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Partie B : La transformation dun systme chimique est-elle toujours totale ?

ACTIVITE 3

Un calcul du taux davancement final effectu sur un exemple de titrage acidobasique

Objectif :
On a suivi lvolution du pH lors de laddition dune solution dhydroxyde de sodium de concentration molaire
cb = 1,00.10-1 mol.L-1 un volume Va = 20,0 mL de solution dacide thanoque de concentration molaire
ca = 8,50.10-2 mol.L-1.
Equation de
pH
dpH/dV
la
raction :
14
30
CH3CO
OH(aq)
+
12
HO (aq)
= CH3COO25
+
H2O
(aq)
10
Constante
20
dquilibre :
8
15
K
=
109,2
6

La

pH

dpH/dV

10
5

2
0
0

10

15

VE=
17,0 mL

20

0
V (mL)

transformation est-elle totale pour un ajout dun volume V = 10,0 mL de solution dhydroxyde de sodium ?

1re mthode : calcul sans approximation


A laide du tableau descriptif de lvolution du systme, exprimer les concentrations molaires des espces
CH3COOH(aq), CH3COO-(aq) et HO-(aq) dans ltat final en fonction de xf.
Donner lexpression du quotient de raction dans ltat dquilibre du systme en fonction des donnes et de xf.
Calculer la valeur de xf partir de lquation mathmatique du second degr obtenue. Conclure.
2me mthode : calcul avec hypothse
On fait lhypothse dune transformation totale. A laide du tableau descriptif de lvolution du systme tabli
dans ces conditions, dterminer les concentrations molaires des espces CH 3COOH(aq) et CH3COO-(aq) dans ltat
final.
En utilisant lexpression du quotient de raction ltat dquilibre, calculer la concentration molaire de la
solution en ions hydroxyde, HO-(aq). Conclure.
3me mthode : partir dune mesure de pH
Dterminer sur la courbe la valeur du pH correspondant un volume V = 10,0 mL vers.
Dduire de cette mesure la concentration molaire en ions hydroxyde de la solution prsente dans le bcher.
A laide du tableau descriptif de lvolution du systme, dterminer la valeur de lavancement final x f puis celle
du taux davancement final. Conclure.
Correction :

Equation :
CH3COOH(aq)
+
quantit de matire
n(CH3COOH , i) = caVa
dans ltat initial
( mol )
quantit de matire au
cours
de
la
caVa - x
transformation
( mol )
quantit de matire
dans ltat final
caVa - xf
( mol )

HO-(aq)

CH3COO-(aq)

H2O

n(HO-,vers) = cbV

cbV - x

cbV - xf

xf

1re mthode : calcul sans approximation


cb V - x f
xf
ca Va - x f
V

V
V

V
0 ; [CH3COOH]q. =
0
[CH3COO ]q. =
; [HO ]q. = VV0 .
[CH3COO]eq
[CH3COOH]eq[HO]eq
Le quotient de raction ltat dquilibre est Qr,q. =
= K.
1
On en dduit lquation du second degr en xf : xf2 [ caVa + cbV + K ( V + V0 ) ] xf + ca cb Va V = 0
dont les solutions sont
xf = 1,7.10-3 mol physiquement inacceptable car suprieur la quantit de matire
de ractif initiale
x
f 1
-3
x max
et
xf = 1,0.10 mol ce qui donne
.
La transformation peut tre considre comme totale.
2me mthode : calcul avec hypothse
Hypothse : la transformation est considre comme totale. Lavancement final est donc quasiment gal
lavancement maximal. Il reste une infime quantit de ractif limitant.
xf
ca Va - x f
V

V
VV0 = 2,3.10-2 mol.L-1.
-2
-1
0 = 3,3.10 mol.L ; [CH3COOH]q. =
[CH3COO ]q. =
[CH3COO]eq
[CH3COOH]eq[HO]eq

On utilise le quotient de raction ltat dquilibre Qr,q. =


1 [CH3COO]eq
[HO-]q. = K [CH3COOH]eq = 9,0.10-10 mol.L-1. Lhypothse est valide.

= K ce qui permet dexprimer

3me mthode : partir dune mesure de pH


Pour V = 10,0 mL, on lit pH = 4,9. Do [H3O+]q. = 1,3.10-5 mol.L-1 et [HO-]q. = 7,9.10-10 mol.L-1.
n HO vers x f
V0 V
Or [HO-]q. =
cest dire xf = nHO-vers [HO-]eq ( V0+V ) = cbV - [HO-]eq ( V0+V ) = 1,0.10-3 mol.
On se trouve avant lquivalence ( V < VE ) donc HO- est le ractif limitant et lavancement maximal est
xmax = cbV.
x
f 1
x
max
Le taux davancement final est alors
. La transformation peut tre considre comme totale.