07/07/2011

Elemento

Nitrgeno

Fsforo

Smbolo

Nmero atmico

15

Abundancia
C.Terrestre (ppm)
Agua mar (ppm)
Atmosfera (ppm)

25
0,2
780900

1000
0,032

Configuracin electrnica

[He]2s22p3

[Ne]2s22p3

Radio atmico (pm)

71

Blanco: 93
Rojo: 15

Temperatura de fusin (K)

63,29

Blanco: 317,3
Rojo: 683 (A P)

Temperatura de ebullicin (K)

77,4

553

electronegatividad
g

3,04
,

2,19
,

Estados de oxidacin

-3, -2, -1, 0,

+1, +2,+3,
+4, +5

Energa de ionizacin (KJ/mol)

I1
I2
I3
I4
I5

1402,3
2856,1
4578,0
7474,9
9440,0

1011,7
1903,2
2912
4956
6273

07/07/2011

a) A partir del aire: por una simple eliminacin del oxgeno.

Ej: En el laboratorio se hace pasar una corriente de aire
sobre cobre calentado al rojo, el cual se apodera del
oxgeno para formar xido cprico slido, CuO.
Si se quema fsforo en una campana invertida sobre agua,
se forma un slido,
slido pentxido de fsforo,
fsforo P2O5, que se
disuelve en agua, y queda un residuo que en su mayor
parte es nitrgeno.

b) A partir
ti de
d sus compuestos:
t
por oxidacin
id i del
d l
amonaco, para lo cual se hace pasar este gas sobre xido
de cobre al rojo.
2NH3 + 3CuO
3H2O + N2 + 3Cu

Por descomposicin del nitrito amnico (NH4NO2).

Este compuesto es muy inestable y se descompone
fcilmente

en agua y nitrgeno.

Cuando se calienta
suavemente una disolucin que contiene una mezcla de
cloruro de amonio y nitrito sdico, se desprende nitrgeno.
NO2- + NH4+
2H2O + N2

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Primeramente se obtuvo calentando orina con sal comn y tratando

el producto resultante con lcalis. El gas as obtenido se denomino
espirita voltil.
El amonaco se produce en la naturaleza por la accin de las
bacterias de la putrefaccin y de formacin de amonaco sobre la
ate a o
orgnica
g ca de
del sue
suelo.
o Por
o este motivo
ot o se pe
percibe
c be o
olor
o a
materia
amonaco en establos y corrales, donde esta accin tiene lugar.

a)Mtodo de laboratorio: el amonaco se obtiene generalmente en

el laboratorio calentando una sal amnica con cal apagada o con
hidrxido sdico slido.

NH4+ + OH-

NH3

+ H2O

Para obtener una corriente de amonaco se hace gotear una

disolucin concentrada de amonaco sobre hidrxido sdico
slido. El amonaco puede recolectarse por desplazamiento
del aire en un frasco invertido.

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a) Amonaco sinttico: el amonaco se obtiene por unin

directa de nitrgeno e hidrgeno, segn el proceso Haber:
N2 + 3H2
2NH3
b) Amonaco como subproducto en la fabricacin del coque y el
gas de alumbrado.
c) Proceso de la cianamida

CaO + 3C

CaC2 + CO

CaC2 + N2

Ca(CN)2 + C
CaCO3 + 2NH3

Ca(CN)2 + 3H2O

Es un gas incoloro, picante, que se percibe y reconoce fcilmente

por su olor familiar.
Es el nico gas lquido comn que es bsico, y se disuelve con
facilidad en agua.
El nombre ms exacto de la solucin es amoniaco acuoso,
pero se le suele describir como hidrxido de amonio.
El amonaco es un g
gas reactivo q
que arde en el aire si se enciende
para dar agua y nitrgeno gaseoso.
Acta como un agente reductor en sus reacciones con el cloro.
Reacciona con los cidos en solucin para dar su cido
conjugado, el in amonio.
Reacciona en fase gaseosa con el cloruro de hidrgeno y forma
humos blancos de cloruro de amonio.

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Las sales amnicas se preparan de dos maneras, por unin directa

del amonaco gaseoso con los cidos, y por la reaccin de stos
con el hidrxido amnico.
Cuando se calientan, muchas sales de amonaco se descomponen
en el cido y en amonaco, siendo la reaccin reversible.
No obstante las sales amnicas de cidos oxidantes, tales como el
nitrito, nitrato y dicromato, no dan amonaco al calentarlas sino
nitrgeno, y a veces xidos de nitrgeno, por oxidacin del
amonaco.

Nitrgeno
N2 formaelemental,energadeenlacesimilaralCO
(945kJmol1),bastanteinerte,cuestiones
termodinmicas (todos los xidos G0f positivos)y
termodinmicas(todoslosxidosG
positivos) y
cinticas(reaccinlenta).
N2(g) +3/2 H2(g) ==NH3(g)

G0f =16,48kJmol1
K=7,7x102

Reaccinexotrmica,disminuyeKconaumentodeT.
Reaccin
exotrmica disminuye K con aumento de T
LasntesisdeNH3 seresuelvetrabajandoaaltasTy
Ptotal quenocambiaKperohaymsporcentajede
conversin.

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NH3 gas incoloro, olor irritante, se condensa

en lquido, Teb normalmente alta por enlace
puente hidrgeno.
Disuelve sales, pero menos que el agua,
soluciones conductoras. Analoga con
comportamiento
p
anftero.
Metales alcalinos, soluciones azul profundo.

N2O:gasincoloro,elmenosreactivo,anestsico,
isoelectrnicoconCO2.
NH4NO3 N2O+H2O
NO:gasincoloro
NO + NO2 +3H
NO+NO
+ 3 H2SO4 ==2NO
== 2 NO+ +3HSO
+ 3 HSO4 +H
+ H3O+
tambinseloaslaenredesinicas(HSO4,ClO4 yBF4).
2NO+O2 ==2NO2
N2O3:slidoazulabajastemperaturas,en
formalquidaogaseosa:
q
g
N2O3(g)==NO(g)+NO2(g)
LamezclaensolucionesdelcalisdaNO2.

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NO2 y N2O4: gases en equilibrio mutuo:

N2O4 (incoloro) == 2 NO2 (pardo)

N 2O 5:
4 HNO3(g) + P4O5(s) 4 HPO3(s) + 2 N2O5(g)

Se descompone a velocidad moderada:

N2O5(g) 2 NO2(g) + O2 G0 = -12,4
-12 4 kJ/mol

En fase gaseosa N2O5, en fase slida NO2+ y

NO3-.

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Oxidos

Todos los xidos de +1 a +5 estn bien

caracterizados.

Oxicidos
HNO3:solucionesconcentradasagenteoxidante
fuerte:
8H+ +2NO3 +3Cu 3Cu2+ +2NO+4H2O
10H+ +NO3 +4Zn 4Zn2+ +NH4+ +3H2O

ensolucionesmasdiluidas(>2M)menorfuerza
oxidante,reaccionaelprotnparadarH2.

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HNO2: acidificacin de NO2-, cido dbil

HNO2(ac) == H+(ac) + NO2- K = 7,1 x 10-4
fase gaseosa
2 HNO2(g) == NO(g) + NO2(g) + H2O(g) K = 0,59
Sales inestables
3 HNO2(ac) H+ + NO3- + H2O(l)

Medio cido

Medio bsico

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Medio cido

Medio bsico

Nitruros
N2 reaccionadirectamenteconalgunosmetales(Li3N,
Mg3N2).AtemperaturasaltasconB,Al,Siymetalesde
t a sc .
transicin.
Inicos:Li,metalesalcalinotrreos,ZnyCd
Li3N+3H2O 3Li+ +3OH +NH3
Covalentes:elementosgrupos13,14y15(Ej.BN,Si3N4
yP
P3N4)
Intersticiales:metalesdetransicinfinamente
divididos(W2N,TiN,Mo2N)muyduros,puntosde
fusinaltos,conductoreselctricos,no
estequiomtricosyqumicamenteinertes.,

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Halurosyoxihaluros
NF3:gasinerte,geometrasimilaraNH3,noesbasede
Lewis.
N2F2:isomeracistrans,hibridacinsp2.
N2F4:parcialmentedisociadoenNF2
FNNF==2NF2
H0 =93,3kJ/mol
TambinNCl3.
Oxihaluros:a)halurosdenitrosilo(XNO,F,Br yCl bien
conocidos);b)XNO2 soloF yCl.

3) Trixido de dinitrgeno, N2O3

El trixido de dinitrgeno, N203, se forma como un lquido azul
cuando se enfra a - 20C una mezcla equimolecular de xido
ntrico y dixido de nitrgeno:
NO(g) + NO2(g)

N2O3(l)

El compuesto es inestable a temperatura ambiente y se

descompone en NO y NO2. Ambos, NO y NO2, son molculas
impares; el N203 se forma por apareamiento de electrones,
electrones y
se cree que la molcula del N2O3 contienen un enlace N-N. El
trixido de dinitrgeno es el anhdrido del cido nitroso, HN02,
y se disuelve en soluciones acuosas alcalinas para producir el
in nitrito, NO2-.

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3) Trixido de dinitrgeno, N2O3

El trixido de dinitrgeno, N203, se forma como un lquido azul
cuando se enfra a - 20C una mezcla equimolecular de xido
ntrico y dixido de nitrgeno:
NO(g) + NO2(g)

N2O3(l)

El compuesto es inestable a temperatura ambiente y se

descompone en NO y NO2. Ambos, NO y NO2, son molculas
impares; el N203 se forma por apareamiento de electrones,
electrones y
se cree que la molcula del N2O3 contienen un enlace N-N. El
trixido de dinitrgeno es el anhdrido del cido nitroso, HN02,
y se disuelve en soluciones acuosas alcalinas para producir el
in nitrito, NO2-.

4) Dixido de nitrgeno, NO2 y tetrxido de dinitrgeno, N2O4

El dixido de nitrgeno,
g
, N02, y tetrxido de dinitrgeno,
g
, N204,
existen en equilibrio:

2 NO2

N2O4

El dixido de nitrgeno consiste en molculas impares; es

paramagntico y de color caf. El dmero, en el cual los
electrones estn apareados, es diamagntico e incoloro. En el
estado slido,
slido el xido es incoloro y consiste en N204 puro.
puro El
lquido es amarillo y consiste en una solucin diluida de NO2
en N204. A medida que se aumenta la temperatura, el gas
contiene ms y ms N02 y se vuelve ms y ms color caf
oscuro. A 135C, aproximadamente el 99% de la mezcla es
NO2.

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4) Dixido de nitrgeno, NO2 y tetrxido de dinitrgeno, N2O4

Las molculas del dixido de nitrgeno son angulares:

N
O

N
O

Se cree que la estructura del N2O4 es plana, con dos unidades

del NO2 unidas por un enlace N-N

5) Pentxido de dinitrgeno, N2O5

El pentxido de dintrgeno N2O5, es el anhdrido cido del
cido ntrico; puede prepararse N2O5 de este cido por
O
deshidratacin, utilizando xido
de Ofsforo (V):
N

4HNO3(g) + P4OO10(s)

N
O

4HPO3(s) + 2N2O5(g)

El compuesto es un material cristalino incoloro, que se sublima

a 32.5C. El vapor consiste en molculas de N2O5, las cuales
se cree que son planas con los dos tomos de nitrgeno
unidos a travs de un tomo de oxgeno (O2NONO2).

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1) cido nitroso, HNO2

El cido nitroso es un cido dbil e inestable
inestable, excepto en solucin
solucin.
El compuesto es inestable hacia la desproporcin, particularmente
cuando se calienta:
H+ + NO3- + 2NO + H2O

3HNO2

Se prepara mezclando un nitrito metlico con una solucin de cido

diluido a 0 C en una reaccin de doble desplazamiento.
Ba(NO2)2 + H2SO4

2HNO2 + BaSO4

Tambin se pueden preparar adicionando una mezcla equimolar de

NO y NO2 al agua
NO

NO2 + H2O

2HNO2

2) cido ntrico, HNO3

El cido ntrico puro es incoloro que hierve a 83 C
C.
Se prepara en el laboratorio calentando nitrato de sodio con cido
sulfrico concentrado:
NaNO3 + H2SO4

HNO3 + NaHSO4

Es un agente oxidante muy fuerte y por tanto es un peligro potencial

en presencia de cualquier material oxidable.
En las oxidaciones con cido ntrico, casi nunca se obtiene
hidrgeno; por el contrario, se producen varios compuestos que
contienen nitrgeno, en los cuales, el nitrgeno se encuentra en
estado de oxidacin ms bajo.

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2) cido ntrico, HNO3

La primera sntesis industrial de cido ntrico

consista en la combinacin de dinitrgeno,
dioxgeno y agua utilizando un horno de arco
elctrico.

1/2N2 + 5/4O2

+ 1/2H2O

HNO3

Proceso Ostwald para la sntesis de cido ntrico. Este proceso

consume gran parte del amonaco que se produce en el proceso
Haber.
Haber
1. Se hace pasar una corriente de amonaco y dioxgeno sobre una
malla de platino metlico
4NH3 + 5O2

4NO

6H2O

2. Se agrega ms oxgeno para oxidar el monxido de nitrgeno a

dixido de nitrgeno.
2NO + O2

2NO2

3. El dixido de nitrgeno se mezcla con agua para dar una solucin de

cido ntrico:
3NO2 + H2O

HNO3

+ NO

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En este grupo, el del Nitrgeno, coexisten dos elementos no metlicos

muy diferentes: el reactivo fsforo P4 frente al inerte N2. La diferencia de
reactividad est relacionada con las muy diferentes energas de enlace.
enlace
Energas de enlace (kJmol-1)
NN : 942PP : 481N=N : 418P=P : 310N-N : 158P-P : 200
La energa de enlace triple N N es aproximadamente 6 veces mayor que
la del enlace sencillo, mientras que para el fsforo apenas si llega a ser
2.5 veces superior. Esta diferencia es relevante en relacin con el nmero
y tipo de compuestos con enlaces P
P-P
P que se forman. Por ello, la
catenacin vuelve a ser ms importante para el elemento del tercer
perodo, P, que para el del segundo, N, al igual que ocurra en el grupo 16.
Mientras el N no presenta ningn altropo, el P presenta varios
NPForma enlaces p-p fuertesNo forma enlaces p-pNo expande su
octetoSi que expande su octetoEnlace p-d es raroForma
frecuentemente enlaces p-d dbiles o moderado

Los principales minerales que lo contienen son los apatitos: stos tienen una
composicin
p
intermedia entre el Ca4((PO4)2X2 y el Ca5((PO4)3X,, donde X= F,, Cl,,
OH, 1/2CO3 [fluoro, cloro, hidroxo, carbonatoapatitos).
El fsforo es un componente esencial de los huesos y dientes de los
animales. Los huesos estn formados en su mayora por fosfato de calcio
Ca3(PO4)2.
Su nombre deriva de las palabras griegas phos (luz) y phorus (portador); el
fsforo es el portador de luz.

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Los ms conocidos son el fsforo blanco (tambin conocido como

fsforo amarillo); el otro comn es el fsforo rojo

El fsforo blanco
Es una sustancia blanca y muy txica.
Es una molcula tetraatmica con los tomos de fsforo en los
vrtices de un tetraedro.
Es una sustancia muy reactiva.
Arde de manera vigorosa en el aire para dar decaxido de
tetrafsforo.
El nombre fsforo proviene del resplandor fosforescente que
emite el fsforo blanco cuando se expone al aire en la oscuridad.

El fsforo blanco
Por ser tan reactivo al oxgeno,
g
, se g
guarda sumergido
g
en agua.
g
Aunque es insoluble en disolventes que forman puentes de
hidrgeno, como el agua, el fsforo blanco es muy soluble en
disolventes orgnicos no polares como el disulfuro de carbono.
El fsforo rojo
Es un polmero con enlaces menos tensionados que los del
altropo blanco
Es estable al aire y solo reacciona con el dioxgeno del aire por
encima de los 400 C.
Su punto de fusin es de alrededor de 600 C.
Es insoluble en todos los solventes.

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Por ser un elemento muy reactivo es preciso recurrir a mtodos extremos

para extraerlo de sus compuestos.
En este proceso electrotrmico el horno se llena con una mezcla de fosfato
de calcio, silice y coque, y se aplica una corriente de unos 180000 A entre
los electrodos.
2Ca3(PO4)2 + 10CO
CO2 + C
CaO + SiO2
2CO + O2

CaO

+ 10CO2 + P4

2CO
CaSiO3
2CO2

Los dos xidos importantes del fsforo contienen fsforo en los estados de
oxidacin 3+ (P4O6) y 5+ (P4O10).
El xido de fsforo (III) P4O6 se llama frecuentemente trixido de fsforo.
Es una sustancia incolora que funde a 23,9 C y es el producto principal
cuando el fsforo blanco se quema en cantidad limitada de aire.

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Los dos xidos importantes del fsforo contienen fsforo en los estados de
oxidacin 3+ (P4O6) y 5+ (P4O10).
El xido de fsforo (V) P4O10 se llama frecuentemente pentxido de
fsforo. Es una polvo blanco que sublima a 360 C. Tiene una gran afinidad
por el agua y es muy eficaz como agente secante.
Se obtiene por combustin del fsforo blanco en exceso de oxgeno.

1. cido ortofosfrico (cido fosfrico)

Se obtiene a partir del fosfato clcico, por tratamiento con cido
sulfrico:
Ca3(PO4)2 + 3 H2SO4
2 H3PO4 + 3 CaSO4
Debido a las impurezas del mineral, el fosfrico obtenido es bastante
impuro. El sulfato clcico generado puede constituir un problema ya
que su produccin excede el consumo y terminan generndose
inmensos depsitos del mismo.
Mtodo alternativo para obtenerlo con una mayor pureza:
P4

aire

P4O10

P4 + O2
P4O10 + 6 H2O

H2O

H3PO4

P4O10
4 H3PO4

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Caractersticas del cido ortofosfrico (cido fosfrico)

El cido puro es un slido cristalino.
cristalino Es muy estable y no manifiesta
propiedades oxidantes.
Es fuertemente higroscpico y muy soluble en agua (se disuelve en
agua sin gran desprendimiento de calor). Las fuertes interacciones por
puente de hidrgeno dan a sus disoluciones un aspecto siruposo
(aceitoso).
En disolucin acuosa el H3PO4 se comporta como un cido
moderadamente fuerte en la disociacin del primer protn. Las
siguientes constantes son menores.
H3PO4 + H2O

H3O+ + H2PO4- pK1=2.15

H2PO4- + H2O

H3O+ + HPO42- pK2=7.20

HPO42- + H2O

H3O+ + PO43- pK3=12.3

2. cidos fosfricos condensados

Presentan ms de un tomo de fsforo por molcula. Los cidos
polifosfricos siguen la formula general Hn+2PnO3n+1 donde n= 2 a 10.

3. cidos metafosfricos condensados

Presentan ms de un tomo de fsforo por molcula. Los cidos
metafosfricos siguen la formula general

HnPnO3n donde n= 3 a 7.

Pueden obtenerse mediante la adicin controlada de agua

g al P4O10.
P4O10 + 4H2O
P4O10 + 2H2O

2H4P2O7 (cido difosfrico)

2H4P4O7 (cido tetrametafosfrico)

21

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4. cido ortofosforoso (cido fosforoso)

Segn la nomenclatura IUPAC se nombra como cido fosfnico y sus
sales como fosfonatos. Como el fosfrico es un slido blanco
(P.f.=70.1 C). Es un cido dbil diprtico.
Se obtiene por hidrlisis de PCl3 o P4O6.
PCl3 + 2H2O

3HCl + HPO(OH)2

P4O6 + 6H2O

4HPO(OH)2

El fsforo forma una serie de hidruros de frmula general PnHn+2 de

los cuales slo la fosfina PH3 es estable.

Fosfina
La diferencia entre el N y P se refleja en las propiedades de sus
hidruros ms sencillos: el amonaco y la fosfina. Todos estamos
familiarizados con el amonaco y reconocemos su caracterstico olor
picante, el de la fosfina recuerda al del pescado podrido. La fosfina es
un gas extremadamente venenoso.
Los dos hidruros, NH3 y PH3, mantienen una cierta analoga estructural
(el ngulo HE-H es menor en la fosfina) pero difieren en cuanto a sus
propiedades. El enlace PH es apolar debido a que P y H tienen la
misma electronegatividad. A pesar que el amonaco presenta unos
enlaces de hidrgeno bastante dbiles ayudan a que sea 2500 veces
ms soluble en agua que la fosfina.

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Obtencin de Fosfina
Hidrlisis del fosfuro clcico
Ca3P2 + 6H2O
2PH3 + 3Ca(OH)2
Reduccin con hidruros
PCl3 + 3LiH
PH3 + 3LiCl
Hidrlisis alcalina de P4
P4 + 3KOH + 3H2O
PH3 + 3KH2PO2
En la sntesis se puede producir trazas de P2H4, anlogo a la
hidracina.

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