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Anlisis Qumico y
Anlisis Instrumental
Tipos de Anlisis.- Campo de aplicacin.Complementariedad de los anlisis.- Lmites de
deteccin y cuantificacin. Rango dinmico.Interferencias en los anlisis: seal y ruido,
integracin de seales, solapamiento de seales
Casos y situaciones
Fosforita (Ca3(PO4)2)
Variedad criptocristalina del apatito
Roca sedimentaria
Compuesta fundamentalmente por fosfato
clcico
Especificacin Qumica
P2O5 26,88%
CaO 33,00%
Fe2O3 9,00%
SiO2 3,00%
Al2O3 5,00%
MgO 0,10%
Casos y situaciones
Ligado al Ca
Se absorbe paralelamente al Ca
Llega mejor a nuestro organismo si es en compaa de
la vitamina D
3
Casos y situaciones
Produccin de ATP
Alimentos ricos en P:
Dficit o exceso de P:
debilidad muscular
alteraciones seas
Raquitismo
afecciones intestinales
Hiperparatiroidismo
glomerculonefritis.
Fosforita
P2O5 26,88%; CaO 33,00%; Fe2O3 9,00%; SiO2 3,00%; Al2O3 5,00%
MgO 0,10%
Alimentos
Fosforita: 11,7 % de P
Gravimtrico:
Espectrofotomtrico
Disolucin en H2SO4
Color azul 820 nm con reactivo molbdico
Anlisis de fsforo
Alimentos
Como analizar???
Qu mtodos???
10
MALDI-MS
11
Fosfoprotenas
12
13
Lmite de deteccin
LOD y = yB + 3sB
LOQ y = yB + 10sB
14
Lmite de deteccin
Recta de calibrado: y = bx +a
Lmite de deteccin
LD= SB + 3 s B
LD = a + 3sy/x
CLD = (LD-a)/b
Lmite de cuantificacin
LQ= SB + 10 s B
LQ = a + 10 sy/x
CLQ = (LQ-a)/b
17
Exactitud y precisin
IMPRECISO E INEXACTO
PRECISO Y EXACTO
18
Exactitud
n = 20 o 30 anlisis repetidos
19
20
Basados en
radiaciones
Electromagnticas
Absorcin
Emisin
Basados en el
intercambio de
electrones en una
interfase
Basado en la medida
de masas
Seal
Muestra
Rango
Precisin
Tiempo
Gravimetra
Disuelta
1-10-3 M
< 1%
13h
Volumetra
Disuelta
1- 10-3 M
< 1%
15 min
Disuelta
g ml-1
(ppm)
1-5 %
5 min
< 5%
30 min
Espectroscopia
UV-visible
(molecular)
Radiacin
UV-visible
Espectroscopia
Infrarroja
(molecular)
Radiacin IR
Espect. Absorcin
Atmica
Radiacin
UV-visible
Disuelta
g ml-1/ng ml-1
(ppm ppb)
1-5 %
3-5 min
Espectr. Emisin
Atmica
Radiacin
UV-visible
Disuelta
(multielemental)
g ml-1/ng ml-1
(ppm ppb)
1-5 %
3-5 min
Fluorimetra
(emis. molecular)
Radiacin
UV-visible
Disuelta
g ml-1/ng ml-1
(ppm ppb)
1-5 %
10 min
Fluorescencia
rayos X
Rayos X
Slida
g ml-1
(ppm)
1-5 %
15 min
Polarografa
Intensidad de
corriente
Disuelta
10-3-10-5 M
1-5 %
30 min
Potenciometra
Diferencia de
potencial
Disuelta
1-10-5 M
1-5 %
15 min
Culombimetra
Cantidad de
electricidad
Disuelta
10-3-10-5
1-5 %
15 min
Espectrometra de
masas
Relacin masa/carga
Gas/vapor
g ml-1/pg ml-1
(ppm/ppt)
5%
15 min
Slida o disuelta
mg
anlisis cualitativo
21
Tcnicas espectroscpicas
basadas en la interaccin de la radiacin
electromagntica con las molculas o especies:
Tipos de seales
Espectros de bandas
Espectros de lnea
tomos-radiacin electromagntica
Interacciones ms restringidas en cuanto al rango de la
longitud de onda que las originan
Absorcin o Emisin
22
Espectros de banda
23
Espectros de lnea
24
25
Altura de la seal
26
Asimetra de la seal
Indica la intervencin de otras interacciones no previstas
Anchura de la seal
Resolucin elevada
28
Resolucin
R=1
29
30
Seal y ruido
Ruido
31
Seal y ruido
Generalmente
Constante
Independiente de la magnitud de la seal, S
32
Seal y ruido
33
Seal y ruido
34
Ruido qumico:
Vibraciones
Ruido instrumental:
36
37
Origen:
Agitacin trmica de los electrones u otros transportadores
de cargas
en las resistencias, condensadores, detectores de radiacin,
celdas electroqumicas y otros elementos resistivos de un
instrumento
Se produce aleatoriamente
Ruido trmico
39
Ruido trmico
Ruido de disparo
fotoclulas
tubos de vaco
Ruido de disparo
43
Ruido de parpadeo
Ejemplo:
Ruido ambiental
Ruido ambiental
46
Hardware :
filtros, cortadores, escudos, moduladores.
Eliminan o atenan el ruido sin afectar de manera significativa a
la seal analtica
Software:
utilizan distintos algoritmos de ordenador
permiten extraer las seales de entornos ruidosos
Necesitan suficiente hardware para acondicionar la seal de
salida del instrumento y transformarla de analgica a digital
47
ANEXO
48
50
[X ]i
[S ] f + [X ] f
IX
I S+X
51
Ejemplo
El contenido en Na+ de un suero dio una seal de 4,27 mV en un anlisis por emisin
atmica. A continuacin se aadieron 5,00 ml de NaCl 2,08 M a 95,0 ml suero. Este suero
enriquecido dio una seal de 7,98 mV. Hallar la concentracin original de Na+ en el
suero.
Los moles de NaCl aadidos son (5,00 x 10-3 l) x (2,08 M) = 0,0104 mol, y la concentracin
final de NaCl aadido es 0,0104 mol/0,100 = 0,104 M. A partir de la ecuacin 27:
[Na ]
+
[0,104M ] + 0,950[Na + ]i
[Na ]
+
4,27 mV
Na + i = 0,113M
7,98mV
[ ]
patrn.
A menudo debemos calcular la concentracin de una muestra, despus de diluirla desde
un volumen inicial Vi a Vf. En el ejemplo anterior la disolucin de NaCl 2,08 M se diluy
desde un Vi= 5,00 ml a un Vf = 5,00 + 95,0 = 100,0 ml. La concentracin del NaCl se
diluye, pues, de 2,08 M a (Vi/Vf) x (2,08 M) = 0,104 M. La cantidad (Vi/Vf) se llama
factor de dilucin. Por lo general, se usan factores de dilucin en lugar de clculos ms
laboriosos de moles y litros.
52
La ecuacin de la recta es y = mx + b.
La abcisa en el origen se obtiene haciendo
y=0
0 = mx + b
X = -b/m
La incertidumbre de la abscisa en el origen
(la desviacin estndar de [X]f, sXf ) es
Sy
m
1
+
n m2
(x
54
56
Factor de respuesta :
= F
Concentracin de analito
Concentracin de patrn
AX
AS
= F
[X ] [S ]
57
CUESTIONES
Yi
(absorbancia)
0,5
0,154
0,299
0,53
1,296
10
2,592