UNIVERSIDAD CENTRAL DE ECUADOR

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

CARRERA DE INGENIERIA QUIMICA

FISICOQUIMICA

REGLA DE FASES

Alumno:
ROVERE HERRERA OSCAR RENATO

Quito-Ecuador
2015

1. INTRODUCCION

En circunstancias reales, los materiales en estado slido

existen en muchas formas diferentes o fases. El nmero
de tales fases puede ser grande incluso para sustancias
puras, por ejemplo el hielo puede existir en varias fases
slidas y un metal tan importante como el hierro

presenta hasta cuatro fases slidas. En los sistemas que

presentan ms de una especie
qumica el nmero de fases
puede igualmente ser grande. Es
tambin
frecuente,
an
en
sistemas
comerciales
importantes, la disponibilidad de
datos que cubren slo una parte
de
los sistemas. En vista del hecho
que las propiedades de los
materiales dependen significativamente de la naturaleza,
nmero, cantidad, y forma de las posibles fases que se
presentan y pueden cambiarse por alteraciones en
dichas cantidades, es vital, en el uso de materiales,
conocer las condiciones bajo las cuales cualquier sistema
dado puede existir en sus varias formas posibles.
A travs de los aos se ha acumulado gran cantidad de
informacin de un gran nmero de sistemas; para
registrar tal enorme cantidad de datos se acostumbra
graficar el nmero y composicin (e indirectamente las
cantidades) de fases presentes como funcin de la
temperatura, la presin y sobre todo la composicin.
Estas grficas se llaman diagramas de fase, diagramas
de constitucin o diagramas de equilibrio, en donde se
muestra la mayora de las fases estables que se
encuentran bajo condiciones de equilibrio.

2. Definiciones previas.

Para empezar a hablar de la regla de las fases de Gibb

primeramente hay que definir factores que afectan o
intervienen en esta.
2.1. FRACCIN MOLAR
La fraccin molar es una unidad qumica para
expresar la concentracin de soluto en una disolucin.
Nos expresa la proporcin en que se encuentran los
moles de soluto con respecto a los moles totales de
disolucin, que se calculan sumando los moles de
soluto(s) y de disolvente. Para calcular la fraccin molar
de una mezcla homognea, se emplea la siguiente
expresin:

Donde ni es el nmero de moles del soluto, y nt el

nmero total de moles en toda la disolucin (tanto de
solutos como de disolvente).
Como el volumen de una disolucin depende de la
temperatura y de la presin; cuando stas cambian, el
volumen cambia con ellas. Gracias a que la fraccin
molar no est en funcin del volumen, es independiente
de la temperatura y la presin.
Adems cabe notar que en los gases ideales la variacin
del volumen ser proporcional para cada uno de los
solutos, y por lo tanto tambin para la solucin. De esta
manera hay una relacin directa entre las fracciones
molares y los volmenes parciales.
Sumatoria de
fracciones molares.
2.2. NUMERO DE GRADOS DE LIBERTAD:

El nmero de grados de libertad es el nmero de

factores variables independientes, tomados de entre la
temperatura, presin y composicin de las fases. Es
decir, es el nmero de estas variables que deben
especificarse
para
que
el
sistema
quede
completamente definido.
2.3. PUNTO EUTCTICO
Punto eutctico, vocablo que deriva del griego y que
quiere decir fcilmente fusible. Es la mxima
temperatura a la que puede producirse la mayor
cristalizacin del solvente y soluto, o tambin se
define como la temperatura ms baja a la cual puede
fundir una mezcla de slidos A y B con una
composicin fija.
2.4. DIAGRAMA DE FASE
Un tpico diagrama de fase. La lnea con puntos muestra
el comportamiento anmalo del agua. La lnea verde
marca el punto de congelacin y la lnea azul, el punto
de ebullicin. Se muestra como ellos varan con la
presin.
En termodinmica y ciencia de materiales se denomina
diagrama de fase a la representacin grfica de las
fronteras entre diferentes estados de la materia de un
sistema, en funcin de variables elegidas para facilitar
el estudio del mismo. Cuando en una de estas
representaciones todas las fases corresponden a
estados de agregacin diferentes se suele denominar
diagrama de cambio de estado.
En ciencia de materiales se utilizan ampliamente los
diagramas de fase binarios, mientras que en
termodinmica se emplean sobre todo los diagramas de
fase de una sustancia pura.

2.4.1. D IAGRAMA DE FASE DE UNA SUSTANCIA

PURA
Los diagramas de fase ms
sencillos son los de presin temperatura de una sustancia
pura, como puede ser el del
agua. En el eje de ordenadas se
coloca la presin y en el de
abscisas
la
temperatura.
Generalmente, para una presin
y temperatura dadas, el cuerpo
presenta una nica fase excepto en las siguientes
zonas:

Punto triple: En este punto del diagrama

coexisten los estados slido, lquido y gaseoso.
Estos puntos tienen cierto inters, ya que
representan un invariante y por lo tanto se pueden
utilizar para calibrar termmetros.

Los
pares
(presin,
temperatura)que
corresponden a una transicin de fase entre:
-Dos fases slidas: Cambio alotrpico.
-Entre una fase slida y una fase lquida: fusin
solidificacin.

-Entre una fase slida y una fase vapor (gas):

sublimacin - deposicin (o sublimacin
inversa).
-Entre una fase lquida y una fase vapor:
vaporizacin - condensacin (o licuefaccin).
Es importante sealar que la curva que separa las
fases vapor-lquido se detiene en un punto llamado
punto crtico. Ms all de este punto, la materia se
presenta como un fluido supercrtico que tiene
propiedades tanto de los lquidos como de los gases.
Modificando la presin y temperatura en valores
alrededor del punto crtico se producen reacciones que
pueden tener inters industrial, como por ejemplo las
utilizadas para obtener caf descafeinado.
Es preciso anotar que, en el diagrama PV del agua, la
lnea que separa los estados lquido y slido tiene
pendiente negativa, lo cual es algo bastante inusual.
Esto quiere decir que aumentando la presin el hielo
se funde, y tambin que la fase slida tiene menor
densidad que la fase lquida.
2.4.2. DIAGRAMA DE FASE BINARIO
Cuando aparecen varias sustancias, la representacin
de los cambios de fase puede ser ms compleja. Un
caso particular, el ms sencillo, corresponde a los
diagramas de fase binarios. Ahora las variables a tener
en cuenta son la temperatura y la concentracin,
normalmente en masa. En un diagrama binario pueden
aparecer las siguientes regiones:
Slido puro o solucin slida
Mezcla de soluciones slidas (eutctica, eutectoide,
peritctica, peritectoide)
Mezcla slido - lquido

 nicamente lquido, ya sea mezcla de lquidos

inmiscibles (emulsin), ya sea un lquido
completamente homogneo.
Mezcla lquido - gas
Gas (lo consideraremos siempre homogneo,
trabajando con pocas variaciones da altitud).
Hay punto y lneas en estos diagramas importantes
para su caracterizacin:
Lnea de lquidos, por encima de la cual solo
existen fases lquidas.
Lnea de slidos, por debajo de la cual solo existen
fases slidas.
Lnea
eutctica
y
eutectoide.
Son
lneas
horizontales (isotermas) en las que tienen lugar
transformaciones
eutcticas
y
eutectoides,
respectivamente.
Lnea de solvus, indica las temperaturas para las
cuales una solucin slida () de A y B deja de ser
soluble para transformarse en ()+ sustancia pura
(A B).
Concentraciones definidas, en las que ocurren
transformaciones a temperatura constante:
-Eutctica
-Eutectoide
-Peritctica
-Perictectoide

3. Regla de fases de Gibbs

La coexistencia de dos fases en equilibrio implica la
condicin

ec. 3.1.
Lo cual significa que las dos variables intensivas,
requeridas ordinariamente para describir el estado de
un sistema, no son independientes entre s, sino que
estn relacionadas. Debido a esta relacin, se necesita
solo una variable intensiva, la temperatura o la
presin, para describir el estado del sistema. El
sistema tiene un grado de libertad o es univariante,
mientras que cuando solo una fase est presente se
necesita dos variables y el sistema tiene dos grados de
libertad o es brivariante. Si estn presentes tres fases,
entre T y p existen dos relaciones.

Ec.
3.2.
Esas dos relaciones determinan completamente a T y
p. No se necesita otra informacin para la descripcin
del estado de un sistema. Un sistema como este es
invariante, no tiene grados de libertad. La tabla 3.1.
muestra la relacin entre el nmero de grados de
libertad y el nmero de fases presentes para un
sistema con un componente. La tabla sugiere una
regla que relaciona los grados de libertad, F, con el
nmero de fases, P, presente.
F=3-P
EC. 3.3.
Que es la regla de las fases para un Sistema de un
componente.
Tabla 3.1.

Sera til disponer de una regla sencilla mediante la

cual poder decidir cuantas variables independientes
necesitamos para describir el sistema. Sobre todo en
el estudio de sistemas en los cuales estn presentes
muchos componentes y muchas fases, es deseable
cualquier simplificacin del problema.
Se empieza por encontrar el nmero total de variables
intensivas que se necesitaran para describir el estado
de un sistema que tiene C componentes y P fases.
Estas aparecen en la tabla 3.2. Cada ecuacin que
relaciona estas variables implica que una variable es
dependiente ms que independiente. Debemos hallar,
por tanto, el nmero total de ecuaciones que
relacionan las variables. Estas se indican en la tabla
3.3.
El nmero de variables independientes, F, se obtiene
restando el nmero total de ecuaciones del nmero
total de variables.

Ec. 3.4.
Tabla 3.2.

Tabla 3.3.

La ecuacin 3.4. es la regla de fases de J. Willard

Gibbs. La mejor manera de recordar esta regla es
teniendo en cuenta que al aumentar el nmero de
componentes aumenta el nmero total de variables;
por tanto, C tiene signo positivo. Aumentando el
nmero de fases aumenta el nmero de condiciones
de equilibrio y de ecuaciones, con lo cual se eliminan
algunas variables y P tiene signo negativo.
En un sistema de un componente, C=1, por tanto,
F=3-P. Este resultado es, por supuesto, el mismo que
el de la ecuacin 3.3., obtenido al examinar la tabla
3.1. La ecuacin 3.3. muestra que el mximo nmero
de fases que pueden coexistir en equilibrio en un
sistema de un solo componente es tres. En el sistema
del azufre, por ejemplo, no es posible que puedan
coexistir
en
equilibrio
los
estados
rmbico,
monoclnico, lquido y gaseoso. Este equilibrio
cudruple implicara tres condiciones independientes
para dos variables, lo cual es imposible.
Para un sistema de un solo componente puede
deducirse, como se hizo en la tabla 3.1. las
consecuencias de la regla de las fases con bastante
facilidad. Los equilibrios se representan por lneas y
sus intersecciones, en un diagrama bidimensional del
tipo que hemos utilizado en este captulo. Parece que
no es necesario temer la regla de las fases para tal
situacin. Sin embargo, si un sistema posee dos

componentes, entonces se requieren tres variables y

el diagrama de fases consiste en superficies y sus
intersecciones en tres dimensiones. Si estn presentes
tres componentes, se requieren superficies en cuatro
dimensiones.
La visualizacin completa de este caso es difcil en tres
dimensiones e imposible en cuatro o ms dimensiones.
La regla de las fases, con su exquisita sencillez,
expresa las limitaciones sobre las intersecciones de las
superficies en estos espacios multidimensionales. Por
esta razn, la regla de las fases de Gibbs se encuentra
entre las ms grandes generalizaciones de la ciencia
fsica.
De una manera mas simplificada esta regla nos define
los grados de libertad que posee el sistema
dependiendo del tipo de variables que consideremos.
Establece la siguiente relacin:

F=C-P+2

Donde F = nmero de grados de libertad

C = nmero de componentes
P = nmero de fases presentes
2 = es el nmero de variables de estado del sistema
(temperatura y presin)
En los casos experimentales que nosotros trataremos, el
efecto de la variacin de la presin es despreciable, as
establecemos que: P = 1 atm = constante durante todo el
experimento. As pues, la regla de las fases queda
establecida para nuestros propsitos empricos como:
F=C-P+1

Veamos con un ejemplo la gran utilidad de esta ecuacin:

4. Ejemplos de aplicacin.
Calcular el nmero de grados de libertad que
definen un sistema compuesto por sacarosa slida
en equilibrio con una disolucin acuosa de sacarosa.
El nmero de componentes = nmero de especies
qumicas diferentes, en este caso ser 2, la sacarosa y
el agua. Por lo tanto C = 2
El nmero de fases = tendremos dos fases, la
disolucin de sacarosa que ser una fase lquida y la
sacarosa slida. Por lo tanto F = 2
No existen ni reacciones ni relaciones entre los
componentes por lo tanto el nmero de grados de
libertad ser: L=2-2+2=2
Es decir con dos variables independientes podremos
definir el sistema, estas dos variables pueden ser por
ejemplo la presin y la temperatura, ya que a una (P,T)

dada la solubilidad de la sacarosa slo tiene un valor

posible, y es el que determina la concentracin de
sacarosa en agua.
Calcular el nmero de grados de libertad para una
mezcla gaseosa de N2, H2 y NH3 que no reaccionan
entre si.
C = 3, las tres especies qumicas diferentes.
F = 1 una nica fase gaseosa
No existen relaciones entre los componentes del
sistema, luego L=3-1+2=4
La misma mezcla gaseosa de N 2, H2 y NH3 pero en
este caso aadimos un catalizador para que se
produzca la reaccin.
La reaccin que tendr lugar ser

C = 3 especies diferentes; F = 1 fase gaseosa =

1, existe una reaccin que relaciona las especies
del sistema, luego L=3-1+2-1=3; son necesarias
3 variables intensivas independientes para definir
el sistema.
Calcular el nmero de grados de libertad para
definir un sistema formado por NH3 al que se le
adiciona un catalizador para establecer el equilibrio

Este caso difiere ligeramente con respecto al

anterior ya que adems de existir una reaccin
qumica que relaciona las especies, existe
tambin una relacin estequiometria entre las
especies que es que la fraccin molar de
hidrgeno es 3 veces la fraccin molar de
nitrgeno por lo tanto a en este caso es 1

L=3-1+2-1-1=2; en este caso con 2 variables

intensivas independientes se define totalmente el
sistema.
5. Bibliografa
5.1. Physical Chemestry /Gilbert W. Catellan/
3th
edition/Addison-Wesley Publishing Companu, Inc,
Reading, Massachussetts/ 1983/ page 290, 291.
5.2. http://www.uam.es/docencia/labvfmat/labvfmat/pra
cticas/practica1/gibbs.htm
5.3. Diagrama de fases y su aplicacin/Luis A.
Cistemas/ Ed Reverte 2009/ Barcelona.
5.4. Fundamentos de Qumica fsica /Wentworth &
Ladner/ Ed Reverte 1975/ Espaa.