ESTRUCTURAS CRISTALINAS TPICAS

La estructura cristalina, formada por la distribucin de tomos, iones o molculas,

es en realidad la que constituye la base material que forma el cristal. Mientras que
la red cristalina refleja el hecho de que el cristal es peridico y por ello, determina
la simetra tratada hasta el momento, la estructura del cristal no slo determina su
periodicidad, marcada por la red y por la celda unidad de la misma, sino que
determina el motivo, es decir, la parte material constituida por tomos, iones y
molculas que llenan la citada celda unidad.
Aunque las estructuras cristalinas de gran complejidad se calculan mediante
determinados mtodos a partir de las intensidades de las reflexiones de Bragg, en
este captulo se describen las estructuras de algunos compuestos sencillos de
manera que se alcance una comprensin de ciertos conceptos estructurales
elementales.
Un cristal viene definido, en primer lugar, por su composicin qumica y, por tanto,
es la relacin estequiomtrica el factor dominante en una estructura. La influencia
de la estequiometra es evidente, por ejemplo, un cristal de ClNa, por ejemplo, no
puede tener, en modo alguno, la misma estructura que la anhidrita (SO4Ca) o que
la calcita (CO3Ca) o que un silicato cualquiera, puesto que no slo los tomos que
forman estos cristales son diferentes qumica y fsicamente, sino que sus
componentes entran en la frmula qumica en relaciones muy distintas.
Cuando las estructuras estn formadas por dos o ms tipos de tomos unidos por
enlace inico, puro o combinado con otros (que es lo ms frecuente), los poliedros
de coordinacin estarn en funcin de la relacin de sus radios. Adems, existen
ciertos principios generales que regulan esta coordinacin entre iones que son las
denominadas Reglas de Pauling.
Las estructuras que aqu se consideran, tienen elevadas simetras, y,
frecuentemente son visualizadas como un conjunto de esferas estrechamente
agrupadas. Los cristales compuestos de molculas no pueden esperarse que
tengan estas simetras elevadas, puesto que las propias molculas tienen baja
simetra. No obstante, un conocimiento detallado de algunas estructuras sencillas
ilustra en la interpretacin de estructuras de sustancias ms complicadas.
TIPOS DE ESTRUCTURAS CRISTALINAS
Adems de los factores qumicos, en cuanto a los factores geomtricos, hay que
tener en cuenta la forma de las partculas constituyentes de la estructura. As,
cuando tenemos tomos iguales que se unen mediante enlace metlico, se forman
los empaquetamientos densos que se describen como un empaquetamiento de
esferas tal que cada una de ellas se rodea de otras doce:

EMPAQUETADO CBICO COMPACTO (ECC):

Se trata de un empaquetado ABC en el que la tercera capa cubre los huecos de la

primera que no han sido cubiertos por la segunda.

Figura 1.56. Empaquetado cbico compacto

La red basada en el ECC es una red cbica centrada en las caras.

Figura 1.57. Red cbica centrada

EMPAQUETADO HEXAGONAL COMPACTO (EHC):

Se trata de un empaquetado ABA en el que la tercera capa ocupa exactamente la

misma posicin que la primera, constituyendo las estructuras ms compactas o
densas posibles. Es una estructura caracterstica de muchos metales como el oro,
plata, plomo, etc.

Figura 1.58. Empaquetado hexagonal compacto

Figura 1.59. Empaquetado hexagonal compacto y empaquetado cbico

compacto

La red basada en el EHC es una red hexagonal mltiple con un nudo adicional en
su interior.
Existen empaquetados de orden superior que daran lugar a estructuras con
alternancias de empaquetados cbicos y hexagonales compactos.

COORDINACIN DE LUGARES INTERATMICOS EN EMPAQUETADOS

DENSOS.

Los empaquetados cbicos y hexagonal poseen una caracterstica muy

importante:
"la disposicin regular de sus posiciones atmicas determina la existencia de
posiciones interatmicas con un nmero de coordinacin fijo y determinado"
As, segn los intersticios que surgen de las secuencias compactas de
empaquetamiento (cbico compacto o hexagonal compacto), que aparecen,
fundamentalmente, en coordinacin tetradrica (coordinacin 4) y octadrica
(coordinacin 6), estn ocupados total o parcialmente por cationes, se originarn
diferentes tipos de estructuras bsicas.

Figura 1.60. coordinacin tetradrica y octadrica

En una red cbica de caras centradas originada por un empaquetado cbico
compacto, las posiciones interatmicas pueden ser:
Posicin octadrica (NC=6):
La posicin central de la celda, al igual que las posiciones medias en las
aristas del cubo, est rodeada por seis tomos que forman los vrtices de un
octaedro. (Figura a).

Figura 1.61. Posiciones interatmicas en un empaquetado cbico compacto

12/4 (en aristas) + 1 (centro) = 4 posiciones octadricas

Figura 1.62. localizacin de vacancias octadricas intersticiales

Posicin tetradrica (NC=4).
(Existen ocho posiciones tetradricas en la celda). (Figura b).

Figura 1.63. Localizacin de vacancias tetragonales intersticiales

Posicin triangular (NC=3):
Cada tres tomos contiguos determinan un tringulo equiltero cuyo centro es una
posicin de coordinacin 3. (Figura c).
Por su parte, en la red hexagonal originada por un empaquetado hexagonal
compacto, las posiciones interatmicas pueden ser:

 Posicin octadrica (NC=6):

Los lugares octadricos estn situados entre dos tringulos de direcciones
opuestas, cada uno formado por tres tomos situados en uno de los pisos del
empaquetado. (Figura a).

Figura 1.64. Empaquetado hexagonal compacto

Posicin tetradrica (NC=4):
Las posiciones tetradricas existen entre dos pares de tomos en direcciones
perpendiculares entre s y situados cada par en un piso del empaquetado.
Tambin aparecen estas posiciones en el centro del tetraedro regular formado por
tres tomos de un piso y el tangente a ellos situado en el piso inmediato. (Figura
b)
Posicin triangular (NC=3):
Cada tres tomos contiguos determinan un tringulo equiltero cuyo centro es una
posicin de coordinacin 3. (Figura c)
ESTRUCTURAS DERIVADAS DE LA ESTRUCTURA CBICA DE CARAS
CENTRADAS.
Las posiciones octadricas, tetradricas y triangulares proporcionan regiones que
pueden ser ocupadas por iones de carga opuesta a los que estn situados en las
posiciones atmicas normales del empaquetado, siempre que aquellos tengan el
tamao adecuado.
Las estructuras derivadas que se originan son:
Estructura tipo halita, NaCl:
Cuando en una estructura cbica de caras centradas todas las posiciones
octadricas son ocupadas pos tomos iguales, pero distintos de los originales. Los
iones Cl y Na alternan en las tres direcciones principales del espacio.
La celda elemental es cbica de caras centradas, y la estructura puede describirse
como dos redes de este tipo, una de Cl- y otra de Na+.

Figura 1.65. Estructura tipo halita NaCI

Estructura tipo fluorita, CaF2:
Cuando en una estructura cbica de caras centradas se llenan todas las
posiciones tetradricas por otros tomos, idnticos entre s. Cada Ca++ se halla
en el centro de un cubo cuyos vrtices estn ocupados por F-. stos, a su vez,
estn en el centro de un tetraedro cuyos vrtices lo ocupan sendos Ca++.

Figura 1.66. Estructura tipo fluorita CaF2

Los Ca++ forman una celda cbica de caras centradas y los F- otras dos celdas
desplazadas. La estructura tiene dos tipos de coordinacin; 8 para el Ca y 4 para
el F.
Esta estructura es apropiada para compuestos de relacin estequiomtrica 2:1. El
hecho de que las posiciones tetradricas se distribuyan en dos celdas
desplazadas e independientes permite una cierta independencia cristalogrfica
pudiendo ocuparse slo una sin alterar las condiciones de periodicidad. Este
hecho origina estructuras derivadas como son:
Estructura tipo diamante:
Los tomos que ocupan las posiciones tetradricas son de la misma especie que
el situado en 000.

Figura 1.67. Estructura tipo diamante

Estructura tipo esfalerita:
Los tomos que ocupan las posiciones tetradricas son qumicamente diferentes
del situado en 000.

Figura 1.68. Estructura tipo esfalerita