10

Estatstica Quntica

Essas notas esto baseadas no captulo 8 do Salinas (ref. 1), captulo 6 do Gould&Tobochnik
(ref. 2), captulo 12 do Greiner (ref. 3) e no captulo 9 do Reif (4). Ela utilizar tambm
outras referncias que sero citadas ao longo das notas.

10.1
10.1.1

Sistema Quntico
Simetria da funo de onda

Nesse captulo vamos discutir explicitamente o que acontece quando temos um sistema quntico, ou seja, como devemos formular a fsica estatstica para sistemas qunticos. O sistema
fsico com

partculas ser descrito por uma funo de onde de

partculas,

= (q1 , ...qN )
onde

qi

(1)

refere-se a todas as coordenadas da i-sima partcula (por exemplo, posio, spin,

etc...).
Embora at agora tenhamos tratado de vrios exemplos qunticos, em particular quanto
a quantizao da energia do sistema, no desenvolvemos alguns dos aspectos fundamentais
desses sistemas. Duas caractersticas fundamentais dos sistemas qunticos tm que ser consideradas.

A primeira delas, refere-se a indistinguibilidade das partculas.

Embora essa

questo tenha sido discutida do ponto de vista prtico, inclusive para partculas clssicas,
na mecnica quntica essa uma caracterstica fundamental: ns no temos como distinguir partculas idnticas e isso no apenas uma questo prtica de medida mas sim uma
caracterstica fundamental da mecnica quntica, ou seja, as solues do sistema quntico,
em geral expresses em termos da funo de onda de

partculas que descreve o sistema,

deve ser escrita de tal forma que as partculas no possam ser distinguidas. A origem dessa
indistinguibilidade est no princpio de incerteza de Heisenberg,

xp h,

que impede que

possamos seguir uma partcula ao longo de sua rbita. Na verdade, o prprio conceito de

rbita no faz sentido, com a partcula evoluindo a partir de uma distribuio de probabilidade de ocupar todos os caminhos possveis. Ns podemos determinar a probabilidade de
encontrar uma partcula em uma certa regio do espao de fase mas no podemos determinar qual a partcula que se encontra na regio. O segundo aspecto, que tem sua origem
da mecnica quntica relativstica, e resulta na classicao das partculas em dois tipos
distintos, as partculas com spin inteiro e as partculas com spin semi-inteiro.

O spin das

partculas determina uma das caractersticas de simetria das partculas. Partculas com spin
inteiro tem a funo de onda simtrica em relao a troca de qualquer par de partculas e so
designadas como bosons enquanto que partculas de spin semi-inteiro tem a funo de onda
anti-simtrica para a troca de qualquer duas partculas e so designadas de fermions. Essa
caracterstica aplica-se para partculas compostas (exceto se alguma interao que envolve
as partculas ponha em evidncia seu carter composto).

Por exemplo, o tomo

He

tem

um nmero mpar de partculas: dois prtons, um neutron e dois eltrons (todas partculas
com spin semi-inteiro) e portanto um fermion. J o tomo

He

possui um neutron a mais

e portanto um spin inteiro, sendo um boson. Podemos sintetizar essa caracterstica exigindo
que a funo de onda tenha a forma,

(q1 , ..., qi , ..., qj , ..., qN ) = (q1 , ..., qj , ...., qi , ..., qN )

(2)

onde o sinal superior refere-se aos bosons e o inferior aos fermions.

A (anti-)simetrizao da funo de onda de muitas partculas desempenha um papel
fundamental na natureza quntica dos sistemas fsicos.

O spin das partculas tem uma

relao direta com a estatstica das mesmas. Esse resultado notvel de difcil compreenso
e resulta da invarincia de Lorentz na teoria de campos qunticos. Est fora do escopo desse
curso entender essa relao. Uma discusso sobre o assunto pode ser encontrada no artigo
de R. Feynman, na ref. 6.
Esse resultado pode ser expressado em termos do nmero de ocupao dos estados qunticos. Temos ento,

nj = 0 ou 1

(fermions)

(3)

Essa restrio uma expresso do princpio de excluso de Pauli para partculas no

interagentes, ou seja, duas partculas idnticas no podem ocupar o mesmo estado simultaneamente. Para os bosons, temos,

nj = 0, 1, 2, ...

(bosons)

(4)

permitindo que cada estado tenha uma ocupao por um nmero indenido de partculas.
Vamos analisar um pouco mais em detalhe a natureza das funes de onda nesses casos.
Para isso, consideremos o sistema simples de apenas dois estados qunticos,
partculas,

A, B .

1, 2,

e duas

Para os bosons, as possveis ocupaes e respectivas funes de onda esto

descritas na Tabela abaixo,

n1

n2

funo de onda

A,B

1 (~rA )1 (~rB )

A,B

2 (~rA )2 (~rB )

1
2

[1 (~rA )2 (~rB ) + 1 (~rB )2 (~rA )]

Observe que se trocarmos os ndices

A e B,

referente s partculas, no criamos nenhuma

funo de onda nova, ou seja, nenhum estado novo. Ou seja, os estados esto construdos
de forma a garantir a indistinguibilidade das partculas. Para os fermions, temos apenas um
estado possvel,

n1

n2

funo de onda

1
2

[1 (~rA )2 (~rB ) 1 (~rB )2 (~rA )]

Observe que, nesse caso, se trocarmos os ndices das partculas,

B,

introduzimos

apenas um sinal - na funo de onda, que uma fase global da funo de onda a qual nada
acrescenta, ou seja, o estado o mesmo. Por outro lado, se considerarmos as partculas no

mesmo estado, isto

1 2,

a funo de onda se anula, como era esperado pelo princpio de

excluso de Pauli.
Por outro lado, se buscarmos uma aproximao semi-clssica, distinguindo as partculas,
as possibilidades de construo do estado fsico seria expresso na forma

n1

n2

A,B

A,B

Esses estados seriam os estados possveis de serem construdos para um sistema fsico com
energia discreta, obedecendo a estatstica de Maxwell-Boltzmann.
Para melhor ilustrar esses casos, abaixo representamos uma Tabela com os possveis
estados nas trs situaes para duas partculas idnticas no-interagentes (A, B ) e quatro
estados diferentes (1,2,3,4):

semi-clssicas

fermions

n1

n2

n3

n4

n1

n2

n3

A,B

A,B

redundante

A,B

no existe

redundante

A,B

no existe

bosons

n4

n1

n2

n3

n4

A,B

A,B

no existe

redundante

A,B

redundante
-

redundante
-

A,B

redundante
B

redundante
-

redundante

redundante
-

redundante
B

redundante

redundante

Esse caso exemplica as restries existentes na contagem dos estados qunticos comparados com um sistema semi-clssico (ou clssico).

Veremos mais adiante que o sistema

semi-clssico obedece a estatstica de Maxwell-Boltzmann, ou seja, a estatstica de um sistema clssico com estados discretos. A diferena entre os estados possveis para cada caso
altera fundamentalmente as propriedades estatsticas de cada sistema.
Vale a pena ainda discutirmos o que queremos dizer por sistemas compostos e por partculas no-interagentes. Partculas fundamentais da natureza (aquelas que, at onda vai nosso
conhecimento hoje, no so formadas por nenhuma outra partcula e, portanto, no podem ser quebradas em constituintes mais fundamentais) possuem um estado de spin bem

denido (inteiro ou semi-inteiro). Enquanto elas no interagirem entre si, sero necessariamente tratadas por meio desse estado quntico. Na medida que a interao entre as partculas
existe e torna-se relevante, estados compostos podem surgir. Esses estados podero ser caracterizados por um spin total, o qual denir a estatstica do estado composto. Por exemplo,
um prton formado por trs quarks (dois ups e um down ), e possui spin semi-inteiro (obtido
da soma do spin dos trs quarks). A menos que consideremos em um experimento a possvel
quebra do prton, a interao forte que mantm os quarks ligados sucientemente forte (e
de curto alcance) e a estrutura do prton pode ser desprezada e trat-lo como uma nica
partcula. Um outro exemplo um par de Cooper, formado por dois eltrons ligados por um
potencial atrativo originrio da rede cristalina de alguns slidos.

O par de Cooper possui

um spin inteiro e por isso obedece a estatstica de spins inteiros, bosnica, dando origem ao
fenmeno de supercondutividade. No entanto, a interao fraca e, a partir de certa temperatura, a atrao vencida pela energia trmica e o par se desfaz e os eltrons voltam a atuar
individualmente, com spin 1/2 e o estado supercondutor deixa de existir.

Portanto, para

analisarmos um sistema fsico, uma avaliao das foras de interao entre as partculas
necessria para uma escolha adequada da estatstica do problema. Obviamente, poderamos
considerar as partculas todas a partir dos seus elementos constituintes fundamentais, sem
nos preocuparmos com os estados compostos, mas isso tornaria o sistema fsico intratvel sob
qualquer ponto de vista prtico (exceto sistemas formados por pouqussimas partculas).

10.1.2

Estados qunticos

Vamos apenas ilustrar a construo de alguns estados qunticos possveis para facilitar a
discusso posterior. Em particular, vamos considerar estados que possam ser associados a
um gs quntico.

Estados qunticos de uma partcula livre

Consideremos uma partcula livre com massa

em uma dimenso numa regio de comprimento

orbital representado pela funo de onda

n (x)
6

(compreendida entre

0 < x < L).

e obtido pela soluo da equao de

Schrdinger,

Hn (x) = n n (x)

(5)

onde

H=

p2
2m

(6)

As solues so facilmente obtidas,

n (x) = Ceikx

(7)

~2 k 2
n =
2m

(8)

com

Como as solues esto escritas,

uma grandeza contnua e o espectro de energia

contnuo. No h quantizao da energia! A quantizao vai aparecer quando estabelecermos

condies limites para a partcula. Em particular, a partcula encontra-se limitada a uma
regio do espao, contida por alguma parede que limita o volume (no caso, o comprimento).
Tradicionalmente, podemos estabelecer dois tipos de condies de contorno. O mais direto,
simplesmente estabelecendo que as paredes so impenetrveis e ento,

V (x) = 0, 0 < x < L

= ,

todo outro valor de

A funo de onda, nesse caso, obedece a condio,

(9)

n (0) = n (L) = 0
r
 nx 
2
sin
, n = 1, 2, ...
n (x) =
L
L
~2 2 n2
n =
8mL2

(10)

Outra condio de contorno tradicionalmente utilizada a condio de contorno peridica,

que se escreve na forma,

(x) = (x + L)
exp(ikL) = 1
k =

Para

2
n, n = 0, 1, 2, ...
L

(11)

muito grande, os dois resultados se equivalem uma vez que as condies de borda

(ou contorno) afetam apenas uma pequena parte das solues. Daqui para frente, consideraremos as condies de contorno peridicas (as mesmas utilizads nas simulaes
caso, o intervalo entre dois valores consecutivos de

L .

2/L,

ST P ).

Nesse

e torna-se muito pequeno para

Podemos ento substituir a soma para uma integral (extenso para o contnuo),

f (k)

dk

L
f (k) =
2/L
2

dkf (k)

Esses resultados so imediatamente estendidos para trs dimenses:



8
~
(~r) =
exp ik ~r
V
~k = 2 n1 x1 + 2 n2 x2 + 2 n3 x3
L1
L2
L3
ni = 0, 1, 2, ...
8

(12)

~2 k 2
2m

~k =

(13)

e a estenso para trs dimenses do sistema discreto para o contnuo ca

f (~k)

~k

10.2

V
(2)3

3
d kf (~
k)

(14)

Estatstica Quntica

Uma vez que conheamos os estados qunticos do sistema fsico, as propriedades da funo
de onda e sua (anti-)simetrizao so inteiramente determinadas pelo conjunto de nmeros
que denem a ocupao de cada estado quntico;

{n1 , n2 , ..., nj , ...} {nj }

onde os valores possveis das ocupaes dos estados qunticos,
3 e 4. Para

(15)

nj ,

obedecem as restries

partculas, o nmero de ocupao mximo dos bosons

energia do sistema correspondente ao estado

{nj }

E {nj } =

N,

obviamente. A

j nj

(16)

j
e o nmero total de partculas ,

N = N {nj } =

nj

(17)

j
Aqui vale ressaltar novamente que no caso quntico queremos saber quantas partculas
ocupam cada estado.

J para um sistema clssico, onde as partculas so distinguveis,

precisamos saber quais partculas esto em cada orbital.

Consideremos agora o ensemble cannico, e vamos escrever a funo de partio do sistema
fsico (p.ex., o gs ideal quntico):

(
X

Z(T, V, N ) =
{nj },(
onde as conguraes de ocupao,
deve ser

N.

exp

j nj =N )

)
X

j nj

(18)

{nj }, tm a restrio que o nmero total de partculas

A somatria feita sobre todas as conguraes de ocupao. Essa restrio faz

com que no seja possvel fatorar como zemos anteriormente. Consequentemente, o clculo
pode ser bastante complexo. Podemos evitar essa situao trabalhando no ensemble grande-

cannico. Nesse caso, a ausncia de resties sobre a conservao do nmero de partculas

permite simplicar o problema.
A funo de partio no ensemble grande-cannico escreve-se na forma,

Z(T, V, ) =
=

X
N =0

exp {N } Z(T, V, N )
exp {1 n1 2 n2 ...}

P
{nj },( j nj =N )

N =0

exp {N }

N =0 {nj },(

exp {(1 )n1 (2 )n2 ...}

(19)

nj =N )

Aqui podemos fazer uma combinao nas somatrias que simplica o problema. Inicialmente, a soma feita sobre o cnjunto de nmeros de ocupao

N = n1 + n2 + ....

n1 , n2 , ...,

A seguir, h uma outra soma sobre todos os valores de

com a restrio

N.

Logo, rearran-

jando as somas, podemos fazer uma soma mltipla sobre todos os nmeros de ocupao, sem
qualquer tipo de restrio. Temos ento,

Z=

exp {(1 )n1 (2 )n2 ...}

(20)

n1 ,n2 ,...
Para nos convencermos desse rearranjo, vamos considerar um caso simples, com dois
estados apenas. Nesse caso, podemos rearranjar as somatrias da seguinte forma:

10

Z =

N =0 {nj },(

...

nj =N )

...

N =0 n1 ,n2 ;n1 +n2 =N

... +

{nj },0

... +

{nj },1

{nj },2

...

... + ...

{nj },3

!
X

... +
!

0,0

... +

0,1

...

!
X

1,0

... +

0,2

... +

1,1

...

!
+

0,2

... +

=
=

!
...

0,n2 =0

X X

... + ...

0,2

0,1

0,0

... +

... +

...

1,n2 =0

X
1,1

1,0

... +

0,3

... +

1,2

... +

... + ...

1,2

X
2,0

... +

+ ...

2,n2 =0

...

...

n1 ,n2

Partindo da expresso 20, podemos agora fatorar a funo de partio grande-cannica,

"
Z=

#"
#
X
exp {(1 )n1 }
exp {(2 )n2 } ...

n1

(23)

n2

que podemos escrever na forma,

Z = Z(T, V, ) =

"
Y X
j

#
exp {(j )n}

(24)

Tendo a funo de partio grande-cannica, podemos obter os valores esperados da energia e do nmero de partculas e escrever uma equao para o grande potencial termodinmico.
Para o valor esperado

hnj i

para o nmero de ocupao do j-simo estado, fcil vericar

que podemos escrever

11

...

3,0

... + ...

2,1

n1 =0 n2 =0

!
...

... +

2,1

!
=

+ ...

hnj i =

1
ln Z
j

(25)

Exerccio: Explique porque conseguimos fatorar a funo de partio de um conjunto

de magnetos ou de um conjunto de osciladores no slido de Einstein mas no conseguimos
fatorar a equao 18, para o gs ideal quntico.

10.2.1

Estatstica de Bose-Eistein

Sistemas com spin inteiro podem ter um nmero qualquer de partculas no mesmo estado
quntico. Esses sistemas seguem a estatstica de Bose-Einstein, que descrevemos aqui. Para
isso, vamos considerar a possibilidade de

Z(T, V, ) =

variar entre

"
Y X

na equao 24.

#
exp {(j )n}

(26)

n=0

j
mas,

exp {(j )n} = [1 exp {(j )}]1

(27)

n=0
importante observar que essa soma tem que ser positiva, logo, s pode existir se

exp {(j )} < 1,

0,

para qualquer valor de

temos que ter, necessariamente,

sempre ser negativo.

j.

exp {} < 1,

O caso limite em que

j

o potencial qumico

Como o menor valor possvel para

ou seja,

< 0,

merece um estudo a parte (que fare-

mos posteriormente) e d origem ao fenmeno de condensao de Bose-Einstein. Podemos

prosseguir agora calculando a funo de partio grande-cannica,

Z(T, V, ) =

[1 exp {(j )}]1

j
12

 ln Z(T, V, ) =

ln [1 exp {(j )}]

(28)

e, da equao 25 temos o nmero mdio de ocupao do j-simo estado,

hnj i =
Observe que a condio

j,

1
exp {(j )} 1

(29)

exp {(j )} < 1 garante que hnj i 1, para qualquer estado

o que uma condio fsica necessria (no faria sentido de outra maneira).

tambm que

hnj i

Note-se

pode atingir qualquer valor. A equao 29 conhecida como distribuio

de Bose-Einstein.

10.2.2

Estatstica de Fermi-Dirac

Nesse caso, o nmero de ocupao

nj

s pode ter os valores

1.

Temos ento,

exp {(j )n} = 1 + exp {(j )}

(30)

n=0,1
e ento,

Z(T, V, ) =

[1 + exp {(j )}]

ln Z(T, V, ) =

[1 + exp {(1 )}]

(31)

de onde temos, para o nmero mdio de ocupao

hnj i =

hnj i,

1
exp {(j )} + 1

que conhecida como a distribuio de Fermi-Dirac. Note-se que

(32)

0 hnj i 1,

satis-

fazendo as exigncias do princpio de Pauli.

Note que agora no temos restries aos valores do potencial qumico. Ele pode assumir

13

valores positivos e negativos.

Podemos resumir as expresses para as estatsticas qunticas, de Bose-Einstein e de FermiDirac, no ensemble grande-cannico, pelas equaes:

ln ZF D,BE (T, V, ) =

ln [1 exp {(j )}]

(33)

j
e,

hnj iF D,BE =
onde

1
exp {(j )} 1

(34)

F D e BE referem-se s estatsticas de Fermi-Dirac e Bose-Einstein, respectivamente.

O sinal + (-) refere-se aos fermions (bosons).

O grco 1 representa

hnj i em funo de (j ) para as distribuies de Fermi-Dirac e

de Bose-Einstein. Observamos que para temperaturas baixas,

temos

hnj i 1

para os estados abaixo do nvel de Fermi,

com energia acima do nvel de Fermi,

j > .

grande, no caso dos fermions,

j < ,

No limite de

hnj i 0

T 0, hnj i

para os estados

tem a forma de uma

funo degrau (ver gura 2). A situao completamente diferente para os bosons. Nesse
caso,

hnj i 0

temos

para a maioria dos orbitais, exceto para os de energias mais baixas, quanto

hnj i  1.

Na verdade, o que impede as partculas bosnicas de encontrarem-se todas

no nvel mais baixo so justamente as utuaes trmicas. Para

uma divergncia no valor de

hnj i,

j

(ou

T 0)

temos

com todas as partculas tendendo a acumular-se no valor

fundamental. Trataremos desse caso posteriormente. importante lembrar que o valor do

potencial qumico depende da temperatura, bem como do nmero de partculas e do volume.
Na aproximao clssica, ou semi-clssica, no podemos mais distinguir os efeitos qunticos nas partculas, ou seja, no distinguimos mais bsons de frmions.

14

Figura 1: Nmero de ocupao mdio para as distribuies de Fermi-Dirac e de Bose-Einstein

em funo de

(j ).

O ndice (F) ou (B) refere-se a estatstica de Fermi-Dirac e de Bose-

Einstein, respectivamente.

Figura 2: Nmero de ocupao mdio para a distribuio de Fermi-Dirac em funo de

para diferentes valores da temperatura

j

T.

Para os nveis mais alto de energia (j

 )

ou para altas temperaturas (T

),

as

duas distribuies convergem para o mesmo valor e no distinguimos mais os bosons dos

15

fermions. Esse resultado vem de acordo com o esperado, quando

estado

j.

hnj i  1,

para qualquer

Nesse caso, os efeitos qunticos na distribuio deixam de ser importantes. Vamos

examinar em mais detalhe essa situao.

10.3

Aproximao semi-clssica

No limite semi-clssico,

hnj i  1

e a exponencial domina a distribuio, ou seja,

exp {(j )}  1
para qualquer valor de

j ,

(35)

ou seja,

z = exp {}  1

(36)

As distribuies tendem a uma aproximao clssica, e recuperamos a distribuio de

Maxwell-Boltzmann. Para isso, vamos expandir as equaes 33 e 34 para

ln ZF D,BE =

exp {(j )}

exp {}

pequeno:

1X
exp {2(j )} + ...
2 j

(37)

hnj iF D,BE = exp {(j )} [1 exp {(j )} + ...]

(38)

No limite semi-clssico, guardamos apenas o termo dominante (primeiro termo):

ln Zsc =

exp {(j }

(39)

j
e,

hnj isc = exp {(j )}

16

(40)

Para entendermos o signicado desse resultado, vamos considerar o caso do gs ideal, no

interagente. Os estados de energia so,

j ~k, =

~2 k 2
2m

(41)

Temos ento,

ln Zsc =


exp

~k,
No limite termodinmico,

V ,

~2 k 2

2m


(42)

podemos substituir a somatria pela integral (ver eq.

14),

ln Zsc

onde


 2 2

~k
exp

2m

3/2
V
2kT m
=
exp ()
(2)3
~2

3/2
2kT m
= V exp ()
h2
V
=
(2)3

3
d k

(43)

a degenerescncia dos estados de spin, efeito puramente quntico e ausente na

fsica clssica.
O grande potencial termodinmico,


sc = V

pode ser escrito na forma,

2mkT
h2

3/2
(kT )

5/2

 
exp
kT

(44)

Esse resultado exatamente aquele que podemos obter da mecnica estatstica clssica
(exceto pelo fator

que no tem nenhuma analogia clssica). A importncia desse resultado

no pode ser diminuda.

O resultado equivalente da mecnica estatstica clssica s pode

ser obtido porque inclumos a normalizao do volume do espao de fase clssico igualando

o volume elementar do espao de fase clssico a constante de Planck h e incluindo o fa-

17

tor de contagem correta de Gibbs. Temos agora, nalmente, a justicativa para esses dois
procedimentos que introduzimos um tanto arbitrariamente, ou seja,

B
M
=
N

para o nmero de microestados para

1 dist

N! N

(45)

partculas na aproximao semi-clssica (que

chamaremos daqui pra frente de Maxwell-Boltzmann ), e  dist refere-se a distinguibilidade

das partculas clssicas, e

ZNM B =

1 dist
Z
N! N

(46)

para a funo de partio no ensemble cannico.

Vamos fazer um pequeno exerccio (extrado da ref. 5) para adquirirmos uma percepo
melhor sobre as diferentes estatsticas. Consideremos um sistema modelo, formado por duas
partculas no-interagentes e trs estados possveis de energia, 1 , 2 e 3 . A funo de partio
no ensemble cannico ,

ZNM B =

Z2
Z1N
N =2 Z2M B = 1
N!
2!

(47)

e ento,

2
1 1
e
+ e2 + e3
2!
1 21 1 22 1 23
=
e
+ e
+ e
2
2
2

Z2M B =

+e(1 +2 ) + e(2 +3 ) + e(1 +3 )

(48)

Vemos que o fator de Gibbs corrige adequadamente o peso das conguraes para as
quais temos uma partcula ocupando um estado diferente do outro, reproduzindo corretamente um termo estatstico de Maxwell-Boltzmann. No entanto, aparece um fator 1/2 que

18

contra-intuitivo sempre que temos uma dupla ocupao.

Retornando a estatstica quntica, temos duas maneiras de tratar os estados com dupla
ocupao. odemos trat-los todos com o mesmo peso, o que resulta na estatstica de BoseEinstein,

Z2BE = e21 + e22 + e23 + e(1 +2 ) + e(2 +3 ) + e(1 +3 )

(49)

onde a probabilidade de dupla ocupao reforada em relao ao caso semi-clssico. A

outra possibilidade simplesmente suprimir a dupla ocupao, quanto temos a estatstica de
Fermi-Dirac,

Z2F D = e(1 +2 ) + e(2 +3 ) + e(1 +3 )

(50)

A distribuio de Maxwell-Boltzmann considera a ocupao mltipla dos estados como

um compromisso (no-fsico) entre o caso bosnico e o caso ferminico.
A gura 3 compara o nmero de ocupao mdia

n~k

em funo de

x = (~k ) para as

trs estatsticas, onde podemos vericar que a estatstica de Maxwell-Boltzmann apresenta-se

como um tipo de mdia entre as duas estatsticas, para
estatsticas convergem, como era desejado.

19

pequeno e para

x ,

as trs

Figura 3: Nmero de ocupao mdia

n~k

em funo de

x = (~k )

para as trs estats-

ticas. (extrado da ref. 3)

Vamos olhar em mais detalhe no ensemble grande-cannico. Podemos escrever a eq. 43

na forma,


ln Zsc = V z

2kT m
h2

3/2
(51)

de onde podemos obter o nmero mdio de partculas,

*
X

+
nj

j
que identicamos com

= z ln Zsc = V z
z

2kT m
h2

3/2
N

(52)

no limite termodinmico. Podemos escrever agora,

N1
exp () =
V

h2
2kT m

3/2
(53)

O limite semi-clssico corresponde ao valor,

N1
V

h2
2kT m

3/2
1

Vamos analisar esse resultado. Para isso, escrevemos,

20

(54)

N
V

1/3
=a

(55)

que representa a distncia mdia entre as partculas. Podemos tambm escrever,

h
T =
2mkT

(56)

que conhecido como comprimento de onda trmico de de Broglie. Esse fator apareceu
constantemente nos nossos clculos para o gs ideal apenas no o tnhamos identicado dessa
forma. Sua interpretao (e justicativa para o nome) simples. Considerando uma energia
tpica para as partculas de

(3/2)kT ,

e portanto uma velocidade tpica de

v =

p
3kT /m,

temos a frequncia de de Broglie,

3kT
2h

(57)

de onde temos o comprimento de onda trmico de de Broglie,

T =

v
2h
=

3kT m

(58)

que da mesma ordem de grandeza do valor da eq. 56.

No limite semi-clssico, temos,

a  T

(59)

que o que se espera, em geral, da mecnica quntica. Ns recuperamos a aproximao

(semi-)clssica quando o sistema encontra-se em um regime diludo (baixas densidades) e
a temperaturas sucientemente altas. Nas outras situaes, temos que retomar a descrio
estatstica quntica.

21

10.3.1

Distribuio de Maxwell-Boltzmann

Ainda na descrio semi-clssica, podemos encontrar a distribuio de Maxwell-Boltzmann na

descrio do ensemble cannico. Para isso, precisamos elimina o potencial qumico. Podemos
escrever a funo de partio do grande-cannico na forma,

ln Zsc = z

exp (j )

(60)

j
O nmero termodinmico de partculas,

N =z

N,

ln Zsc (, z, V ) = z
exp (j )
z
j

(61)

Da equao 40 podemos escrever,

N exp (j )
hnj isc = z exp (j ) = P
j exp (j )

(62)

hnj isc
exp (j )
=P
N
j exp (j )

(63)

e,

que a distribuio clssica de Maxwell-Boltzmann para estados discretos. Discutimos

esse modelo anteriormente, tendo sido um modelo articial utilizado por Boltzmann mas sem
uma justicativa com a realidade. Podemos agora associ-lo ao limite semi-clssico, quando
descrevemos a estatstica sob o ponto de vista clssico mas mantemos os estados como sendo
os estados qunticos. Temos, novamente, uma justicativa para a aproximao que zemos
anteriormente.
No limite termodinmico podemos recuperar o caso contnuo,

hnj isc
p0 (v)dv =
N

V
(2)3

22

~2 k2
2m

3
exp
d k
 2 2

k
3
exp ~
d k
2m

V
(2)3

(64)

e escrevendo

p = mv = ~k ,

temos,


p0 (v) = 4

2kT
m

3/2



mv 2
v exp
2kT
2

(65)

que o mesmo resultado que tnhamos obitdo no ensemble cannico clssico.

10.4

Sobre as partculas no-interagentes

At agora discutimos essencialmente o caso das partculas no-interagentes, tendo como modelo principal o gs ideal.

Esse exemplo nos permite calcular e estudar diversar grandezas

termodinmicas e interpret-las a partir da fsica estatstica. No entanto, no de se esperar

que um modelo to simples possa descrever muitos sistemas fsicos reais.

Em particular,

por exemplo, no se espera que as propriedades de slidos e lquidos possa ser descrita na
aproximao do gs ideal. A aproximao das partculas no-interagentes, surpreendemente,
tem uma ampla aplicao na estatstica quntica.
Para o caso dos bosons, a aproximao de partculas no-interagentes produz resultados
bastante bons em trs casos de grande importncia: ftons, fnons e gs de Bose diludo.
Esses casos produzem alguns resultados signicativos, como a radiao de corpo negro, a
condensao de Bose-Einstein.

O comportamento de supercondutores e superuidos tem

alguma semelhana com as propriedades do gs de Bose.

Para o caso dos fermions, a primeira vista, no deveramos esperar resultados muito
promissores. Isso porque, em geral, as partculasa apresentam forte interao. Por exemplo,
um gs de eltrons dicilmente seria um candidato a um gs de partculas no-interagentes.
Eltrons interagem fortemente entre si por interao eletromagntica (repulsiva).

Em um

slido ou lquido, a interao eletromagntica responsvel por uma parte signicativa da

energia do sistema e no pode ser desprezada. Os neutrons interagem entre si por meio da
interao forte. Neutrons nos ncleos ou em estrelas de neutrons no so, portanto, bons candidatos para serem descritos como um gs de partculas no-interagentes. O outro extremo,
os neutrions, praticamente no interagem entre si. No entanto, dicilmente conseguiramos

23

conn-los em um volume xo. Diante desse cenrio, impressionante que a aproximao

do gs no-interagente resulta por ser extremamente til na descrio desses sistemas. Em
particular, essa aproximao descreve bem sistemas como tomos, metais, isolantes, semicondutores, ncleos, estrelas de neutrons, entre outros. Para isso, aproxima-se as partculas
por um gs de (quase-) partculas, na presena de um potencial de interao fraco.

Essa

transformao, com as partculas tornando-se, na prtica, partculas efetivas (por meio de

transformaes que alteram algumas de suas propriedades, como as massas, por exemplo),
explicad pela teoria do lquido de Fermi. No entraremos nos detalhes, mas vamos explorar
esse fato para estudar alguns exemplos.
Finalmente, temos o caso semi-clssico. Os resultados que obtivemos aqui ajuda a dar
uma justicativa para o modelo idealizado por Boltzmann e d uma base slida para o fator de correo de Gibbs e a normalizao introduzida no espao de fase.

No entanto,

importante salientar que essa uma aproximao de partculas qunticas, vlida em determinadas circunstncias. Na prtica, no encontramos o tipo de partcula que a estatstica de

Maxwell-Boltzmann prope-se a descrever. Lembre-se que essa estatstica assume partculas

indistinguveis, o que no o caso das partculas clssicas, na sua essncia.
No restante do curso, vamos explorar alguns exemplos de aplicaes das estatsticas qunticas, de Bose-Einstein e de Fermi-Dirac, e analisarmos as diferenas no comportamento desses
sistemas.

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Referncias
[1] Slvio R. A. Salinas, Introduo Fsica Estatstica, EdUSP, 1997.

[2] Harvey Gould e Jan Tobochnik, Statistical and Thermal Physics, Princeton University Press, 2010 e http://www.compadre.org/stp (Statistical and Thermodynamic
Project, apoiado pela National Science Foundations  EUA).

[3] Walter Greiner, Ludwig Neise e Horst Stcker, Thermodynamics and Statistical
Mechanics, Springer, 1994.

[4] Federik Reif, Fundamentals of Statistical and Thermal Physics, McGraw-Hill,

1965.

[5] James P. Sethna, Statistical Mechanics: Entropy, Order Parameters, and Complexity, Oxford Master Series, 2006.\lmabda

[6] Richard P. Feynman e Steven Weinberg, Elementary Particles and the Laws of
Physics, The 1986 Dirac Memorial Lectures, Cambridge University Press, 1987.

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