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Tipo II
Tipo I
Isoterma polimolecular.
Isoterma monomolecular Isoterma de B.E.T.
Isoterma de Langmuir.
Tipo III
Isoterma que se presenta
cuando existe baja
interaccin adsorbato
adsorbente
Ecuacin de Langmuir
linealizada
Isoterma de adsorcin de Langmuir
Temperatura constante.
Adsorcin localizada, slo en sitios definidos (activos) de la
superficie.
La superficie es homognea y se forma una monocapa, asumiendo
que cada sitio de adsorcin puede adherir slo una molcula de
adsorbato.
La energa de adsorcin es la misma para todos los sitios de
adsorcin.
o No existe interaccin entre las molcula adsorbidas.
Donde:
a = cantidad de soluto adsorbida.
P C = presin concentracin
del adsorbato.
K = constante de Langmuir.
am = adsorcin mxima.
Tarea 6
Curvas electrocapilares
Las concentraciones superficiales de exceso de todos los componentes de una
disolucin no son completamente mensurables, por lo que se obtienen unas
cantidades mensurables que son las concentraciones superficiales de exceso
relativas, tomando como referencia el disolvente. El tratamiento
termodinmico de la interfase lo vamos a realizar siguiendo el mismo
procedimiento que empleamos para analizar el efecto de la composicin sobre
la tensin superficial. Nos basaremos en el modelo de Gibbs en el que la regin
interfacial se substituye por una superficie divisoria (S) de volumen nulo:
La nica diferencia ser que tendremos que incluir dentro del tratamiento
termodinmico un trmino extra para tener en cuenta la presencia de una
cierta carga Q en el sistema y de un potencial elctrico : dU=PdV+TdS+dA+idni+dQ(6)
Este ltimo trmino puede englobarse junto con el del potencial qumico,
definiendo as el potencial electroqumico. La carga Q del sistema, se debe a la
presencia de ni moles de i especies diferentes con carga zi F (F es la constante
de Faraday, 96485.3415 C/mol, que transforma la carga al S.I.), Q =iziFni por
lo que la ecuacin (6) queda de la forma:
Donde
es la concentracin superficial de exceso. El segundo
sumatorio, sobre todas las especies cargadas, puede separarse en dos: uno
mximo, la derivada primera es nula, lo que indica que en ese punto se anula
la densidad de carga superficial en ambos lados de la interfase.
Bibliografa: http://www.uv.es/tunon/pdf_doc/Tema_Interfase2008.pdf
Fecha y hora de consulta:
16/09/13
22:45 hrs.
(1)
En donde:
S es el substrato
E es la enzima
ES es el complejo enzima substrato o complejo de Michaelis y Menten
k1,k-1 y k2 son las constantes de velocidad de la reaccin.
La ecuacin de Michaelis y Menten describe como vara la velocidad de
reaccin con la concentracin de sustrato:
(2)
En donde: v0 es la velocidad inicial de la reaccin
Vmax es la velocidad mxima
Tarea 8
Orden de reaccin
Orden de reaccin.
El orden de reaccin con respecto a un reactivo es el exponente de su trmino
de concentracin en la ley velocidad. El orden de reaccin global es la suma de
los exponentes de todos los trminos de concentracin.
Bibliografa: http://www2.uah.es/edejesus/resumenes/QG/Tema_11.pdf
Hora y fecha de consulta: 22/09/13
23:32 hrs.
Tarea 9
Mecanismos de Langmuir Hinschelwood y Langmuir Rideal
La determinacin de parmetros cinticos en una reaccin catalizada es
importante desde muchos puntos de vista. Por ejemplo, la determinacin de los
rdenes de reaccin respecto a reactivos y productos es esencial para el
establecimiento del mecanismo de la reaccin cuyo conocimiento es
indispensable para optimizar el catalizador. Asimismo, la informacin
concerniente a los rdenes de reaccin se utiliza para el diseo de reactores,
tamao y forma del lecho cataltico, etc. Otro parmetro cintico de gran
importancia, la energa de activacin, nos da informacin acerca de cmo la
temperatura afectar la velocidad de la reaccin.
El tipo de reacciones que ms comnmente encontramos en la realidad se
ajustan a los esquemas siguientes
C
A+B
X
A+B
C
X
Donde en el primer caso se forma un producto deseado (C) pero al mismo
tiempo los mismos reactivos por un camino paralelo producen la especie (X)
que puede ser no deseable. Este tipo de esquema de reaccin se denomina de
reacciones paralelas. En el segundo ejemplo, el producto (X) se obtiene por una
reaccin consecutiva del producto (C). Este tipo de reaccin se denomina
comnmente reaccin consecutiva.
En cualquiera de los dos casos es deseable conocer los parmetros cinticos
que rigen cada reaccin. En ciertos casos, por ejemplo, el producto (X) puede
permanecer en la superficie constituyendo un veneno para el catalizador, as,
saber su velocidad de formacin es vital.
En la cintica de reacciones heterogneas se asume que la reaccin en
superficie es el paso limitante en la mayora de las reacciones catalticas
heterogneas, por lo que el conocimiento de la concentracin de reactivo
adsorbido en la superficie es un dato indispensable para derivar cualquier
expresin cintica. La isoterma de Langmuir nos provee de tal informacin.
Supongamos primero una reaccin donde el reactivo A adsorbido sin disociarse
se transforma en el producto C, el cual no se adsorbe. El reactivo A proviene de
la fase gas, se adsorbe, se transforma y el producto vuelve a la fase gas. Una
medida de la velocidad de reaccin de A est dada por la velocidad de
desaparicin de A en la fase gas y directamente relacionada con la
En esta ecuacin, qA
1 entonces 1>> baPA y nos queda v = kbaPa, lo que
significa un orden uno con relacin a la presin de A. Por el contrario, cuando q A
0 se obtiene v = k lo que significa orden cero.
Generalmente, las reacciones catalticas son bimoleculares, es decir involucran
dos reactivos, de esta manera tenemos para el proceso
A+B
expresin
Donde:
y
De aqu observamos que en el denominador aparecen los trminos tanto de A
como de B en ambas ecuaciones. Esto es debido a que en la adsorcin de cada
reactivo el otro est "compitiendo" por el mismo lugar. La ecuacin de
velocidad entonces quedar:
Donde k" =
; la reaccin es primer orden respecto de A y menos primer
orden respecto de B. Este orden negativo tiene implicaciones importantes en el
comportamiento de la reaccin cuando varan las presiones relativas de A yB
en la fase gas, se dice entonces que el reactivo B es un inhibidor.
Figura 13bis. (a) Adsorcin competitiva por los mismos sitios. Mecanismo
Langmuir-Hinshelwood; (b) Adsorcin en sitios diferentes (no competitiva).
Mecanismo Langmuir-Hinshelwood; (c) Adsorcin de un solo reactivo (A), el otro
reacciona desde la fase gas. Mecanismo Eley-Rideal.
Otro caso de reaccin bimolecular se presenta cuando los dos reactivos se
adsorben en sitios diferentes, es decir, no compiten por adsorberse en el
mismo sitio; entonces la expresin de velocidad toma la forma (Figura 13 bis
(b)):
A-S
B(g) + S
B-S
A-S+B-S
C-S+S
C-S
C(g) + S
A-S
B(g) + A - S
C
Tal mecanismo se denomina de Rideal-Eley y la aplicacin de la isoterma de
Langmuir conduce a la expresin:
Tarea 10:
Ecuacin lmite de Einstein para viscosidad
En todas las suspensiones o dispersiones su comportamiento reolgico, y por
tanto su viscosidad, estn determinadas en parte por la fase continua.
Si por ejemplo, la viscosidad de la fase continua cambia con la temperatura o
con la presencia de aditivos solubles en ella, la viscosidad resultante de la
dispersin o suspensin tambin se ver afectada.
El punto de partida para poder estudiar el comportamiento de las suspensiones
o dispersiones es la consideracin de sistemas diluidos en los que la fase
dispersa con esferas rgidas y la fase continua un fluido newtoniano. La
variacin de la viscosidad de la fase continua por la presencia de una fase
dispersa est descrita por la ecuacin de Einstein:
Donde es la fraccin volumtrica de slidos, f la viscosidad de la fase
continua, la viscosidad de la mezcla resultante y [] es lo que se conoce
como viscosidad intrnseca, que para esferas rgidas adopta un valor de 2.5. La
ecuacin de Einstein se basa en el hecho que la fase dispersa est muy diluida,
es decir, unas partculas estn tan alejadas de las otras que no ven la
presencia de otras partculas.
Cuando las suspensiones son concentradas, las lneas de flujo se modifican
notablemente y unas partculas interaccionan con otras aumentando an ms
la viscosidad de la suspensin.
Si adems las partculas no son esfricas, la suspensin manifiesta un marcado
carcter no-newtoniano. Si stas no son rgidas, se deforman con el flujo y la
suspensin puede comportarse como un fluido no newtoniano pudiendo
presentar adems una marcada viscoelasticidad. Si por aadidura la fase
contina tambin es viscoelstica y no newtoniana, como es el caso de los
polmeros fundidos, el comportamiento se vuelve mucho ms complejo y difcil
de explicar mediante ecuaciones matemticas.
Tarea 11
Potencial Zeta
El coloide negativo y su atmsfera cargada positivamente producen un
potencial elctrico relativo a la solucin. Este tiene un valor mximo en la
superficie y disminuye gradualmente con la distancia, aproximndose a cero
fuera de la capa difusa. La cada del potencial y la distancia desde el coloide es
un indicador de la fuerza repulsiva entre los coloides en funcin de la distancia
a las cuales estas fuerzas entran en juego.
Un punto de particular inters es el potencial donde se unen la capa difusa y la
de Stern. Este potencial es conocido como el potencial zeta, el cual es
importante porque puede ser medido de una manera muy simple, mientras que
la carga de la superficie y su potencial no pueden medirse. El potencial zeta
puede ser una manera efectiva de controlar el comportamiento del coloide
puesto que indica cambios en el potencial de la superficie y en las fuerzas de
repulsin entre los coloides.
Bibliografa:
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/2009-2-PotencialzetaAlexCervantes_7040.pdf
Hora y fecha de consulta: 22/10/13
21:03 hrs.
Tarea 12
HBL
En 1949, Griffin not que exista una relacin entre la naturaleza de un
surfactante y sus propiedades como agente tenso activo y emulsionante.
Introdujo el concepto de HLB (Balance Hidroflico-Lipoflico) que, en esta poca,
revolucion los mtodos de formulacin de las emulsiones y el manejo de los
surfactantes
El concepto HLB se basa en un mtodo experimental que consiste en atribuir
un cierto nmero HLB a los agentes emulsionantes a partir de datos relativos a
la estabilidad de una emulsin. Este nmero HLB representa implcitamente
varios parmetros y da cuenta del balance hidroflico-lipoflico del sistema.
El HLB que corresponde al mximo de estabilidad de una emulsin O/W se
llama el HLB requerido del aceite; ste HLB requerido es una propiedad del
aceite, y por tanto, se le supone independiente del surfactante utilizado en la
mezcla.
Utilizando este aceite (de HLB requerido conocido), uno de los surfactantes de
base (de HLB1 conocido) y algn otro surfactante (de HLBx desconocido), se
preparan una serie de emulsiones y se obtiene el mximo de estabilidad para
una cierta mezcla x1,
xx, tal que:
HLBreq = x1 HLB1 + xx HLBx
Esto permite calcular el HLBx. Se puede por tanto, determinar
experimentalmente el HLB requerido por los aceites y el HLB de un surfactante
Valor HLB
Un tensido que tenga grupo lipofilicos relativamente polares y grupos hidrfilos
relativamente dbiles y que por tanto sea soluble denominantemente en
aceite, estabilizara una emulsin W/O. a partir de esta observacin se ha
desarrollado una magnitud que permita evaluar la fortaleza o la efectividad de
los grupos hidrfilos de los emulgentes: es el valor HLB. Se calcula entre otros
a partir de las constantes dielctricas o del comportamiento cromatogrfico de
la substancia tenciotiva. En el caso de los esteres de cidos grasos y
polihidroxialcoholes el valor HLB se calcula tambin a partir de (IS: ndice de
saponificacin del emulgente, IA: ndice de acides del cido separado):
HLB=20(1-IS/IA)
El valor HLB se puede calcular a partir de ndices de grupos experimentales
mediante la formula
Bibliografa: http://sistemahlb.blogspot.mx/2010/06/balance-hidrofilicolipofilico.html
Hora y fecha de consulta: 10/11/13
21:20 hrs.
Trabajo 2
Resumen y opinin de artculo The Flexible Surface
El artculo The Flexible Surface es un trabajo que se enfoca en dar una
detallada explicacin del estudio y desarrollo de la ciencia de las superficies
actualmente y a travs del tiempo.
El artculo comienza con una revisin histrica del estudio de las superficies y
los distintos campos de las superficies que se fueron desarrollando, empezando
por el sencillo proceso del esparcimiento de aceite en agua descrito por
Benjamin Franklin hasta las tcnicas actuales del estudio de las superficies
mediante la utilizacin de tcnicas espectroscpicas, electromagnticas y
qumicas.
La siguiente seccin del artculo abordo los distintos campos de estudio de la
ciencia de las superficies, sus fenmenos y aplicaciones empezando por la
concentracin de superficie y terminando con la descripcin detallada de la
adsorcin. Cada proceso era detalladamente explicado y ejemplificado, las
aplicaciones de los procesos eran abordados claramente y el estudio de las
superficies bajo las distintas perspectivas de investigacin se hacan presentes
en toda la seccin.
Las distintas tcnicas del estudio de las superficies fueron explicadas con cierta
generalidad en la seccin siguiente, un cuadro con las tcnicas de estudio ms
frecuentes fue presentado con una breve descripcin de cada una.
Los fenmenos qumicos y biolgicos descubiertos en el estudio de las
superficies se trat con detenimiento en la siguiente parte del artculo, la
mayora de los fenmenos expuestos se basaban en distintos e inusuales
acomodos y comportamientos moleculares a nivel superficial.
La Superficie flexible es un modelo reciente que explica porque en las
superficies rugosas son tan activas en la qumica de superficie, este tema fue
el tpico principal es la penltima seccin del artculo, explicando y
ejemplificando uno de los modelos ms actuales de la qumica superficial.
Los ltimos tpicos del trabajo de investigacin cayeron en las aplicaciones
tecnolgicas y las perspectivas a futuro de la ciencia de las superficies, que
tiene todava un gran campo de investigacin, desarrollo y aplicacin cientfica
y tecnolgica ya que an es una ciencia joven.
El artculo presenta un buen acercamiento a la ciencia de las superficies, es un
trabajo que, a pesar de abordar muchos temas correspondientes a la ciencia de
las superficies, explica y ejemplifica muy bien.
El texto no presenta gran dificultad en sus explicaciones y modelos, tampoco
mezcla u omite informacin crucial de cada tpico, lo que permite una
considerable comprensin y retencin de la informacin presentada.
Los esquemas e imgenes se utilizaron de una forma excelente, no se exager
en el nmero de imgenes y tampoco se ausento este tipo de apoyo visual.
En general es un excelente artculo que aborda con mucha habilidad el tema de
las superficies, es un tema extenso con muchos tpicos a tomar en cuenta y el
trabajo no descuida ninguno y equilibra el grado de importancia en todos.
Trabajo 3
Resumen y opinin del trabajo de tesis doctoral Sntesis convencional y
Prevencin de residuos. Se evit el uso de sustancias oxidantes y
reductoras ya que los electrodos funcionaron como tales. De esta forma se
elimin la operacin unitaria que involucra el tratamiento de este tipo de
residuos.
Trabajo 4
Resumen del articulo expuesto Electrodeposition as a tool for fabrication of 3D
microbatteries
Electrodeposicin como herramienta para la fabricacin de microbaterias 3D.
No es difcil de explicar el creciente inters mundial en el desarrollo de bateras
los cambios actuales en el panorama energtico mundial, entre ellos el cambio
hacia una mayor fraccin de la energa solar y elica, as como el uso cada vez
menor de los combustibles fsiles en los vehculos, requieren nuevas
soluciones de almacenamiento de energa autnomas.
la reduccin de escala de los sistemas microelectrnicos para producir
pequeos dispositivos tales como implantes mdicos, sensores de micro,
circuitos integrados autoamplificados o sistemas electromecnicos requieren
bateras recargables con mejores densidades de energa y de energa por rea
que se pueden lograr con las bateras de pelcula delgada 2D existentes hoy en
da.
Las bateras recargables de ion -Litio de hoy son razonablemente una buena
eficiencia energtica estn dominando el mercado de la electrnica de
consumo.
Hay, sin embargo, una necesidad de dispositivos de almacenamiento
recargables que combinan pequeo volumen con alta densidad de energa y
potencia.
Tpicamente, hay una demanda de bateras en la escala de volumen, los
dispositivos miniaturizados en general tienen la funcin de almacenamiento de
energa que se encuentra fsicamente en un rea pequea en un chip que
recupera la energa y densidad de potencia factor clave para el rea de estas
bateras.
Por qu Microbaterias 3D?
La forma ms prometedora de obtener una alta capacidad de almacenamiento
(alta densidad de energa) y una capacidad de alta potencia en un rea de
superficie limitada es la integracin de los componentes de la batera,
colectores de corriente, electrodos y el electrolito en una disposicin
3dimensional, generando as una microbateria 3D.
Debido a la gran rea de superficie de los electrodos, de alta capacidad puede
obtenerse por un cuidadoso diseo de la batera para obtener distancias de
transporte cortas entre los electrodos, y capas finas de los materiales.
Qu es electrodeposicin?
Para la realizacin de una microbateria 3D se requiere la fabricacin de
colectores de corriente de tres dimensiones, recubiertas con capas delgadas de
materiales de los electrodos activos y de electrolitos.
Como estos requisitos pueden cumplirse, el empleo de electrodeposicin, es
una tcnica que se ha convertido en una herramienta particularmente
prometedora, para la fabricacin de bajo costo de los dispositivos 3D-MB.
Electrodeposicin es un mtodo que puede ser usado para cubrir y modificar la
realizacin de superficies con geometras complicadas a bajas temperaturas.
Esta ltima caracterstica es particularmente importante, ya que el
procesamiento a alta temperatura no es deseable en la fabricacin de micro
bateras 3D.
Con la electrodeposicin, la morfologa de los materiales de los electrodos
tambin pueden ser estrechamente controlada y nuevos tipos de bateras se
puede construir la tcnica es especialmente adecuado para la realizacin de
arquitecturas de escala nano para que otros enfoques, tales como
pulverizacin catdica o deposicin de vapor qumico (CVD) que generalmente
tienen problemas se relacionen con la obtencin de recubrimientos de
conformacin.
La deposicin de matrices 3D de nanotubos de aluminio sobre un sustrato de
papel de aluminio que emplea una membrana de almina andica nanoporosa