de rechazo de
calor isotrmico a TL.
Difieren del ciclo de Carnot en que los dos procesos isentrpicos son
sustituidos por dos de regeneracin a volumen constante en el ciclo Stirling y
por dos de regeneracin a presin constante en el ciclo Ericsson. Ambos ciclos
utilizan regeneracin, un proceso durante el cual se transfiere calor a un
dispositivo de almacenamiento de energa trmica (denominado regenerador)
durante una parte del ciclo y despus se transfiere de nuevo al fluido de trabajo
durante otra parte del ciclo.
El ciclo ideal para las mquinas modernas de turbinas de gas es el ciclo
Brayton, que est compuesto por cuatro procesos internamente reversibles:
compresin isentrpica (en un compresor), adicin de calor a presin
constante, expansin isentrpica (en una turbina) y rechazo de calor a presin
constante. Bajo las suposiciones de aire estndar fro, su eficiencia trmica es
Ecuacin

Donde rp _ Pmx/Pmn es la relacin de presin y k es la relacin de calores

especficos. La eficiencia trmica de un ciclo Brayton simple aumenta con la
relacin de presin. La desviacin del compresor y de la turbina reales respecto

de los isentrpicos idealizados puede tomarse en cuenta con exactitud si se

utilizan sus eficiencias isentrpicas, definidas como

Ecuacin

Donde los estados 1 y 3 son los estados de entrada, 2a y 4a son los estados
reales de salida, y 2s y 4s son los estados isentrpicos de salida.
En las mquinas de turbina de gas, la temperatura de los gases de escape que
salen de la turbina a menudo es considerablemente ms alta que la
temperatura del aire a la salida del compresor. Por lo tanto, el aire de alta
presin que sale del compresor se puede calentar transfirindole calor de los
gases calientes de escape de turbina en un intercambiador de calor a
contraflujo, que tambin se conoce como regenerador. El grado en el que un
regenerador se acerca a un regenerador ideal se llama la eficacia o efectividad
P y se define como
Ecuacin

Bajo suposiciones de aire estndar fro, la eficiencia trmic de un ciclo Brayton

ideal con regeneracin se vuelve
Ecuacin

Donde T1 y T3 son las temperaturas mnima y mxima, respectivamente, en el

ciclo.
La eficiencia trmica del ciclo Brayton se puede tambin aumentar utilizando
compresin en etapas mltiples con interenfriamiento, y expansin en etapas
mltiples con recalentamiento.
El consumo de trabajo por el compresor se minimiza cuando se mantienen
relaciones de presin iguales a travs de cada etapa. Este procedimiento
tambin maximiza la produccin de trabajo por la turbina.
Los motores de turbina de gas se usan de manera extensa para accionar
aviones porque son ligeros y compactos y tienen una alta relacin de potencia
a peso. El ciclo de propulsin por reaccin ideal se distingue del ciclo Brayton
ideal simple en que los gases se expanden parcialmente en la turbina. Los
gases que salen de la turbina a una presin relativamente alta se aceleran
posteriormente en una tobera para proporcionar el empuje necesario para
propulsar el avin.
El empuje neto que desarrolla el motor es
Ecuacin

Donde T1 y T3 son las temperaturas mnima y mxima, respectivamente, en el

ciclo.

El consumo de trabajo por el compresor se minimiza cuando se mantienen

relaciones de presin iguales a travs de cada etapa. Este procedimiento
tambin maximiza la produccin de trabajo por la turbina.
Los motores de turbina de gas se usan de manera extensa para accionar
aviones porque son ligeros y compactos y tienen una alta relacin de potencia
a peso. El ciclo de propulsin por reaccin ideal se distingue del ciclo Brayton
ideal simple en que los gases se expanden parcialmente en la turbina. Los
gases que salen de la turbina a una presin relativamente alta se aceleran
posteriormente en una tobera para proporcionar el empuje necesario para
propulsar el avin.
El empuje neto que desarrolla el motor es
Ecuacin

donde m es el flujo msico de los gases, Vsalida es la velocidad de salida de

los gases de escape y Ventrada es la velocidad de entrada del aire, ambas
relativas al avin.
La potencia desarrollada por el empuje del avin se llama la potencia de
propulsin W
. P, y est dada por
Ecuacin

La eficiencia de propulsin es una medida de la eficiencia con la que se

convierte la energa liberada durante el proceso de combustin en energa de
propulsin, y se define como
Ecuacin

Para un ciclo ideal que incluye transferencia de calor slo con una fuente a TH
y un sumidero a TL, la destruccin de exerga es

Ecuacin