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Par Natacha ROMBAUT

Etude comparative de trois procds dextraction


dhuile : aspects qualitatifs et quantitatifs : application
aux graines de lin et aux ppins de raisin

Thse prsente
pour lobtention du grade
de Docteur de lUTC

Soutenue le 08 mars 2013


Spcialit : Gnie des Procds Industriels et
dveloppement durable

D2066

Etude comparative de trois procds dextraction dhuile : aspects


qualitatifs et quantitatifs. Application aux graines de lin et aux
ppins de raisin
le 8 mars 2013 devant la commission dexamen
JURY

Mr. F. CHEMAT

Professeur des universits


UMR A 408 INRA, Universit dAvignon,
Avignon

Rapporteur

Mr. P.-Y. PONTALIER

Matre de Confrences - HDR


UMR 1010 INRA, INP-ENSIACET Toulouse

Rapporteur

Mr. E. VOROBIEV

Professeur des universits


EA4297 TIMR, UTC/ESCOM, Compigne

Examinateur

Mr. J.-L. LANOISELLE

Professeur des universits


EA4250 LIMATB, UBS-IUT Lorient, Pontivy

Examinateur

Mr. L. MUNIGLIA

Matre de Confrences
EA4367 ENSAIA-LIbio, INPL, Nancy

Examinateur

Mme R. SAVOIRE

Enseignant-chercheur
EA4297 TIMR, UTC/ESCOM, Compigne

Co-directrice de thse

Mme B. THOMASSET

Directrice de recherches
UMR-CNRS 6022, UTC, Compigne

Co-directrice de thse

Je suis de ceux qui pensent que la science est dune grande beaut. Un scientifique dans son
laboratoire est non seulement un technicien : il est aussi un enfant plac devant des
phnomnes naturels qui limpressionnent comme des contes de fes. [] Si je vois quelque
chose de vital autour de moi, cest prcisment cet esprit daventure, qui semble qui me parat
indracinable et sapparente la curiosit. Sans la curiosit de lesprit, que serions-nous ?
Telle est bien la beaut et la noblesse de la science : dsir sans fin de repousser les frontires
du savoir, de traquer les secrets de la matire et de la vie sans ide prconue des
consquences ventuelles.
Marie Curie

Remerciements
La thse a reprsent pour moi une priode de vie la fois intense et enrichissante, et ce en
grande partie grce aux personnes que jai ctoy, qui mont soutenue et coute.
Mes remerciements sadressent en premier lieu mes deux co-directrices de thses ;
Raphalle Savoire et Brigitte Thomasset ainsi quElisabeth Van Hecke, sans qui cette thse
nexisterait pas. De part leur soutien, persvrance et rigueur sans relche durant ces trois
annes de thse, nous avons pu ensemble mener ce projet son terme. Je remercie galement
le Ministre de lEnseignement Suprieur et de la Recherche pour lallocation qui ma t
accorde.
Je remercie dune part Andr Pauss, et Maurice Nonus, non seulement pour mavoir accueillie
au sein de leur laboratoire du dpartement Gnie des Procds Industriels mais galement
pour leur coute, le temps quils mont consacr et les fructueuses conversations que nous
avons changes. Dautre part, je remercie Karsten Haupt et Ccile Legallais pour leur accueil
dans leur laboratoire du dpartement Gnie Biologique.
Je souhaite galement remercier les membres du jury, Messieurs Eugne Vorobiev, JeanLouis Lanoisell et Lionel Muniglia pour avoir accept de juger ces travaux de thse, ainsi
que les deux rapporteurs de ce manuscrit de thse, Messieurs Farid Chemat et Pierre-Yves
Pontalier. Leur intrt pour ces travaux, leurs analyses critiques et la discussion qui a eu lieu
lors de la soutenance de thse ont permis dtablir des changes trs constructifs avec eux. Je
tiens galement remercier tout particulirement Jean-Louis Lanoisell pour son encadrement
durant la premire anne de cette thse.
Les personnes que jai eu la chance de ctoyer quotidiennement et qui ont contribu au bon
droulement de cette thse sont bien trop nombreuses et ne mritent pas dtre simplement
numresJe remercierai plutt lensemble des matres de confrences, thsards, stagiaires
et personnels IATOS avec qui jai chang et plus spcifiquement Lysiane et Josette, Valrie
et Chantal, Bruno, Jrmie, Mickal, Franck et Thierry Thomasset pour leur aide.
Ces remerciements ne seraient pas complets sans avoir remerci mes proches, dont le soutien
permanent y est pour beaucoup dans lachvement de ce travail. Ma famille, amis et collgues
de fortune thsardes Clarisse, Audrey et Marie ont t dun grand soutien durant ces trois ans.
Enfin, jadresse un remerciement tout particulier David, pour mavoir paule sans flchir
durant cette thse.

Sommaire
Remerciements ........................................................................................................................... 1
Liste des abrviations ............................................................................................................... 11
Contexte de ltude................................................................................................................... 13
Chapitre 1 - Synthse bibliographique................................................................................. 19
1.1 Le lin .......................................................................................................................... 19
1.1.1 Contexte socio-conomique du lin...................................................................... 19
1.1.2 La plante.............................................................................................................. 21
1.1.3 La graine : structure et composition biochimique............................................... 23
1.2 Le raisin...................................................................................................................... 29
1.2.1 Situation socio-conomique du raisin ................................................................. 30
1.2.2 Le ppin de raisin ................................................................................................ 31
1.3 Qualit dune huile alimentaire .................................................................................. 35
1.3.1 Dfinition de la qualit dune huile alimentaire.................................................. 35
1.3.2 Critres de contrle de la qualit dune huile...................................................... 35
1.3.3 Paramtres influenant la qualit dune huile ..................................................... 37
1.4 Le procd industriel de production d'huile vgtale alimentaire.............................. 38
1.4.1 Procds dextraction d'huile partir de graines olagineuses ........................... 38
1.4.2 Procd de trituration .......................................................................................... 42
1.5 Procds alternatifs dextraction dhuile.................................................................... 51
1.5.1 Extraction dhuile vgtale par CO2 supercritique.............................................. 53
1.5.2 Pressage mcanique assist ................................................................................. 64
1.6 Conclusion et positionnement du sujet ...................................................................... 76
Chapitre 2 - Matriels et mthodes....................................................................................... 79
2.1 Matires premires ..................................................................................................... 79
2.1.1 Les graines de lin................................................................................................. 79
2.1.2 Les ppins de raisin ............................................................................................. 79
2.2 Prparation de la matire premire ............................................................................ 80
2.2.1 Broyage de la matire premire .......................................................................... 80
2.2.2 Granulomtrie de la matire premire................................................................. 80
2.2.3 Conditionnement en humidit de la matire premire ........................................ 81
2.3 Caractrisation biochimique de la matire premire.................................................. 81
2.3.1 Teneur en eau et matires volatiles...................................................................... 81
2.3.2 Teneur en lipides totaux ...................................................................................... 82
2.3.3 Extraction de lhuile froid ................................................................................ 82
2.3.4 Teneur en sucres totaux ....................................................................................... 82
2.3.5 Teneur en mucilage ............................................................................................. 83
2.3.6 Extraction de lhuile et profil en acides gras....................................................... 84
2.3.7 Extraction et profil en tocophrols ...................................................................... 85
2.3.8 Teneur en polyphnols totaux et profil en polyphnols ...................................... 85
2.4 Caractrisation de l'huile ............................................................................................ 87
2.4.1 Teneur en pieds.................................................................................................... 87
2.4.2 Profil en acides gras ............................................................................................ 87
2.4.3 Profil en tocophrols ........................................................................................... 87
2.4.4 Teneur et profil en polyphnols totaux................................................................ 87
2.4.5 Indice acide ......................................................................................................... 88
2.5 Equipement de pressage mcanique continu (Presse Komet S87G) et conduite des

essais (Savoire, 2008)....................................................................................................... 89


2.5.1 Description .......................................................................................................... 89
2.5.2 Systme dacquisition de donnes....................................................................... 91
2.5.3 Protocole exprimental........................................................................................ 92
2.6 Pilote dextraction et de pressage assist par CO2 supercritique ............................... 93
2.6.1 Description et fonctionnement du pilote ............................................................. 94
2.6.2 Protocole exprimental dextraction par CO2 supercritique ............................... 96
2.6.3 Protocole exprimental du pressage assist par CO2 supercritique..................... 97
Chapitre 3 - Rsultats........................................................................................................... 101
3.1 Pressage continu des graines de lin .......................................................................... 101
3.1.1 Objectif.............................................................................................................. 101
3.1.2 Etude paramtrique du pressage de la varit Baladin 2007............................. 101
3.1.3 Adaptations du pressage en fonction des varits Astral, Baladin et Linoal (2010)
.................................................................................................................................... 109
3.1.4 Conclusions gnrales sur le pressage des graines de lin.................................. 117
3.2 Extraction d'huile de lin par CO2 supercritique........................................................ 119
3.2.1 Stratgie exprimentale ..................................................................................... 119
3.2.2 Analyse des cintiques issues du plan dexprience ......................................... 124
3.2.3 Analyse du plan dexpriences .......................................................................... 127
3.2.4 Evaluation du point optimum et effet du prchauffage sur la cintique
dextraction et sur la composition des extraits ........................................................... 139
3.2.5 Comparaison de lEPCO2-SC sur trois varits de graines de lin..................... 141
3.2.6 Conclusions sur lEPCO2-SC de lhuile de lin.................................................. 144
3.3 Etude du pressage assist des graines de lin par CO2 supercritique......................... 145
3.3.1 Mise au point exprimentale du pressage assist et pressage hydraulique
tmoins ................................................................................................................. 146
3.3.2 Etude paramtrique du pressage assist sur le rendement en huile................... 156
3.3.3 Effet des conditions du CO2 supercritique sur le GAME-F .............................. 162
3.3.4 Conclusions sur le pressage assist ................................................................... 164
3.4 Etude des procds dextraction: application lextraction d'huile de ppins de raisin
........................................................................................................................................ 167
3.4.1 Pressage continu des ppins de raisins .............................................................. 167
3.4.2 Extraction par percolation au CO2 supercritique dhuile de ppins de raisin ... 180
3.4.3 Pressage assist par CO2 supercritique.............................................................. 187
3.4.4 Conclusions gnrales sur lextraction dhuile de ppins de raisin .................. 192
Chapitre 4 - Discussion ........................................................................................................ 197
4.1 Influence de la matire premire sur les performances des procds dextraction
dhuile............................................................................................................................. 197
4.1.1 Comparaison des performances du pressage vis des graines de lin et des ppins
de raisin ...................................................................................................................... 198
4.1.2 Comparaison de lextraction dhuile de lin et de ppins de raisin par EPCO2-SC
.................................................................................................................................... 200
4.1.3 Comparaison de lextraction dhuile de lin et de ppins de raisin par GAME-F
.................................................................................................................................... 202
4.1.4 Conclusions sur leffet de la matire premire.................................................. 204
4.2 Effet du procd dextraction sur la composition de lhuile .................................... 205
4.2.1 Evolution de la proportion en acide alpha-linolnique des huiles en fonction des
procds dextraction ................................................................................................. 205

4.2.2 Evolution de la teneur en -tocophrol des huiles en fonction des procds


dextraction................................................................................................................. 207
4.2.3 Evolution de lindice acide des huiles de lin en fonction des procds
dextraction................................................................................................................. 208
4.2.4 Evolution de la teneur en polyphnols totaux dans lhuile en fonction des
procds dextraction ................................................................................................. 210
4.3 Positionnement du GAME en tant que technique alternative de trituration ............ 211
Conclusions gnrales et perspectives ................................................................................... 215
Rfrences bibliographiques .................................................................................................. 219
Annexes.................................................................................................................................. 235
Table des figures..................................................................................................................... 241
Liste des tableaux ................................................................................................................... 249

Liste des abrviations


abrviation

dsignation

unit

ms

matire sche

(%)

GAME-F

Gas Assisted Mechanical Expression, dsignant le pressage


mcanique assist par CO2 aprs un conditionnement
pralable en CO2 supercritique

(-)

GAME-C

Gas Assisted Mechanical Expression, dsignant le pressage


mcanique assist par CO2 sous un flux continu de CO2
supercritique

(-)

CO2-SC

CO2 (Dioxyde de Carbone) supercritique

(-)

EPCO2-SC

Extraction par percolation au CO2 supercritique

(-)

PCO2

Pression en CO2

TCO2

Temprature du CO2

Pmc

Pression mcanique effective de pressage

(MPa)

EMS

Energie Mcanique spcifique

(kJ/kg)

ALA

Acide alpha-linolnique

(MPa)
(C)

(-)

11

Introduction

Contexte de ltude

Les huiles vgtales constituent une denre irremplaable dont la consommation augmente
pour cause de croissance dmographique mondiale. Cette demande accrue dhuiles vgtales,
pour des applications tant industrielles qualimentaires, met en lumire un besoin
doptimisation des procds actuels de production. Comme pour tous procds industriels
ayant faire face cette problmatique, leur amlioration est oriente vers une augmentation
du rendement dextraction, de la qualit des produits obtenus ainsi que vers la diminution des
cots de production.
Dans le cas des graines olagineuses1, le procd industriel dextraction dhuile repose
principalement sur le pressage en continu. Ce procd unitaire permet dextraire de 60 90%
de lhuile contenue initialement dans la graine. En aval du pressage, la diminution de la teneur
en huile rsiduelle du tourteau de pressage est ralise par un second pressage chaud ou par
une extraction au moyen de solvants organiques. Ces deux dernires oprations impliquent de
soumettre lhuile des traitements plus drastiques (temprature leve) et conduisent in
fine diminuer la qualit de lhuile. Lhuile ainsi obtenue est soumise des tapes de
raffinage afin dobtenir une huile acceptable par le consommateur. La maturit technologique
de ce procd global ouvre la voie lessor de technologies alternatives. Dans une perspective
de dveloppement durable, ces procds alternatifs auront alors pour principal verrou
technologique la suppression des solvants organiques durant le procd.
Lmergence des technologies utilisant le CO2 supercritique en tant que solvant des huiles
vgtales date dune vingtaine dannes. Bien que la qualit ( vise alimentaire) des huiles
extraites par CO2 supercritique soit suprieure celles obtenues par les procds usuels
(pressage et solvant organique), lobtention de rendements levs requiert de hautes pressions
en CO2 (de 40 70 MPa). Le dveloppement lchelle industrielle de ce procd batch est
compromis par les cots de production prohibitifs lheure actuelle. Quelques tudes trs
rcentes ont explor le couplage de l'extraction par CO2 supercritique et du pressage,
lchelle du laboratoire. Ces tudes dmontrent qu'il est possible, par le couplage de ces deux
procds, d'amliorer considrablement le rendement du pressage (de 50 80%) en travaillant
avec des pressions en CO2 faibles (10 MPa). De plus, la consommation en CO2 est rduite
d'un facteur 100 par rapport au procd dextraction par simple percolation au CO2
1

Les graines olagineuses ont pour caractristique principale dtre riches en huile

13

Introduction

supercritique. Cette technique permet galement des tempratures de travail modres (40C),
ce qui prsente un intrt pour lextraction des huiles thermosensibles (huile de lin) ou riches
en composs antioxydants (huile de ppins de raisin).
Ces huiles appartiennent la catgorie des huiles insatures, cest--dire composes en
majorit dacides gras possdant une ou plusieurs doubles liaisons carbone-carbone. Lhuile
de lin est compose en majorit dacides gras de type C18:3 (60% du total des acides gras) et
celle issue du ppin de raisin, dacides gras de type C18:2 (60% du total des acides gras). Si
les huiles insatures prsentent un intrt nutritionnel certain, celles-ci sont en revanche trs
sensibles aux ractions doxydation, qui ont pour effet dacclrer le rancissement de lhuile.
Cette problmatique peut tre contourne par lajout dantioxydants de manire stabiliser
lhuile. Les antioxydants de lhuile (de type polyphnols et tocophrols) sont naturellement
prsents dans les graines olagineuses. La connaissance des interactions entre le procd
dextraction et la composition de lhuile permettrait didentifier la possibilit damliorer la
qualit de lhuile. Lamlioration de la qualit de lhuile pourrait tre obtenue par
lentrainement de composs antioxydants issus des graines.
Objectifs de la thse

Dans ce contexte, les questions suivantes restent en suspens :


(i)

quel est limpact du procd de pressage sur les performances dextraction


(rendement et qualit de lhuile vgtale) ?

(ii)

quel est limpact de la matire premire sur le procd dextraction ?

(iii)

la slectivit du CO2 vis--vis de ces composs dintrt permettra t-il de coentrainer les composs antioxydants dans le but de prvenir les ractions
doxydation de lhuile ?

Le prsent travail de thse, ralis linterface de deux laboratoires, sinscrit dans ces
problmatiques. Lquipe Technologies Agro-Industrielles appartenant lEA 4297 a
dvelopp des comptences sur les procds dextraction dhuile (thses de Raphalle Savoire
(2008), Ccile Gros (2005), Jean-Louis Lanoisell (1995)). De plus, le laboratoire UMRCNRS 6022 a acquis des connaissances sur le mtabolisme des graines de lin dans la
thmatique "Mtabolisme Intgr des Plantes Olagineuses".

14

Introduction

Cette thse, intitule Etude comparative de trois procds dextraction dhuile : aspects
qualitatifs et quantitatifs. Application aux graines de lin et aux ppins de raisins , a pour
objectifs les quatre points ci-dessous :
-

lvaluation suivie de loptimisation des performances du pressage en continu

lchelle laboratoire. Ce procd sera tudi en tant que procd de rfrence de


production dhuile.
-

ltude du procd dextraction par percolation au CO2 supercritique. Il sagira

dvaluer le potentiel de co-extraction des molcules antioxydantes avec lhuile.


-

la mise au point et ltude paramtrique du pressage assist.

la dtermination de lapplicabilit des effets observs sur deux espces : les

graines de lin et les ppins de raisin.


Organisation du document

Le travail de thse prsent dans ce mmoire est rparti en quatre chapitres. Une synthse
bibliographique fait le point sur les travaux en cours dans les domaines cits ci-dessus
(chapitre 1). Aprs une description de la composition des matires premires tudies, ltat
des connaissances sur les procds actuels dextraction dhuile ainsi que sur les techniques
alternatives utilisant le CO2 supercritique (extraction par percolation et pressage assist)
seront prcises. La synthse bibliographique sattachera aussi souligner leffet des
paramtres procds sur le rendement et la composition de lhuile.
Lensemble des techniques analytiques et les dispositifs exprimentaux utiliss au cours de
cette tude sont dcrits dans le chapitre 2.
La partie rsultats et discussion (chapitre 3) a t divise en quatre sous-chapitres. Leffet des
paramtres opratoires des procds dextraction utiliss (pressage continu, extraction par
percolation au CO2 supercritique et le pressage assist par CO2 supercritique) seront dans un
premier temps tudis sur les graines de lin. Enfin, lapplicabilit de ces diffrents procds
sera value pour lextraction de lhuile de ppins de raisin.
Enfin, un chapitre de discussion permettra de corrler les rsultats obtenus pour ces deux
matires premires (chapitre 4).

15

Chapitre 1 Synthse bibliographique

Chapitre 1 Synthse bibliographique

1.1 Le lin .................................................................................................................................. 19


1.1.1 Contexte socio-conomique du lin .................................................................................. 19
1.1.2 La plante .......................................................................................................................... 21
1.1.3 La graine : structure et composition biochimique........................................................... 23
1.2 Le raisin.............................................................................................................................. 29
1.2.1 Situation socio-conomique du raisin ............................................................................. 30
1.2.2 Le ppin de raisin ............................................................................................................ 31
1.3 Qualit dune huile alimentaire .......................................................................................... 35
1.3.1 Dfinition de la qualit dune huile alimentaire.............................................................. 35
1.3.2 Critres de contrle de la qualit dune huile.................................................................. 35
1.3.3 Paramtres influenant la qualit dune huile ................................................................. 37
1.4 Le procd industriel de production d'huile vgtale alimentaire...................................... 38
1.4.1 Procds dextraction d'huile partir de graines olagineuses ....................................... 38
1.4.2 Procd de trituration ...................................................................................................... 42
1.5 Procds alternatifs dextraction dhuile............................................................................ 51
1.5.1 Extraction dhuile vgtale par CO2 supercritique.......................................................... 53
1.5.2 Pressage mcanique assist ............................................................................................. 64
1.6 Conclusion et positionnement du sujet............................................................................... 76

Chapitre 1 Synthse bibliographique

Chapitre 1 - Synthse bibliographique

Aprs une description de la composition des matires premires tudies, ltat des
connaissances sur les procds actuels dextraction dhuile ainsi que sur les techniques
alternatives utilisant le CO2 supercritique (extraction par percolation et pressage assist)
seront prcises. La synthse bibliographique sattachera aussi souligner leffet des
paramtres procds sur le rendement et la composition de lhuile.
1.1 Le lin
La culture du lin est lune des plus anciennes cultures utilitaires, les premires traces de son
utilisation datant de 8000 avant JC en Turquie (Van Zeiste, 1972). Sa dnomination Linum
usitatissinum, traduit du latin lin le plus utile , fait rfrence ses multiples utilisations.
Actuellement, le lin est utilis dans les domaines de lindustrie textile (fibre), alimentaire
(graine et huile) et chimique (huile) (Vaisey-Genser et Morris, 2003).
La particularit de la graine de lin rside dans sa teneur en huile (de 35 45%) et dans le
profil en acide gras de son huile, dominance dacide alpha-linolnique (C18:3, 50 60%).
La triple insaturation de cet acide gras confre lhuile une grande ractivit vis--vis de
loxygne et donc une forte siccativit2. Cette proprit est intressante pour des applications
olochimiques (Knrr et al., 1995). Cependant dans le cadre dune utilisation alimentaire,
cette ractivit chimique induit une dgradation organoleptique rapide de lhuile.
1.1.1 Contexte socio-conomique du lin
Le lin est une culture mineure au niveau mondial en terme de surface dolagineux cultivs
(moins de 1% des surfaces). La production mondiale de graines de lin en 2010 slve
2 millions de tonnes, le Canada tant le principal producteur de graines (22% de la production
mondiale). Une partie des graines produites au Canada sont exportes vers lUnion
Europenne. Avec une production de 4 5% du tonnage mondial (80 000 100 000 t/an),
lUnion Europenne ne peut rpondre qu 20% de ses besoins en graines et se trouve donc
fortement dpendante des importations (Labalette et al., 2011).
La figure 1-1 reprsente les tonnages mondiaux et europens dhuile de lin en 2010
(FAOSTAT, 2012). La majorit des graines importes en Europe (76% des importations) en
Europe sont utilises en trituration, traitement qui a lieu principalement en Belgique et en
2

Aptitude de lhuile polymriser et scher rapidement lorsqu elle est dpose en couche mince

19

Chapitre 1 Synthse bibliographique

Allemagne (78% des huiles produites en Europe ; figure 1-1 ; Labalette et al., 2011). Les
graines de lin sont aussi utilises en alimentation humaine et animale (respectivement 5% et
19%). En France, de 75 95% des graines de lin produites sur le territoire sont utilises en
alimentation animale. Cette tendance est explique par une demande nutritionnelle croissante
en faveur daliments (ufs, viande, lait) enrichis en omga-3. En France, la filire BleuBlanc-Cur, se base sur cette tendance pour adapter les pratiques agricoles via lalimentation
du btail (p. ex. en graines de lin). On peut galement noter que le principal triturateur
franais de lin, lhuilerie COACHE (80), se fournit en graines exclusivement issues de
limportation pour des raisons de comptitivit conomique (CETIOM, 2011).
A

Figure 1-1 : Rpartition mondiale (A) et europenne (B) dhuile de lin en 2010 (FAOSTAT, 2012)

Lhuile de lin, de part ses proprits siccatives, est principalement utilise en olochimie.
Cette huile entre ainsi dans la composition de vernis, de peintures, dencres et en tant
quagent de revtement (Van De Mark et Sandefur, 2005). Lhuile de lin en France est depuis
peu utilise pour des applications alimentaires, cependant les tonnages annuels sont faibles
(ex : lhuilerie Belle du Berry triture moins de 25 tonnes de graines de lin/an, communication
personnelle).
En France, de 1906 2008, la consommation dhuile de lin en alimentation humaine a t
interdite en raison de la conservation difficile de lhuile. Depuis, larrt ministriel du
12/07/20103 paru suite aux avis favorables mis par lAgence Franaise de Scurit Sanitaire
3

Arrt du 12 juillet 2010 modifiant l'arrt du 4 dcembre 2008 fixant les conditions d'utilisation de l'huile de
lin pour un usage alimentaire dans: JORF n0166 du 21 juillet 2010, texte n37, pp 13441

20

Chapitre 1 Synthse bibliographique

des Aliments (saisines n2008-SA-0392 et n2010-SA-0109) a autoris sa consommation en


tant quhuile vierge4. Le conditionnement de lhuile de lin vierge doit cependant respecter des
critres contraignants en comparaison dautres huiles alimentaires (conditionnement en
rcipients opaques de faible capacit (250 mL), inertage sous azote). Larrt prcise
galement que la dure de conservation de lhuile doit tre infrieure trois mois aprs
ouverture.
Plusieurs facteurs pourraient, court terme, tre lorigine de la modification de la filire du
lin olagineux en France. Dune part, la culture du lin permettrait daugmenter la frquence
des rotations de cultures (Labalette et al., 2011). En effet, la culture du lin ncessite peu
dintrants, permet de diversifier les cultures et constitue une bonne tte dassolement5, de part
le cycle court de la plante (140 jours) (CETIOM, 2011). Dautre part, de nouvelles
applications sont dveloppes partir des co-produits issus de la culture du lin. Les pailles de
lin sont valorises dans la fabrication de biomatriaux (isolation, matriaux de construction
composites ; ARPE et Rgion Basse Normandie, 2012). Lolochimie ouvre des perspectives
de valorisation en Europe au travers de la synthse de polymres biosourcs (projet
TECHFLAX). Enfin, la demande croissante en aliments riches en omga-3 en raison des
recommandations nutritionnelles (ANSES, 2011) et lautorisation de consommation dhuile
de lin vierge en alimentation humaine sont des arguments qui devraient galement contribuer
au dveloppement de la culture du lin olagineux en France.
1.1.2 La plante
Selon la classification botanique de Linn, le lin (Linum usitatissimum L.), espce annuelle
herbace, appartient au sous-embranchement des Angiospermes, et fait partie de l'ordre des
Linales, de la famille des Linaceae.
Les utilisations du lin ont conduit la slection de deux familles de lin : le lin fibre et le lin
olagineux. La principale diffrence phnotypique entre les deux familles rside dans le port
de la plante. Contrairement au lin fibre, le lin olagineux prsente un taux de ramifications
4

Le terme huile vierge , daprs le Codex Alimentarius (1999) dsigne les huiles obtenues par pressage
(combin ventuellement un chauffage externe) et dont le raffinage est limit des procds physiques
(dcantation, filtration et centrifugation).
5

Lexpression tte dassolement fait rfrence deux notions : (i) lassolement et (ii) la tte de rotation. (i) :
lassolement dune exploitation, indique la somme des surfaces occupes par les diffrentes espces cultives, et
leur rpartition spatiale sur le territoire de l'exploitation (Aubry et al., 1998). (ii) : la tte de rotation dsigne la
premire culture dans une rotation culturale sur une mme parcelle de terrain. Sur une succession de cultures,
une culture reprsente une bonne tte dassolement lorsquelle cre des conditions favorables limplantation de
la prochaine culture.

21

Chapitre 1 Synthse bibliographique

des tiges plus important, ce qui conduit une production plus leve de graines. Ltude
mene dans le cadre de ce mmoire concernant lextraction dhuile de varits commerciales
de lin olagineux, seules les caractristiques de celles-ci seront dtailles par la suite.
Les varits commerciales de lin olagineux sont diffrencies en varits de printemps et
dhiver, pour une production vgtale adapte aux conditions climatiques (29 varits de lin
de printemps contre 9 varits de lin dhiver sont inscrites au catalogue franais de 2012 ;
GEVES, 2012). Les lignes dhiver sont issues du croisement de lignes de printemps puis
slectionnes pour leur tolrance aux basses tempratures. Le lin dhiver est sem en
septembre et le lin de printemps en mars. Le lin dhiver, prsente un rendement en graine plus
stable, car la varit est plus tolrante au froid et moins sensible aux stress environnementaux.
Les varits hivernales reprsentent actuellement 80% de la sole franaise (Labalette et al.,
2011).
Lvolution du plant de lin du bouton de fleur jusqu la capsule mature est prsente figure 12 (photos 2 5). La priode vgtative, permettant la croissance des tiges et des feuilles
(photo 1), s'tend de 45 60 jours. Durant les 15 25 jours suivants, les boutons floraux
apparaissent lextrmit des tiges (photos 2 et 3). Les fleurs voluent en capsules durant la
maturation (photo 4), qui se droule sur les 30 40 jours suivants. Au terme de la maturation,
la plante est sche et jaunie, les capsules contenant les graines sont rcoltes. Chaque capsule
compte 5 loges, contenant au maximum 10 graines.

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

Figure 1-2 : Culture du lin en champs (photo 1) et volution du plant de lin en serre, du bouton de
fleur la capsule mature (photos 2 5) (photos UTC)

La culture du lin de printemps ncessite un climat tempr et humide, ce qui explique la


localisation des trois principaux bassins de culture en France ; dans les rgions Centre, Ouest-

22

Chapitre 1 Synthse bibliographique

Atlantique et Picardie (respectivement 35%, 35% et 12% des surfaces de production en 2009 ;
Labalette et al., 2011).
1.1.3 La graine : structure et composition biochimique
La graine de lin est lorgane de reproduction de la plante. La conservation des graines ltat
de dormance est permise par la teneur rduite des graines en eau (infrieure 10%). Cest une
graine exalbumine, cest--dire que ses rserves (lipides et protines) sont situes dans
lamande (forme par deux cotyldons enveloppant lembryon).
1.1.3.1 Morphologie et microstructure des graines de lin
La graine de lin a une forme ovale, aplatie et lisse. La graine prsente un bec plus ou moins
recourb son extrmit (A, figure 1-4). Le tgument de la graine prend des couleurs variant
du jaune au marron (figure 1-3). Les dimensions des graines commerciales sont variables : de
3,0 6,4 mm de longueur, 1,8 3,4 mm de largeur et 0,6 1,5 mm dpaisseur en moyenne
(Freeman, 1995). Le poids de mille grains varie entre 5 et 10 g (Labalette et al., 2011). La
variabilit de ce poids est relative la date et la densit de semis, et rend compte de la bonne
formation et alimentation des graines (FAO, 2012).

Figure 1-3 : Gamme de couleurs des graines de lin (Dybing et Lay, 1981)

La graine de lin possde une microstructure caractristique (C, D et E, figure 1-4), chaque
tissu ayant une fonction physiologique propre. Lamande est protge contre les pathognes et
les contraintes mcaniques par le tgument. Celle-ci est compose du spermoderme et de
lpiderme. Diffrentes assises cellulaires composent le tgument (en partant de lintrieur
vers lextrieur, (Kadivar, 2001) (D et E, figure 1-4) :
-

une couche de pigments, contenant les tanins responsables de la couleur de la graine


(du jaune au marron) (endosperme).

deux assises cellulaires de fibres (longitudinales et transverses) (spermoderme),

une couche de cellules rondes (spermoderme),

une assise mucilagineuse, contenant le mucilage est situe sur la couche la plus
externe de la graine de lin (piderme).

Lamande de la graine est compose de lembryon, de deux cotyldons plats et de


lendosperme (B et C, figure 1-4). Dans lamande sont contenues les macromolcules de

23

Chapitre 1 Synthse bibliographique

rserves (de 10 30% de protines, de 35 45% de lipides et 28% de glucides ; Daun et al.,
2003). Au cours de la germination, ces composs seront dgrads pour permettre la croissance
de lembryon et le dveloppement de la future plante.

Figure 1-4 : Reprsentations schmatiques de la graine (A), section longitudinale de la graine (B, C),
et assises cellulaires (en coupe transversale D, en coupe longitudinale E)

adapt de (Daun et al., 2003; Peterson, 1958), avec * = pourcentages massiques des fractions
(Oomah, 2003)
Dans le paragraphe suivant sera dtaille la localisation tissulaire des composs de rserves
ainsi que leur composition biochimique. Une importance particulire sera attache aux
lipides, considrs dans ce mmoire comme les principaux composs dintrt.
1.1.3.2 Composition biochimique de la graine de lin
La composition de la graine (pour un gnotype donn) varie en fonction de son degr de
maturit, ainsi que des conditions biotiques et abiotiques de culture (Hall et al., 2006).
1.1.3.2.1. Lhuile de lin
Les graines de lin contiennent de 35 45% dhuile, ce qui permet de classer le lin dans la
catgorie des olagineux. Une partie de lhuile se trouve dans la cuticule (10%). Cependant la
majorit de lhuile est localise au niveau des cellules des cotyldons (78%) et de
lendosperme (12%) sous forme de globules lipidiques ou olosomes (de diamtre moyen
1,3m). Les olosomes contiennent des lipides neutres (triglycrides, de 96 98%), des
lipides polaires (phospholipides et glycolipides, de 1 1,6%) et des olosines6 (1,3%), (Daun
et al., 2003; Oomah, 2003). La rpartition des acides gras de lhuile de lin est prcise tableau
1-1.

Les olosines sont les protines structurales des olosomes

24

Chapitre 1 Synthse bibliographique


Tableau 1-1 : Composition en acides gras de lhuile de lin (Daun et al., 2003; Oomah et al., 1997)

Nom commun de
lacide gras

Nomenclature
biochimique

Rpartition
(%)

Acide palmitique

C16:0

4-6

Acide starique

C18:0

2-3

Acide olique

C18:1 9

10 - 22

Acide linolique

C18:2 6

12 - 18

Acide - linolnique

C18:3 3

50 - 62

Formule semi-dveloppe

Les variations de teneur en acide -linolnique sont principalement dues au gnotype du lin,
ainsi qu ses conditions de culture (Daun et al., 2003). Certaines tudes ont montr que les
lins cultivs basse temprature contenaient une huile plus haut degr dinsaturation
(Canvin, 1965; Dybing et Zimmerman, 1965). Ces observations ont galement t confirmes
en comparant les profils en acides gras des lins de printemps et dhiver. ; un cart de 4%
suprieur en acide -linolnique a t identifi pour les varits dhiver (Labalette et al.,
2011).
Les semenciers canadiens ont dvelopp par mutations gntiques et croisements, des varits
de lin faible taux dacide -linolnique ; les varits Solin. Depuis, dautres slections
gntiques ont conduit au dveloppement de varits dont lhuile contient diffrentes
proportions dacide -linolnique (tableau 1-2).
Tableau 1-2 : Rpartition en acides gras de diffrentes types de lins (Daun et al., 2003)

Echantillon
Lin
Lin hautement satur
Solin
Lin haute teneur acide olique
Lin haute teneur en acide -linolnique

C16:0

C18:0

4,8
27,8
5,6
15,3
4,5

3,6
2,8
3,4
4,0
2,3

25

C18:1
(%)
21,0
11,3
15,4
49,3
10,0

C18:2

C18:3

22,8
6,6
71,9
21,6
10,7

57,4
44,0
2,2
9,3
71,8

Chapitre 1 Synthse bibliographique

1.1.3.2.2. Protines
Le taux de protines varie entre 10,5 et 31% dans les graines de lin (Oomah et Mazza, 1993).
Ces variations sont tributaires du gnotype, cependant les conditions pdoclimatiques ont
galement un impact sur laccumulation des protines. Ainsi, de 2000 2001, une variation
de 2% de teneur en protines a t releve sur la varit n1 Canadian Western (Hall et al.,
2006).
Les protines du lin se rpartissent majoritairement dans les cotyldons (76%) et dans
lendosperme (16%) (Oomah, 2003). Les deux principales protines identifies sont des
protines de stockage : lalbumine et la globuline. La proportion dalbumine dans la graine
varie entre 26 et 41% du total des protines, cette proportion dpendant des varits de lin
(Hall et al., 2006).
1.1.3.2.3. Composs glucidiques
Deux types de composs glucidiques sont identifis dans la graine mature : lamidon, prsent
en faible quantit (de 1 2%) et le mucilage (de 3,4 9,4%) (Daun et al., 2003; Oomah et al.,
1995a). Le mucilage est un polysaccharide htrogne, compos doses neutres et acides. Les
oses majoritaires identifis dans le mucilage sont, le D-xylose (19-38%), lacide Dglucuronique (21-36%), le L-galactose (12-16%) et le L-rhamnose (11-16%). Les oses
minoritaires sont le L-arabinose (8-13%), le

L-fucose (3,9%) et le D-glucose (4-6%).

Cependant la composition du mucilage dpend des varits de lin et des conditions de culture
(Oomah et al., 1995a).
1.1.3.2.4. Composs antioxydants du lin
Deux catgories de molcules possdant une activit antioxydante sont prsentes dans la
graine de lin : les tocophrols et les polyphnols.

Les tocophrols

Les tocophrols appartiennent la classe des vitamines liposolubles. La solubilit dans lhuile
des tocophrols est due la prsence dune chane aliphatique 16 atomes de carbone (figure
1-5). Celle-ci est greffe sur un noyau chromanol qui est lorigine de lactivit anti-oxydante
des tocophrols. Les formes isomriques des tocophrols sont diffrencies par la position du
groupement mthyl greff sur le noyau aromatique (figure 1-5 et tableau 1-3). On distingue
ainsi les isomres de position nomms alpha, beta, gamma et delta tocophrol.

26

Chapitre 1 Synthse bibliographique

Figure 1-5 : Formule chimique des tocophrols (structure R,R,R)


Tableau 1-3 : Formes isomriques des tocophrols (Boschin et Arnoldi, 2011; Oomah et al., 1997)

isomre
alpha
bta
gamma
delta

R1
- CH3
- CH3
-H
-H

R2
- CH3
-H
- CH3
-H

R3
- CH3
- CH3
- CH3
- CH3

mg/100g de graines
0,02 0,1
8,45 9,72
0,17 0,30

Les tocophrols sont localiss en majorit dans lamande de la graine ( 74%), les 26% restant
sont situs dans la cuticule (Oomah et al., 1997). Selon Kamal-Eldin et Andersson (1997);
Przybylski et al. (2005), les teneurs en tocophrols sont corrls la composition en acide
gras insaturs de lhuile. Les tocophrols sont probablement lis la membrane des
olosomes par le noyau chromanol (Fisk et al., 2006). Le gamma-tocophrol est majoritaire
dans la graine de lin (tableau 1-3).
Les tocophrols exercent leur action antioxydante en inhibant les ractions de dgradation
radicalaires des acides gras insaturs (Boschin et Arnoldi, 2011), et prviennent ainsi la
dgradation des lipides de rserve dans la graine (Ayerdi Gotor et al., 2006). On note une
diminution de la teneur en tocophrols au cours du stockage des graines (Daood et al., 1996;
Lampart-Szczapa et al., 2003). Lactivit antioxydante est spcifique chaque tocophrol. On
distingue une activit anti-oxydante plus importante dans lhuile de lin pour le delta
tocophrol, par rapport aux autres tocophrols, jusqu une concentration de 100mg/100g
(Wagner et Elmadfa, 2000). Au-del de cette concentration, un effet pro-oxydant7 du deltatocophrol a t constat. Par ailleurs, le ratio de tocophrols semble avoir une importance sur
la cintique doxydation de lhuile de lin (/ > /), sans que ce mcanisme soit pour
linstant lucid (Wagner et Elmadfa, 2000). Les tudes des mcanismes daction
antioxydante des tocophrols sur lhuile suggrent lexistence dun optimum de teneur et de
ratio en tocophrol ncessaire pour stabiliser lhuile (Kamal-Eldin, 2006).
Les variations des teneurs en tocophrols rencontres dpendent de la varit, et des
conditions de culture (lieu de culture et climat). Il semble que la temprature lors de la culture

Promoteur de loxydation

27

Chapitre 1 Synthse bibliographique

soit un des principaux facteurs influenant la teneur en tocophrols des graines olagineuses.
Plus la temprature est leve, plus la teneur en tocophrols est leve. Cette tendance na pas
t mise en vidence pour toutes les espces (soja par exemple, Dolde et al., 1999).

Les polyphnols

Les polyphnols sont des mtabolites secondaires spcifiques au rgne vgtal, et sont
caractriss par la prsence dun cycle benznique avec un ou plusieurs groupements
hydroxyles libres ou lis un substituant (groupement alkyle, ester ou glucidique) (Escarpa et
Gonzalez, 2001). Les lignanes et les acides phnoliques sont les deux catgories de
polyphnols identifis chez le lin.

Figure 1-6 : Structures chimiques du Scoisolariciresinol DiGlucoside (SDG) (molcule 1), de lacide
glucopyranosyl-p-coumarique ; R=H et de lacide glucopyranosyl frulique ; R = OCH3 (molcule 2),
et de loligomre compos de SDG et dacide 3-hydroxy-3-mthylglutarique (molcule 3), extrait de
(Eliasson et al., 2003)

Le lignane caractristique du lin est le Scoisolariciresinol DiGlucoside (SDG). Il est prsent


une concentration de 1 1,9 g/100g et est principalement localis ( 66%) dans la pellicule
de la graine (Popova et al., 2009). Ces molcules sont prsentes sous forme glycosyle ou
polymrise (molcule 3, figure 1-6). Leur quantification dpend donc essentiellement de la
mthode dextraction employe et de ltape conscutive dhydrolyse chimique effectue,
alcaline ou acide (Eliasson et al., 2003; Li et al., 2008). Une quantit dacides phnoliques de
790 1030 mg/100g de graines a t rapporte dans la littrature et 48 66% de ces acides

28

Chapitre 1 Synthse bibliographique

phnoliques seraient estrifis (molcules 1 et 2, figure 1-6) (Eliasson et al., 2003; Oomah et
al., 1995b). Les principaux acides phnoliques identifis dans les graines de lin sont lacide
para-hydroxybenzoque, lacide frulique, lacide vanillique, lacide p-coumarique, et lacide
sinapique (Johnson, 2004).
Les polyphnols de type lignanes sont prsents dans lamande de la graine une
concentration de 130 mg/100g (Popova et al., 2009). Plus rcemment, ces composs
phnoliques ont aussi t identifis dans lhuile de lin (Herchi et al., 2011). Les acides
phnoliques (vanilline, acide frulique, acide vanillique ainsi que leurs formes mthyles) y
sont concentrs 9 g/100g dhuile et les lignanes (scoisolaricirsinol, matarsinol et
pinorsinol) 1,1 g/100g dhuile. Ces faibles concentrations peuvent tre expliques par la
faible solubilit de ces composs dans lhuile (Herchi et al., 2011).
Le principal intrt des polyphnols rside dans leur ractivit chimique, due la prsence du
cycle benznique. Les polyphnols exercent leur action antioxydante selon plusieurs
mcanismes. Dune part, ils inhibent des enzymes responsables des ractions enzymatiques
doxydation (par exemple loxydo-rductase, la lipoxygnase et la clyclooxygnase). Dautre
part, les polyphnols chlatent les ions mtalliques permettant de stopper les ractions
doxydation, les mtaux tant des catalyseurs de ces ractions enzymatiques. Enfin, la capture
despces oxygnes ractives de types radicaux libres permet dinterrompre les ractions
radicalaires en chane. De manire plus gnrale, le mcanisme de stabilisation des composs
antioxydants (polyphnols et tocophrols) est prsent figure 1-7.

Figure 1-7 : Stabilisation dun antioxydant radicalaire par rsonance (Choe et Min, 2006)

La partie suivante sattache dcrire la seconde matire premire tudie dans ce mmoire ;
les ppins de raisin. De la mme manire que pour les graines de lin, la composition
biochimique de lhuile et des polyphnols contenus dans les ppins sont les deux points plus
spcifiquement abords.
1.2 Le raisin
Le raisin du genre Vitis vinifera L. est la principale espce de raisin cultive, en raison de la
production de vin. Cette espce angiosperme, de la famille des Vitaceae, fournit en effet les
29

Chapitre 1 Synthse bibliographique

principaux cpages ou cultivars (par exemple, Cabernet, Chardonnay, Muscat) utiliss pour la
vinification.
Le raisin est une baie classe dans le groupe des fruits charnus ppins. La grappe de raisin
est constitue de deux parties : la rafle, qui en est la charpente et le fruit dit grain ou baie de
raisin. Cette dernire se compose de trois constituants : la pellicule, la pulpe et les ppins de
raisin. En gnral, la rafle reprsente de 3 6% de la grappe mre, la baie en constitue de 94
97%. La pulpe reprsente 75 85% du poids des baies, les pellicules de 15 20% et les
ppins de 3 6% (Cabanis et al., 1998).
1.2.1 Situation socio-conomique du raisin
Le raisin est une culture mondiale majeure, avec une production de 68 millions de tonnes en
2010 (FAOSTAT, 2012). Les principaux pays producteurs de raisins sont lItalie, la France,
lEspagne et les Etats-Unis. Les raisins sont utiliss 80% pour la production de vin
(Kammerer et al., 2004), les 20% restant sont principalement consomms en tant que raisin de
table (Bail et al., 2008).
Les rsidus de raisin engendrs par le pressurage8 sont appels marcs de raisin et se
composent en gnral de 3% de rafles, de 70 80% de pellicules et de rsidus de pulpes et de
15 25% de ppins. Si le marc reprsente un dchet pour lindustrie viticole, il est considr
actuellement comme un co-produit de cette production (Schieber et al., 2001). Depuis que les
proprits antioxydantes des composs phnoliques contenus dans le marc ont t mises en
vidence, un nombre croissant dtudes a port sur lextraction et la purification de ces
composs, ainsi que sur leur pouvoir nutritionnel (Buci-Koji et al., 2007; Gollucke et
Ribeiro, 2012). Les ppins de raisin prsentent un potentiel de valorisation supplmentaire en
comparaison aux autres lments du marc, car ils contiennent de lhuile (de 8 20%, en base
sche).
En France, le principal triturateur de ppins est le groupe Grandes Huileries Mediaco (GHM),
dont lunit traite environ 50 000 tonnes de ppins de raisins par an. Lhuile de ppin est
utilise des fins alimentaires, mais trouve galement dautres applications non alimentaires
telles que la cosmtologie, la savonnerie (savons liquides) et la lipochimie (production
dacides gras).

Le pressurage est la premire tape de sparation liquide/solide dans le procd de vinification. A lissue de
cette tape, deux produits sont gnrs, le mot qui formera le vin aprs fermentation, et le marc de raisin.

30

Chapitre 1 Synthse bibliographique

1.2.2 Le ppin de raisin


1.2.2.1 Morphologie et microstructure des ppins de raisin
La structure histologique du ppin est prsente figure 1-8. Le ppin de raisin fait partie des
graines albumines. Chaque ppin est compos dun embryon entour dun albumen.
Lensemble des trois parties du tgument (interne, intermdiaire et externe) constitue la coque
ligneuse du ppin, entourant lalbumen. Enfin, une fine cuticule constitue la dernire assise
cellulaire du ppin. La couleur des ppins volue du vert au marron au cours de leur
dveloppement (Cadot et al., 2006). Les modifications de couleur des ppins seraient dues
loxydation de composs phnoliques prsents dans le tgument (Cadot et al., 2006).
Ep

Oi

Figure 1-8 : Reprsentation du ppin de


raisin et de ses structures cellulaires : C,
cotyldons ; E, endosperme (albumen) ;
EM, embryon ; Ep, piderme ; II, tgument
infrieur ; MI, tgument intermdiaire ; OI,
tgument suprieur ; R, radicule (Levadoux,
1951; Ravaz, 1915)

Mi
II
E

1.2.2.2 Composition biochimique des ppins


La composition biochimique globale des ppins matures9 est donne dans le tableau 1-4.
Tableau 1-4 : Composition biochimique des ppins en pourcentage de poids frais (Cabanis et al.,
1998)

compos
eau
composs glucidiques
lipides
polyphnols (tanins)
composs azots
minraux

%
25 - 45
34 - 36
8 - 13
4 - 10
4 - 6,5
2-4

Les ppins matures proviennent des baies de raisin matures, cest--dire avant pressurage

31

Chapitre 1 Synthse bibliographique

A lexception des polysaccharides qui se rpartissent dans tous les tissus du ppin, les autres
composs ont des localisations tissulaires spcifiques ; par exemple, les protines sont
exclusivement localises dans lalbumen, de mme que les lipides.
Lhuile est localise dans lalbumen des ppins et possde une rpartition spcifique dacides
gras, dominante linolique, indique dans le tableau 1-5.
Tableau 1-5 : Composition en acides gras de lhuile de ppin de raisin (Lutterodt et al., 2011; Pardo et
al., 2009)

Nom commun de
lacide gras

Nomenclature
biochimique

Acide palmitique

C16:0

7-9

Acide starique

C18:0

2-6

Acide olique

C18:1 9

13 - 24

Acide linolique

C18:2 6

60 - 75

Acide - linolnique

C18:3 3

02

Acide arachidique

C20:0

Acide arachidonique

C20:4

Formule semi-dveloppe

Rpartition
(%)

0,15 0,59

Lhuile de ppins contient galement des tocophrols raison de 0,5 0,7 g/kg (Flanzy,
1998). Des polyphnols ont t quantifis dans lhuile de ppins, allant jusqu
115 mg Equivalent Acide Gallique10/kg dhuile.
La protection mcanique de lalbumen est assure par le tgument du ppin. Cette partie
rigide est compose en grande partie de lignine. Ce compos phnolique structural, prsente
la particularit dtre uniquement prsent au niveau du tgument intermdiaire chez le ppin
de raisin (figure 1-9) (Cadot et al., 2006). Cette molcule a pour fonction de confrer une
rsistance mcanique la paroi vgtale pour la protection du contenu cellulaire. Dans le
ppin, la lignine est responsable de la duret de la graine, et constitue une barrire
loxydation. Les polyphnols du ppin, les tanins et flavan-3-ols, sont majoritairement
prsents au niveau du tgument interne et du tgument externe jusqu la cuticule (figure 1-9).

10

On exprime les polyphnols totaux dune fraction du raisin en terme dEquivalent Acide Gallique (EAG), ce
polyphnol tant reprsentatif de cette catgorie de molcules chez le raisin.

32

Chapitre 1 Synthse bibliographique

Une faible proportion de ces polyphnols (6%) a t localise dans lalbumen (Xu et al.,
2010).
Ep

VF

OI

Ep
OI
MI
II

MI

II
MI
OI

II

DF

Figure 1-9 : Localisation des composs phnoliques du ppin. Photographie dune coupe de ppin
123 JAF (jours aprs floraison), avec une coloration des tanins au DMACA11 (A) et des flavan-3-ols
la vanilline-HCl12 (B). VF = face ventrale, DF = face dorsale, II = tgument interne, MI = tgument
intermdiaire, OI = tgument externe, R = radicule, Ep = piderme (extrait de Cadot et al., 2006)

Plusieurs familles de polyphnols sont prsentes chez le ppin : les acides phnoliques
simples, les flavanols et des formes condenss des polyphnols (tanins). Ces composs
permettraient une restriction des changes gazeux avec le milieu extrieur et un rle
protecteur vis--vis des insectes et champignons (Cadot et al., 2006). Les polyphnols tant
des mtabolites secondaires, leur quantit et rpartition dans le ppin dpendent en grande
partie du site de production des raisins, du lieu et de lanne de rcolte (conditions climatiques
de culture), du cultivar ainsi que du degr de maturit des ppins (Shi et al., 2003).
1.2.2.3 Acides phnoliques
Cette catgorie de molcules regroupe les drivs de lacide hydroxybenzoque (acide
gallique) et hydroxycinnamique (acide cafique). Le reprsentant de cette famille de
polyphnols dans le ppin de raisin est lacide gallique, dont la structure chimique est
indique ci-dessous. Lacide gallique est rarement prsent sous forme libre (figure 1-10), il est
le plus souvent estrifi un flavanol (figure 1-11, tableau 1-6) (Flanzy, 1998).

11
12

p-dimthylaminocinnamaldhyde
vanilline 10% dans du HCl-thanol (v/v)

33

Chapitre 1 Synthse bibliographique

Figure 1-10 : Structure de lacide gallique

1.2.2.4 Flavanols
Les flavanols appartiennent la catgorie des flavonodes, caractriss par un squelette de
base 15 atomes de carbone (C3-C6-C3) de type 2-phnyl benzopyrone (Flanzy, 1998). Les
principaux flavonodes retrouvs dans le ppin sont les flavan 3-ols dont la structure chimique
gnrale est prsente figure 1-11 et tableau 1-6. Les flavanols sont prsents sous forme libre
ou estrifie lacide gallique et sont les units monomriques constitutives des formes
polymrises appeles proanthocyanidines ou tanins condenss. Ces formes condenses sont
galement prsentes galement chez le ppin. Les proanthocyanidines sont prsents sous
forme de dimres ou de trimres et plus rarement des degrs de polymrisation suprieurs
(Shi et al., 2003).

Figure 1-11 : Structure des principaux flavanols chez le ppin (units monomrique gauche et
procyanidines dimriques droite)
Tableau 1-6 : Flavanols identifis et rpartition chez le ppin de raisin. Donnes provenant des ppins
issus de marcs de raisin (Kammerer et al., 2004; Maier et al., 2009; Xu et al., 2010)

Degr de polymrisation
et rpartition dans le ppin
Monomres
(59 11 %)
Dimres
(37 7 %)

Type

R1

R2

R3

catchine
gallocatchine
epicatchine
pigallocatchine
procyanidine B1
procyanidine B2

H
H
OH
OH
OH
H

OH
OH
H
H
H
OH

H
OH
H
OH
-

34

Chapitre 1 Synthse bibliographique

En agroalimentaire, les polyphnols sont utiliss en tant que colorants et conservateurs, o ils
sont incorpors dans les produits de consommation. Un de leur principal intrt repose sur
leur fonction dantioxydants. Ces fonctions deviennent intressantes lorsquon sintresse la
conservation des huiles, plus particulirement lorsquelles possdent un degr dinsaturation
important.
1.3 Qualit dune huile alimentaire
1.3.1 Dfinition de la qualit dune huile alimentaire
De manire gnrale, la qualit est dfinie comme tant la combinaison des attributs ou des
caractristiques d'un produit qui ont une signification en dterminant le degr d'acceptabilit
de ce produit par l'utilisateur (Gould, 1992). Les huiles vgtales alimentaires peuvent tre
diffrencies suivant le procd dobtention des huiles et leur degr de raffinage. On distingue
ainsi selon le Codex Alimentarius (1999) :
-

les huiles vierges, obtenues par pressage combin ventuellement un chauffage


externe et dont le raffinage est limit des procds physiques (dcantation, filtration
et centrifugation).

les huiles obtenues par pressage froid, se diffrenciant des huiles vierges
uniquement par labsence de chauffage pendant le procd dextraction mcanique.

les huiles raffines : aprs extraction par un procd mcanique ou par solvants,
lhuile subit un ensemble doprations visant en liminer les composs indsirables,
pour produire une huile correspondant un cahier des charges.

La qualit des huiles alimentaire est caractrise par leurs proprits physiques (Shahidi,
2005), nutritionnelles, organoleptiques et sensorielles. Cependant, un des principaux aspects
qualitatif dune huile sattache sa composition ainsi qu sa stabilit oxydative. Loxydation
entraine lapparition dodeurs et composs indsirables rendant lhuile impropre la
consommation (Choe et Min, 2006).
1.3.2 Critres de contrle de la qualit dune huile
Les critres de contrle de la qualit dune huile, en terme de composition, incluent le profil
en acides gras des huiles, la teneur en composs antioxydants (type tocophrols et
polyphnols) ainsi que les marqueurs daltration de lhuile. Les indicateurs frquemment
utiliss pour lvaluation des altrations de lhuile sont (Oll, 2002) :

35

Chapitre 1 Synthse bibliographique

lindice acide : mesure qui value laltration hydrolytique des corps gras. La prsence
deau (dans les graines ou dans le milieu) peut entrainer des phnomnes dhydrolyse
des huiles, soit par une action chimique ou enzymatique (Frega et al., 1999; Oll,
2002). Les triglycrides sont alors partiellement hydrolyss en acides gras libres. Le
Codex Alimentarius (1999) fixe la valeur de lindice acide un maximum de
4 mg KOH/g dhuile pour les huiles vierges et presses froid.

lindice peroxyde : mesure permettant dvaluer ltat doxydation dune huile. Cet
indice a pour objectif le dosage de loxygne chimiquement actif contenu dans un
gramme de corps gras. Le Codex Alimentarius (1999) fixe la valeur de lindice
peroxyde un maximum de 15 mq O2/kg dhuile pour les huiles vierges et presses
froid.

lindice de para-anisidine : quantifie les composs aldhydiques responsables des


odeurs de rance des huiles. Le peptide CLE a rcemment t mis en vidence comme
tant le compos responsable dodeurs de rance caractristiques de lhuile de lin
(Brhl et al., 2007).

Ces deux derniers indices permettent dvaluer un tat doxydation de lhuile au moment du
dosage. Cependant, il est tout aussi intressant de caractriser la rsistance loxydation de
lhuile. Loxydation dune huile peut survenir durant le procd dextraction et au cours de la
conservation des huiles. Les ractions doxydation conditionnent ainsi la dure dutilisation
optimale dune huile (Oll, 2002). La rsistance loxydation peut tre dtermine par des
tests de vieillissement acclrs (Test de Swift, test de Schaal, Rancimat ou par analyse
Calorimtrique Diffrentielle Balayage). La rsistance loxydation y est souvent
dtermine par la mesure du temps dinduction loxydation.
Tableau 1-7 : Comparaison des qualits dhuile de lin (sur 7 chantillons dhuile) et de ppins de
raisin (sur 5 chantillons dhuile) en fonction des diffrents indices mentionns

Composs
Indice acide
Indice peroxyde
Indice de p-anisidine
Stabilit oxydative de
lhuile
ND = non dtermin

(mg KOH/g)
(mq O2/kg)
(-)

Huile de lin presse


froid (Choo et al.,
2007)
0,5 2,5
<3
0,36 0,74

(h)

ND

Units

36

Huile de ppins de raisin


presse froid
(Pardo et al., 2009)
0,4 1,5
6,0 13,5
ND
6,36 9,36 ( 98C et sous
un dbit de 10L/h dair)

Chapitre 1 Synthse bibliographique

Le tableau 1-7 illustre les diffrences qualitatives des huiles de lin et de ppins de raisin
obtenues aprs un pressage froid. Lhuile de lin satisfait aux valeurs maximales fixes par le
Codex Alimentarius pour les valeurs dindice acide et peroxyde. Lhuile de ppins de raisin
possde un indice peroxyde plus lev (compris entre 6,6 et 13 mq O2/kg dhuile) que celle
de lhuile de lin. Matthus (2008) a mis en vidence que les composs volatils tels que
lthanol, lactate dthyle et lhexanal apparaissent rapidement au cours du stockage dhuile
vierge de ppin. Ces composs se dveloppent dautant plus rapidement que la qualit des
ppins est moindre avant pressage. Lauteur prconise donc un schage rapide des ppins
aprs pressurage pour minimiser la dgradation des ppins et ainsi assurer une qualit
maximale de lhuile.
1.3.3 Paramtres influenant la qualit dune huile
La principale altration laquelle est sujette lhuile est loxydation, qui peut tre acclre par
diffrents facteurs : la composition de la graine, de lhuile ainsi que les conditions de stockage
de lhuile.
-

composition de la graine et de lhuile

Le degr dinsaturation des acides gras est le principal facteur qui conditionne la stabilit des
huiles. Plus les huiles sont riches en acides gras insaturs, plus lhuile sera sensible
loxydation (Parker et al., 2003). Plusieurs composs prsents dans lhuile ont un effet
promoteur de loxydation tels que les acides gras libres, les mtaux et la chlorophylle (Choe,
2008). Les composs antioxydants vont linverse augmenter la stabilit oxydative des
huiles. La prsence des antioxydants augmente le temps dinduction loxydation ou ralenti
la vitesse doxydation (Choe et Min, 2006). La famille des tocophrols est le principal
antioxydant de lhuile. Les polyphnols appartiennent galement aux antioxydants, cependant
leur faible quantit dans lhuile les rend moins efficaces que les tocophrols.
-

les conditions de conservation de lhuile

Durant le stockage de lhuile, plusieurs facteurs contribuent dgrader lhuile (List et al.,
2005). Dune part, lexposition de lhuile la lumire favorise la formation de radicaux libres,
initiateurs de ractions radicalaires en chane. Dautre part, la temprature de conservation de
lhuile joue un rle majeur dans la dgradation de lhuile. Ainsi, une augmentation de la
temprature de lhuile de 21C 49C, au terme de 7 semaines de stockage induit une
augmentation de lindice peroxyde de 8 100 mq O2/kg dhuile pour lhuile de soja raffine

37

Chapitre 1 Synthse bibliographique

(Going, 1968). Les auteurs attribuent cet effet ngatif de la temprature laugmentation de la
vitesse de dissolution de loxygne situ linterface air-huile. Une augmentation de la
surface dhuile disponible loxygne engendre galement une augmentation linaire de
lindice peroxyde (Going, 1968).
Le procd dobtention dhuile conditionne galement la stabilit des huiles produites. Cet
aspect sera abord plus spcifiquement dans la partie suivante (cf. paragraphe 1.4.2.2, page
50-51). Celle-ci aborde tout dabord le procd industriel global de production dhuile, avant
de se focaliser sur la principale opration de sparation solide/liquide de ce procd : le
pressage.
1.4 Le procd industriel de production d'huile vgtale alimentaire
1.4.1 Procds dextraction d'huile partir de graines olagineuses
Trois procds sont classiquement utiliss pour extraire lhuile partir des graines
olagineuses : la pression unique ou double, lextraction directe par solvants et le procd
mixte, couplant le pressage une extraction par solvant sur le tourteau (Dijkstra et Segers,
2007). Le procd global dextraction dhuile pour les graines olagineuses de type colza et
lin est prsent figure 1-12.

38

Chapitre 1 Synthse bibliographique

graines olagineuses
prtraitements

pressage

procd mixte

extraction par solvants

pressage

pressage froid
huile brute

tourteaux gras

tourteaux gras

sdimentation
/filtration

pressage
chaud

extraction par solvants


huile brute

huile de
premire
pression

huile de
seconde
pression
raffinage
huile raffine

tourteau

miscella
raffinage

tourteaux
dshuils

miscella

toastage

distillation

tourteaux
dshuils
et dsolvats

huile

distillation
huile raffine

toastage

huile
raffinage
huile raffine

tourteaux
dshuils

raffinage

lgende

tourteaux
dshuils
et dsolvats

huile raffine

produits
procd
type de procd

Figure 1-12 : Procds classiques dextraction dhuile partir de graines olagineuses, adapt de
Gros (2005)

La prparation des graines comprend plusieurs tapes (Anderson, 2005). Les graines sont
pralablement nettoyes et ventuellement sches (lorsque les graines ont une humidit
suprieure 10%). Afin de faciliter lextraction de lhuile, les graines peuvent subir diffrents
prtraitements. Ceux-ci peuvent tre de nature physique, thermique ou visent modifier
lhumidit de la matire premire. Les prtraitements les plus frquemment utiliss avant
pressage sont la cuisson, le floconnage13 ou laplatissage des graines. Un depelliculage des
graines est parfois utilis (plus particulirement pour les graines de tournesol ou soja) soit
pour faciliter le pressage des graines (Dijkstra et Segers, 2007) ou dans une optique
nutritionnelle (par exemple, pour lamlioration de la digestibilit des tourteaux, Matthas,
2012).
13

Le floconnage est une opration daplatissage des graines couple une cuisson des flocons

39

Chapitre 1 Synthse bibliographique

Les prtraitements ont pour objectif de prparer les graines la principale opration de
sparation liquide-solide : le pressage. Le pressage se dfinit comme le procd physique
permettant lexsudation de lhuile dune matire poreuse sous leffet dune force de
compression (Schwartzberg, 1997). Industriellement, les presses vis sont utilises pour
permettre un traitement en continu des graines. Ce type de presse est compos dune vis sans
fin tournant dans un fourreau prsentant des barreaux ou perforations (suivant les modles de
presses) pour permettre la sortie de lhuile. Une restriction, nomme filire ou cne
obturateur, situe lextrmit de la vis (ou zone de dcharge) permet de gnrer une pression
suffisante pour exsuder lhuile contenue dans les graines (Dijkstra et Segers, 2007). Le
pressage est ralis froid ou chaud. Dans le cas o le pressage est ralis froid, cest-dire sans chauffage externe, la temprature de lhuile extraite peut atteindre jusqu 112C
(Vadke et Sosulski, 1988). La temprature gnre durant le pressage provient de la
dissipation de chaleur engendre par les forces de friction mises en uvre dans la presse
(Kemper, 2005). Le pressage peut galement tre assur en discontinu par pressage
hydraulique, cependant ce mode de pressage est limite un certain type dolagineux (olives,
cacao ; Dijkstra et Segers, 2007). A lissue de ltape de pressage, le tourteau obtenu est
qualifi de gras , sa teneur en huile rsiduelle tant de lordre de 10 20% (Matthus,
2012).
Lhuile brute de pressage contient des particules nommes fines ou pieds de presse (particules
co-extraites lors du pressage). Ces solides sont spars de lhuile en deux tapes. La
sparation des plus grosses particules est ralise par sdimentation dans un screening
tank . Lhuile de premire pression obtenue est ensuite filtre ou clarifie dans un dcanteur
pour liminer les particules rsiduelles plus fines (Dijkstra et Segers, 2007). Les pieds de
presses sont rcuprs et ajouts au tourteau gras pour tre presss nouveau afin de
rcuprer lhuile quils contiennent. A lissue de ce second pressage, lhuile brute obtenue est
qualifie de seconde pression.
Plusieurs voies de valorisation des tourteaux sont possibles. Dune part, lhuile contenue dans
les tourteaux gras peut-tre extraite par des solvants organiques, afin de maximiser le
rendement global dextraction dhuile (figure 1-12). Dautre part, les tourteaux conservent des
avantages nutritionnels, de par leur teneur en protines et profil en acide gras de lhuile, ce qui
les rend intressant pour lalimentation animale.
Si lhuile de premire pression peut-tre vendue en tant que telle, les huiles de seconde
pression et extraites par solvant doivent tre raffines. En effet, des composs liposolubles
40

Chapitre 1 Synthse bibliographique

indsirables (phospholipides, mtaux) sont co-extraits avec lhuile. Les oprations de


raffinages des huiles sont synthtises dans le tableau 1-8.
Tableau 1-8 : Constituants indsirables dans les huiles brutes limins au cours du raffinage
(adapt de Pags-Xatart-Pars (2008))
Opration de
raffinage
chimique
Dmucilagination

Nature des
constituants
limins

Pourcentage ou
teneur

Origine

Phospholipides

0,2 1,8%

Constituant naturel

Acides gras
libres

0,3 5%

Constituants naturels
librs par hydrolyse

Mtaux (fer,
cuivre)

de lordre du
mg/kg

Constituants naturels
Contamination

Produits
doxydation

selon la matire
premire

Auto-oxydation

Dcoloration

Pigments

de lordre de 10
mg/kg

Constituants naturels

Dcirage

Cires

Neutralisation
chimique et
lavages

Dsodorisation

Contaminants
Composs
volatils

de lordre de 100
mg/kg
de lordre de 10
mg par tonne
< 0,1%

Inconvnient de
leur prsence
- Aspect trouble
- Brunissement
- Instabilit
organoleptique
- Got
- Hydrolyse
- Instabilit
organoleptique
- Catalyseurs
doxydation
- Instabilit
organoleptique
- Couleur
- Odeurs
- Couleur,
- Instabilit
organoleptique

Constituants naturels

Aspect trouble

Contamination

Hygine
alimentaire

Naturel
Auto-oxydation

Odeurs, got

Parmi les tapes de raffinage, la neutralisation chimique (visant principalement llimination


des acides gras libres) est lopration gnrant le plus de sous produits (ptes de
neutralisation, effluents aqueux) dont le re-traitement est coteux. Le raffinage physique est
alors une alternative au traitement chimique (Pags-Xatart-Pars, 2008). Cependant les
conditions drastiques de ce traitement ne conviennent pas pour les huiles prsentant une
instabilit thermique.
1.4.1.1 Spcificits de lextraction de lhuile de lin
Dans le cas des graines de lin, les tapes de prtraitement des graines par floconnage et
cuisson peuvent ventuellement intervenir dans le procd, mais la pression directe froid des
graines entires tend se gnraliser (Johnson, 2000).

41

Chapitre 1 Synthse bibliographique

Lextraction de lhuile est ralise par une double extraction mcanique par presses vis,
comme dcrit prcdemment (figure 1-12). La premire pression froid assure lextraction de
55% de lhuile, les 45% rsiduels sont extraits au cours de la seconde pression chaud.
Lhuile de premire pression est filtre 30C alors que la seconde est filtre 70C. Ces
tempratures correspondent aux tempratures de lhuile atteintes au cours des deux pressages
(Savoire, 2008). Le pressage chaud entrainant des composs indsirables, ces deux huiles
ont donc diffrentes qualits.
A la diffrence du procd prsent figure 1-12, les tourteaux de lin ne sont pas appauvris par
solvants, mais sont vendus en tant que tourteaux gras pour lalimentation animale, en raison
dune meilleure rentabilit conomique (Savoire, 2008).
1.4.1.2 Spcificits de lextraction de lhuile de ppins de raisin
Lextraction de lhuile de ppins est ralise sur des ppins schs une teneur en eau
infrieure 10%. Les ppins subissent une premire pression sans extraction dhuile par un
expandeur. Cette opration a pour but de transformer les ppins en petits pellets14 de faon
faciliter lextraction par solvant de lhuile contenue dans les ppins (Morin, 1992). Lhuile
brute obtenue contenant des cires15, son raffinage est indispensable pour la rendre acceptable
par le consommateur (Bourzeix et al., 1998; Morin, 1992). Rcemment, de nouvelles units
de trituration des ppins se sont implantes, bases sur un pressage froid (Goyard, 2010).
1.4.2 Procd de trituration
Le pressage est la principale opration unitaire dextraction de lhuile contenue dans les
graines. Les premires presses utilises en huilerie taient les presses hydrauliques, o lhuile
est exsude de la matire premire presser sous leffet dune force uniaxiale. Les presses
vis, assurant un pressage en continu des graines, sont apparues en huileries vers 1900 avec les
presses Anderson (Williams, 2005). En plus dune pression mcanique exerce sur les
graines, celles-ci subissent des contraintes de cisaillement, ce qui permet dobtenir des
rendements plus importants en comparaison au pressage hydraulique.
Actuellement, la presse vis est principalement utilise en huilerie, lutilisation des presses
hydrauliques reste limite un certain type de matires premires (cacao, olives). Pour cette
raison, le pressage vis sera tudi comme procd de rfrence. Aprs une rapide
14

Granuls
Les cires sont composes dacides gras longue chaine ( plus de 20 atomes de carbone). Leur prsence dans
lhuile engendre lapparition de troubles.
15

42

Chapitre 1 Synthse bibliographique

description des quipements existants utiliss pour le pressage en continu, linfluence des
paramtres opratoires sur les performances du pressage continu sera dcrite dans la partie
suivante.
1.4.2.1 Equipements de pressage continu (Savoire, 2008)
Les presses continues peuvent tre classes en trois catgories :
- les expandeurs,
- les expellers,
- les systmes bivis.
A

Figure 1-13 : Configurations des trois catgories de presses continues : expandeur (A), expeller (B et
C) et presse bivis (D) (Savoire et al., 2012)

Les expandeurs se rapprochent des extrudeurs dans le sens o les graines sont tritures mais
sans extraction dhuile. La vis est contenue dans un systme ferm (A, figure 1-13) dans
lequel des piquages rguliers sont faits pour permettre linjection deau ou de vapeur. Ce
mode de trituration des graines vise surtout une prparation des graines avant une seconde

43

Chapitre 1 Synthse bibliographique

tape dextraction mcanique ou par solvants (principalement pour les graines faible teneur
en huile ; type soja ou coton). Nanmoins, certains modles prsentent en fin de vis une zone
dextraction dhuile rendant possible le traitement de graines riches en huile puisque les
pellets obtenus ont des teneurs en huile de 30 35% (Johnson, 2000).
Les expellers sont les presses vis les plus frquemment rencontres en industrie. Ces
quipements sont constitus dune vis sans fin tournant dans un fourreau perfor ou
barreaux pour permettre lcoulement de lhuile. Au niveau de la tte de vis, une restriction
(assure par un disque obturateur ou par une filire) obstrue partiellement la zone de dcharge
du tourteau provoquant une augmentation de pression ncessaire lexsudation de lhuile.
Selon les vis utilises, on distingue deux types de presses. Celles prsentant des pas de vis et
diamtres constants (B, figure 1-13), et celles ayant des pas de vis et des sections variables (C,
figure 1-13). Les premires ont plutt une utilisation artisanale alors que la seconde catgorie
est retrouve en industrie.
Les systmes bivis sont principalement des extrudeurs dont lutilisation commence se
dvelopper. Lintrt de ce type dappareil rside dans larrangement des vis (D, figure 1-13)
qui peut permettre un traitement thermomcanique des graines et ainsi viter les tapes de
prtraitement. Les tudes de faisabilit lchelle pilote ralises avec un extrudeur bivis
montrent de bons rsultats en terme de rendement dextraction (70 94% ; Guyomard, 1994,
Kartika, 2006). Cependant actuellement, le pressage bivis pour lextraction dhuile nest pas
utilis industriellement (Pags-Xatart-Pars, 2008).
1.4.2.2 Influence des paramtres opratoires sur les performances du pressage continu
Selon Jacobsen et Backer (1986), les performances dune presse continue sont principalement
dfinies par :
- la capacit : la quantit de graines presses par unit de temps,
- le dbit dhuile : la quantit dhuile produite par unit de temps.
- lefficacit dextraction ou rendement : le ratio de la quantit dhuile extraite sur la quantit
dhuile disponible dans les graines. La notion de teneur en huile rsiduelle dans le tourteau est
galement employe pour caractriser lefficacit du pressage.
Les performances dune presse continue dpendent de variables indpendantes, telles que la
vitesse de rotation de la vis, le diamtre de la restriction situe lextrmit de la zone de
dcharge et pour les presses vis modulables, la configuration de la vis. Selon la matire

44

Chapitre 1 Synthse bibliographique

premire triture, le prchauffage de la presse est un paramtre prendre en compte lors du


pressage.
Bien que leffet des variables indpendantes sur les performances du pressage vis soit dcrit
dans la littrature, il est difficile de comparer toutes les donnes entre elles. Dune part, les
diffrentes tudes paramtriques du pressage sont ralises sur des matires premires
diffrentes donc prsentant des caractristiques morphologiques diffrentes (par exemple,
colza : Vadke et Sosulski, 1988 ; chia : Martinez et al., 2012 ; jatropha : Karaj et Mller,
2011). Dautre part, les configurations des quipements de pressage utiliss diffrent. Enfin
les modalits des paramtres tablis (vitesse de rotation de la vis, diamtre des restrictions,
prparation des graines) pour les tudes sur le pressage varient galement. Il est nanmoins
possible dvaluer les tendances globales des effets des paramtres opratoires.

Prchauffage de la presse

Le dmarrage dune presse est ltape critique du pressage vis. Les premires minutes du
pressage correspondent ltape de stabilisation de la presse (prliminaire ltat stationnaire
de pressage). Il peut survenir un blocage de la presse durant cette phase de stabilisation
(Zheng et al., 2003). Ce phnomne de blocage se traduit par une absence de sortie du
tourteau au niveau de la restriction. Il se forme alors un bouchon en tte de vis et le tourteau
extrude au niveau des perforations destines lcoulement de lhuile. Pour prvenir les
phnomnes de blocage, un prchauffage de la tte de vis avant le pressage est alors prconis
par plusieurs auteurs (Sivakumaran et Goodrum, 1988; Tostenson et al., 2004) .

Le diamtre de la restriction

Leffet du diamtre de la restriction, sur diffrents quipements de pressage, pour le pressage


de graines de jatropha est reprsent figure 1-14.

45

Chapitre 1 Synthse bibliographique

14
12

80%

10
60%

40%

6
4

20%

pression (MPa) (---)

rendement en huile (%, g/g)


( )

100%

0%

0
0

10

12

diamtre de la restriction (mm)

Figure 1-14 : Effet du diamtre de la restriction sur le rendement en huile et la pression en tte de vis
pour le pressage de graines de Jatropha ( , donnes obtenues sur lexpeller Sayari 56 rpm
(Beerens, 2007) et , donnes obtenues sur presse Komet S87G 115 rpm (Karaj et Mller, 2011))

Le diamtre de la restriction influe principalement sur la pression mesure en tte de vis. Une
diminution du diamtre de la restriction a pour effet une augmentation de la pression
lextrmit du fourreau ainsi quune augmentation de temprature mesure en tte de vis
(Jacobsen et Backer, 1986; Vadke et Sosulski, 1988). En consquence, une diminution du
diamtre a pour effet une augmentation du rendement en huile (figure 1-14). Les rendements
en huile les plus levs en pressage vis peuvent atteindre de 80 94%, en fonction des
diamtres de restriction utiliss. A linverse, plus le diamtre douverture de la restriction est
important, plus le tourteau est friable et peut prendre lapparence de graines broyes,
indiquant un pressage inefficace. Leffet du diamtre de la restriction sur les dbits dhuile ou
la capacit de la presse est moins prvisible. Certains auteurs ont mis en vidence une
diminution de la capacit avec laugmentation du diamtre de la restriction (Beerens, 2007;
Vadke et Sosulski, 1988). Jacobsen et Backer (1986) ont mis en vidence lapparition dun
optimum de capacit en faisant varier le diamtre de la restriction. La pression gnre est un
facteur dpendant galement de la vitesse de rotation de la vis.

La vitesse de rotation de la vis

La vitesse de rotation de la vis influe sur deux variables du procd : la pression gnre le
long de la vis de pressage et la temprature de lhuile (Vadke et Sosulski, 1988).
Une augmentation de la vitesse de rotation de la vis a pour effet une diminution de la pression
et une diminution de la temprature de lhuile. Suivant la matire premire dentre, une
46

Chapitre 1 Synthse bibliographique

augmentation de la vitesse de rotation de la vis peut influer de plusieurs manires sur le


rendement dextraction dhuile (tableau 1-9).
Tableau 1-9 : Effet de la vitesse de rotation de la vis sur le rendement, la pression et la temprature
pour diffrentes matires premires.
Matire
premire

Variation de la
vitesse de rotation de
la vis

Evolution du
rendement

Evolution de
la pression
de 9 3
MPa

Komet D85G

Pietsch et
Eggers
(2011)

de 70 120 rpm

de 90 86%

de 9 7,5
MPa

Mini 40
Screw press
(SimonRosedowns)

Vadke et
Sosulski
(1988)

de 115 255 rpm

de 84 70%

de 7,5 3,4
MPa

Komet S87G

Karaj et
Mller
(2011)

de 28 70 rpm

de 85 68%

de 12,7
11,3 MPa

BT Bio Presse
Type 50 (BT
biopresser)

Beerens
(2007)

de 45 80%
de 80 40%

non mesur

non prcis

Olayanju et
al. (2006)

non mesur

Tite 002
(Tiny Tech
Plant, Inde)

Akinoso et
al. (2009)

Colza

Jatropha

Amande
de palme

Auteurs

de 78 72%

de 25 36 rpm

Ssame

Type de
presse

de 30 75 rpm
(optimum 45 rpm)
de 50 110 rpm

de 80 95%

Lvolution du rendement en huile en fonction de la vitesse de rotation de la vis dpend de la


matire premire presse. Pour les graines de colza et jatropha, le rendement diminue (de 4%
17%) systmatiquement avec laugmentation de la vitesse de rotation de la vis. Cette
diminution de la vitesse de rotation saccompagne dune diminution de la pression mesure en
tte de vis. En revanche, pour les graines de ssame, laugmentation de la vitesse de rotation
de la vis fait apparatre un optimum de rendement (80% 45 rpm). Un comportement trs
diffrent est observ pour le pressage des amandes de palme. Le rendement augmente de 15%
en augmentant la vitesse de rotation de 50 110 rpm.

Effet de la matire premire sur le pressage

Il nexiste pas ce jour dtude comparative ralise sur plusieurs espces tritures sur une
mme presse. Cependant, les caractristiques morphologiques (taille, masse volumique),
texturales et biochimiques de la matire premire presser pourraient avoir une influence sur
les performances du pressage.

47

Chapitre 1 Synthse bibliographique

Ltude de leffet varital de graines de lin sur le pressage en continu a fait lobjet de
plusieurs tudes. Les travaux de Zheng (2003) ont port sur le pressage de deux varits de lin
(Neche, varit de couleur marron et Omga, varit de couleur jaune). Dans des conditions
de pressage identiques, la varit Neche prsente un rendement suprieur la varit Omga
(5%), mais le dbit dhuile observ est plus faible. Par ltude du pressage de la varit
Omga diffrents taux de dpelliculage, les auteurs ont mis en vidence que la pellicule des
graines de lin avait un rle important sur les rendements et les capacits de pressage (en
comparaison aux graines entires, le pressage de graines depellicules ( 72% de
dpelliculage) engendre une augmentation de la capacit et fait apparatre un optimum de
rendement 9% de teneur en eau). Ces auteurs dmontrent ainsi limportance des pellicules
sur les performances du pressage. Celles-ci pourraient avoir un rle dans la formation du
rseau de drainage de lhuile dans le gteau de pressage (Savoire, 2008).
La teneur en eau joue galement un rle important sur le comportement de la matire
premire durant le pressage. Le plus souvent, une teneur en eau optimale maximisant la
capacit de la presse est identifie. Cette teneur en eau dpend de la matire premire presse.
Zheng et al. (2005) a ainsi identifi une teneur en eau optimale des graines de lin de 9 11 %
maximisant la capacit de la presse (au maximum 9,5 kg/h pour le pressage de la varit
Omga, en utilisant la filire de 8 mm). Dans cette mme tude, il a t constat que la
diminution de la teneur en eau de 11,6 6,1% engendrait une augmentation du rendement en
huile obtenu de 70,1 85,7%. Cette corrlation inverse entre la teneur en eau et le rendement
a galement t observe par dautres auteurs (pour les graines de crambe ; Singh et al., 2002,
et de colza ; Vadke et Sosulski, 1988). Un effet lubrifiant de leau contenue dans les graines
( haute teneur en eau) pourrait expliquer cette observation. De plus, une diminution de la
teneur en eau des graines provoque une augmentation de la pression mesure en tte de vis et
de la consommation nergtique (Evangelista et Cermak, 2007; Vadke et Sosulski, 1988).

Conclusion sur leffet des paramtres opratoires sur les performances du pressage

Le tableau 1-10 synthtise linfluence des paramtres opratoires sur les performances du
pressage.

48

Chapitre 1 Synthse bibliographique


Tableau 1-10 : Influence des paramtres de pressage et de traitement des graines sur les performances
du pressage (Beerens, 2007; Vadke et Sosulski, 1988)

Variable

Pression
Huile
Temprature Energie/L
maximale Capacit
rsiduelle du fourreau
dhuile
mesure

Paramtres de la presse
Ouverture de la restriction
Vitesse de rotation de la vis
Matire premire
Teneur en eau
En combinant une faible vitesse de rotation de la vis un faible diamtre de la restriction, un
rendement maximal est obtenu (tableau 1-10). Cependant, cette combinaison de paramtres
conduit une augmentation de la consommation nergtique et contribue acclrer lusure
de la presse. De plus, lobtention dun rendement maximal saccompagne dune diminution la
capacit de la presse. Une optimisation multi-factorielle du procd de pressage de graines de
jatropha a t conduite par Karaj et Mller (2011). Cette tude a montr quun dbit dhuile
optimal (2,8 kg/h) correspondait une capacit de la presse de 12 kg/h. Laugmentation de la
capacit au-del de cette valeur rsultait en une diminution du dbit dhuile coupl une
diminution de lefficacit nergtique du procd (B, figure 1-15). La dtermination de
paramtres optimums en pressage vis est un donc un compromis entre les performances du
procd souhaites.
A

Figure 1-15 : Influence de la capacit de la presse sur le dbit dhuile et lnergie mcanique
spcifique de production dhuile (A) et sur le rendement en huile (B) (Karaj et Mller, 2011)

Effet du procd sur la qualit de lhuile

Le procd de trituration a un impact sur la stabilit oxydative de lhuile (Choe et Min, 2006).
Un conditionnement thermique pralable des graines de ssame a engendr une augmentation
de la stabilit oxydative de lhuile de ssame obtenue par pressage (Yoshida et Takagi, 1997).
49

Chapitre 1 Synthse bibliographique

Les auteurs attribuent cette tendance laugmentation de la teneur en polyphnols dans


lhuile. Ces rsultats concident avec ceux de Veldsink et al. (1999). Leurs travaux ont montr
quun prtraitement thermique des graines de colza par la vapeur, les micro-ondes ou les
infrarouges permettait daugmenter la stabilit oxydative des huiles produites. Les procds
de raffinage des huiles, intervenant aprs le pressage, ont cependant pour effet de dgrader les
polyphnols et tocophrols. Il en rsulte que certaines huiles raffines prsentent une stabilit
oxydative infrieure celle des huiles brutes (par exemple lhuile de soja) (Jung et al., 1989;
Kwon et al., 1984).
Le tableau 1-11 prsente la composition des huiles de lin et de ppins de raisin obtenues aprs
pressage froid.
Tableau 1-11 : Composition des huiles de lin et de ppins de raisins obtenues par pressage froid

Composs

Units

Profil en acides gras


(%)
C16:0
(%)
C18:0
(%)
C18:1
(%)
C18:2
(%)
C18:3
(%)
Teneur en polyphnols
(mg/kg)
Teneur en tocophrols
(mg/100g)
(*donne extraite de Crews et al., 2006)

Huile de lin presse


froid (Choo et al.,
2007)
(-)
5,5 6,2
2,2 4,1
13,4 22,2
15,2 17,4
51,8 60,4
88 307
10,6 28,1

Huile de ppin de raisin


presse froid
(Pardo et al., 2009)
(-)
7,9 8,0
4,4 5,9
16,1 24,9
60,9 67,1
0,3 0, 6
10,7 34,4
<1,0 16,8*

Les profils en acides gras des huiles, obtenues par pressage froid, correspondent ceux de
lhuile contenue dans les deux matires premires (cf paragraphe 1.1.3.2 et 1.2.2.2). Les
quantits de polyphnols et tocophrols sont moins leves dans l'huile que celles prsentes
dans les graines, ce qui peut indiquer une dgradation lors du procd ou une faible extraction
de ces composs au cours du pressage. Cependant Bail et al. (2008) ont dtermin une teneur
en polyphnols totaux dans lhuile de ppins obtenue par pressage froid comprise entre 59 et
115 mg/kg dhuile, alors que Pardo et al. (2009) ont mesur des valeurs comprises de 10,7
34,4 mg/kg (tableau 1-11). On retrouve galement ici leffet prdominant de la matire
premire.
Ltude des conditions opratoires du pressage sur la qualit de lhuile de graines de chia a t
ralise par Martnez et al. (2012), via un plan dexprience. Aucune influence significative
des paramtres (teneur en eau des graines, diamtre de la restriction, vitesse de rotation de la
vis) na t mise en vidence sur la qualit de lhuile. Les diffrents indicateurs de qualit de
50

Chapitre 1 Synthse bibliographique

lhuile (indice acide (0,49 mg KOH/g dhuile), peroxyde (0,70 mq O2/kg dhuile), sont
conformes ceux tablis par le Codex Alimentarius (1999) ce qui indique une qualit
acceptable de lhuile obtenue par pressage. Pour le lin, Zheng et al., (2003) ont galement
relev que la qualit de lhuile presse froid tait acceptable (tableau 1-12).
Tableau 1-12 : Qualit de lhuile de lin obtenue aprs pressage, pour une teneur en eau des graines de
6,1%, base sche (Zheng, 2003)

Temprature de pressage

Indice acide

(C)
67C

(%)
0,07 0,09

Indice peroxyde % Dines conjugus


(mq O2/kg)
0,20 0,28

(%)
0,08-0,15

Les conditions de pressage ne semblent donc pas altrer la qualit de lhuile.


1.5 Procds alternatifs dextraction dhuile
Les procds technologiques de trituration des olagineux nont pas chang significativement
ces cinquante dernires annes (Pags-Xatart-Pars, 2008). La technologie industrielle de
production des huiles brutes et tourteaux procde toujours par pressage puis extraction
lhexane

(Pags-Xatart-Pars,

2008).

Afin

de

contourner

les

problmatiques

environnementales et techniques lies lextraction par lhexane, plusieurs procds


alternatifs pour lextraction dhuile vgtale ont t tudis.
Lextraction de lhuile par voie enzymatique est une technique tudie depuis une trentaine
dannes (Dijkstra, 2009). Lapplicabilit lextraction dhuile partir de diffrentes matrices
olagineuses a t dmontre. On peut citer titre dexemple lextraction dhuile par voie
enzymatique partir de noix de coco (Che Man et al., 1996), davocat (Buenrostro et LpezMunguia, 1986), de cacahute (Sharma et al., 2002) et de tournesol (Latif et Anwar, 2009).
Cependant, ce procd dextraction na pas fait lobjet de rels dveloppements lchelle
industrielle. Les raisons avances par Dijkstra (2009) sont dune part dordre financires. Le
procd global dextraction est coteux et les cocktails enzymatiques restent chers, bien que
produits industriellement. De plus, lextraction par voie enzymatique ayant lieu en milieu
aqueux, la sparation liquide-liquide (eau-huile) est un facteur prendre en compte pour
lvaluation globale du procd. Dautre part, lacceptabilit des enzymes est variable, de part
leur origine (parfois porcine).
Dans le cadre de ltude dun procd alternatif dextraction dhuile de lin sans utilisation de
solvants organiques, Gros (2005) a tudi le potentiel des dcharges lectriques de haute

51

Chapitre 1 Synthse bibliographique

tension (DEHT) en vue de la rcupration dhuile contenue dans les tourteaux de lin.
Lapplication de DEHT sur les tourteaux (mis en solution) engendre une extraction de
mucilage, et la formation dune mulsion huile dans leau stable. Loptimisation de ce
procd dextraction dhuile a t ralise par Li et al., (2009). Un maximum dextraction
dhuile de 68% a t obtenu sur des tourteaux de lin en optimisant la temprature dextraction
(15C), le pH (7) et le ratio liquide /solide (6/1, g/g). Ce procd dextraction, intgrant les
tapes de dshuilage du tourteau par DEHT a t brevet (Lanoisell et al., 2006), cependant
son industrialisation nest pas effective actuellement.
Lextraction de lhuile par solvants est le procd le plus utilis, aprs lextraction par
pressage. Actuellement, lhexane est le solvant dextraction prfrentiellement utilis,
cependant linflammabilit de ce compos, sa toxicit et son prix index celui du ptrole
sont des inconvnients majeurs de son utilisation (Johnson, 2002). Le potentiel dextraction
dhuile par des solvants alternatifs tels que lthanol (Ferreira-Dias et al., 2003), lisopropanol (Zhang et al., 2002), liso-hexane (Wan et al., 1995) et lheptane (Gandhi et al.,
2003) a t tudi ces dernires annes. Cependant le CO2 supercritique est le solvant ayant
fait lobjet de recherches intensives ces vingt dernires annes car le produit final ne contient
pas de solvants rsiduels (Dunford, 2004).
Le tableau 1-13 synthtise les avantages qualitatifs et quantitatifs les diffrentes techniques
dextraction dhuile.
Tableau 1-13 : Comparaison des techniques dextraction dhuile en terme de qualit, de rendement en
huile et de consommation de solvant (adapt de Bouzrara, 2001 ;Muniglia et al., 2010, Latif, 2009 ;
Willems, 2007)

Procd dextraction

Rendement
dextraction

Qualit de
lhuile*

Sparation
solvant/huile

Consommation de
solvant (kg solvant/kg
dhuile)
De 1 25
2

enzymatique
+
solvants organiques
+
+/pressage mcanique
+
+
+
0
continu
pressage hydraulique
+
+
0
CO2 supercritique
+
+
+
100
* la qualit de lhuile est dfinie ici selon les indicateurs qualits (partie 1.3) et par la
prsence de particules dans lhuile
Les innovations les plus rcentes dans les procds dextraction dhuile sont obtenues par le
couplage de procds afin de bnficier des avantages de chaque technique. Rcemment,
lefficacit du pressage assist par CO2 supercritique pour lextraction dhuile a t dmontre

52

Chapitre 1 Synthse bibliographique

(Venter et al., 2006). Les principes de lextraction par CO2 supercritique et du couplage du
procd dextraction par CO2 supercritique avec le pressage sont dtaills dans la suite de ce
chapitre.
1.5.1 Extraction dhuile vgtale par CO2 supercritique
Lexistence dun tat supercritique a t rapporte en 1822 par le Baron Cagniard de la Tour
(Cagniard de la Tour, 1822). Celui-ci constata la disparition de la frontire gaz-liquide de
certaines substances chauffes en milieu ferm. En 1879, la capacit des fluides supercritiques
solvater des solides fut mis en vidence par Hannay et Hogarth (1879).
1.5.1.1 Dfinition et proprits des fluides supercritiques
Le diagramme de phase dun corps pur prsente les diffrents tats de la matire en fonction
de la pression et de la temprature (figure 1-16). Les domaines dexistence de ces trois tats
(liquide, solide et gazeux) sont dlimits par les courbes dquilibre (solide - gaz, solide liquide et liquide - gaz). Un corps pur est ltat supercritique lorsquil est chauff une
temprature suprieure sa temprature critique (Tc) et pressuris au-del de sa pression
critique (Pc) (Brunner, 2005). Ltat supercritique est caractris par la disparition de
linterface sparant ltat liquide de ltat gazeux. Si seulement lun de ces deux paramtres
critique satisfait cette dfinition, le corps pur est ltat subcritique.

Figure 1-16 : Diagramme de phase dun corps pur (Brunner, 2005)

Diffrents corps purs peuvent tre utiliss ltat supercritique. Le tableau 1-14 prcise les
paramtres critiques (pression et temprature) et les applications de quelques fluides
supercritiques rpertoris dans la littrature.

53

Chapitre 1 Synthse bibliographique


Tableau 1-14 : Tempratures et pressions critiques de quelques solvants utiliss en extraction par
fluide supercritique (adapt de Pereira et Meireles (2010))

Compos
Tc (C)
Dioxyde de carbone 31,1

Pc (MPa)
7,38

Rfrence
(Pradhan et al., 2010)

Ethane

32,3

4,87

(Mohamed et al., 2002)

Propane

98,6

4,25

(Catchpole et al., 2003)

Mthanol
Ethanol

239,6
240,9

8,09
6,14

(Capriel et al., 1986)


(Xueren et Jian, 1999)

Acetone

235,1

4,70

(Demirba, 1991)

Hexane

234,5

3,01

(Capriel et al., 1990)

Eau

374,1

22,06

(Hawthorne et al.,
1994)

Molcules extraites
Huile de lin
Beurre de cacao,
cafine,
thobromine
Olorsines,
extraits de
gingembre
Pesticides
Cellulose
Acides gras du bois
de htre
Chaines
aliphatiques
Hydrocarbures
aromatiques
polycycliques

Parmi ces solvants, le dioxyde de carbone et leau sont le plus frquemment tudis en
extraction par fluide supercritique. Ces deux solvants font partie des solvants reconnus
comme non dangereux (Generally Recognized As Safe ; FDA, 2011) et sont peu coteux.
La solubilit de composs dintrt dans les fluides supercritiques est fonction des conditions
physiques des fluides supercritiques. Celles-ci sont gouvernes principalement par leur masse
volumique, leur diffusivit et leur viscosit (tableau 1-15).
Tableau 1-15 : Ordres de grandeur de la masse volumique, de la viscosit et du coefficient de diffusion
pour les gaz, les liquides et les fluides supercritiques (extrait de Perrut, 1999)

Masse volumique
(kg.m-3)

Diffusivit
(cm.s-1)

Viscosit
(cP)

Gazeux
P = 0,1 MPa, T = 15-30C

0,6 2

0,1 0,4

(1 3).10-2

Liquide
P = 0,1 MPa, T = 15-30C

600 1600

(0,2 2).10-5

0,2 3

Fluide supercritique
P = Pc, T = Tc

200 500

0,7.10-3

(1 3).10-2

Etat du corps pur

La particularit des fluides supercritiques rside dans leurs proprits physiques,


intermdiaires entre les tats liquides et gazeux (tableau 1-15). Leur masse volumique est
proche de celle des liquides, ce qui leur confre un pouvoir solvant proche de celui des
liquides. Leur viscosit proche de celle des gaz et leur diffusivit intermdiaire entre liquide et
54

Chapitre 1 Synthse bibliographique

gaz engendre un transfert de matire accru entre la matire extraire et le solvant (Dunford,
2004). Ces proprits contribuent dfinir le pouvoir solvant ou capacit de solvatation
des fluides supercritiques vis--vis des composs extraire.
Outre ces caractristiques, la particularit des fluides supercritique rside dans la variabilit de
leurs proprits en fonction des conditions de pression et de tempratures appliques. Une
importante compressibilit des fluides supercritiques autour du point critique induit que leur
masse volumique (donc leur pouvoir solvant vis--vis des composs solubles) est modulable
en fonction des conditions de pression et de temprature. Ainsi, une augmentation de la
pression, une pression gale quatre fois la pression critique a pour effet de doubler la
masse volumique du fluide supercritique. Cette augmentation de pression a galement pour
effet de diminuer la diffusivit et daugmenter la viscosit du fluide. Une augmentation de
pression a donc pour effet de rapprocher les proprits physiques du fluide supercritique de
celles du liquide. Ces proprits sont lorigine de la qualification de solvant gomtrie
variable des fluides supercritiques (Perrut, 1999).
Pour lextraction de produits alimentaires, le solvant le plus utilis est le CO2. Il est dune part
peu coteux et disponible un haut degr de puret. De plus, ses conditions critiques sont
relativement basses par opposition dautres solvants (tableau 1-14). Enfin, le CO2 est
chimiquement inerte et tant spar des extraits par dpressurisation, nest pas prsent dans
les extraits (Rozzi et Singh, 2002).
1.5.1.2 Pouvoir solvant du CO2 supercritique vis--vis des huiles
La polarit du CO2 supercritique varie entre celle dun alcane et de la pyridine. Par
consquent, son pouvoir solvant (dont les quelques rgles sont rsumes ci-dessous) est limit
aux composs apolaires ou trs faiblement polaires (Brunner, 1987; del Valle et Aguilera,
1999) :
- seules les molcules apolaires ou peu polaires sont dissoutes,
- les composs ayant un poids molculaire lev (les triglycrides, par exemple) et/ou
plus polaires peuvent tre extraits lorsque la pression du CO2 supercritique augmente,
- leau a une faible solubilit (< 0,5%, g/g) dans le CO2 supercritique pour des
tempratures infrieures 100C,
- les acides gras libres et estrifis au glycrol ainsi que les pigments, sont peu
solubles,
- les protines, polysaccharides, sucres et sels minraux sont insolubles.

55

Chapitre 1 Synthse bibliographique

Par contre, les phospholipides et chlorophylles sont faiblement entrains par le CO2
supercritique. Ainsi, les huiles extraites par le CO2 supercritique ncessiteraient moins
doprations de raffinage en comparaison aux huiles extraites par solvants organiques
(Temelli, 2009). La polarit du CO2 supercritique peut tre modifie par lajout dun cosolvant (entre 0 et 20%) ; le mthanol ou lthanol sont les plus utiliss pour amliorer
lextraction de composs polaires.
1.5.1.3 Principe de lextraction par CO2 supercritique des huiles vgtales
Toute procdure dextraction discontinue par fluide supercritique consiste en deux tapes
principales : lextraction suivie dune sparation (figure 1-17). Le solvant (ici le CO2) aprs
une tape de refroidissement et de pressurisation, est port en conditions supercritiques (sc).
Le CO2 supercritique percole dans lextracteur contenant la matire extraire, avec un flux
ascendant (A, figure 1-17) ou descendant suivant les installations. La sparation du mlange
extrait-CO2 supercritique a lieu par dpressurisation du CO2 supercritique dans un sparateur.
Cette tape permet de rcuprer dune part lextrait et dautre part, le CO2 gazeux. A la suite
de cette tape, le CO2 est recycl dans linstallation.

Figure 1-17 : Schma simplifi dune installation dextraction par CO2 supercritique (Sovov, 2011)

1.5.1.4 Effet des paramtres opratoires sur la cintique dextraction dhuile (Perrut, 1999)
Lallure dune cintique classique dextraction est indique figure 1-18. La premire
phase de lextraction (A, figure 1-18) est fonction de la solubilit de lextrait dans le solvant.
Cette phase correspondant une extraction constante de lextrait, est modlise par une droite.
La pente de cette droite est fonction de la facilit de lextraction et de la capacit dextraction
du solvant. Aprs une phase de transition (B, figure 1-18), lextraction est limite par la
diffusion de lextrait hors de la matrice, et correspond donc une phase plus lente. Cette
56

Chapitre 1 Synthse bibliographique

phase tend vers une asymptote, qui est fonction du maximum extractible de la matrice. Les
cintiques dextraction peuvent tre exprimes en fonction du volume de solvant utilis pour
lextraction ou en fonction du temps de lextraction. En extraction par fluides supercritiques,
plusieurs cas de figure sont possibles :
Certaines extractions ne sont limites que par la solubilit de lextrait dans le solvant. Cest
en particulier le cas dans nombre dextractions de lipides lorsque laccs lextrait dans la
matrice est simple (p. ex : extraction des graisses du beurre, du lait ou du fromage).
Dautres extractions ne sont pratiquement limites que par la diffusion interne dans les
grains. Dans le cas de lextraction partir du basilic ou du gingembre, la solubilit de lextrait
dans le fluide est leve, mais sa concentration dans le solvant lors de lextraction est bien
infrieure cette valeur. En effet, laccs du fluide supercritique dans la matrice extraire est
particulirement difficile. La modlisation de lextraction seffectue alors uniquement en
fonction de paramtres diffusionnels et cintiques.
Dans de nombreux cas, lextrait nest pas distribu de faon homogne dans la charge. La
fraction de lextrait trs accessible est extraite en priorit. Aprs une phase de transition.
Lextraction du reste de lextrait est la fois limite par la solubilit et la diffusion dans les
particules de charge (C, figure 1-18). De plus, plusieurs composs peuvent tre extraits dune
mme charge avec des mcanismes diffrents pour chacun deux (en fonction de leur
localisation, nature physico-chimique).

Figure 1-18 : Allure gnrale dune cintique dextraction par solvant (Temelli et Gl-Ustndag,
2005)

57

Chapitre 1 Synthse bibliographique

La cintique dextraction est contrle par les conditions du fluide supercritique (pression,
temprature), le dbit de CO2, ainsi que la granulomtrie et la nature de la matire premire.

influence de la pression et de la temprature sur le pouvoir solvant du CO2


supercritique

La solubilit des huiles vgtales dans le CO2 supercritique est fonction de la densit et de la
temprature de ce solvant (del Valle et al., 2012). Une reprsentation assez synthtique de
linteraction entre la pression et la temprature sur la solubilit de substances faiblement
volatiles (de type triglycride) est indique figure 1-19 (Brunner, 2005).
Figure 1-19 : Variation de solubilit
dune substance faiblement volatile
(solide ou liquide) dans un solvant
subcritique (T<Tc) ou supercritique
(T>Tc).

La solubilit de la substance est


reprsente en fonction de la
temprature, pression (--- : isobares),
et
de
densit
du
solvant
( : isodensits) [extrait de Brunner
(2005)].

La figure 1-19 indique que la solubilit du solut est dpendante de la pression et de la


temprature du fluide supercritique, ces deux paramtres interagissant de manire non-linaire
sur la solubilit de lextrait. De plus, la solubilit est directement fonction de la densit du
fluide supercritique, et celle-ci est ajustable en modifiant les conditions de pression et
temprature appliques (figure 1-19). Aux pressions de travail suprieures la pression
critique, une augmentation de la pression ( temprature constante a pour effet daugmenter la
densit et donc la solubilit du solut dans le fluide supercritique (Pereira et Meireles, 2010).
Leffet de la temprature sur la solubilit des huiles dans le CO2 supercritique est sous
linfluence comptitive de deux phnomnes : lorsque la temprature augmente, dune part la
tension de vapeur des huiles augmente et dautre part la densit du fluide supercritique
diminue. A la pression critique, la solubilit des huiles diminue lorsque la temprature
augmente, en raison de leffet prdominant de la densit sur la tension de vapeur du solut.
Au-del de la pression critique, leffet de la tension de vapeur est dominant, ce qui a pour
effet daugmenter la solubilit du solut. La solubilit passe par un minimum puis augmente

58

Chapitre 1 Synthse bibliographique

avec la temprature. Ce changement de solubilit dans le fluide supercritique en fonction de la


temprature est dsign par la pression de croisement. La solubilit du compos est donc
favorise ou dfavorise par une augmentation de temprature, selon si la pression est
infrieure ou suprieure la pression de croisement.
La slection des paramtres opratoires (pression et temprature) dpend de la composition
chimique de lhuile extraire. Lextraction des huiles essentielles16 est ralise dans des
conditions modres, des tempratures de lordre de 40 60C et des pressions comprises
entre 10 et 25 MPa. Lextraction des huiles vgtales, de poids molculaires plus levs que
les huiles essentielles, require des couples pression et tempratures plus levs. Des
exemples de paramtres opratoires utiliss pour extraire lhuile de lin et celle de ppins de
raisin sont prsents dans le tableau 1-16.
Tableau 1-16 : Comparaison des paramtres opratoires de lextraction par CO2 supercritique sur le
rendement dextraction dhuile de lin et de ppins de raisin
Matire
premire

Graines
de lin

Ppins de
raisin

Conditions optimales
dextraction

Masse de
graines
traites (g)

Diamtre des Rendement max


particules*
dextraction
(mm)
(%, base humide)

55 MPa-70C
0,1 kg CO2/h
3h dextraction

0,25 - 1

25%

Bozan et
Temelli (2002)

30 MPa-50C
2,4 kg CO2/h
3h dextraction

100

non dtermin

35,3 0,4%

Pradhan et al.
(2010)

50 MPa-60C
0,2 kg CO2/h
15 min dextraction

< 0,85

26,7 0,9%

zkal (2009)

57,8 MPa-100C
0,1 kg CO2/h
54 min dextraction
0,8 mL thanol

40,95 0,21%

Ivanov et al.
(2012)

18-22 MPa
40-50C
0,6 kg CO2/h
10h dextraction

70

0,75

11,50%
(base sche)

Passos et al.
(2010)

35 MPa-40C
0,16 kg CO2/h
3h dextraction

40

0,75

5-6%

Molero Gmez
et al. (1996)

Auteurs

55 MPa-40C
Fiori et al.
300
0,39
12%
0,36 kg CO2/h
(2008)
5h dextraction
* dans toutes les tudes, les graines ont subi un broyage pralable lextraction
16

Les huiles essentielles sont principalement composes de molcules carbones volatiles (monoterpnes et
sesquiterpnes) (Pereira et Meireles, 2010)

59

Chapitre 1 Synthse bibliographique

De manire gnrale, il est constat que les rendements sont plus levs pour le lin que pour
le ppin de raisin, en raison de la teneur en huile initiale des graines (40 45 % pour le lin et
13 20% pour le ppin de raisin). Les conditions opratoires appliques (pression,
temprature, dbit, masse de graines et granulomtrie) pour lextraction dhuile sont trs
variables, et les rendements obtenus sont galement trs variables (de 5 12% pour les ppins
de raisin et de 25 40% pour les graines de lin). Les conditions optimales dextraction
dtermines correspondent le plus souvent aux plus hautes pressions et tempratures des
tudes mentionnes.

Dbit de CO2

A pression et temprature identiques, le dbit de CO2 utilis ne modifie pas le rendement


final dextraction. Le dbit a cependant une influence sur la pente de la premire phase de la
cintique dextraction (A, figure 1-18). Une augmentation du dbit diminue cette pente
(Reverchon et Marrone, 2001). Cependant, un dbit trop important a pour effet de diminuer le
temps de contact entre le solvant et le solut, diminuant ainsi la capacit dextraction
(Papamichail et al., 2000).

Influence de la matrice solide sur lextraction

La localisation physique de lhuile dans la matrice vgtale influence la cintique et le


rendement dextraction. Pour amliorer laccessibilit du CO2 supercritique vis--vis de
lhuile contenue dans la matrice, lextraction est systmatiquement prcde dun
prtraitement mcanique des graines (broyage ou floconnage). Ces prtraitements ont pour
but daugmenter la surface spcifique de contact entre le CO2 et lhuile, de librer les soluts
des cellules et de faciliter le passage du CO2 dans le lit de particules.

60

Chapitre 1 Synthse bibliographique

Figure 1-20 : Cintiques dextraction dhuile de


ppin de raisin diffrentes tailles de particules
(dbit de CO2 : 1,7 g/min) (Reverchon et
Marrone, 2001)

Figure 1-21 : Cintiques dextraction dhuile de


cacahute diffrentes tailles de particules
(dbit de CO2 : 72 g/min) (Reverchon et
Marrone, 2001)

Le diamtre des particules gnres par le broyage de la matire premire influence le


transfert de masse de lhuile dans le CO2 (figures 1-20 et 1-21). Une diminution du diamtre
des particules de ppins de raisins de 0,81 mm 0,45 mm engendre une augmentation du
rendement de 0,04 0,95 g/g de matire (figure 1-20). Lallure des cintiques dextraction est
galement dpendante de la taille des particules et de la nature de la matire premire traite
(figures 1-20 et 1-21). Les cintiques obtenues pour lextraction dhuile extraite de la
cacahute (figure 1-21) indiquent que la quantit dhuile directement accessible est rduite par
rapport celle des ppins de raisin broys. La pente de la premire phase de la cintique
dextraction est donc plus importante que celle dextraction dhuile de ppins. Dans le cas
prsent figure 1-21, lextraction est contrle plutt par la diffusion interne que par la
solubilisation directe de lhuile si bien que le plateau dextraction nest pas atteint.
Pour amliorer la cintique et le rendement dextraction, le plus petit diamtre des particules
semblerait souhaitable. Cependant, le tassement du lit de particules engendre lapparition de
passages prfrentiels du fluide supercritique, ce qui a pour effet de diminuer le rendement
dextraction. Ainsi, le diamtre des particules traiter est un critre optimiser (Reverchon et
Marrone, 2001).
La teneur en eau de la matrice solide est galement un facteur contrler (King, 2002). Leau
contenue dans la matrice peut jouer un rle de barrire diffusionnelle, ce qui engendre une
diminution du rendement dextraction. La prsence deau peut galement provoquer des
ractions dionisation et dhydrolyse (Pereira et Meireles, 2010), altrer la stabilit oxydative
61

Chapitre 1 Synthse bibliographique

(Leeke et al., 2002) et engendrer la formation de mousses (Pereira et al., 2003). Certains
auteurs ont recours un schage des graines avant extraction (Molero Gmez et al., 1996).
Cette opration implique de soumettre les graines un traitement thermique, ce qui peut
engendrer une altration des huiles thermo-sensibles.
1.5.1.5 Extraction de composs antioxydants par CO2 supercritique

Tocophrols

Les molcules apolaires, telles que les tocophrols, peuvent tre extraites en utilisant le CO2
supercritique.
De Lucas et al. (2002) ont montr que la teneur en tocophrols extraits tait dpendante de la
pression en CO2 supercritique. En tudiant lextraction des tocophrols partir des feuilles
doliviers, les auteurs ont remarqu que la quantit de tocophrols totaux extraite (7 mg/100g
(basse fraiche) de feuilles) ne varie pas durant le procd pour des pressions de 35 45 MPa.
Les teneurs les plus leves en tocophrols (9,5 mg/100 de feuilles) taient obtenues une
pression de 25 MPa.
Une observation similaire a t ralise dans une tude ralise par Martnez et al. (2008) sur
lextraction de tocophrols dans lhuile de noix. Une teneur maximale en tocophrols
(820 g/g dhuile) a t observe pour une temprature et une pression dextraction
respectivement de 70C et 20 MPa. Les autres conditions exprimentales testes (50C/20
MPa, 50C/40 MPa et 70C/40 MPa) nindiquent pas de diffrences significatives au niveau
de la teneur en tocophrols obtenus (de 529 588 g/g dhuile).
Selon ces diffrentes tudes, il semblerait que les tocophrols aient un maximum de solubilit
pour des pressions en CO2 supercritique relativement faibles. Une augmentation de
temprature (de 30C 60C) semble favoriser la solubilit des tocophrols co-extraits dans
lhuile extraite de grains damande (Leo et al., 2005).

Composs phnoliques

Les composs phnoliques sont polaires, leur solubilit sera donc faible dans le CO2
supercritique. Des co-solvants (type mthanol, thanol) sont frquemment ajouts au CO2
supercritique pour augmenter leur rendement dextraction (Pereira et Meireles, 2010).
La solubilit de composs phnoliques de faible poids molculaire, tels que lacide
protocatechuique, lacide gallique mthyl et le protocatechualdehyde, dans le CO2
62

Chapitre 1 Synthse bibliographique

supercritique a t tudie par Murga et al. (2002). Les auteurs ont conclu que la solubilit de
ces composs tait lie la masse molculaire des composs ainsi qu la polarit des
molcules. Ltude de lextraction des composs phnoliques seuls est intressante pour
valuer leur solubilit dans le fluide supercritique. Cependant, les lois dextraction de ces
composs sont diffrentes lorsquils sont inclus dans une matrice complexe.
Pour augmenter la teneur en polyphnols dans lhuile de ppin de raisin, Yilmaz et al. (2011)
ont utilis lthanol en tant que co-solvant (20%). Les auteurs ont identifi la prsence de
plusieurs flavonoides dans les extraits (acide gallique (AG), catchine (C), picatchine (EC),
pigallocatechine (EGC), pigallocatechine gallate (EGCG)). Une partie des molcules sont
mieux extraites 50C qu 30C (AG, EGC et EGC, des teneurs respectivement de 32,9,
218,8 et 47,1 mg/kg de ppins) tandis que les autres composs sont mieux extraits 30C (C
et EC, des teneurs respectivement de 90,3 et 43,1 mg/kg de ppins).
Leffet de la temprature sur lextraction des composs phnoliques est controvers. Certains
auteurs stipulent que ceux-ci sont dgrads des tempratures suprieures 50C. Dautres
auteurs mettent en vidence linfluence positive de la temprature sur la teneur en
polyphnols dans les extraits (Le Floch et al., 1998). Ces auteurs ont tudi lextraction de
polyphnols partir de feuilles dolivier, en utilisant le mthanol comme co-solvant. Ils ont
montr que pour une pression en CO2 de 33,4 MPa, une augmentation de la temprature
dextraction de 80 100C permet laugmentation de la teneur en polyphnols dans les
extraits de 0,12 0,51 mg/g. Cet effet peut tre expliqu par laugmentation de solubilit des
composs phnoliques due laugmentation de temprature.
Lajout de co-solvants permet damliorer la solubilit des composs phnoliques. Cependant
leur utilisation implique lextraction de composs indsirables (phospholipides) dans le
produit final (Temelli, 2009). De plus, le cosolvant est prsent dans lextrait final, son
limination ncessite donc des oprations supplmentaires.
En conclusion, la synthse bibliographique sur lextraction par CO2 supercritique a permis de
souligner que le rendement dextraction dhuile peut tre optimis par la slection de
tempratures et pressions leves. Cependant la co-extraction des composs antioxydants
(polyphnols, tocophrols) nest pas possible dans les mmes conditions, moins dutiliser
des co-solvants.

63

Chapitre 1 Synthse bibliographique

1.5.2 Pressage mcanique assist


Le terme pressage mcanique assist dsigne le procd rsultant dune pression
mcanique exerce sur une matire premire couple laction dun solvant. Ce procd a
pour objectif la diminution de la teneur en huile rsiduelle dans le gteau de pressage.
Lmergence de cette technique date des annes 1960 (Zies, 1963). Les pressages assists
continus utilisent alors des solvants organiques tels que lhexane ou lther. Depuis, cette
technique a volu vers le pressage avec assistance de fluide supercritique (Clifford, 2002).
Le CO2 supercritique, par sa polarit et ses coordonnes critiques faibles est le solvant de
choix pour le pressage assist de graines olagineuses (Bozan et Temelli, 2002; Dunford,
2004; Ivanov et al., 2012; Pradhan et al., 2010).
Actuellement, il existe un type de presse continue utilisant du CO2 liquide (HILPEX, Crown
Iron Company). Cependant, les tudes disponibles dans la littrature sont concentres sur le
pressage hydraulique assist par CO2 supercritique (Venter et al., 2006; Voges et al., 2008;
Willems et al., 2008a). La synthse prsente ci-dessous expose les principaux rsultats des
travaux raliss sur le pressage assist discontinu.
1.5.2.1 Principe du pressage assist (Willems et al., 2008a)
Le pressage hydraulique conventionnel est effectu gnralement suivant quatre tapes :
-

conditionnement thermique ventuel des graines la temprature de la chambre de


pressage,

descente du piston vitesse constante,

pressage pression constante,

remonte du piston.

Le principe du pressage assist, propos par Willems et al. (2008a), est prsent sur la
figure 1-22. En pressage assist, les graines sont pralablement conditionnes dans le CO2
supercritique. Durant cette tape, il a t montr quune fraction du CO2 supercritique se
dissolvait dans lhuile contenue dans les graines. Une pression mcanique est ensuite exerce
sur les graines pour exsuder le mlange huile/CO2 supercritique. Par opposition au pressage
conventionnel (A, figure 1-22), la fraction liquide contenue dans le gteau de pressage
contient de lhuile dans laquelle est dissoute le CO2 supercritique (B, figure 1-22). Aprs
pressage, le systme est dpressuris, ce qui permet la rcupration supplmentaire dhuile
par entrainement dans le CO2 supercritique.
64

Chapitre 1 Synthse bibliographique

solide
pressage
conventionnel

huile

A
solide
fluide
e

rpartition solide/fluide
dans le gteau de pressage

pressage assist

solide
CO2 SC
huile

Figure 1-22 : Principe du pressage mcanique assist par CO2 supercritique : application au pressage
hydraulique (Willems et al., 2008a) (SC = supercritique)

La figure 1-23 prsente lun des quipements utilis pour ltude du pressage assist (Venter
et al., 2006; Willems et al., 2008a). Les paramtres opratoires ayant une influence sur ce
procd sont indiqus sur cette figure.
Outre les caractristiques de la matire premire presser, les paramtres opratoires influant
sur le pressage assist sont quivalents ceux du pressage hydraulique (pression exerce sur
les graines (Pmc), temprature de pressage (Tp), temps de pressage (tp)). La hauteur du lit de
particule est galement lun des paramtres tudier. A ces paramtres sajoutent les
caractristiques du CO2 supercritique : pression (PCO2) et la dure du conditionnement des
graines dans le CO2 supercritique. La temprature du CO2 supercritique correspond alors la
temprature de pressage (Tp).
La performance de ce procd est value par le rendement en huile obtenu lissue du
pressage. Il conviendrait dy ajouter la quantit de CO2 ainsi que lnergie consomme pour
obtenir une valuation plus complte du procd.

65

Chapitre 1 Synthse bibliographique

1
2
3
4
5
6
7
8

9
10
11
P
TI

unit hydraulique
capteur de position
support
piston
graines
filtre
plateau de filtration
chambre de
collection
dhuile/CO2
double enveloppe
chssis de la presse
vanne pointeau
capteur de pression
thermocouple

Figure 1-23 : Equipement de pressage assist lchelle laboratoire (adapt de Willems, 2008a)

Leffet des paramtres opratoires du pressage hydraulique conventionnel sur le rendement en


huile seront tout dabord dtaills. Dans une seconde partie, leffet des paramtres, inhrents
lutilisation du CO2 supercritique (conditionnement, pression en CO2) seront dvelopps. Le
rendement en huile (%, h/h) est ici exprim en fonction de la quantit dhuile extraite
rapporte la masse dhuile initialement contenue dans les graines.
1.5.2.2 Effet des paramtres opratoires du pressage hydraulique conventionnel sur le
rendement en huile
Pression mcanique effective de pressage
Un effet bnfique de la pression mcanique effective, en pressage hydraulique, est identifi
sur le rendement en huile (figure 1-24). Pour le pressage de trois varits de graines
olagineuses (ssame, lin et colza), Willems et al. (2008b) ont montr une augmentation du
rendement en huile de 30 50% avec laugmentation de la pression mcanique effective de
10 70 MPa, 40C (figure 1-24). Les rendements maximaux sont de 77% pour le ssame,
de 54% pour le lin et de 58% pour le colza. De plus, au-del dune pression mcanique de
60 MPa, les rendements semblent tendre vers une valeur asymptotique pour le pressage du lin

66

Chapitre 1 Synthse bibliographique

et du colza. Lexistence dune valeur limite de rendement en fonction de la pression rejoint les
conclusions de la littrature (Lanoisell et Bouvier, 1994). Cette observation nest pas
confirme pour le pressage du ssame (figure 1-24).
90
rendement en huile (%, h/h)

80

ssame

70

lin
colza

60
50
40
30
20
10
0
10

20

30

40

50

60

70

pression mcanique effective (MPa)

Figure 1-24 : Influence de la pression mcanique effective de pressage sur le rendement en huile.
(conditions opratoires ; Tp : 40C, tp : 10 min, masse de graines entires : 10 g) (Willems et al.,
2008b)

Temprature de pressage
La temprature de pressage est galement un paramtre ayant une influence sur les
rendements de pressage. Une augmentation de temprature tend diminuer la viscosit de
lhuile et ainsi faciliter son extraction des graines sous leffet dune pression mcanique
(Lanoisell, 1996). Willems et al. (2008b) ont montr pour les graines de ssame, de lin et de
colza quune augmentation de temprature de 40 80C, 30 MPa, navait pas deffet sur
laugmentation de rendement (figure 1-25). En revanche, laugmentation de la temprature de
80 100C engendre une augmentation de rendement de 4 19% (figure 1-25). Les auteurs
attribuent cet effet un ramollissement de la matire premire se produisant lors d'une
augmentation de la temprature de 80C 100C. Si la tendance globale de leffet de la
temprature sur le rendement en huile est cohrente avec les conclusions classiques du
pressage hydraulique (Lanoisell et Bouvier, 1994), on devrait nanmoins observer une
augmentation du rendement entre 40C et 80C.

67

Chapitre 1 Synthse bibliographique

85
rendement en huile (%, h/h)

80
75
70

ssame
colza

65
60
55

lin

50
45
40
40

50

60

70

80

90

100

temprature de pressage (C)

Figure 1-25 : Influence de la temprature sur le rendement de pressage (conditions opratoires ;


Pmc : 30 MPa, ts : 10 min, masse de graines entires : 10 g). (Willems et al., 2008b)

Dure du pressage et paisseur du lit de particules


En pressage hydraulique, laugmentation de la dure du pressage est gnralement bnfique
sur le rendement en huile. Cependant, certains auteurs identifient un optimum de temps de
pressage. Pour le pressage du lin sch 70 et 100C, 87 MPa, Dedio et Dorell (1977) ont
mis en vidence un temps de pressage de 4 minutes au-del duquel le rendement naugmente
plus.
Effet des prtraitements (Lanoisell, 1996; Savoire, 2008)
Les prtraitements appliqus la matire premire presser ont pour but de faciliter
lexsudation de lhuile. Ces prtraitements sont soit de nature thermique (cuisson), mcanique
(aplatissage, broyage, dpelliculage) ou enzymatique. Le floconnage rsulte dun aplatissage
des graines coupl un traitement thermique.
Pour accroitre les performances du pressage hydraulique, le prtraitement des graines est
souvent considr comme une tape indispensable. Les effets de ces prtraitements peuvent
tre interprts de la manire suivante. Au cours du pressage hydraulique, la pression
applique provoque une expulsion du liquide vers le rseau inter-particulaire entranant une
augmentation de la pression de fluide (force dirigeant le drainage de lhuile). Mais la pression
applique engendre une compaction du lit de particules ce qui provoque une diminution de la
permabilit du gteau et donc des capacits de drainage. Ainsi, le rendement en huile est la
rsultante de ces deux phnomnes opposs. Pour augmenter le rendement en huile, on peut

68

Chapitre 1 Synthse bibliographique

augmenter le drainage par modification des proprits de lhuile (prchauffage), amliorer la


libration de lhuile partir de la matrice cellulaire (dnaturation, cuisson) ou encore moduler
la compressibilit du lit de graines par le contrle de lhumidit du produit traiter. Le
drainage de lhuile dans le lit de graine peut galement tre amlior par la prsence des
pellicules des graines (les pellicules sont soit rintroduites soit libres lors du broyage).
Toutefois, mme en labsence de problme de drainage, il ne serait pas possible dextraire la
totalit de lhuile des graines car aprs la rupture cellulaire, lhuile mouille les surfaces
disponibles en faible couche. Lhuile extraite se dpose sous forme dun film sur les surfaces
disponibles. Cette huile est comme pige et nest plus disponible pour lextraction (Willems
et al., 2008a).
1.5.2.3 Effet des paramtres opratoires spcifiques au pressage assist
Conditionnement en CO2
Ce conditionnement consiste maintenir les graines dans du CO2 supercritique, durant un
temps fix par lexprimentateur. Selon les auteurs ayant travaill sur le pressage assist, cette
tape serait ncessaire pour permettre la dissolution du CO2 supercritique dans les graines
avant pressage, afin damliorer le rendement dextraction. Leffet du conditionnement avant
pressage permettrait de diminuer la viscosit du mlange huile - CO2.
A titre dexemple, la dissolution du CO2 atteint au maximum 35% (g/g) dans lhuile de lin
40C pour une pression en CO2 de 30 MPa (Willems, 2007). En pressage assist, Willems et
al. (2008a) ont identifi des temps de contact relativement longs (de 30 90 min) comptetenu de la masse de graines traites (10g) (figure 1-26). Pour le pressage assist de flocons de
colza, Voges et al. (2008) ont appliqu des dures de conditionnement plus courts (moins de
1 min, 60C et 15 MPa de CO2). Cette observation peut tre explique par le mode de
prtraitement des graines. En effet, (Willems et al., 2008a) ont tudi le pressage assist
partir de graines non broyes. Dans ce cas, la diffusion du CO2 dans les graines entires serait
donc plus longue (Voges et al., 2008).

69

Chapitre 1 Synthse bibliographique

ssame
lin
jatropha
colza

Figure 1-26 : Influence de la dure du temps de contact entre le CO2 et les graines sur le rendement
en huile (conditions exprimentales, PCO2 : 10 MPa, Pmc : 30 MPa, Tp : 40C, masse de graines
entires : 10 g) (Willems et al., 2008a)

Pression mcanique effective de pressage


En pressage assist, la pression mcanique effective applique sur les graines est dfinie par la
pression exerce sur le piston laquelle est retranche la pression en CO2. Leffet positif de la
pression mcanique effective sur le rendement en huile est galement observ en pressage
assist. Lapplication dune pression en CO2 de 10 MPa engendre une augmentation de
rendement de 25 30% 70 MPa de pression mcanique effective pour le pressage assist du
lin et du colza, en comparaison au pressage hydraulique 70 MPa (figure 1-27). Pour le
ssame, laugmentation de rendement est moins importante (augmentation de 5% 70 MPa
en comparaison au pressage hydraulique 70 MPa). En pressage hydraulique classique, il
semble galement que leffet de laugmentation de pression mcanique effective sur le
rendement en huile soit fonction de la varit de graines presses (figure 1-25). Cette
diffrence est moins marque en pressage assist (figure 1-27). Les rendements voluent de
manire similaire pour les trois varits de graines.

70

Chapitre 1 Synthse bibliographique

90
rendement en huile (%, h/h)

80
70
60
50
40
30
20
10
0
10

20

30

40

50

60

70

pression mcanique effective (MPa)

Figure 1-27 : Influence de la pression mcanique effective en pressage assist sur le rendement en
huile des graines de ssame ( ), lin ( ) et colza (). (conditions opratoires ; PCO2 : 10 MPa, Tp :
40C, tp : 10 min, masse de graines entires : 10 g) (Willems et al., 2008a; Willems et al., 2008b)

Pression en CO2
Willems et al. (2008a) ont montr leffet positif de la pression en CO2 sur le rendement de
pressage. Laugmentation de la pression en CO2 de 0 8 MPa a pour effet daugmenter le
rendement de pressage de 15% (pour le ssame), et de 35% (pour le lin) (figure 1-28).
Cependant lapplication de pressions en CO2 suprieure (15 MPa, figure 1-28) nengendre pas
daugmentation du rendement. Cette observation est attribue, selon les auteurs, par une
limitation de la solubilit de lhuile dans le CO2. De plus en pressage assist, le rendement en
huile augmente peu avec lapplication de pressions mcaniques effectives croissantes (de 30,
40 et 50 MPa ; figure 1-28).

71

Chapitre 1 Synthse bibliographique

rendement en huile (%, h/h)

rendement en huile (%, h/h)

100

Ssame

100
80
60
40

0 MPa CO2
8 MPa CO2
15 MPa CO2

20
0

Lin

80

60

40
0 MPa CO2
8 MPa CO2
15 MPa CO2

20

30

35

40

45

50

30

Pression mcanique effective (MPa)

35

40

45

50

Pression mcanique effective (MPa)

Figure 1-28 : Influence de la pression en CO2 sur le rendement de pressage des graines de ssame et
de lin. (conditions opratoires ; Pmc : 30 MPa, Tp : 40C, ts : 10 min, masse de graines entires :
10 g) (Willems et al., 2008a)

Temprature de pressage
En pressage assist 10 MPa de CO2, le mme effet de la temprature sur le rendement en
huile est constat en comparaison au pressage hydraulique (figure 1-29). Cependant, une nette
diffrence de rendement est identifie ; les rendements 40C sont de 15 20% suprieurs en
comparaison de ceux observs lors dun pressage hydraulique classique (figure 1-25 ; figure
1-29). Cette diffrence de rendement 40C provient de leffet de la pression en CO2
applique (figure 1-29). A 40C et 30 MPa, ces rendements sont de 50% en pressage
hydraulique et de 73% en pressage assist. En pressage assist 100C, les rendements sont
compris entre 77 et 84%. La temprature a donc une influence identique sur le rendement en
huile, quelque soit le mode de pressage.

72

Chapitre 1 Synthse bibliographique

colza
ssame

85
rendement en huile (%, h/h)

80

lin

75
70
65
60
55
50
45
40
40

50
60
70
80
90 100
temprature de pressage (C)

Figure 1-29 : Influence de la temprature en pressage assist sur le rendement de pressage


(conditions opratoires ; PCO2 : 10 MPa, Pmc : 30 MPa, tp : 10 min, masse de graines : 10 g).
(Willems et al., 2008a)

Dure du pressage et paisseur du lit de particules


Les dures de pressage appliques diffrent selon les tudes du pressage assist. Une dure de
pressage de 10 minutes t dtermine par Venter et al. (2006) et Willems et al. (2008a), audel de laquelle le rendement en huile naugmente plus. Pour le pressage de 500 g de flocons
de colza, Voges et al. (2008) ont appliqu une pression constante de 25 MPa durant 1 min
(60C, PCO2 : 15 MPa). Le rendement en huile obtenu est alors de 71%. Ce rendement est
suprieur celui obtenu par Willems et al. (2008a) pour le pressage assist de graines entires
de colza (62% une pression de 30 MPa, figure 1-24).
Lpaisseur du lit de particules est pourtant trs diffrente dans les deux tudes : 14 mm
(Willems et al., 2008a) contre 45 mm (Voges et al., 2008). Or, il est gnralement constat,
en pressage hydraulique, que la dure de pressage pour atteindre le plateau dextraction est
dautant plus court que la pression applique est forte et que lpaisseur du gteau est faible
(Lanoisell, 1996). La diffrence de rendement pourrait donc tre explique par la diffrence
de prtraitement appliqu aux graines. Le floconnage des graines amliore le rendement
dextraction.
Leffet des prtraitements na pas t spcifiquement tudi sur le pressage assist. Il peut
nanmoins tre suppos que, de la mme manire quen pressage hydraulique conventionnel
et en extraction par CO2 supercritique, ceux-ci pourront amliorer la cintique dextraction

73

Chapitre 1 Synthse bibliographique

dhuile. En effet, les prtraitements conditionnent laccessibilit de lhuile au CO2


supercritique.
1.5.2.4 Hypothses sur les mcanismes physiques du pressage assist
Le mcanisme du pressage assist nest pas clairement tabli actuellement. Plusieurs effets
peuvent contribuer laugmentation du rendement en huile en pressage assist. Voges et al.,
(2008) ainsi que Willems et al., (2008a) distinguent dune part, les effets lis la dissolution
du CO2 dans lhuile, et dautre part, le dplacement dhuile par le CO2 non dissout. La
dissolution du CO2 dans lhuile a pour effet de modifier les proprits physiques de lhuile
(diminution de la viscosit, augmentation de la densit de lhuile).
Pour valuer dans quelle mesure la diminution de la viscosit du mlange huile-CO2 (en
comparaison la viscosit de lhuile seule) influe sur laugmentation du rendement en
pressage assist, Willems et al. (2008a) ont compar les dplacements du piston suivant les
deux modes de pressage (assist et conventionnel, figure 1-30). La diffrence de dplacement
est moindre entre les deux types de pressage (hydraulique et pressage assist), en comparaison
leffet de la temprature (figure 1-30). Seule la temprature semble avoir un effet positif sur
le dplacement du piston. Les auteurs en concluent quune diminution de viscosit du
mlange huile-CO2 ne modifie pas le drainage de lhuile. La compressibilit du gteau de
graines serait donc le phnomne physique limitant le rendement en huile.

80C
40C

Figure 1-30 : Comparaison du dplacement du piston pour le pressage de graines de ssame suivant
un pressage conventionnel ( ) et assist ( ) 40C et un pressage conventionnel () et assist ( )
80C. (Pmc : 30 MPa, PCO2 : 0/10 MPa) (Willems et al., 2008a)

74

Chapitre 1 Synthse bibliographique

Linfluence de la dissolution du CO2 dans lhuile (lors de la phase de conditionnement) a t


galement value sur la rupture des parois cellulaires. Pour cela, les auteurs ont soumis les
graines une augmentation de pression en CO2 suivi dune dpressurisation du CO2 dans les
conditions identiques au pressage assist, mais sans application de pression mcanique. Le
rendement en huile obtenu (aprs pressage hydraulique de ces graines) ainsi conditionnes est
identique celui des graines nayant pas subit ce prtraitement. Les tapes de pressurisation et
dpressurisation ne permettraient donc pas dendommager suffisamment les cellules pour
librer lhuile. La dissolution du CO2 dans lhuile nest donc pas un facteur responsable de
laugmentation du rendement en huile.
Pour valuer lentrainement de lhuile dans le CO2 non dissout, Vosges et al. (2008) ont
soumis un lit de flocons de colza faiblement compact17 (2 MPa) un flux continu identique
de gaz (CO2 2 MPa ou N2 1 MPa18). Le rendement en huile obtenu lissue de cette
exprience est de 25% pour le CO2 et de 5% pour le N2. Cette observation confirme quun
meilleur entrainement de lhuile est obtenu avec le CO2. Lentrainement de lhuile dans le
CO2 non dissout joue donc un rle important dans laugmentation du rendement en pressage
assist. De plus, durant la phase de dpressurisation du CO2, Willems et al. (2008a) ont
observ un entrainement supplmentaire dhuile. Les auteurs ont mis lhypothse que lhuile
entraine provenait de lhuile adhrant aux pellicules des graines.
Lapplicabilit du procd de pressage assist a t dmontre dans la littrature pour
diffrents olagineux (ssame, lin, colza, jatropha). Les rendements en huiles sont ainsi
augments jusqu 30% en comparaison au pressage hydraulique conventionnel ( pression
mcanique quivalente). Leffet des paramtres procds (pression mcanique, temprature de
pressage) sur le rendement en huile sont identiques dans les deux modes de pressage. Le
mcanisme du pressage assist peut tre partiellement expliqu par leffet du CO2
supercritique sur lhuile. Un effet dentrainement de lhuile par le CO2 a t identifi,
cependant cette observation ne permet pas dexpliquer totalement laugmentation du
rendement en huile observe en pressage assist par rapport au pressage hydraulique
conventionnel.

17

Les flocons ont t compacts jusquau point dhuile. Le point dhuile a t dfini par Sukumaran et Singh
(1989) comme ltat dun lit de graines compress lorsque la premire goutte dhuile est exsude. Au point
dhuile, le gteau est suppos tre satur de liquide (Faborode et Favier, 1996; Sukumaran et Singh, 1989).
18
A ces pressions, les gaz ne sont pas solubles dans lhuile vgtale.

75

Chapitre 1 Synthse bibliographique

1.6 Conclusion et positionnement du sujet


Lextraction dhuile lchelle industrielle repose principalement sur une ou deux tapes de
pressage continu suivi ventuellement dune extraction dhuile par solvants organiques. Le
procd unitaire de pressage est maitris et les rendements dextraction peuvent atteindre
jusqu 90% (de lhuile contenue initialement dans la graine) sur des presses pilotes. Si ce
procd ne semble pas altrer la qualit de lhuile produite, il ne permet pas daugmenter la
teneur en antioxydants dans lhuile.
Dans ce contexte, lutilisation des fluides supercritiques, et plus spcifiquement du CO2
supercritique permettrait damliorer la co-extraction des composs antioxydants. Cependant
les rendements en huiles obtenus sont au maximum de 60% avec le CO2 supercritique seul, et
pour des temps dextraction relativement longs (de 15 min 5h). Le pressage assist par CO2
supercritique semble alors tre une alternative intressante permettant de pallier ces
inconvnients.
Ltude prsente dans ce mmoire se base sur deux matires premires diffrentes, les
graines de lin et de ppins de raisin. Lhuile issue de ces matriels premires est compose
majoritairement dacides gras insaturs (60% du total des acides gras) et donc sensible aux
dgradations. De plus, la richesse en composs phnoliques des ppins de raisin permettra de
suivre la co-extraction des composs phnoliques dans lhuile au cours du procd
dextraction.
Les axes abords dans cette thse sont dune part, lvaluation de limpact des procds
dextraction sur la composition de lhuile extraite et dautre part, ltude de limpact des
matires premires sur le procd. Pour rpondre ces problmatiques, lapproche
exprimentale suivie est base sur une tude paramtrique de chaque procd en fonction des
deux espces tudies (lin et ppins de raisin). Les trois points ci-dessous sont dvelopps
dans la suite de ce mmoire.
-

lvaluation suivie de loptimisation des performances du pressage en continu


lchelle laboratoire. Ce procd sera tudi en tant que procd de rfrence de
production dhuile.

ltude du procd dextraction par percolation au CO2 supercritique. Il sagira


dvaluer le potentiel de co-extraction des molcules antioxydantes avec lhuile.

la mise au point et ltude paramtrique du pressage assist.

76

Chapitre 2 Matriels et mthodes

Chapitre 2 Matriels et mthodes


2.1 Matires premires ............................................................................................................. 79
2.1.1 Les graines de lin ............................................................................................................ 79
2.1.2 Les ppins de raisin ......................................................................................................... 79
2.2 Prparation de la matire premire..................................................................................... 80
2.2.1 Broyage de la matire premire ...................................................................................... 80
2.2.2 Granulomtrie de la matire premire............................................................................. 80
2.2.3 Conditionnement en humidit de la matire premire .................................................... 81
2.3 Caractrisation biochimique de la matire premire.......................................................... 81
2.3.1 Teneur en eau et matires volatiles ................................................................................. 81
2.3.2 Teneur en lipides totaux .................................................................................................. 82
2.3.3 Extraction de lhuile froid ............................................................................................ 82
2.3.4 Teneur en sucres totaux ................................................................................................... 82
2.3.5 Teneur en mucilage ......................................................................................................... 83
2.3.6 Extraction de lhuile et profil en acides gras................................................................... 84
2.3.7 Extraction et profil en tocophrols .................................................................................. 85
2.3.8 Teneur en polyphnols totaux et profil en polyphnols .................................................. 85
2.4 Caractrisation de l'huile .................................................................................................... 87
2.4.1 Teneur en pieds................................................................................................................ 87
2.4.2 Profil en acides gras ........................................................................................................ 87
2.4.3 Profil en tocophrols ....................................................................................................... 87
2.4.4 Teneur et profil en polyphnols totaux............................................................................ 87
2.4.5 Indice acide ..................................................................................................................... 88
2.5 Equipement de pressage mcanique continu (Presse Komet S87G) et conduite des essais
(Savoire, 2008) ......................................................................................................................... 89
2.5.1 Description ...................................................................................................................... 89
2.5.2 Systme dacquisition de donnes .................................................................................. 91
2.5.3 Protocole exprimental.................................................................................................... 92
2.6 Pilote dextraction et de pressage assist par CO2 supercritique ....................................... 93

Chapitre 2 Matriels et mthodes

2.6.1 Description et fonctionnement du pilote ......................................................................... 94


2.6.2 Protocole exprimental dextraction par CO2 supercritique ........................................... 96
2.6.3 Protocole exprimental du pressage assist par CO2 supercritique................................. 97

Chapitre 2 Matriels et mthodes

Chapitre 2 - Matriels et mthodes


Ce chapitre dcrit les matires premires utilises, ainsi que les mthodes biochimiques de
caractrisation employes. La dernire partie de ce chapitre est consacre la description des
procds dextractions dhuile (pressage mcanique continu, extraction par CO2 supercritique
et pressage assist par CO2 supercritique) et les mthodologies exprimentales appliques.
2.1 Matires premires
Deux matires premires, lune olagineuse (lin) et lautre non olagineuse (ppins de raisin)
ont t choisies pour tudier limpact des procds dextraction sur la qualit des huiles
extraites. Les diffrences morphologiques de ces deux espces permettent galement
dvaluer limpact de la matire premire sur le procd.
2.1.1 Les graines de lin
Trois varits de graines de lin de printemps commerciales, fournies par Laboulet Semences
(Airaines, France) ont t tudies: Astral, Baladin et Linoal. Ces varits sont inscrites au
catalogue officiel franais depuis 2001 (Astral) et 2007 (Baladin et Linoal). Le tableau 2-1
prsente les caractristiques morphologiques des graines tudies.
Tableau 2-1 : Caractristiques des varits de graines de lin tudies

Anne de rcolte
Couleur des graines
Poids de mille grains19 (g)
Longueur* (mm)
Largeur* (mm)
Epaisseur* (mm)

Astral
2010
Jaune
8,1
5,1 0,2
2,9 0,2
1,0 0,1

Baladin
2007
Marron
8,1
4,9 0,3
2,4 0,3
1,0 0,1

Baladin
2010
Marron
8,1
5,1 0,2
2,6 0,2
1,0 0,1

Linoal
2010
Marron
8,1
4,8 0,3
2,5 0
1,0 0,1

* moyenne sur 20 mesures

Les graines entires sont stockes temprature ambiante et labri de la lumire, en sacs en
papier de 25 kg. La varit Baladin, issue de la rcolte 2007, a t utilise pour la mise au
point du pressage vis des graines de lin.
2.1.2 Les ppins de raisin
Les ppins tudis proviennent de la Distillerie Jean Goyard (A, France). Ces ppins sont
issus de marcs de raisins20 rouges (provenant des cpages Pinot Noir et Pinot
19

Ces donnes ont t fournies par Laboulet Semences

79

Chapitre 2 Matriels et mthodes

Meunier ). Pour garantir la conservation des ppins, ceux-ci ont t spars du marc puis
schs afin de diminuer leur humidit pour atteindre des teneurs en eau de lordre de 7 9%
(en base sche).
Trois types de ppins de raisins, de lanne de rcolte 2009, ont t tudis. Les ppins
diffrent dune part par la semaine de rcolte des raisins dont ils proviennent et dautre part
par le dlai entre le pressurage et le schage des ppins. Les caractristiques des ppins
tudis sont prsentes dans le tableau (2-2).
Tableau 2-2 : Caractristiques des trois types de ppins tudis

Dnomination des ppins


Semaine de rcolte
Temps entre le pressurage et le schage des ppins
Poids de mille grains21 (g)
Longueur* (mm)
Largeur* (mm)
Epaisseur* (mm)

Type 1
41
15 jours
20,9 0,6
5,8 0,5
3,8 0,5
2,8 0,3

Type 2
38
2 jours
24,7 0,8
5,9 0,4
4,1 0,4
2,8 0,2

Type 3
40
2 jours
24,6 0,7
5,7 0,5
3,7 0,4
2,5 0,3

* moyenne sur 20 mesures

Les ppins ont t stocks en sacs de 25 kg temprature ambiante et labri de la lumire.


2.2 Prparation de la matire premire
2.2.1 Broyage de la matire premire
Le broyage a t ralis laide dun broyeur couteaux 3600SL cutting mill (Urschel, USA)
quip dun couteau n66996 3M030080U douverture thorique de 2 mm.
2.2.2 Granulomtrie de la matire premire
La granulomtrie des graines broyes a t dtermine par tamisage. Les tamis slectionns
possdent les ouvertures suivantes : 100, 300, 400, 500, 600, 800, 1000, 1180, 1400, 1600 et
1700 m. La rpartition massique des grains broys a t obtenue aprs vibration des tamis
superposs sur une tamiseuse (Retsche AS 200 Digit, Allemagne), une amplitude de 55 Hz
pendant 20 min.

20
21

Ce sont les rsidus solides obtenu aprs pressurage des raisins, compos de rafles, pellicules et ppins
Cette donne moyenne est obtenue partir de dix peses de cent ppins

80

Chapitre 2 Matriels et mthodes

Pourcentage massique des particules


(%)

50%
45%
40%

Graines de lin

Figure 2-1 : Rpartition


granulomtrique des broyats
de graines de lin et de ppins
de raisin

Ppins de raisin

35%
30%
25%
20%
15%
10%
5%
0%
100 300 400 500 600 800 1000 1180 1400 1600 1700

La rpartition des
particules en fonction de
leur diamtre suit une loi
de distribution presque
normale, centre sur 1000
m.

diamtre des particules broyes (m)

2.2.3 Conditionnement en humidit de la matire premire


Pour la modification des teneurs en eau de la matire premire, la procdure suivante a t
applique. Les chantillons ont tout dabord t schs 40 3C en tuve ventile jusqu
lobtention dune humidit rsiduelle infrieure ou gale la plus faible des humidits dsire
(4%, en base sche). La teneur en eau des chantillons schs est alors dtermine. Les
chantillons sont ensuite placs dans un sac. La quantit deau ncessaire lobtention de la
teneur en eau dsire des chantillons est ajoute par vaporisation deau distille laide dun
brumisateur. Aprs fermeture tanche du sac, les chantillons sont placs 4C et agits
nergiquement suivant ce schma horaire : agitation environ 60 s immdiatement aprs ajout
de leau distille. Durant le stockage, les sacs sont agits 15-30 s chaque jour. Au terme de
5 jours, les sacs sont placs temprature ambiante pour quilibrage des tempratures et les
teneurs en eau sont alors dtermines.
2.3 Caractrisation biochimique de la matire premire
2.3.1 Teneur en eau et matires volatiles
La dtermination de la teneur en eau et en matires volatiles de la matire premire a t
ralise suivant la norme ISO 665 (Afnor, 2010). La norme a t applique avec les
modifications suivantes. (i) lchantillon a t systmatiquement broy au pralable, durant
1 min, au moyen dun moulin caf (Seb, France). (ii) la dessiccation du matriel biologique
a dur 24h. La teneur en humidit des graines w (%, g/g) s'exprime suivant lquation
suivante :
w=

m1 m 2
100
m 2 m0

81

(2-1)

Chapitre 2 Matriels et mthodes

O m0 est la masse de la coupelle ayant servi la dessiccation des graines (g), m1 est la masse
de graines ou tourteau frais et de la coupelle (g), et m2 est la masse de graines ou tourteau secs
et de la coupelle (g).
2.3.2 Teneur en lipides totaux
La teneur en lipides totaux des graines et des tourteaux est ralise par extraction dans un
solvant organique (hexane ou ther de ptrole) au moyen dun extracteur Soxhlet, selon la
norme ISO 659 (Afnor, 2009b), avec les modifications suivantes. (i) Les chantillons forte
teneur en huile (graines de lin, et tourteaux faiblement puiss en huile) ont systmatiquement
subi deux extractions conscutives de 4h. Pour cela, le contenu de la cartouche issu de la
premire extraction est rcupr aprs schage temprature ambiante et broy nouveau
durant 1 min. (ii) les ballons contenant lhuile extraite ont t pess avec une prcision de
0,01 g. Les teneurs en huiles h (%, g/g) sont exprimes sur base humide, selon lquation
suivante :
m4
100
(2-2)
m3
O m3 est la masse de graines ou tourteau pese (g), et m4 est la masse totale dhuile (g)
h=

rcupre aprs extraction. Lhuile extraite selon cette procdure peut tre analyse pour
quantifier les diffrents composs extraits.
2.3.3 Extraction de lhuile froid
Cette procdure a t applique pour dterminer la composition de lhuile nayant pas subit de
dgradation thermique. Lhuile contenue dans les graines est extraite par macration dans de
lhexane temprature ambiante. Les graines, pralablement broyes laide dun moulin
caf (Seb, France) pendant 1 min, sont introduites dans un erlenmeyer de 500 mL. Lhexane
est alors ajout, pour atteindre un ratio solide/liquide de 1:10 (g/v). Lhuile est extraite des
graines par macration, sous agitation magntique, pendant 2h froid. Aprs dcantation
pendant 12h, la phase liquide, compose dhuile et dhexane, est prleve. Lhuile est obtenue
aprs vaporation de lhexane sous pression rduite (Rotavapor Heidolph, Vasse, France)
40C.
2.3.4 Teneur en sucres totaux
La teneur en sucres totaux est ralise par dosage colorimtrique, selon la mthode de dosage
au phnol sulfurique (Dubois, 1956). Cette mthode repose sur la formation de composs

82

Chapitre 2 Matriels et mthodes

furfuraux par chauffage des oses neutres en milieu sulfurique. Associs aux phnols, les
drivs furfuraux forment des complexes de coloration jaune dont labsorbance est
dtermine par spectrophotomtrie 490 nm.
Lextraction des sucres, pralable au dosage, est ralise sur 10 0,1 g de graines broyes.
Les sucres sont extraits par macration dans leau distille 85C pendant 2h. Le mlange est
ensuite centrifug 4000 rpm pendant 10 min temprature ambiante (protocole adapt de
Oomah et al. (1995a)).
Le surnageant contient le mlange de sucres totaux doser. Le dosage est ralis partir de
0,5 mL d'extrait auquel est ajout 0,5 mL de solution aqueuse de phnol 5% et 2 mL d'acide
sulfurique concentr 98%. Aprs homognisation au vortex, les tubes sont placs au bainmarie 90C pendant 5 min. Les tubes sont ensuite conservs l'obscurit 30 min pour
refroidir le mlange avant lecture de labsorbance de la solution au spectrophotomtre
492 nm. Le blanc est constitu de 0,5 mL d'eau auquel tous les ractifs du dosage ont t
ajouts.
La quantification des sucres totaux est ralise par une gamme dtalonnage externe. Celle-ci
est prpare partir dune solution mre de glucose 1g/L et stend de 5 g/mL
100 g/mL.
2.3.5 Teneur en mucilage
Le mucilage a t extrait des graines leau distille par puisement. Lextraction est ralise
sur 5 0,1 g de graines entires, auxquelles est ajoute de leau distille porte 80C (ratio
liquide/solide de 1:10 (v/g)). Aprs une agitation magntique laide dun barreau aimant
pendant 30 min, le mlange est centrifug (10C, 4000 rpm) pour rcuprer la phase aqueuse
surnageante contenant le mucilage. Lextraction est ralise successivement six fois sur la
matire premire pour obtenir un puisement total en mucilage. Les surnageants sont ensuite
regroups et le mucilage est prcipit dans 300 mL dthanol, sous constante agitation. Le
mucilage prcipit est spar du mlange thanol/eau par filtration sur un filtre caf. Le
mucilage est rcupr dans une coupelle en aluminium et sch pendant 12h dans une tuve
50C. La teneur des graines en mucilage m (%, g/g) est dfinie selon la formule suivante.
m6
100
(2-3)
m5
Soit, m5 est la masse de graines sche partir desquelles le mucilage est extrait (g) et m6 est la
m=

masse de mucilage sec (g).


83

Chapitre 2 Matriels et mthodes

2.3.6 Extraction de lhuile et profil en acides gras


La mthode danalyse des acides gras utilise est compose de deux parties : l'extraction de
lhuile contenue dans la graine puis la drivatisation des acides gras.
Extraction : lhuile est extraite de 200 mg de graines par broyage bille. Les graines sont
broyes dans un premier temps sec pendant 20 s 5000 rpm, puis dans 1 mL de di-thyl
ther (Precellys, Bertin Technologies, France), durant 1 min 5000 rpm. Le mlange est
ensuite centrifug durant 3 min 8000 rpm pour rcuprer la phase surnageante. Celle-ci est
reprise dans des tubes de 1 mL en verre, puis lther est vapor sous flux d'azote.
Drivatisation : lanalyse des acides gras implique l'hydrolyse des triglycrides suivi de la
mthylation des acides gras rsultants pour les rendre volatiles (raction de transestrification). Le protocole utilis est adapt de celui de Bligh et Dyer (1959). Un volume de
100 L de di-thyl-ther est ajout l'huile extraite comme dcrit prcdemment, ainsi que
5 L de ttra mthyl ammonium hydroxyde. Le mlange est agit au vortex, puis agit
pendant 10 min 650 rpm. 50 L de dcane sont ajouts pour arrter la raction. Les
chantillons sont ensuite centrifugs 1 min 1500 rpm, pour prcipiter le glycrol hydrolys
lors de la raction. La phase suprieure contient les acides gras mthyls. Une dilution du
surnageant au 1/10e dans de l'heptane est faite avant injection en Chromatographie en Phase
Gazeuse (CPG). L'injection des chantillons est ralise au plus tard dans les 24 h suivant
ltape de drivatisation pour viter la dgradation des acides gras mthyls.
Lanalyse des acides gras est ralise par chromatographie en phase gazeuse (GC-2010-plus,
Shimadzu, Japon), avec dtection par ionisation de flamme. La colonne utilise pour la
sparation des acides gras est une colonne BPX 70 (30 m x 0,25 mm, Supelco, France). Le
volume dinjection de lchantillon est de 0,1 L, en utilisant un ratio split de 100. La
sparation des acides gras est ralise suivant un gradient de temprature comme suit. La
temprature initiale du four (120C) est maintenue pendant 2 min, puis celle-ci est augmente
de 8,6C/min en 15 min et est maintenue pendant 2 min 250C. Lhydrogne est utilis
comme gaz vecteur. Les acides gras volatils sont dtects par ionisation de flamme, 280C.
La proportition de chaque acide gras est exprime en rapportant laire de chaque pic dacide
gras la somme des aires de tous les pics dacides gras dtects.

84

Chapitre 2 Matriels et mthodes

2.3.7 Extraction et profil en tocophrols


Lextraction des tocophrols partir de 10 graines, est ralise par broyage bille (Precellys,
Bertin Technologies, France) dans 1 mL de mthanol/chloroforme (1:2, v/v). La phase
surnageante obtenue aprs centrifugation (13000 rpm, 10 min) est filtre au moyen dun filtre
en nylon de 0,45 m. La sparation des tocophrols est ralise par chromatographie liquide
haute performance (Ultimate 3000 LC Packing, Dionex, France). Pour amliorer la rsolution
des pics chromatographiques, lchantillon est dilu au tiers dans le solvant dlution, avant
injection. Un volume de 2 L dchantillon est inject dans une colonne C18 (Acclaim RSLC,
2.2 m, 2,1 x 100 mm, Dionex, France), et llution est ralise de manire isocratique par un
mlange mthanol/actonitrile (1:1, v/v). Les tocophrols sont dtects une longueur donde
de 292 nm. Dans les huiles extraites, seul le gamma-tocophrol a pu tre dtect. La
quantification du gamma-tocophrol a t faite par talonnage externe (de 0 80 g/mL).
2.3.8 Teneur en polyphnols totaux et profil en polyphnols

Extraction des polyphnols totaux

Lextraction des polyphnols partir des ppins de raisin et tourteaux de raisin est ralise par
macration hydro-alcoolique. Les polyphnols sont extraits partir de 10 0,1 g de ppins
broys, par macration dans 50 mL dun mlange thanol/eau (1:1, v/v). La macration a lieu
50C dans un incubateur plateau rotatif (Aerotron, Infors HT, Suisse), dont la vitesse de
rotation est fixe 150 rpm. Au terme de 90 min de macration, la phase liquide est prleve
et centrifuge 10 min 4000 rpm. Le surnageant est ensuite soumis au dosage de Folin.
Pour lextraction des polyphnols des graines de lin, la mme procdure est respecte, en
remplaant le solvant dextraction par du mthanol/eau (80:20, v/v).

Dosage des polyphnols totaux par la mthode de Folin (Boussetta, 2010)

Ce dosage est bas sur une raction doxydo-rduction. Le ractif de Folin est constitu dun
mlange dacide phosphotungstique et dacide phosphomolybdique. Il est rduit lors de
loxydation des phnols, en un mlange doxydes bleus de tungstne et de molybdne
(Ribreau-Gayon, 1968). La coloration produite est proportionnelle la quantit de
polyphnols prsente dans les extraits vgtaux.
Pour raliser ce dosage, 0,2 mL de solution talon ou dchantillon centrifug et dilu (dans
une solution tampon phosphate-citrate (Na2HPO4 66 mmol/L, KH2PO4 66 mmol/L, NaCl

85

Chapitre 2 Matriels et mthodes

150 mmol/L) de pH 4) sont ajouts 1 mL du ractif de Folin (dilu dix fois dans leau
distille). Aprs agitation au vortex, 0,8 mL dune solution de carbonate de sodium (75 g/L)
sont additionns. Le mlange est ensuite agit pendant 2 h temprature ambiante ou 10 min
60C, lobscurit. Puis, labsorbance de la solution est mesure 750 nm laide dun
spectrophotomtre UV-VIS (Seconam, Shimadzu, France). La mesure dabsorbance est
ralise contre une solution de rfrence ne contenant pas dextraits de polyphnols mais
ayant subi toutes les tapes du dosage. La courbe dtalonnage est effectue partir de
solutions dacide gallique (pour le ppin) ou frulique (pour le lin), des concentrations de
0 100 mg/L.
Les rsultats sont exprims en mg dquivalent acide gallique ou frulique par litre de
solution (mg EAG ou EAF/L) ou en teneur en polyphnols P par rapport la matire sche
(MS) initiale de la matire premire (g EAG ou EAF/100 g MS).

P=

C1 V1
100
m g MS

(2-4)

O C est la concentration en polyphnols (g/L) (C1=k.A avec k la pente de la droite


dtalonnage, A est labsorbance 750 nm ; V1 est le volume total du solvant dextraction (L);
mgMS est la masse de matire sche dans le produit (g).

Dosage et identification des polyphnols par HPLC

Les analyses qualitative et quantitative des polyphnols sont ralises par HPLC. Lappareil
utilis est une HPLC (Ultimate 3000 LC Packing, Dionex, France) quipe dun injecteur
automatique et dun dtecteur barrette de diode. Lacquisition des donnes est faite par le
logiciel Chromeleon. Lchantillon (20 L de volume dinjection) est lu travers une
colonne C18 phase-inverse (Hypersil Gold, 150 x 4,6 mm, 5 m Thermofisher, France)
maintenue une temprature constante de 35C. La sparation des composs phnoliques est
assure par un solvant binaire (solvant A et B) dont le dbit est fix 1 mL/min. Le solvant A
est compos deau et dacide actique (99,8:0,2, v/v) et le solvant B dactonitrile. Le gradient
dlution est bas sur la mthode mise au point par Boussetta (2010) avec quelques
modifications (en % de solvant B) : 0-20 min, 6-18% ; 20-35 min, 18-28% ; 35-45 min,
28-60% ; 45-46 min, 60-90% ; 46-50 min, isocratique 90%, 50-55 min, 6%. Les
absorbances retenues sont celles correspondant une longueur donde de 280 nm.

86

Chapitre 2 Matriels et mthodes

La quantification des composs phnoliques se fait par intgration de laire des pics grce aux
courbes dtalonnage des diffrents talons. Les polyphnols talons suivis pour le lin sont
lacide frulique, lacide vanillique et la vanilline.
2.4 Caractrisation de l'huile
Dans cette partie sont prsents les protocoles de caractrisation spcifiques aux huiles.
2.4.1 Teneur en pieds
La dtermination de la teneur en solides des huiles obtenues au cours du pressage continu a
t ralise par centrifugation de lhuile (Savoire, 2008). Lhuile brute de pressage est
centrifuge 30 min 3076 g temprature ambiante. Lhuile clarifie est alors spare des
rsidus solides. La teneur en pieds Tp (%, g/g) sexprime suivant lquation :
Tp =

mp

100
mhb
O mp reprsente la masse de rsidus solides (g), et mhb, la masse dhuile brute (g).

(2-5)

2.4.2 Profil en acides gras


Le profil en acides gras de lhuile a t ralis partir dune masse initiale dhuile de 5 mg.
Lanalyse du profil en acide gras ralis par drivatisation, comme dcrit dans le paragraphe
2.3.6.
2.4.3 Profil en tocophrols
Lanalyse du profil en tocophrols dans lhuile est effectue partir dun chantillon de
40 mg. Lhuile est dilue dans 1 mL de mthanol/chloroforme (1:2, v/v), et les tocophrols
contenus dans lhuile sont analyss selon le protocole opratoire dcrit dans le paragraphe
2.3.7.
2.4.4 Teneur et profil en polyphnols totaux
Lextraction des polyphnols de lhuile de ppins de raisin a t ralise de la manire
suivante. A un chantillon de 5 0,01 g d'huile sont ajouts 10 mL d'un mlange
mthanol/eau (80:20, v/v) et 0,2 g de Tween 20. Aprs un mlange par agitation magntique
pendant 5 min, le mlange est soniqu pendant 15 min. La phase hydroalcoolique est ensuite
spare par centrifugation (20 min, 3067 g temprature ambiante). Le restant des
polyphnols contenus dans l'huile est extrait nouveau en suivant les mmes tapes indiques

87

Chapitre 2 Matriels et mthodes

prcdemment. Les surnageants sont regroups dans une fiole jauge de 25 mL et le trait de
jauge est atteint en compltant le volume manquant avec le mlange mthanol/eau. Le dosage
des polyphnols totaux dans lhuile a t ralis comme indiqu dans le paragraphe 2.3.8.
Pour le dosage des polyphnols de lhuile de lin, prsents en quantit moindre, ce protocole a
t adapt par rapport la mthode ci-dessus. Les polyphnols sont extraits avec une solution
de mthanol/eau (80:20, v/v) partir de 2 0,01 g dhuile, en utilisant un ratio liquide/liquide
de 1:1 (v/v). Aprs une agitation par vortex durant 1 min, lmulsion est centrifuge 10 min
2599 g pour rcuprer la phase surnageante. Pour les huiles de pressage, ces polyphnols sont
concentrs par vaporation (Concentrator 5301, Eppendorf, Allemagne) de toute la phase
surnageante. Le rsidu solide est repris dans un volume de 500 L de mthanol/eau (80:20,
v/v). Les polyphnols totaux sont quantifis par dosage colorimtrique tel que dcrit dans le
paragraphe 2.3.8. Le profil en polyphnols de lhuile de lin est obtenu par HPLC tel que dcrit
dans le paragraphe 2.3.8. Avant injection, le surnageant est dilu au tiers dans le solvant
dlution pour amliorer la rsolution des pics chromatographiques.
2.4.5 Indice acide
Lindice acide dune huile est dtermin par titrage des acides gras libres laide dune
solution thanolique dhydroxyde de potassium.
Le protocole est issu de la norme ISO 660 (mthode froid) (Afnor, 2009a). Les acides gras
sont mis en solution dans un mlange d'thanol et dther di-thylique (1:1, v/v) et le mlange
est dos par une solution basique d'hydroxyde de potassium 0,1M. Lors dessais
prliminaires, il a t not que le mlange de lhuile avec la solution dthanol/ther dithylique neutralise ne permettait pas de dissoudre lhuile. Les deux solvants ont donc t
ajouts successivement sans neutralisation. De plus, la norme a t adapte en utilisant un
volume de 25 mL dthanol/ther di-thylique au lieu de 50 mL. La dtection du point
dquivalence se fait visuellement par virage de lindicateur color, persistant pendant au
moins 30 s.
Lindice acide, Ia, correspond au nombre de milligrammes dhydroxyde de potassium,
ncessaire pour neutraliser les acides gras libres prsents dans 1 g de corps gras.
C 2 V2 56,1
(2-6)
m7
O, C2 la concentration dhydroxyde de potassium (mol/L), V2 le volume dhydroxyde de
Ia =

potassium (mL) et m7 la masse de la prise dessai (g).

88

Chapitre 2 Matriels et mthodes

2.5 Equipement de pressage mcanique continu (Presse Komet S87G) et conduite des essais
(Savoire, 2008)
Le pressage continu a t choisi comme procd modle de production dhuile. En effet, ce
type de presse est reprsentatif des presses industrielles utilises pour le pressage des
olagineux. Les presses Komet sont formes dun cylindre perfor contenant une vis sans fin.
La rotation de la vis assure le transport de la matire presser vers une tte de pressage. A
lextrmit du fourreau se situe une filire, ayant pour fonction de gnrer une zone de
pression, ce qui a pour effet dexsuder lhuile de la matire premire introduite dans la presse.
2.5.1 Description
La figure 2-2 prsente un schma de la presse Komet. La vis est relie un rducteur
permettant une rgulation de la vitesse de la vis de 20 110 tr.min-1. Cette vis prsente un
diamtre, un pas de vis et une profondeur des filets constants. Une trmie assure une
alimentation en graines et un coulement constant grce au maintien de la densit volumique
apparente des graines. Cette presse est dpourvue de systme de gavage et lalimentation se
fait la demande, par gravit. La capacit de la presse varie de 18 35 kg.h-1 selon la matire
traiter et les conditions opratoires. Un dispositif de chauffage compos dun collier
chauffant en laiton peut tre utilis pour effectuer un conditionnement de la presse avant
pressage. Cette tape permet ltablissement plus rapide dun rgime stationnaire (sil existe).
En effet, mme en labsence de prchauffage, un chauffement de la tte de vis est observ au
cours du pressage sous leffet de la compression et du broyage des graines.

Figure 2-2 : Schma simplifi de la presse Komet S87G (Bachmann, 2004)

89

Chapitre 2 Matriels et mthodes

La presse Komet est adapte au pressage dune grande varit de graines grce la
modulabilit de ses lments. La presse S87G dispose de trois vis diffrentes, de deux
cylindres de pressage et de cinq tuyres de diamtres diffrents.
Le fourreau utilis se caractrise par une longueur de 144 mm et par une perforation uniforme
sur 30 ranges. Une range comprend 7 perforations, chacune dun diamtre intrieur de
1,5 mm. Ce cylindre dispose galement de cannelures son extrmit, de 43 mm de long et
3,0 mm de profondeur. Ces cannelures servent favoriser le cisaillement de la matire en
lempchant de glisser le long de la paroi du fourreau. Cinq filires sont disponibles, se
diffrenciant par leur diamtre intrieur (df, figure 2-3) : 6, 8, 10, 12 et 15 mm.
Pour ces tudes, deux vis diffrentes ont t utilises. Une vis dnomme R6 pour le pressage
des ppins de raisins (Grosleron, 2009) et une vis dnomme R8 pour le pressage du lin
olagineux (Savoire, 2008). Les vis sont caractrises par longueur utile de 198 mm, un pas
de vis (pv), un diamtre interne (dint), une profondeur de filet (pf) et une paisseur de filet (ef)
(figure 2-3, tableau 2-3).

Figure 2-3 : Schma de la chambre de pressage (IBG Monfort)


Tableau 2-3 : Caractristiques des vis utilises pour le pressage du lin et des ppins de raisin

Matire premire presse


Ppins
Lin
R6
R8
44
41
6
8
6
8
18
25

Caractristiques des vis


Dnomination de la vis
Diamtre intrieur (mm)
Profondeur des filets (mm)
Epaisseur des filets (mm)
Pas de vis (mm)

90

Chapitre 2 Matriels et mthodes

2.5.2 Systme dacquisition de donnes


La presse Komet a t instrumente de manire obtenir en continu une acquisition des
masses dhuile et de tourteau, de la temprature de lhuile ainsi que de la puissance
consomme par le moteur. Lemplacement des diffrents capteurs est prsent sur la figure
2-4.

thermocouple
collier chauffant

balances

thermomtre

botier de mesure
de puissance

Figure 2-4 : Disposition des lments de chauffage et de mesure sur la presse Komet

Le systme dacquisition a t dvelopp par le service lectronique de lUTC laide du


logiciel VEE PRO 7.51. Il se compose :
- dun botier de mesure de puissance. Ce botier est construit autour dun power-meter
(PX120, Metrix, France). La mesure de puissance mcanique utile est calcule partir de la
mesure de puissance active absorbe par le moteur faite sur une phase en considrant que le
rseau est quilibr. Les pertes par effet Joule sont estimes par la mesure du courant efficace
sur une phase, la mesure de la rsistance ayant t faite linstallation du systme (R = 5.4).
Le logiciel calcule la puissance selon lquation suivante :
Pmec = |Pac| 3RI Pv

(2-7)

O Pmec est la puissance mcanique, Pac la puissance active, I le courant efficace mesur sur
une phase et Pv la puissance vide. La puissance vide varie en fonction de la vitesse de

91

Chapitre 2 Matriels et mthodes

rotation de la vis. Pour chaque vitesse de rotation de la vis utilise dans les expriences, la
puissance vide consomme par la presse a t dtermine minima sur 3 min.
- dune balance PM 6000 (Mettler Toledo, Viroflay, France) permettant de peser en continu la
masse dhuile extraite (capacit 0 6100 g +/- 1 g)
- dune balance PM 600 (Mettler Toledo, Viroflay, France) permettant de peser en continu la
masse de tourteau (capacit 0 610 g +/- 0.1 g).
- dun thermocouple (type K, TCdirect, France) et son boitier indicateur pour lacquisition de
la temprature de lhuile de pressage en continu.
2.5.3 Protocole exprimental
Ltape prliminaire aux essais de pressage est le prchauffage de la chambre de pressage au
moyen dun collier chauffant plac sur la tte de vis.
Une fois les conditions de prchauffage atteintes, le chauffage est coup et la rotation de la vis
est enclenche la vitesse minimale (20 tr.min-1). Une faible quantit de graines est introduite
dans la presse au moyen de la trmie dalimentation. Ds que le tourteau sort et que lhuile
commence scouler du fourreau, la vitesse de rotation de la vis est fixe la vitesse
dtermine pour lexprience. En parallle, la trmie est remplie de graines presser, et le
niveau de graines dans la trmie est maintenu constant pendant la dure de lexprience. La
figure 2-5 prsente lallure typique dun enregistrement.

Figure 2-5 : Allure typique des donnes enregistres lors dune exprience de pressage

92

Chapitre 2 Matriels et mthodes

Les premiers points de mesures de la puissance correspondent au pressage des premiers


grains. Il sy produit une rapide augmentation de la puissance, constate au moment de la
sortie du tourteau et des premires gouttes dhuile. Cette puissance se stabilise avec la sortie
constante des produits de pressage (tourteaux et huile) 20 tr.min-1 (cf. phase de dmarrage
sur la figure 2-5). La puissance consomme tend se stabiliser voire diminuer sur la phase
stationnaire.
Les dbits massiques dhuile et de tourteaux sont suivis durant lexprience pour identifier le
rgime stationnaire du pressage. Cette phase est atteinte lorsque les dbits sont constants
(figure 2-5).
2.6 Pilote dextraction et de pressage assist par CO2 supercritique
Lquipement utilis pour conduire les essais dextraction et de pressage assist par CO2
supercritique a t conu et assembl en 2010 par la socit SEPAREX (France). La
spcificit de cet appareillage, par rapport aux quipements conventionnels dextraction
supercritique, consiste en une modification de la fonction de lautoclave par ajout dun piston.
Ce piston quip dune surface filtrante permet de presser les graines contenues dans
lextracteur. Une reprsentation schmatique de lautoclave ainsi modifie est prsente figure
2-6. Dans cette configuration, le CO2 supercritique est aliment au niveau du couvercle de
lautoclave, traversant ainsi lautoclave selon un flux descendant. La sortie du CO2
supercritique seffectue par le piston, dont laxe est prolong par un raccord permettant la
circulation du CO2 supercritique vers les sparateurs. Dans les expriences de pressage
assist, la remonte du piston est assure par compression hydraulique. Le pressage des
graines est effectif lorsque les graines arrivent en bute du bouchon. Lhuile extraite scoule
alors dans le raccord servant la circulation du CO2 supercritique.

93

Chapitre 2 Matriels et mthodes

Figure 2-6 : Schma de lextracteur utilis sur le pilote dextraction et pressage par CO2 supercritique

2.6.1 Description et fonctionnement du pilote


Lquipement utilis permet de travailler des pressions (en CO2 et en eau) et tempratures
de service maximales respectivement de 700 bars et 150C. Un schma simplifi de
linstallation est prsent figure 2-7 et 2-8, le PID22 complet du pilote figure en annexe A.

Figure 2-7 : Schma de linstallation dextraction et pressage par CO2 supercritique


Lgende : C = condenseur, In = indicateur de position, T (1 4) = capteur et afficheur de temprature, P
(1 3) = capteur et afficheur de pression, PCO2 = pompe piston du CO2, S1et S2 = sparateur n1 et n2

22

Piping and Instrumentation Diagram

94

Chapitre 2 Matriels et mthodes

tableau
de
commande

sparateurs

unit de
compression
hydraulique

rchauffeur
autoclave
Figure 2-8 : Installation de lquipement dextraction et pressage assist par CO2 supercritique

La description suivante est rattache la figure 2-7. Lapprovisionnement en CO2 du systme


est assur par une bouteille de CO2 liquide quipe dun tube plongeur (puret de 99,5%, Air
Liquide, France). Le CO2 est liqufi par circulation dans un condenseur (C) rgl une
temprature de 3C, plac en amont de la pompe (PCO2). Le CO2 est pressuris par une pompe
piston. Cette pompe dlivre un dbit de CO2 compris entre 5 et 25 kg de CO2/h. Ce dbit est
contrl par la frquence de rotation du moteur de la pompe. Le CO2 pressuris est ensuite
chauff par circulation dans un changeur de chaleur avant de circuler dans lextracteur. En
sortie de lchangeur, le CO2 est ltat supercritique (si TCO2 > 31C et PCO2 > 7,3 MPa).
Lextraction a lieu dans un autoclave cylindrique dun volume utile de 2 L, qui contient la
matire extraire. La matire extraire est place au niveau du piston de lautoclave. La
surface de filtration du piston est compose de deux plaques (figure 2-9) :
-

une plaque suprieure : de 105 mm de diamtre et de 5 mm dpaisseur, perfore sur


toute sa surface

une plaque infrieure : de 105 mm de diamtre et de 5 mm dpaisseur. Cette rondelle


est rainure pour permettre lcoulement de lhuile.

95

Chapitre 2 Matriels et mthodes

Plaque suprieure

Plaque infrieure

Superposition des plaques

Figure 2-9 : Plaques composant la surface de filtration du piston

La remonte du piston est ralise par compression hydraulique et la position du piston dans
lautoclave est indexe par un tenseur (In, figure 2-7). Leau est pompe du rservoir deau
par une pompe piston, une vanne de type dverseur permet le contrle de la pression deau
dlivre par la pompe. Un capteur et afficheur de pression (P3, figure 2-7) est situ sur la
ligne darrive deau.
Lautoclave est traverse par un flux descendant de CO2 supercritique, et la pression y est
contrle et maintenue constante par une vanne dverseur. La double enveloppe de
lautoclave permet de chauffer lenceinte une temprature de consigne (T2, figure 2-7). Un
capteur de temprature (T1, figure 2-7) est situ dans lautoclave et permet de mesurer la
temprature lintrieur de lautoclave.
La sparation de lextrait du CO2 supercritique a lieu dans deux sparateurs cycloniques (S1
et S2, figure 2-7) placs en srie. Les systmes de contrle de temprature (T3 et T4, figure
2-7) permettent de maintenir les sparateurs une temprature de consigne.
Sur cette installation, la prsence dune vanne de recirculation du CO2 gazeux, situe aprs le
second sparateur, permet un fonctionnement continu avec recyclage du CO2.
2.6.2 Protocole exprimental dextraction par CO2 supercritique
La description suivante est rattache la figure 2-7. Entre 45 et 60 min avant
lexprimentation, les diffrents compartiments de linstallation sont mis en chauffe.
Lchangeur de chaleur et lautoclave sont chauffs la mme temprature (qui varie suivant
les expriences) et les sparateurs sont maintenus 60C pour S1 et une temprature

96

Chapitre 2 Matriels et mthodes

infrieure 35C pour S2. Une toile filtrante en PET23 douverture de 22 m, (Sefar-Fyltis,
France) est utilise pour sparer les graines de la plaque suprieure perfore du piston. Le
prchauffage de la matire premire fait lobjet dune mise au point exprimentale et sera
donc dtaille dans la partie 3.2 extraction par CO2 supercritique de lhuile de lin . Le
couvercle de lautoclave est ferm et le CO2 est introduit dans linstallation. La phase de
monte en pression a lieu en maintenant la frquence de rotation de la pompe 50 Hz.
Lorsque la pression choisie pour lexprience est atteinte, la frquence de rotation de la
pompe est rgle en fonction du dbit massique en CO2 dtermin pour lexprience. Durant
lextraction, les extraits sont prlevs intervalles rguliers pour suivre la cintique globale
dextraction. La dure totale de lextraction a t fixe 2h.
2.6.3 Protocole exprimental du pressage assist par CO2 supercritique
Deux types dexpriences de pressage assist peuvent tre ralises sur lquipement ; un
pressage assist aprs conditionnement en CO2 supercritique et un pressage assist continu
avec un flux de CO2 supercritique. Cette partie fait lobjet dune mise au point exprimentale
et sera donc dcrite plus en dtails dans la partie 3.3 pressage assist des graines de lin .

23

Polythylne trphtalate, matriau choisi pour sa rsistance jusqu 150C

97

Chapitre 3 Rsultats

Chapitre 3 - Rsultats
3.1 Pressage continu des graines de lin .................................................................................. 101
3.1.1 Objectif.......................................................................................................................... 101
3.1.2 Etude paramtrique du pressage de la varit Baladin 2007......................................... 101
3.1.3 Adaptations du pressage en fonction des varits Astral, Baladin et Linoal (2010) .... 109
3.1.4 Conclusions gnrales sur le pressage des graines de lin.............................................. 117
3.2 Extraction d'huile de lin par CO2 supercritique................................................................ 119
3.2.1 Stratgie exprimentale ................................................................................................. 119
3.2.2 Analyse des cintiques issues du plan dexprience ..................................................... 124
3.2.3 Analyse du plan dexpriences ...................................................................................... 127
3.2.4 Evaluation du point optimum et effet du prchauffage sur la cintique dextraction et sur
la composition des extraits ..................................................................................................... 139
3.2.5 Comparaison de lEPCO2-SC sur trois varits de graines de lin................................. 141
3.2.6 Conclusions sur lEPCO2-SC de lhuile de lin.............................................................. 144
3.3 Etude du pressage assist des graines de lin par CO2 supercritique................................. 145
3.3.1 Mise au point exprimentale du pressage assist et pressage hydraulique tmoins 146
3.3.2 Etude paramtrique du pressage assist sur le rendement en huile............................... 156
3.3.3 Effet des conditions du CO2 supercritique sur le GAME-F .......................................... 162
3.3.4 Conclusions sur le pressage assist ............................................................................... 164
3.4 Etude des procds dextraction: application lextraction d'huile de ppins de raisin .. 167
3.4.1 Pressage continu des ppins de raisins .......................................................................... 167
3.4.2 Extraction par percolation au CO2 supercritique dhuile de ppins de raisin ............... 180
3.4.3 Pressage assist par CO2 supercritique.......................................................................... 187
3.4.4 Conclusions gnrales sur lextraction dhuile de ppins de raisin .............................. 192

Chapitre 3 Pressage continu des graines de lin

Chapitre 3 - Rsultats
3.1 Pressage continu des graines de lin
Le pressage vis est le procd industriel de rfrence pour la trituration de graines
olagineuses, et sera donc utilis comme procd contrle dans ce travail.
3.1.1 Objectif
Ce chapitre a pour objectif lvaluation des performances du procd de pressage des graines
de lin et de limpact des paramtres opratoires sur la composition de lhuile. Ce travail est
organis en deux parties :
- lvaluation des performances de pressage de la varit de rfrence Baladin 2007 via une
tude paramtrique du procd (diamtre de la filire et vitesse de rotation de la vis),
- ltude de laptitude au pressage de trois varits de graines (Baladin, Astral et Linoal 2010)
partir des conditions optimales de pressage prdtermines.
3.1.2 Etude paramtrique du pressage de la varit Baladin 2007
Le pressage des graines de lin sest avr problmatique en raison de phnomnes de blocage
de la presse. Ces problmatiques de pressage ont pu tre contournes par le contrle des
conditions de prchauffage de la tte de vis (temprature (80-90C) et dure du prchauffage
(45 minutes)). La mise au point exprimentale du pressage t ralise sur les graines de la
varit Baladin (2007) dont la teneur en eau est de 4,9 0,1% et la teneur en huile de 40,1
1,8%.
Les conditions permettant le pressage des graines ayant t tablies, une exploration du
domaine exprimental a t ralise (tableau 3-1). Certains essais (indiqus - , tableau 3-1)
ont conduit la formation dun tourteau daspect poudreux associe un faible dbit dhuile,
indiquant un pressage inefficace. Ces essais ne seront donc pas exploits dans ce chapitre,
cette tude paramtrique ayant pour objectif la dtermination des paramtres optimums de
pressage.

101

Chapitre 3 Pressage continu des graines de lin


Tableau 3-1 : Synthse des essais de pressage raliss sur la varit Baladin 2007

Vitesse de rotation de la vis


Conditions exprimentales
20 rpm
30 rpm
40 rpm
50 rpm
Filire de 6 mm
x
x
x
x
Filire de 8 mm
x
x
x
x
Filire de 10 mm
x
x
x
Filire de 12 mm
x
x
x
Filire de 15 mm
x
non test
non test
non test
Lgende : x : essais raliss, - : essais non exploits

60 rpm
x
non test
non test
non test

La synthse prsente dans cette partie ne concerne que les donnes comparables (filires de 6
12 mm, et vitesses de 20 40 rpm).
3.1.2.1 Impact de la vitesse de rotation de la vis et du diamtre de la filire sur les
performances du pressage de la varit Baladin 2007

Influence des paramtres opratoires sur le dbit dhuile et la capacit de la presse

Les dbits dhuile et la capacit globale de la presse sont des indicateurs de performance du
procd. Dans une optique de production industrielle, on cherchera slectionner la
combinaison de paramtres maximisant les dbits. Leffet de la vitesse de rotation de la vis et
du diamtre de la filire sur les dbits dhuile et sur la capacit de la presse est prsent sur la
figure 3-1.
5

15

12
capacit (kg/h)

dbit d'huile brute (kg/h)

4,5

3,5
3
2,5
2

1,5
1

20 rpm
30 rpm
40 rpm

0,5

0
6

8
10
diamtre de la filire (mm)

20 rpm
30 rpm
40 rpm

12

8
10
diamtre de la filire (mm)

12

Figure 3-1 : Effet de la vitesse de rotation de la vis et du diamtre de la filire sur le dbit (A) dhuile
et sur la capacit de la presse (B)

Les dbits dhuile brute (compose dhuile et de fines) sont compris entre 1,5 et 4,5 kg/h (A,
figure 3-1). Laugmentation de la vitesse de rotation de la vis de 20 40 rpm a pour effet
daugmenter le dbit dhuile, quel que soit le diamtre de la filire. Leffet du diamtre de la

102

Chapitre 3 Pressage continu des graines de lin

filire sur le dbit dhuile est moins marqu. Le dbit dhuile augmente avec le diamtre de la
filire jusqu la filire de 10 mm de diamtre. Cependant les pressages raliss avec la filire
de 12 mm engendrent des dbits dhuile plus faibles que ceux obtenus avec la filire de 6 mm.
Cette observation est contradictoire avec les conclusions mentionnes dans la littrature. Il est
gnralement constat une augmentation du dbit dhuile avec laugmentation du diamtre de
la filire. Seul Beerens (2007) constate galement un optimum de dbit dhuile en fonction du
diamtre de la filire pour le pressage continu de graines entires de jatropha. Il peut tre
suppos quau-del dun diamtre critique , louverture de la restriction est trop importante
pour permettre ltablissement dune pression suffisante dans la presse.
Lvolution de la capacit de la presse en fonction des paramtres opratoires (B, figure 3-1)
est similaire celle observe pour le dbit dhuile. La combinaison de paramtres permettant
de maximiser la capacit de la presse est obtenue en utilisant la filire de 10 mm coupl une
vitesse de rotation de la vis de 40 rpm.
La vitesse de rotation est un facteur influenant directement le dbit dhuile et la capacit de
la presse. Lorsque la vitesse de rotation augmente, ces deux rponses augmentent galement.
Laugmentation du diamtre de la filire fait apparatre un optimum en termes de dbit dhuile
et de capacit 10 mm (quelle que soit la vitesse de rotation de la vis utilise).

Influence des paramtres opratoires sur la temprature de lhuile de pressage

La figure 3-2 indique lvolution de la temprature de lhuile mesure au cours du pressage en


fonction des paramtres opratoires du pressage. Nous avons fait le choix de mesurer la
temprature de lhuile par un thermocouple situ au niveau des perforations du fourreau les
plus proches de la tte de vis.

temprature de l'huile (C)

100

Filire de 6 mm
Filire de 8 mm
Filire de 10 mm
Filire de 12 mm

95
90
85
80
75

Figure 3-2 : Evolution de la


temprature de lhuile au cours
du pressage en fonction de la
vitesse de rotation de la vis et
du diamtre de la filire.

70
65
60
55
50
20

25
30
35
vitesse de rotation de la vis (rpm)

103

40

Chapitre 3 Pressage continu des graines de lin

La temprature de lhuile est indpendante de la vitesse de rotation de la vis (variation entre 1


et 4C entre 20 et 40 rpm pour les quatre diamtres de filire tudis, figure 3-2). Leffet du
diamtre de la filire sur la temprature de lhuile est plus vident (figure 3-2). Les
tempratures les plus leves (entre 70 et 78C) sont obtenues pour les essais raliss avec la
filire de 6 mm (lhuile a une temprature en moyenne 15C plus leve en comparaison aux
huiles obtenues avec les filires de 8, 10 et 12 mm).
Leffet de la rduction du diamtre de la filire sur la temprature a galement t constat par
Vadke et Sosulski (1988). Une augmentation de 30 3C de la temprature du fourreau a t
note, pour une diminution du diamtre de la restriction de 0,80 0,23 mm. Pour les
pressages raliss avec la filire de 6 mm, laugmentation de la temprature de lhuile pourrait
tre attribue une augmentation des forces de compression appliques sur les graines (Karaj
et Mller, 2011).
La partie suivante examine leffet de la vitesse de rotation de la vis et du diamtre de la filire
sur le rendement brut de pressage et sur le rendement en huile.

Effet des paramtres opratoires sur le rendement en huile

Les rendements de pressage ont t exprims ici de deux manires : en fonction du rendement
brut (quation 3-1) et du rendement corrig (quation 3-2).

rendement brut (%, g/g) =

masse d' huile brute extraite


x 100
masse d' huile brute + masse de tourteau

(3-1)

La masse dhuile brute tient compte de la quantit des fines co-extraites avec lhuile au cours
du pressage. La masse dhuile clarifie est obtenue en recalculant la masse dhuile extraite
sans les fines.

rendement corrig (%,g/g) =

masse d'huile clarifie extraite


x 100
masse d'huile contenue dans la graine

Leffet des paramtres opratoires sont prsents figure 3-3.

104

(3-2)

rendement brut (%)

50%

45%

rendement en huile corrig (%)

Chapitre 3 Pressage continu des graines de lin

Filire de 6 mm
Filire de 8 mm
Filire de 10 mm
Filire de 12 mm

40%

35%

30%
20

25
30
35
40
vitesse de rotation de la vis (rpm)

100%

90%

Filire de
Filire de
Filire de
Filire de

6 mm
8 mm
10 mm
12 mm

80%

70%

60%
20
25
30
35
40
vitesse de rotation de la vis (rpm)

Figure 3-3 : Evolution des rendements bruts (A) et rendements corrigs (B) en fonction du diamtre
de la filire et de la vitesse de rotation de la vis

Les rendements bruts les plus levs (compris entre 38 et 41%) sont obtenus pour la plus
faible vitesse de rotation (20 rpm) (A, figure 3-3). Ces rendements tendent diminuer (de 1
4%) avec laugmentation de la vitesse de rotation de la vis. Les rendements obtenus avec la
filire de 6 mm sont globalement plus levs (en moyenne de 3 1%) que ceux obtenus avec
les filires de diamtre suprieur. Cependant, il ne semble pas y avoir deffet de la vitesse
avec la filire de 6 mm sur le rendement brut.
Lvolution des rendements en huile corrigs suivent les mmes tendances que les rendements
bruts (B, figure 3-3). Un rendement maximal de 90% est obtenu en combinant la vitesse
minimale de rotation de la vis (20 rpm) et le plus petit diamtre de la filire (6 mm). La
combinaison du diamtre de la filire de 6 mm et de la vitesse de rotation de 30 rpm gnre
un rendement plus faible (82%, B, figure 3-3) que pour les pressages 20 et 40 rpm avec cette
mme filire. Ce faible rendement est du une teneur en fines plus importante (19%) que
pour les autres huiles extraites avec la filire de 6 mm (de 10 15%). Les pressages raliss
en utilisant les diamtres de filire plus importants (de 8 12 mm) gnrent un rendement
compris entre 70 et 82%.
Ainsi, le pressage vis gnre des rendements en huile compris entre 70 et 90% pour le
pressage de la varit Baladin 2007. Les rendements en huile diminuent avec laugmentation
du diamtre de la filire et de la vitesse de rotation de la vis. Ces rsultats sont classiquement
obtenus en pressage vis (Beerens, 2007; Vadke et Sosulski, 1988). En effet, une
augmentation de la pression dans le fourreau est observe lorsque le diamtre de la filire et la
vitesse de rotation diminuent.
105

Chapitre 3 Pressage continu des graines de lin

La partie suivante examine leffet du diamtre de la filire et de la vitesse de rotation de la vis


sur la consommation nergtique du procd.

Effet des paramtres opratoires sur la consommation nergtique au cours du


pressage

Leffet des paramtres opratoires sur la puissance consomme par la presse est indiqu sur la
figure 3-4 (A). Afin dvaluer plus spcifiquement lnergie ncessaire au pressage, la
puissance consomme est corrige en fonction de la puissance vide consomme par la
presse. Ces rsultats sont prsents figure 3-4 (B).
Filire de 6 mm
Filire de 8 mm
Filire de 10 mm
Filire de 12 mm

300

250
EMS (kJ/kg)

puiss anc e consom me (W)

800

600

400

200

150

200

Filire de 6 mm
Filire de 8 mm
Filire de 10 mm
Filire de 12 mm

100

20

25

30

35

40

vitesse de rotation de la vis (rpm)

20

25

30

35

40

vitesse de rotation de la vis (rpm)

Figure 3-4 : Evolution de la puissance consomme (A) et de lnergie mcanique spcifique (B) en
fonction du diamtre de la filire et de la vitesse de rotation de la vis

Les puissances consommes durant les essais de pressage sont comprises entre 300 et 600 W
(A, figure 3-4). La puissance consomme par la presse augmente avec laugmentation de la
vitesse de rotation. Cet effet est du la consommation de la presse vide, en effet, la
puissance ncessaire la rotation de la vis 20 rpm (185 W) est plus faible qu 40 rpm (290
W). Leffet du diamtre de la filire est moins vident que celui de la vitesse de rotation de la
vis (figure 3-4). Il semble que la puissance mcanique augmente avec laugmentation du
diamtre de la filire. Cette observation nest nanmoins pas valide pour les pressages
raliss au moyen de la filire de 12 mm. Ce rsultat peut tre corrl aux volutions des
dbits/capacits obtenus pour les pressages utilisant la filire de 12 mm (figure 3-1), pour
lesquels le dbit est moindre.
La mesure de la puissance consomme durant le pressage prsente linconvnient de ne pas
tenir compte de la capacit de la presse. Lnergie mcanique spcifique (EMS), soit la

106

Chapitre 3 Pressage continu des graines de lin

puissance relle24 consomme rapporte la masse de graines traites, permet alors dobtenir
une mesure plus reprsentative de la consommation nergtique.
LEMS est nettement suprieure pour les pressages raliss avec la filire de 6 mm. LEMS
diminue de 274 208 kJ/kg pour une vitesse de rotation de la vis augmentant de 20 40 rpm
(B, figure 3-4). Une volution semblable de lEMS est constate pour les expriences utilisant
les diamtres de filires suprieurs (8, 10 et 12 mm). LEMS tend diminuer fortement
lorsque la vitesse augmente de 20 30 rpm. Une diminution dEMS a t note lors dtudes
sur leffet de la teneur en eau des graines. Zheng et al. (2005) ont indiqu une diminution de
lEMS de 104 80 kJ/kg en augmentant la teneur en eau des graines de 6,3 12,6%. Cet effet
a t attribu laction lubrifiante de leau, diminuant ainsi lEMS lors du pressage des
graines haute teneur en eau.
Ltude des performances du pressage vis des graines de Baladin 2007, en fonction du
diamtre de la filire et de la vitesse de rotation de la vis, permet de conclure que :
- le dbit dhuile et la capacit de la presse augmentent avec la vitesse de rotation de la vis, et
que le diamtre de la filire fait apparatre un optimum,
- la temprature des huiles extraites est plus importante pour les pressages raliss avec le
plus petit diamtre de la filire (6 mm),
- le rendement en huile est maximal en combinant le plus petit diamtre de la filire (6 mm) et
la plus faible vitesse de rotation de la vis (20 rpm),
- lEMS diminue avec laugmentation de la vitesse de rotation de la vis.
Afin de dterminer un optimum de pressage, il est ncessaire de complter ltude prcdente
par lvaluation de la composition des huiles extraites en fonction des paramtres procd
utiliss.
3.1.2.2 Impact de la vitesse de rotation de la vis et du diamtre de la filire sur la composition
des huiles de pressage de la varit Baladin 2007
Lhuile de lin prsente un profil en acides gras majoritairement insatur, ce qui lui confre
une oxydabilit leve. Parmi les composs contenus dans lhuile, les antioxydants
(principalement les tocophrols et des polyphnols) permettent de stabiliser lhuile. Il est donc
intressant de connaitre leur devenir lors du procd de pressage. Le tableau 3-2 prsente les
teneurs des composs doss dans les huiles de pressage.
24

Puissance totale consomme (par essai de pressage) laquelle est retranche la puissance consomme vide
(en fonction de la vitesse de rotation de la vis tudie).

107

Chapitre 3 Pressage continu des graines de lin


Tableau 3-2 : Comparaison des compositions des huiles de pressages obtenues suivant la vitesse de
rotation de la vis et le diamtre de la filire

Vitesse de
rotation

Proportion dALA*

Teneur en tocophrol

(rpm)

(%)

(g/mg dhuile)

20
30
40

52,88 0,03
52,90 0,01
52,81 0,05

20
30
40

52,87 0,15
52,86 0,08
52,76 0,04

20
30
40

52,77 0,02
52,04 0,73
52,11 0,01

20
52,69 0,01
30
52,71 0,02
40
52,65 0,08
* Acide Alpha-Linolnique
** Equivalent Acide Frulique

Teneur en
polyphnols totaux
(mg EAF**/kg
dhuile)

filire de 6 mm
0,40 0,02
0,46 0,02
0,42 0,01
filire de 8 mm
0,45 0,01
0,45 0,01
0,45 0,03
filire de 10 mm
0,45 0,03
0,48 0,01
0,43 0,03
filire de 12 mm
0,37 0,02
0,36 0,05
0,36 0,06

Indice acide
(mg KOH/g
dhuile)

3,9 0,6
3,9 1,0
3,1 0,2

1,4 0,2
1,3 0,2
1,4 0,2

3,0 0,4
3,1 0,6
3,0 1,2

1,4 0,2
1,4 0,2
1,4 0,2

3,6 0,6
2,8 0,5
2,2 0,6

1,4 0,2
1,4 0,2
1,4 0,2

3,5 0,1
3,6 0,8
3,3 0,1

1,5 0,2
1,4 0,2
1,5 0,2

De faon gnrale, la composition des huiles nest pas modifie en fonction des paramtres
opratoires du pressage (tableau 3-2). Les teneurs en acide -linolnique des huiles sont toutes
quivalentes et comprises entre 52 et 52,9%. Les teneurs en polyphnols sont comprises entre
2,2 et 3,9 mg quivalent acide frulique (EAF)/kg dhuile. Les teneurs en -tocophrol
obtenues sont comprises entre 0,35 et 0,45 g/mg dhuile. Les teneurs les plus faibles (0,35
g/mg) correspondent lhuile extraite en utilisant la filire de 12 mm.
Outre la composition biochimique, lindice dacide rendant compte de laltration
hydrolytique des corps gras, a t dtermin. Lindice acide est compris entre 1,3 et 1,5 mg
KOH/g dhuile, et comme pour les autres critres de composition, nest pas affect par les
paramtres du pressage.
En conclusion, les conditions opratoires du pressage naffectent pas la composition
qualitative de lhuile extraite de la varit Baladin 2007.
3.1.2.3 Conclusions gnrales pour le pressage de la varit Baladin 2007
Le rendement en huile maximal dtermin est de 90% pour la varit Baladin 2007 en
combinant les paramtres opratoires maximisant la pression obtenue dans le fourreau (6 mm
108

Chapitre 3 Pressage continu des graines de lin

et 20 rpm). Ltude des conditions opratoires ont permis didentifier que les pressages
raliss avec la filire de 6 mm gnraient la temprature de lhuile la plus leve (maximum
de 78C). De plus, les paramtres opratoires du pressage ninfluencent pas la composition
des huiles.
Ces constatations sont faites sur une seule varit. Leffet varital de la matire premire en
entre du procd ayant une importance, lobjectif de la partie suivante est de dterminer de
quelle manire la varit affecte les performances du pressage. Dun point de vue global, une
autre question se pose : par le contrle des paramtres opratoires du procd, peut-on
saffranchir de la variabilit du matriel biologique ?
3.1.3 Adaptations du pressage en fonction des varits Astral, Baladin et Linoal (2010)
Il sagit dans cette partie dtudier le pressage de trois varits de graines de lin, rcoltes la
mme anne : Astral, Baladin et Linoal (2010). Le tableau 3-3 prcise la composition
biochimique de la graine et de lhuile de lin, issues des trois varits. La caractrisation
biochimique de lhuile a t faite sur lhuile extraite par macration des graines dans de
lhexane temprature ambiante. Ce mode dextraction a pour but de ne pas altrer les
composs thermosensibles contenus dans lhuile.
3.1.3.1 Caractrisation du matriel biologique
La composition biochimique des trois varits tudies est prsente dans le tableau 3-3.
Tableau 3-3 : Composition biochimique de lhuile et de la graine des varits de lin tudies

Teneur des composs

Graine
entire

Huile

Eau et matires volatiles (%, ms)


Huile (%, ms)
Sucres totaux (g/100g)
Polyphnols totaux (g/100g)
Mucilage (g, ms/100g, ms)
ALA (%)
-tocophrol (g/mg)
Indice acide (mgKOH/g dhuile)

Varit (anne de rcolte)


Astral
Baladin
Linoal
(2010)
(2010)
(2010)
5,3 0,6
6,3 0,3
6,0 0,1
41,5 0,5
42 2
39,2 0,7
5,4 0,8
3,7 0,3
2,9 0,3
0,33 0,01
0,32 0,02
0,38 0,03
6,5 0,5
6,5 0,5
6,0 0,5
51,4 1,4
60,33 0,01
54,68 0,03
0,34 0,07
0,28 0,04
0,24 0,04
7,8 0,1
1,2 0,1
0,7 0,1

Dun point de vue phnotypique, la principale diffrence entre les graines est la couleur du
tgument. Les graines de la varit Astral ont un tgument jaune, alors que celui des deux
autres varits est marron. Les diffrences de composition biochimique des graines (tableau
3-3) se situent principalement dans la teneur en sucres totaux des graines. La varit Astral a
109

Chapitre 3 Pressage continu des graines de lin

une teneur en sucres totaux la plus leve (5,4 0,8 g/100g) et Linoal, la teneur la plus faible
(2,9 0,3 g/100g). De plus, la varit Astral possde la plus faible teneur en eau (5,3 0,6%).
Lhuile des graines de la varit Astral prsente la valeur la plus leve dindice acide
(7,8 mg KOH/g dhuile). Ce rsultat indique que lhuile contenue dans la graine a t
dgrade. Les conditions de stockage des graines (dure, humidit ambiante et temprature)
peuvent contribuer laugmentation de la teneur en acides gras libres contenues dans les
graines (Nykter et al., 2006; Sisman, 2005). Cependant les trois varits, provenant dun seul
fournisseur, sont issues de la mme anne de rcolte. Un suivi cintique de lindice dacidit
de lhuile contenue dans les graines de la varit Astral durant la maturation et le stockage des
graines permettrait didentifier quel stade survient lhydrolyse des triglycrides.
Lhuile de la varit Astral possde la proportion la plus leve en acide -linolnique
(60,33 0,01 %) ainsi que la teneur la plus leve en -tocophrols (0,34 0,07 g/mg ;
tableau 3-3). Une teneur leve en -linolnique est souvent associe une teneur leve en tocophrols (Kamal-Eldin et Andersson, 1997).
Le pressage de ces diffrentes varits sera test dans la partie suivante.
3.1.3.2 Essais prliminaires de pressage
La premire partie de ce chapitre a mis en vidence que les paramtres du pressage
maximisant le rendement en huile sont une faible vitesse de rotation de la vis (20 rpm)
combine au plus faible diamtre de la filire (6 mm). Cette combinaison de paramtres a t
applique pour le pressage des trois varits. Si les varits Astral et Baladin se pressent aprs
un prchauffage de la tte de vis, le pressage de la varit Linoal ntait pas possible dans les
mmes conditions. Le pressage des trois varits de graines de lin a ncessit des adaptations
exprimentales (tableau 3-4).
Tableau 3-4 : Synthse des essais prliminaires sur le pressage des trois varits de graines

Modalits du pressage
Temps de prchauffage (min)
Temprature moyenne de prchauffage (C)
Temprature mesure en tte de vis (C)
Mode de pressage

Varits (anne de rcolte)


Baladin
Baladin
Astral
Linoal
(2007)
(2010)
(2010)
(2010)
45
45
45
continu
80-90
100
100
120
75
80
80
90
chaud
froid
froid
froid
(110C*)

* temprature fixe au niveau du collier chauffant maintenu sur la tte de vis durant le pressage

110

Chapitre 3 Pressage continu des graines de lin

Le pressage de la varit Astral sest avre tre le plus ais en raison de la stabilit des dbits
obtenus. Un comportement diffrent au pressage a t not pour les deux autres varits. La
varit Baladin de lanne 2010 se presse difficilement 20 rpm, par contre, son pressage est
plus ais partir de 25 rpm. Le pressage de la varit Linoal des couples temps/tempratures
de prchauffage croissant aboutissait irrmdiablement un blocage de la presse. Le blocage
de la presse survenait systmatiquement aprs retrait du collier chauffant, soit au cours des
cinq premires minutes du pressage. La temprature dans le fourreau diminuait rapidement
sur les premires minutes du pressage (de 5 7C/min). De plus, il a t not que les blocages
survenaient des tempratures situes autour de 75C (mesures en tte de vis). Seul un
pressage avec un chauffage concomitant permettait alors le pressage de cette varit.
Ces diffrences de comportement au pressage ne sont pas dcrites dans la littrature.
Le pressage de graines de lin dpellicules, et diffrents taux de dpelliculage (Zheng,
2003), indiquent que les pellicules ont une importance sur le pressage. En effet, le pressage de
graines dpellicules require un changement de configuration de la vis de pressage (Zheng et

al., 2003). Cet effet pourrait tre attribu lpaisseur de la pellicule, qui favoriserait
lcoulement dhuile lors de la compaction du gteau. Lpaisseur des pellicules des trois
varits a t mesure (figure 3-5) pour valuer dans quelle mesure ce critre permet de
discriminer laptitude au pressage des trois varits.
2
1,8

paisseur de la pellicule
paisseur de la graine

paisseur (mm)

1,6
1,4
1,2
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
Astral

Baladin

Linoal

Figure 3-5 : Comparaison des paisseurs de la pellicule et de la graine pour les trois varits de
graines de lin tudies (moyennes sur 20 mesures).

Lpaisseur des graines des trois varits est quivalente. En revanche, lpaisseur des
pellicules de la varit Baladin est plus importante que celle des deux autres varits (figure

111

Chapitre 3 Pressage continu des graines de lin

3-5). La diffrence dpaisseur de la graine et de la pellicule ne permet donc pas dexpliquer


la diffrence de pressabilit des graines.
Lpaisseur de la pellicule a t dtermine25 aprs dcorticage manuel des graines. Il a t
constat que la varit Astral prsentait un tissu situ au niveau de la pellicule (figure 3-6),
facilement dtachable par rapport aux deux autres varits de graines. Deux cas sont
possibles, (i) ce tissu est uniquement prsent chez la varit Astral, (ii) ce tissu nest pas
dtachable pour les varits Baladin et Linoal. Lpaisseur des pellicules tant identique pour
Astral et Linoal (figure 3-5), on peut supposer que le tissu nest pas dtachable pour les
varits de graines marron considres (Baladin et Linoal).

Amande
Tissu
dtachable
Pellicule

Figure 3-6 : Pellicule et amande de la graine de la varit Astral

Il peut tre mis lhypothse que ce tissu a un rle sur la compressibilit des graines, facilitant
lexsudation de lhuile. Cette hypothse concide avec les observations de Savoire (2008),
ayant mis en vidence que le module de compressibilit global (traduisant la force ncessaire
lexsudation de lhuile partir des graines) tait le plus faible pour la seule varit de graine
de lin jaune parmi 14 varits tudies.
Une tude des caractristiques texturales des graines permettrait ventuellement de formuler
de nouvelles hypothses quant la diffrence de pressabilit des graines.
Les performances du pressage des trois varits (dans les conditions de chauffage ou
prchauffage prcises dans le tableau 3-4) sont indiques dans le tableau 3-5.

25

Les mesures ont t ralises au moyen dun pied coulisse

112

Chapitre 3 Pressage continu des graines de lin


Tableau 3-5 : Performances du pressage des diffrentes varits (avec un diamtre de la filire de 6
mm)
Vitesse de
rotation de
la vis
rpm
20
30
20
30

Varit

Rendement
en huile

(-)

(%, g/g)

Astral
Baladin
Astral
Baladin

91,3 0,6
87 5
88,6 0,5
82,9 0,2

Linoal
Linoal

89 1
84,2 0,5

Teneur en
fines

Dbit
dhuile brute

(%, g/g)
(kg/h)
Pressage froid
7,4 0,1
2,6 0,1
10,0 0,1
2,3 0,1
9,0 0,9
3,7 0,2
11,0 0,8
3,3 0,2
Pressage chaud
5,0 0,1
2,5 0,1
8,0 0,3
3,5 0,1

Capacit

EMS

Temprature

(kg/h)

(kJ/kg)

(C)

6,4 0,1
5,8 0,0
9,2 0,4
8,5 0,6

258 2
272 25
220 2
227 15

60 3
69 3
59 5
61 1

6,8 0,2
9,7 0,2

214 39
154 21

70 5
64 2

Les performances du pressage des varits Astral et Baladin (2010) deux vitesses de rotation
de la vis (20 et 30 rpm) suivent des tendances identiques en comparaison au pressage de la
varit Baladin 2007. Les rendements, tempratures de lhuile et lEMS diminuent avec
laugmentation de la vitesse de rotation de la vis. Les dbits dhuile et les capacits
augmentent avec laugmentation de la vitesse de rotation de la vis. Ces tendances
correspondent celles obtenues pour le pressage chaud de la varit Linoal 2010.
Les rendements en huile sont plus levs pour la varit Astral que pour la varit Baladin.
Cette observation est inverse dans le cas de la teneur en fines (plus leve pour la varit
Baladin (9%) que pour la varit Astral (7,4%) 20 rpm, tableau 3-5). Les dbits dhuile et
les capacits, compte-tenu des cart-types associs aux mesures, sont quivalents pour les
varits Astral et Baladin. Les tempratures de lhuile sont suprieures pour la varit
Baladin. De plus, lcart-type lev associ la mesure de lEMS (coefficient de variation de
7 9%) tend indiquer un pressage moins ais de la varit Baladin. Cette observation est
confirme par un important cart-type pour le rendement de pressage de la varit Baladin
20 rpm (5%, tableau 3-5).
Les rendements en huile et les dbits dhuile obtenus pour le pressage de la varit Linoal
sont quivalents ceux obtenus pour la varit Astral. Bien que le pressage de cette varit ait
eu lieu au moyen dun chauffage concomitant 110C, la temprature de lhuile atteint
seulement 70 5C 20 rpm, ce qui indique une forte dissipation dnergie thermique lors du
pressage de cette varit. Les valeurs dEMS sont les plus faibles obtenues sur lensemble des
essais de pressage des trois varits.

113

Chapitre 3 Pressage continu des graines de lin

Le chauffage concomitant au pressage permet donc de faciliter lextraction de lhuile. En


effet, lEMS et la teneur en fines diminuent lors du pressage chaud. De plus, les dbits,
capacits et rendements ne sont pas modifis en pressant chaud.
Tableau 3-6 : Impact de la vitesse de rotation de la vis sur la composition des huiles issues des
varits diffrentes (diamtre de la filire de 6 mm).
Vitesse de rotation de la vis

Varit

Indice acide

rpm

(-)

(mg KOH/g dhuile)


Pressage froid
7,00 0,14
1,02 0,03
6,84 0,04
1,07 0,01
Pressage chaud
0,52 0,01
0,50 0,02

20
30
20
30

Astral
Baladin
Astral
Baladin
Linoal
Linoal

Teneur en
polyphnols totaux
(mgEAF/kg dhuile)

% dALA
(%)

21,0 2,7
4,3 0,3
23,7 1,0
3,5 0,1

60,4 0,0
51,3 1,5
60,5 0,1
49,8 0,1

7,1 0,1
5,7 0,4

54,3 0,3
54,6 0,0

Aucun effet procd na t mis en vidence sur la composition de lhuile. Cependant un fort
impact varital est identifi. En effet, lindice acide est le plus lev pour les huiles extraites
de la varit Astral (entre 6,84 et 7 mg KOH/dhuile, tableau 3-6). Il est galement constat
que cet indice est plus faible pour les huiles de pressage que celui de lhuile obtenue par
extraction froid (7,8 mg KOH/g dhuile, tableau 3-3). Cette observation est similaire pour
les huiles extraites des deux autres varits. Enfin, pour les huiles extraites de Baladin et
Linoal, la teneur en polyphnols a tendance diminuer en fonction de la vitesse de rotation de
la vis. Cette observation nest pas vrifie pour lhuile extraite dAstral, o il ny a pas deffet
de la vitesse de rotation de la vis. Ces tendances suivent les variations de tempratures de
lhuile (tableau 3-5).
En conclusion, les conditions opratoires du pressage semblent naffecter que la teneur en
polyphnols totaux, selon des variations de la temprature de lhuile extraite. La composition
des huiles de pressage est fonction de la composition biochimique de lhuile des varits
tritures.
Afin de pouvoir comparer leffet varital sur le pressage, les trois varits ont t presses
dans les mmes conditions que la varit Linoal.

114

Chapitre 3 Pressage continu des graines de lin

3.1.3.3 Pressage chaud des trois varits : valuation de limpact varital sur les
performances du pressage
Les performances du pressage des trois varits presses dans les mmes conditions (20 rpm,
6 mm avec un chauffage de la tte de vis concomitant au pressage de 110C) sont indiques
dans le tableau 3-7.
Tableau 3-7 : Performances du pressage des trois varits de graines tritures chaud
Paramtres
du pressage

20 rpm/
6 mm

(-)

Rendement
en huile
(%, g/g)

Astral
Baladin
Linoal

88 1
90 1
89 1

Varit

Teneur en Dbit dhuile


fines
brute
(%, g/g)
(kg/h)
Pressage chaud
4,7 0,1
2,9 0,1
5,9 0,1
2,6 0,1
5,0 0,1
2,5 0,1

Capacit

EMS

(kg/h)

(kJ/kg)

Temprature
(C)

7,5 0,1
6,8 0,1
6,8 0,1

158
212
214

64 5
86 2
70 5

La principale diffrence de performance se situe au niveau de lEMS, plus faible pour la


varit Astral (158 kJ/kg de graines) que pour les deux autres varits (respectivement de 212
et 214 kJ/kg de graines pour Baladin et Linoal). Les dbits dhuile et la capacit sont
suprieurs pour le pressage de la varit Astral. Cette observation correspond galement
celle de Zheng et al. (2003), dont ltude du pressage de deux varits de graines (lin jaune et
marron) a mis en vidence une capacit plus leve lors du pressage de la varit de lin jaune.
En comparaison au pressage froid (tableau 3-5), seules les teneurs en fines et lEMS
diminuent en pressage chaud. La temprature de lhuile est suprieure pour la varit
Baladin (86 2C en pressage chaud, contre 69 3C en pressage froid, tableau 3-5).
Afin didentifier leffet du pressage chaud sur la composition de lhuile, les huiles de
pressage chaud sont compares aux huiles extraites chaud par de lhexane 50C reflux
pendant 4h (figure 3-7 et 3-8).

115

Chapitre 3 Pressage continu des graines de lin

huile de pressage

0,8

50

huile extraite l'hexane

0,6
0,4
0,2

B
teneur en polyphnols
des huiles (mgEAF/kg)

teneur en gamma-tocophrol
des huiles (g/mg)

1,0

0,0

40

huile extraite l'hexane


huile de pressage

30
20
10
0

Astral

Baladin

Linoal

Astral

Baladin

Linoal

Figure 3-7 : Comparaison de la teneur en -tocophrol (A) et en polyphnols totaux (B) des huiles
extraites chaud (par lhexane et par pressage)

La teneur en -tocophrol est dans lensemble plus leve dans les huiles extraites par
lhexane chaud, sauf pour la varit Linoal (A, figure 3-7). Leffet de la temprature est
diffrent sur les polyphnols. Il semble que le temps dexposition de lhuile aux hautes
tempratures soit le principal facteur affectant lextraction des polyphnols. En effet, les
teneurs en polyphnols des huiles extraites par pressage chaud ne sont pas suprieures
celles des huiles extraites par pressage froid (figure 3-7, tableau 3-6). Par contre, lextraction
lhexane reflux pendant 4h permet daugmenter considrablement le taux dextraction (de
2 10 fois suprieurs en comparaison au pressage froid).
Leffet de la temprature sur la composition des huiles extraites par pressage a t
prcdemment mis en vidence par quelques auteurs par des tudes de la cuisson des graines
en tant que prtraitement (Veldsink et al., 1999; Yoshida et Takagi, 1997; Zacchi et Eggers,
2008). Ainsi leffet dun prtraitement des graines haute temprature sur un temps court
(100C, 20 secondes) engendre une augmentation de la teneur en polyphnols dans les huiles,
ainsi quune inactivation des enzymes dans la graine (par exemple lipases) (Eggers, 2008).
Aucun effet de ce prtraitement na cependant t mis en vidence sur la teneur en
tocophrols dans lhuile.

116

Indices acides des huiles (mg KOH/g)

Chapitre 3 Pressage continu des graines de lin

10
huile extraite l'hexane
huile de pressage

8
6
4
2
0
Astral

Baladin

Linoal

Figure 3-8 : Comparaison de lindice acide des huiles extraites chaud (par lhexane et par
pressage). La barre noire horizontale indique la limite dacceptabilit dindice acide fixe par le
Codex Alimentarius (1999) pour les huiles vierges et obtenues par pressage froid.

Lindice acide des huiles issues du pressage chaud est suprieur celui des huiles extraites
lhexane, sauf pour la varit Linoal. Le pressage chaud tend favoriser la dgradation des
huiles par hydrolyse, ce qui rejoint les observations de Matthus (2012).
En conclusion, limpact varital au niveau du pressage vis se situe principalement au niveau
des conditions de trituration. Presses dans les mmes conditions ( chaud), les diffrences de
performances se situent principalement dans lEMS et dans la capacit de la presse. La
composition en antioxydants (polyphnols, tocophrols) des huiles nest pas affecte par les
conditions de pressage ( chaud ou froid). En revanche lindice acide en pressage chaud
est suprieur pour deux des varits tritures.
3.1.4 Conclusions gnrales sur le pressage des graines de lin
Le pressage de la varit Baladin 2007 a permis dtablir que le rendement maximal atteint est
de 90% ( la vitesse de 20 rpm combine la filire de 6 mm). Leffet du diamtre de la
filire et de la vitesse de rotation de la vis a t mis en vidence sur les autres indicateurs de
performance du pressage. Les pressages raliss avec la filire de 6 mm ont gnr les plus
hautes tempratures dhuile (entre 70 et 78C). La vitesse de rotation de la vis modifie
principalement les dbits et les capacits de pressage ainsi que lEMS.
La combinaison de paramtres gnrant un maximum de rendement en huile pour le pressage
de la varit Baladin 2007 a t appliqu au pressage des varits Astral, Baladin et Linoal
2010. Cette combinaison a permis dobtenir des rendements dextraction dhuile identiques
117

Chapitre 3 Pressage continu des graines de lin

(autour de 90%). Il a t nanmoins ncessaire dadapter les conditions de pressage, puisque


la varit Linoal se presse uniquement au moyen dun chauffage concomitant de la tte de vis
(110C).
La composition de lhuile de pressage est principalement fonction de la composition initiale
de la matire premire. Les paramtres procds ne modifient pas la composition de lhuile en
pressage froid, quelles que soient les varits tritures. En pressage chaud, seul lindice
acide de lhuile des varits Astral et Baladin a augment.

118

Chapitre 3 Etude de lextraction par CO2 supercritique dhuile de lin

3.2 Extraction d'huile de lin par CO2 supercritique


Afin de pouvoir tablir les conditions du CO2 supercritique appliquer en pressage assist,
une tude pralable est ncessaire pour valuer lextractabilit des composs dintrt par le
CO2 supercritique seul.
Les objectifs de cette partie sont multiples :
- lidentification des paramtres dextraction par CO2 supercritique influant sur le rendement
et lextraction des composs antioxydants (tocophrols/polyphnols),
- loptimisation simultane du rendement en huile et de la co-extraction de composs dintrt
dans lhuile,
- lvaluation de limpact de la varit de lin sur lextraction dhuile et des composs
antioxydants.
Une tude bibliographique a mis en vidence que la pression et la temprature du CO2 (PCO2
et TCO2) ainsi que son dbit de circulation dans lextracteur sont des paramtres influenant le
rendement dextraction dhuile. Ces paramtres seront donc tudis dans cette partie. Dans
une optique de simplification, les abrviations suivantes seront utilises :
-

Le CO2 supercritique sera dsign par CO2-SC

Lextraction par percolation au CO2 supercritique sera dsigne par EPCO2-SC

3.2.1 Stratgie exprimentale


Dans le cas ou lon souhaite tudier linfluence de plusieurs paramtres exprimentaux sur
une rponse (dans notre cas rendement ou teneur en antioxydants), la mthodologie des plans
dexpriences est plus adapte quune tude paramtrique valuant leffet de chaque
paramtre individuellement. En effet, les plans dexpriences permettent une hirarchisation
de linfluence des paramtres, de mettre en vidence les interactions ventuelles entre les
paramtres tout en rduisant le nombre dexpriences raliser. Ces plans sont galement
adquats lorsque quune optimisation multi-rponses dun systme est recherche.
3.2.1.1 Dfinition du plan dexprience utilis
Un plan dexprience, de type composite centr trois facteurs, a t slectionn pour tudier
linfluence des paramtres opratoires de lEPCO2-SC sur le rendement et la composition de
lhuile de lin. Ce type de plan dexprience permet de :
-

dterminer des surfaces de rponses,

119

Chapitre 3 Etude de lextraction par CO2 supercritique dhuile de lin

dajuster une quation empirique entre les facteurs tudis et les rponses obtenues,

dvaluer les interactions du premier et du second ordre.

La reprsentation schmatique des plans composites centrs trois facteurs est prsente sur
la figure 3-9.

Figure 3-9 : Reprsentation


schmatique dun plan
composite centr 3
facteurs (extrait de Savoire,
2008)

Un plan composite centr est classiquement compos de trois parties :


-

un plan factoriel complet, compos par les trois facteurs tudis. Chaque facteur
possde deux niveaux (+1 et -1). Dans le cas de notre tude, le plan factoriel complet
est compos de 23 = 8 expriences. Les points de ce plan correspondent aux points
dlimitant le volume du cube ( , figure 3-9).

des rptitions du point central du domaine exprimental tudi (niveau 0), permettant
dvaluer la reproductibilit des expriences ( , figure 3-9).

des points en toile, permettant dajuster le modle en tenant compte des tendances
lextrieur du domaine dtude. Pour chaque facteur, deux points en toile sont dfinis
(- et +, , figure 3-9). Les coordonnes des points en toile dpendent du critre
doptimalit choisi. Le critre disovariance par rotation26 ayant t slectionn dans
cette tude, le niveau est fix 1,68179.

Chaque paramtre est ainsi tudi cinq niveaux (-, -1, 0, +1, +). Le nombre total
dexpriences raliser (N) est obtenu par lquation suivante :
N = 2k + n0 + 2k

(3-3)

O k est le nombre de paramtres tudis (au nombre de 3 dans notre tude) et n0 le nombre
de rptitions du point central. Le plan a t construit et analys laide du logiciel

26

Ce critre est slectionn lorsquon dsire que les rponses calcules avec le modle issu du plan
dexpriences aient une erreur de prvision identique pour des points situs la mme distance du centre du
domaine dtude (Goupy, 2000)

120

Chapitre 3 Etude de lextraction par CO2 supercritique dhuile de lin

Statgraphics plus 5.1 (Statistical Graphics Corp., USA). Le plan dexprience comportant
quatre rptitions du point central, 18 expriences ont ainsi t ralises.
3.2.1.2 Choix des niveaux des facteurs
La dlimitation du domaine exprimental est dtermine par les niveaux attribus chaque
facteur. Dans le cas dun plan composite centr, il est plus judicieux de dfinir, dans un
premier temps, les niveaux des points en toile (correspondant aux points extrmes du
domaine exprimental). Le choix des niveaux de ces points en toile conditionne alors les
valeurs des autres niveaux.
Les niveaux et + pour la pression du CO2-SC ont t fixs en fonction de la pression
maximale de service du pilote (70 MPa). Le CO2 tant fortement compressible au-del de
30 MPa, la borne suprieure t fixe 65 MPa. Une limite infrieure de 10 MPa a t fixe
arbitrairement pour se situer une pression lgrement suprieure la pression critique
(7,3 MPa).
Les niveaux extrmes des tempratures ont t tablis en fonction de la temprature critique
du CO2 (31,1C). Nous avons donc slectionn une limite basse de temprature du CO2-SC de
40C. Une temprature maximale de 120C a t tablie de manire pouvoir manipuler le
pilote en conditions de scurit. Les tempratures utilises correspondent aux tempratures du
rchauffeur (situ avant lextracteur) et de la double enveloppe de lautoclave (cf. figure 2-8
de la partie matriels et mthodes ).
Un dbit de CO2-SC de 5 kg/h a t dfini comme valeur minimale du plan dexprience. Des
expriences prliminaires ont montr que ce dbit tait la limite du fonctionnement optimal
de la pompe. De manire tudier un domaine exprimental tendu, un dbit de 20 kg/h a t
slectionn comme valeur haute.
Les niveaux tablis pour chaque facteur sont rsums dans le tableau 3-8.
Tableau 3-8 : Correspondance entre les valeurs codes (-, -1, 0, +1, +) et les valeurs relles des
trois facteurs du plan dexprience composite centr

Facteur
Pression du CO2-SC
Temprature du CO2-SC
Dbit du CO2-SC

Unit
MPa
C
kg/h

-
10,0
40
5

3.2.1.3 Paramtres exprimentaux fixs

121

-1
21,2
56
8

0
37,5
80
12,5

+1
53,8
104
17

+
65,0
120
20

Chapitre 3 Etude de lextraction par CO2 supercritique dhuile de lin

Matriel biologique tudi

Les expriences ont t ralises sur la varit de lin Baladin (2010). Pour chaque exprience,
200 g de graines broyes ont t utilises. La granulomtrie des graines broyes est indique
sur la figure 2-1 (page 81).

Conditions dextractions

La dure de lEPCO2-SC a t tablie deux heures. La cintique dextraction est obtenue par
prlvements des extraits toutes les 5 min pendant les 20 premires minutes de lextraction,
puis toutes les 10 15 min jusquau terme des deux heures dextraction. Les cintiques sont
reprsentes en fonction de la masse de CO2 cumule sur la dure de lexprience.
3.2.1.4 Mthode danalyse des plans dexpriences
Lexploitation des plans dexprience se fait par une analyse de la variance, qui permet de
dterminer la significativit et linfluence des facteurs (en fonction de la rponse considre).
La significativit des diffrents facteurs est tablie par lanalyse du facteur F (quation 3-4).

effets
F (effet ) =

n1
erreur

(3-4)

n2
O n1 est le nombre de degr de libert de leffet et n2 celui de lerreur pure. Le facteur F suit
une loi de Fisher (n1, n2) degr de libert.
La significativit dun facteur est dtermine par un test statistique. Lhypothse H0,
dsignant un effet nul, est caractrise par une P-value reprsentant la probabilit
daccepter cette hypothse. Le risque limite, de rejeter lhypothse H0 alors quelle est vraie,
a t fix 5%. Si la P-value est infrieure 5%, lhypothse H0 est rejete et leffet est
donc significatif. Si la P-value est suprieure 5%, lhypothse H0 est accepte et leffet
nest pas significatif. Le diagramme de Pareto permet de visualiser limportance des effets des
facteurs, de leurs interactions (du premier et du second ordre). Chaque terme y est dfini par
un effet standardis (quation 3-5), et lensemble des termes est class par ordre dcroissant.
effet standardis =

effet estim
erreur standard

(3-5)

Une barre verticale sur le diagramme de Pareto reprsente la limite de significativit. Si


lhistogramme dpasse cette barre, leffet est significatif, dans le cas contraire, il nest pas
122

Chapitre 3 Etude de lextraction par CO2 supercritique dhuile de lin

significatif. La valeur laquelle se positionne cette barre est dtermine par une loi de Student
n2 degr de libert avec un risque de 5%.
Le modle mathmatique driv dun plan dexpriences se prsente sous la forme dune
quation gnrale de type 3-6 (Goupy, 2000).

y = g ( x, a ) +

(3-6)

O la rponse y scrit sous la forme dun polynme g form de x facteurs affects de


coefficients a, une erreur prs. Dans le cas dun plan dexprience composite centr trois
facteurs, ce modle scrit sous la forme suivante (quation 3-7, Goupy, 2000) :

y = a0 + a1 x1 + a 2 x2 + a3 x3 + a12 x1 x2 + a13 x1 x3 + a 23 x2 x3 + a11 x1 + a 22 x2 + a33 x3 +

(3-7)

Les coefficients27 a0, ai, aij sont calculs partir de lexprience. Le modle thorique prsent
(quation 3-7) prend en compte une erreur ou rsidu. Le rsidu est la somme de deux
termes : le manque dajustement (du modle exprimental par rapport au modle thorique) et
des erreurs exprimentales (dispersion des valeurs exprimentales obtenues au cours des
rptitions dexprience). Le rsidu reprsente donc les sources dinadquations du modle
exprimental par rapport au modle thorique. La qualit du modle peut alors tre estime
par diffrents indicateurs :
-

le coefficient de corrlation (R), indiquant lajustement du modle exprimental au


modle thorique. Plus ce coefficient est proche de 1, plus le modle est pertinent.

la comparaison entre les valeurs prdites et les valeurs exprimentales. Sur un


graphique reprsentant les valeurs prdites en fonction des valeurs exprimentales,
plus les points sont proches de la droite thorique (de pente gale 1 et passant par 0),
plus le modle est adquat.

la non-significativit du manque dajustement du modle.

En plus de lanalyse de la variance, les rsultats du plan dexprience seront prsents par des
graphiques :
-

le diagramme de Pareto, permettant de visualiser la hirarchisation des effets


significatifs,

la comparaison entre les valeurs prdites par le modle et les valeurs obtenues
exprimentalement, indiquant la qualit du modle exprimental,

27

Les coefficients de ce modle sont galement appels effets .

123

Chapitre 3 Etude de lextraction par CO2 supercritique dhuile de lin

les surfaces de rponses, reprsentant graphiquement linfluence de deux facteurs sur


une rponse.

Les cintiques dextraction obtenues pour les diffrents essais du plan dexpriences seront
tout dabord tudies afin de distinguer les tendances des effets des paramtres.
3.2.2 Analyse des cintiques issues du plan dexprience
3.2.2.1 Rptabilit des expriences
La rptabilit des essais dEPCO2-SC a t value partir des quatre rptitions du point
central du plan dexprience (tableau 3-8, figure 3-9). La moyenne des cintiques dextraction
ainsi que les cart-types associs chaque point sont indiqus sur la figure 3-10.
rendement d'extraction (g/g, ms)

0,40
0,35
0,30
0,25
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00
0

10

15

20

25

30

masse de CO2 cumule (kg)

Figure 3-10 : Rptabilit des expriences dEPCO2-SC en fonction des quatre points centraux (37,5
MPa, 80C et 12,5 kg CO2/h)

Si la variabilit des rendements globaux est importante (de 5 51%) durant la premire phase
de la cintique (sur les cinq premires minutes de lextraction, figure 3-10), les cart-types
sont beaucoup plus faibles partir de cinq minutes (infrieurs 5%). Cette variabilit initiale
peut ventuellement tre explique par une htrognit de rpartition granulomtrique de la
charge traite. La premire phase de la cintique correspondant lextraction de la matire
facilement accessible, une petite variation de rpartition des petites particules28 peut entrainer
une augmentation ou diminution de la pente de lextraction.
Globalement, les cart-types sont satisfaisants, permettant une interprtation correcte du plan
dexpriences. Le critre disovariance par rotation ayant t slectionn pour ce plan
28

Les petites particules possdent une surface spcifique plus importante que les particules de diamtre plus
important.

124

Chapitre 3 Etude de lextraction par CO2 supercritique dhuile de lin

dexprience, les cart-types obtenus pour les points centraux seront reports sur chaque
cintique dextraction. Lanalyse de ces cintiques des diffrents essais du plan dexprience
est dveloppe dans la partie suivante.
3.2.2.2 Effets des paramtres opratoires de lEPCO2-SC
Les cintiques dextraction des 18 expriences du plan composite centr sont prsentes
figure 3-11, 3-12 et 3-13. Ces cintiques sont exprimes en terme de rendement global
dextraction. En effet, les extraits rcuprs dans les sparateurs forment un mlange
principalement biphasique (compos deau et dhuile).
Les cintiques ont t distingues en fonction de la pression du CO2-SC (figure 3-11 et 3-13),

0,50

21,2 MPa, 56C, 8 kg de CO2/h


21,2 MPa, 56C, 17 kg de CO2/h
21,2 MPa, 104C, 8 kg de CO2/h
21,2 MPa, 104C, 17 kg de CO2/h

0,45
0,40
0,35

rendement d'extraction (g/g, ms)

rendement d'extraction (g/g, ms)

de la temprature du CO2-SC (A, figure 3-12) et du dbit de CO2-SC (B, figure 3-12).

0,30
0,25
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00
0

5
10
15
masse de CO2 cumule (kg)

20

0,50

53,8 MPa, 56C, 8 kg de CO2/h


53,8 MPa, 56C, 17 kg de CO2/h
53,8 MPa, 104C, 8 kg de CO2/h
53,8 MPa, 104C, 17 kg de CO2/h

0,45
0,40
0,35

0,30
0,25
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00
0

5
10
15
masse de CO2 cumule (kg)

20

Figure 3-11 : Effet de la temprature et du dbit de CO2-SC en fonction de la pression de CO2-SC


(21,2 MPa, A) et (53,8 MPa, B) sur la cintique dextraction

Les essais mens pour des conditions du CO2-SC de 21,2 MPa et 104C conduisent des
faibles rendements dextractions (autour de 0,05 g/g, A, figure 3-11). Pour une pression
identique, ces rendements sont plus importants lorsque la temprature est de 56C.
Le dbit influence principalement les allures des cintiques, lorsque les extraits sont solubles
dans le CO2-SC. Pour les expriences conduites 104C et 21,2 MPa, (A, figure 3-11), une
faible extraction est obtenue sur la premire phase de la cintique. Aprs cette premire phase,
quasiment aucune extraction supplmentaire nest ralise. A 56C et 21,2 MPa, le dbit
influence nettement plus lallure des cintiques. A un dbit de 17 kg de CO2/h, la pente de la
premire phase de la cintique est trs importante en comparaison celle de lexprience
conduite 8 kg de CO2/h (A, figure 3-11). En revanche, leffet du dbit est moins bien

125

Chapitre 3 Etude de lextraction par CO2 supercritique dhuile de lin

identifi des pressions et tempratures du CO2-SC de 53,8 MPa (B, figure 3-11). Seules les
extractions conduites 56C permettent de distinguer leffet du dbit, dont leffet est similaire
celui constat 21,2 MPa (A, figure 3-11).
La comparaison des graphiques A et B suggre lexistence dune interaction entre la pression
et la temprature. Pour une temprature dextraction de 104C, leffet de la pression sur la
cintique dextraction est diffrent. A 21,2 MPa, les rendements sont trs faibles (0,05 g/g,
ms). Par opposition, 53,8 MPa, les rendements dextractions sont de 0,3 g/g au terme des

0,50

37,5 MPa, 40C, 12,5 kg de CO2/h A


37,5 MPa, 80C, 12,5 kg CO2/h
37,5 MPa, 120C, 12,5 kg CO2/h

0,45
0,40
0,35
0,30
0,25
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00

0,50
rendement d'extraction (g/g, ms)

rendement d'extraction (g/g, ms)

deux heures dextraction (A et B, figure 3-11).


37,5 MPa, 80C, 5 kg de CO2/h B
37,5 MPa, 80C, 12,5 kg CO2/h
37,5 MPa, 80C, 20 kg de CO2/h

0,45
0,40
0,35
0,30
0,25
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00

5
10
15
20
25
masse de CO2 cumule (kg)

30

10
20
30
40
masse de CO2 cumule (kg)

50

Figure 3-12 : Effet de la temprature du CO2-SC (A) et du dbit de CO2-SC (B) 37,5 MPa sur la
cintique dextraction

La temprature a une influence sur la seconde phase de la cintique dextraction (phase


contrle par la diffusion de lextrait dans le CO2-SC). Leffet de diffusion est plus important
120C qu 40C, ce qui conduit une augmentation des rendements finaux (augmentation
de rendement de 0,23 0,34 g/g en augmentant la temprature de 40C 120C) (A, figure 312).
Les cintiques sont reprsentes en fonction de la masse de CO2 cumule. Ce choix de
reprsentation induit que, bien que mens sur une dure identique, les essais raliss 5 kg de
CO2/h conduiront une consommation de CO2 infrieure aux essais raliss 12,5 et 20 kg
de CO2/h (B, figure 3-12). Le dbit modifie peu la cintique dextraction 37,5 MPa. La
premire phase de la cintique est identique pour les trois dbits valus (5, 12,5 et 20 kg de
CO2/h) (B, figure 3-12).

126

rendement d'extraction (g/g, ms)

Chapitre 3 Etude de lextraction par CO2 supercritique dhuile de lin

0,50

10,0 MPa, 80C, 12,5 kg de CO2/h


65,0 MPa, 80C, 12,5 kg de CO2/h

0,45
0,40
0,35
0,30
0,25
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00
0

5
10
15
20
25
masse de CO2 cumule (kg)

30

Figure 3-13 : Effet de la pression du CO2-SC sur la cintique dextraction

La figure 3-13 permet de comparer leffet de la pression du CO2-SC sur le rendement


dextraction. La conclusion immdiate est que la pression du CO2-SC conditionne directement
le rendement dextraction obtenu. A 10 MPa et 80C, le CO2-SC nest pas soluble dans lhuile
(Eggers, 1996) et les rendements sont donc trs faibles. En revanche pour des pressions du
CO2-SC de 65 MPa, le rendement dextraction est relativement lev. Etant donn la faible
solubilit du CO2-SC dans lhuile 10 MPa (del Valle et al., 2012; Eggers, 1996), la masse
dextrait rcupre 10 MPa et 80C correspond certainement dans ce cas la masse
dhuile/eau entraine par le flux de CO2-SC traversant le lit de particules (sans quil y ait
dextraction).
Lanalyse globale des cintiques dextraction indique que le rendement global dextraction
atteint au maximum 0,35 g/g. Linfluence de la temprature et de la pression du CO2-SC ont
t identifis sur les cintiques. Ces tendances constates sont analyses statistiquement dans
la seconde partie de ce chapitre.
3.2.3 Analyse du plan dexpriences
Les extraits issus du plan dexprience sont composs dun mlange biphasique (huile et eau).
Pour lanalyse du plan dexprience, tous les extraits obtenus aux diffrents temps de
cintiques ont t regroups. Les extraits totaux sont alors centrifugs pour sparer les phases.
Le rendement en huile est dtermin en rapportant la masse dhuile spare par centrifugation
sur la masse dhuile initialement contenue dans les graines. Les analyses de composition de
lhuile sont ralises sur lhuile obtenue.

127

Chapitre 3 Etude de lextraction par CO2 supercritique dhuile de lin

Pour toutes les expriences, cinq rponses ont t dtermines : le rendement en huile, le ratio
de la masse deau extraite sur la masse totale dextrait et les paramtres de composition de
lhuile (la teneur en -tocophrols, la proportion dALA, la teneur en acide gras libres (via
lindice acide) et la teneur en polyphnols totaux). Une exprience (PCO2 : 10 MPa, TCO2 :
80C, dbit de CO2 : 12,5 kg CO2/h, figure 3-13), a conduit un rendement en huile trs
faible (0,2%). Les analyses des polyphnols et de lindice acide nont pas pu tre ralises sur
lhuile provenant de cette exprience.
Lanalyse de la variance indique que les facteurs tudis ne sont pas significatifs pour la
teneur en -tocophrol dans lhuile et pour la teneur en ALA (les tableaux complets de
rsultats figurent en annexe B). A titre indicatif, pour lensemble des essais, ces teneurs sont
comprises entre 0,4 et 0,6 g/mg dhuile pour les teneurs en -tocophrol et entre 45,9 et 51%
pour lALA. Ces rponses ne seront donc pas exploites dans la suite de cette tude. Le
tableau 3-9 rsume les rponses obtenues significativement influences par les facteurs.
Tableau 3-9 : Effets des facteurs sur les quatre rponses tudies (rendement en huile, ratio
eau/extrait, teneur en polyphnols totaux et indice acide de lhuile).

Facteurs
Dbit

Rendement
en huile

(C)

(kg/h)

(%, g/g)

(g/g)

(mg
EAF/kg)

56
56
104
104
56
56
104
104
80
80
80
80
80
80
40
120
80
80

8
17
8
17
8
17
8
17
12,5
12,5
12,5
12,5
12,5
12,5
12,5
12,5
5
20

24,3
35,1
2,1
3,7
44
45,2
54,6
60,2
51,7
48,2
50,1
51,8
0,2
57,1
39,8
57,2
46,0
50,8

0,22
0,26
0,79
0,63
0,22
0,20
0,18
0,22
0,19
0,22
0,22
0,22
0,96
0,18
0,23
0,23
0,13
0,23

16,5
12,5
165,6
96,9
29,7
22,6
37,0
36,6
20,3
21,2
21,7
19,9
nd
40,2
16,9
63,3
17,2
21,0

Pression Temprature
(MPa)
21,2
21,2
21,2
Plan
21,2
complet
53,8
53,8
53,8
53,8
37,5
Points
37,5
au
37,5
centre
37,5
10,0
65,0
Points
37,5
en
37,5
toile
37,5
37,5
nd = non dtermin

Rponses
masse eau
Teneur en
masse d ' extrait polyphnols

128

Indice
acide
(mg
KOH/g
dhuile)
5,2
4,9
14,6
79,1
4,3
4,2
4,1
4,6
4,1
4,4
4,2
4,4
nd
3,8
4,1
4,8
4,5
4,3

Chapitre 3 Etude de lextraction par CO2 supercritique dhuile de lin

Trois cas limites ont t tests pour valuer leffet des paramtres sur lindice acide et la
teneur en polyphnols totaux de lessai faible extraction dhuile (pour lequel ces valeurs
nont pas pu tre dtermines exprimentalement, tableau 3-9). Il est en effet ncessaire de
dfinir les valeurs non dtermines afin danalyser le plan dexprience ralis.
-

lindice acide et de la teneur en polyphnols de cet essai correspondent aux valeurs les
plus leves du plan dexprience (respectivement de 79,1 mg KOH/kg dhuile et
165,5 mg EAF/kg dhuile, tableau 3-9),

lindice acide et de la teneur en polyphnols de cet essai sont situs au niveau du point
central (respectivement de 4,3 mg KOH/kg dhuile et 20,8 mg EAF/kg dhuile, tableau
3-9),

lindice acide et de la teneur en polyphnols de cet essai sont situs au niveau le plus
faible du plan dexpriences (respectivement de 3,8 mg KOH/kg dhuile et
12,5 mg EAF/kg dhuile, tableau 3-9).

Le choix entre ces trois possibilits sera discut en fonction des donnes disponibles dans la
littrature.

Cas de la teneur en polyphnols totaux

Les polyphnols sont des composs polaires, et par consquent, sont peu solubles dans le
CO2-SC seul. De ce fait, la plupart des tudes relatives leur extraction ont recours des cosolvants (mthanol ou thanol) afin doptimiser les teneurs des polyphnols totaux extraits
(Le Floch et al., 1998; Murga et al., 2000; Pereira et Meireles, 2010). La solubilit des
composs phnoliques est galement fonction de la temprature. De plus, laugmentation de
lextraction de composs phnoliques est induite par laugmentation de la pression du CO2SC (Daz-Reinoso et al., 2006). Aux basses pressions (proches de la pression critique), une
augmentation de la temprature a pour effet de diminuer la densit des fluides supercritiques,
diminuant ainsi la solubilit des composs dans les fluides supercritiques. Il est donc peu
probable qu 10 MPa et 80C (donne non dtermine), les teneurs en composs
phnoliques soient suprieures aux teneurs obtenues 21,2 MPa 104C (165,6 mg EAF/kg
dhuile, soit la valeur maximale, tableau 3-9).

Cas de lindice acide

Lexamen des valeurs obtenues pour lindice acide des huiles indique que deux valeurs
extrmes (14,6 et 79,1 mg KOH/g dhuile) sont obtenues pour les essais raliss 21,2 MPa
et 104C (tableau 3-9). Les indices acides des huiles pour les autres essais sont compris entre
129

Chapitre 3 Etude de lextraction par CO2 supercritique dhuile de lin

3,8 et 5,2 mg KOH/g dhuile (tableau 3-9). En tudiant lextraction des acides gras libres
10 MPa, Kotnik et al. (2012) ont remarqu que lextraction des acides gras libres 80C tait
rduite en comparaison aux extractions ralises 40C. Les autres auteurs nont cependant
pas remarqu dinfluence des conditions dEPCO2-SC sur la teneur en acides gras libres dans
les huiles extraites (Bozan et Temelli, 2002; List et al., 1984). Daprs ces observations,
lindice acide de lhuile provenant de lessai faible extraction dhuile ne serait donc pas
aussi important que celui des essais 21,2 MPa 104C.

Valeurs attribues pour lessai faible extraction dhuile

Daprs lanalyse de la bibliographie indique dans les deux paragraphes prcdents, nous
choisissons dattribuer les valeurs obtenues pour les points centraux pour lessai dont lindice
dacide et la teneur en polyphnols nont pas pu tre dtermin (tableau 3-9). Pour se faire,
nous avons utilis la moyenne de ces points centraux pour les valeurs de la teneur en
polyphnols totaux (20,8 mg EAF/kg dhuile) et dindice acide (4,3 mg KOH/dhuile).
Dans ce cas limite test, lanalyse de la variance indique que les paramtres opratoires
tudis nont pas dinfluence sur lindice acide des huiles (donnes non montres). En
revanche, lanalyse de la variance met en vidence linfluence des paramtres opratoires sur
la teneur en polyphnols totaux dans lhuile (tableau 3-10).
3.2.3.1 Analyse de la variance du rendement en huile, du ratio eau/masse dextrait et de la
teneur en polyphnols totaux
Les trois rponses varient largement entre les expriences (de 0,2% 60,1% pour le
rendement en huile, de 0,18 0,96 pour le ratio eau/extrait et de 12,5 165,6 mg EAF/kg
dhuile pour la teneur en polyphnols dans lhuile, tableau 3-9). La gamme de variation
obtenue pour chaque rponse indique quau moins un des facteurs a un effet significatif.
Lanalyse de la variance pour ces trois rponses est prsente dans le tableau 3-10. Pour
chaque rponse, le F-ratio et la P-value sont indiqus, et les effets significatifs sont surligns.

130

Chapitre 3 Etude de lextraction par CO2 supercritique dhuile de lin


Tableau 3-10 : Analyse de la variance pour le rendement en huile, le ratio de la masse deau sur la
masse dextrait et la teneur en polyphnols totaux dans lhuile.

Facteurs
Pression (P)
Temprature (T)
Dbit (D)
P
T
D
PxT
PxD
TxD

Rendement en huile
F-ratio
68,13
0
0,92
18,79
1,18
1,22
13,27
0,07
0,05

P-value
0
0,9656
0,3652
0,0025
0,3083
0,3015
0,0066
0,8033
0,8308

Rponses
masse eau
masse d ' extrait
F-ratio
P-value
37,92
0,0003
5,77
0,0431
0,03
0,8665
19,03
0,0024
0,06
0,8092
0,10
0,7572
10,70
0,0113
0,20
0,6685
0,21
0,6556

Teneur en
polyphnols totaux
F-ratio
P-value
1,73
0,2244
10,88
0,0109
0,54
0,4853
1,13
0,3197
2,25
0,1716
0,29
0,6079
7,56
0,0251
0,72
0,4222
0,57
0,4737

De manire globale, lanalyse de la variance montre que le dbit du CO2-SC na pas


dinfluence significative sur les trois rponses tudies. Le dbit du CO2-SC exerce
principalement une influence lors de la premire phase de la cintique dextraction, comme il
est indiqu sur les graphiques de comparaison des cintiques dextraction (figure 3-11, figure
3-12 et figure 3-13), On constate diffrents effets du dbit en fonction des conditions de
pression et temprature du CO2-SC : (i) dans le cas o les extraits sont fortement solubles
dans le CO2-SC, la pente de la premire phase de la cintique est importante (figure 3-12 et
3-13) (ii) lorsque les extraits sont moins bien solubiliss dans le CO2-SC, la pente de la
premire phase de la cintique est faible (figure 3-11). Ces observations ne sont nanmoins
pas valides dans les cas o le CO2-SC est faiblement soluble donc lorsque peu dextrait est
entrain. Cest le cas des essais raliss 21,2 MPa et 104C et 10 MPa et 80C (A, figure
3-11 et figure 3-12). Il pourrait tre intressant, compte-tenu de la diffrence entre les allures
des cintiques (figures 3-11, 3-12 et 3-13), dvaluer leffet du dbit de CO2 diffrents
temps de cintique au lieu de lvaluer au terme des deux heures dextraction.
Ainsi, daprs lanalyse de la variance, trois facteurs ont un effet significatif sur le rendement
en huile (figure 3-14), quatre facteurs sont significatifs pour le ratio eau/extrait (figure 3-15).
Seuls, deux facteurs ont une influence sur la teneur en polyphnols totaux (figure 3-16). Ces
effets significatifs sont dtaills ci-dessous. Ils sont indiqus en vis--vis du diagramme de
Pareto relatif chaque variable (figure 3-14 pour le rendement en huile, figure 3-15 pour le
ratio eau/extrait et figure 3-16 pour la teneur en polyphnols totaux). Les effets positifs sur les
rponses sont reprsents en blanc et les effets ngatifs sur les rponses en gris.

131

Chapitre 3 Etude de lextraction par CO2 supercritique dhuile de lin

Pression (P)
P

Effets significatifs :
-

la pression du CO2-SC (P)


linteraction entre la
pression et la temprature du
CO2-SC (P-T)
leffet quadratique de la
pression du CO2-SC (P)

PxT
D
T
Dbit (D)
PxD
Tx D
Temprature (T)
0

valeurs des effets standardiss

Figure 3-14 : Diagramme de Pareto et effets significatifs pour le rendement en huile


Pression (P)
P

Effets significatifs :
-

la pression du CO2-SC (P)


la temprature du CO2-SC
(T)
linteraction de la pression et
de la temprature du CO2SC (P x T)
leffet quadratique de la
pression (P)

PxT
Temprature (T)
Tx D
PxD
D
T
Dbit (D)

0
1
2
3
4
5
6
7
valeurs des effets standardiss

Figure 3-15 : Diagramme de Pareto et effets significatifs pour le ratio eau/extrait


Temprature
PxT
T

Effets significatifs sur la teneur en


polyphnols totaux dans lhuile :

Pression
P

la temprature du CO2-SC
(T)
linteraction entre la
pression et la temprature du
CO2-SC (P x T)

PxD
TxD
Dbit
D
0

valeurs des effets standardiss

Figure 3-16 : Diagramme de Pareto et effets significatifs pour la teneur en polyphnols totaux dans
lhuile

Les coefficients de corrlation des modles sont suprieurs 0,7564 pour les trois rponses
(0,9268 pour le rendement en huile, 0,9044 pour le ratio eau/extrait et 0,7564 pour la teneur
132

Chapitre 3 Etude de lextraction par CO2 supercritique dhuile de lin

en polyphnols totaux dans lhuile). La confrontation entre les rponses thoriques et


exprimentales est prsente sur la figure 3-17 (pour le rendement en huile), figure 3-18 (pour
ratio eau sur masse extraite) et 3-19 (pour la teneur en polyphnols totaux dans lhuile). Les
paramtres des modles permettant dobtenir les valeurs thoriques sont indiqus en vis--vis
des graphiques. Dans lanalyse des plans dexpriences, par convention, si un terme non
significatif est prsent dans une interaction qui elle est significative, alors le paramtre le
devient galement. Le dbit ntant pas un paramtre significatif, les modles sont dcrits
pour le dbit situ au centre du domaine (de valeur code : 0). Si les modles identifis
dcrivent bien les valeurs exprimentales pour le rendement en huile et le ratio eau/extrait, ce
nest pas le cas pour la teneur en polyphnols totaux.
Pour dterminer linfluence des facteurs sur la teneur en polyphnols dans lhuile, lhypothse
faite, pour lessai faible rendement en huile, est que la quantit de polyphnols extraite tait
quivalente celle du point central (20,8 mg EAF/kg dhuile, paragraphe 3.2.3). Lhypothse
faite est donc errone. En effet, en fixant la valeur non dtermine de la teneur en polyphnols
totaux la teneur maximale obtenue (166 mg EAF/kg dhuile), le coefficient de corrlation du
modle devient alors 0,9223 (figure 3-19).

valeur

constante

50,18

pression

17,18

temprature

0,09

pression

-9,37

temprature

-2,35

pression x temprature

9,90

rendements en huile
thoriques (%)

70%

paramtres du modle
thorique

60%

R2 = 0,9122

50%
40%
30%
20%
10%
0%
0%

10% 20% 30% 40% 50% 60% 70%

rendements en huile exprimentaux (%)

Figure 3-17 : Confrontation des rendements en huiles exprimentaux aux rendements en huiles
thoriques.

133

Chapitre 3 Etude de lextraction par CO2 supercritique dhuile de lin

valeur

constante

0,21

pression

-0,17

temprature

0,07

pression

0,13

temprature

0,007

pression x temprature

-0,12

1
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0

ratio eau/extrait thorique (%)

paramtres du modle
thorique

R2 = 0,8966

0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9

ratio eau/extrait exprimental (%)

paramtres du modle
thorique

valeur

constante

19,73

pression

-9,73

temprature

24,37

pression

8,14

temprature

11,53

pression x temprature

-26,54

teneurs en polyphnols
thoriques (mg EAF/kg d'huile)

Figure 3-18 : Confrontation des ratios eau sur masse extraite exprimentaux aux ratios eau/extrait
thoriques
180

valeur haute

150

valeur moyenne

R2 = 0,8894
R2 = 0,6988

120
90
60
30
0
0

50

100

150

200

teneurs en polyphnols observes (mg EAF/kg d'huile)

Figure 3-19 : Confrontation des teneurs en polyphnols exprimentaux aux teneurs en polyphnols
totaux dans lhuile thoriques

3.2.3.2 Influence des facteurs significatifs


Linfluence des facteurs tudis sur chaque rponse est prsente par les graphiques en
surface de rponse trois dimensions. Pour chaque rponse, seule linfluence des facteurs
significatifs est tudie (figure 3-20 pour le rendement ; figure 3-21 pour le ratio eau/extrait ;
figure 3-22 pour la teneur en polyphnols totaux).

134

Chapitre 3 Etude de lextraction par CO2 supercritique dhuile de lin

70-80
60-70

120
104
temprature (C)

80
56
40

10

21,2

37,5

53,8

50-60
rendement en
huile (%, g/g)

80
70
60
50
40
30
20
10
0

40-50
30-40
20-30
10-20
0-10

65

pression (MPa)

Figure 3-20 : Influence de la pression et de la temprature sur le rendement en huile, pour un dbit en
CO2 de 12,5 kg/h

La combinaison dune faible pression (10 MPa) et dune haute temprature (de 80 120C)
conduit aux plus faibles rendements en huile (figure 3-20). Le maximum de rendement en
huile se situe lautre extrme du domaine exprimental, soit pour des pressions comprises
entre 53,8 et 65 MPa combines aux plus hautes tempratures tudies (entre 104 et 120C).
Ces observations sont frquemment obtenues dans la littrature. Dune part, laugmentation
de pression a pour effet daugmenter la densit du CO2-SC et dautre part, laugmentation de
la temprature aux pressions leves a pour effet daugmenter la tension de vapeur du solut
(Dunford, 2004; Pereda et al., 2007; Pereira et Meireles, 2010). La combinaison de ces
paramtres, leur niveau maximal, a donc pour effet global daugmenter la solubilit du CO2SC dans lhuile, entrainant une extraction maximale. Le rendement maximal obtenu au cours
de ce plan dexprience se situe 60%. Nos rsultats correspondent ceux de la littrature.
Bozan et Temelli (2002) ont obtenu un rendement maximal de 66%, 70C et 55 MPa, pour
une granulomtrie des graines29 proche de celle que nous avons utilis (38% > 1 mm ; 11% :
0,85 - 1 mm ; 22%, 0,5 - 0,85 mm ; 29%, 0,25 - 0,5 mm). Leurs rsultats correspondent aux
rendements obtenus (0,267g/g de graines de lin) par zkal (2009) pour des conditions
exprimentales identiques (70C, 50 MPa). Le modle indique, par extrapolation, que le
rendement pourrait tre maximis jusqu 70 voire 80% (figure 3-20).

29

La varit de graines utilise nest pas prcise dans la publication

135

Chapitre 3 Etude de lextraction par CO2 supercritique dhuile de lin

0,8-1
0,6-0,8
0,4-0,6
0,2-0,4

0-0,2

120

0,8
ratio eau/extrait 0,6
(g/g)
0,4

104
80
56

0,2
0

40
10

21,2

37,5

53,8

tem prature
(C)

65

pression (MPa)

Figure 3-21 : Influence de la pression et de la temprature sur le ratio eau/extrait, pour un dbit en
CO2 de 12,5 kg/h

Ltude du ratio eau/extrait est importante car la prsence deau au niveau des extraits peut
favoriser les ractions de dgradation de lhuile (Papamichail et al., 2000). La figure 3-21
indique que le ratio eau/extrait est fonction de la pression et de la temprature du CO2-SC. Ce
ratio est maximal (compris entre 0,8 et 1) pour une combinaison dune faible pression du
CO2-SC (entre 10 et 21,2 MPa) et des tempratures suprieures 80C. Daprs le modle
prsent sur la figure 3-20, le ratio atteint un minimum pour des pressions situes au centre du
domaine exprimental tudi (37,5 MPa). Laugmentation de la pression du CO2-SC au-del
de 53,8 MPa (vers lautre extrmit du domaine exprimental) a pour effet daugmenter
lgrement le ratio (figure 3-21).
Les conditions dextraction deau par CO2-SC dans les extraits a t peu tudie dans la
littrature. Certains auteurs ont nanmoins constat ce phnomne (Dunford et Temelli, 1997;
Snyder et al., 1984). Eggers et Stein (1984) ont observ que la co-extraction deau avec les
extraits tait indpendante de la pression. Nos rsultats tendent indiquer le contraire. De
plus, Snyder et al. (1984) concluent que la prsence deau extraite naffecte pas lindice acide
des huiles extraites. Or les extraits obtenus 21,2 MPa et 104C, pour lesquels le ratio
eau/masse dextrait est de 79% ( 8 kg de CO2/h) et 63% ( 17 kg de CO2/h), prsentent les
indices acides les plus importants (respectivement de 14,6 et 79,1 mg KOH/kg dhuile,
tableau 3-9). Cette observation suggre que la dgradation des triglycrides de lhuile pourrait
tre due la combinaison de la quantit deau extraite et des hautes tempratures dextraction.

136

Chapitre 3 Etude de lextraction par CO2 supercritique dhuile de lin

200-250
100-150

200

50-100

150

0-50

10

21,2

37,5

53,8

65

40

80

120

50

104

100

56

teneur en
polyphnols (mg
EAF/kg d'huile)

150-200
250

tem prature
(C)

pression (MPa)

Figure 3-22 : Influence de la pression et de la temprature sur la teneur en polyphnols totaux, pour
un dbit en CO2 de 12,5 kg/h

La figure 3-22 indique que la teneur en polyphnols totaux dans les extraits est favorise par
une combinaison de basses pressions (entre 10 et 21,2 MPa) et de hautes tempratures (entre
104 et 120C). La teneur en polyphnols totaux extraits est minimale pour des pressions
situes au centre du domaine exprimental (entre 21,2 et 37,5 MPa), quelle que soit la
temprature du CO2-SC. Des rsultats diffrents sont observs pour les points extrmes du
domaine exprimental : 65 MPa et 40C, la teneur en polyphnols dans lhuile est
suprieure celles observes pour les points centraux du domaine exprimental. Ces
observations rejoignent celles de Gelmez et al. (2009). Par un plan dexpriences, les auteurs
ont tudi lextraction des polyphnols totaux partir de germes de bl torrfi par extraction
au CO2-SC. Un maximum dextraction de polyphnols totaux de 6,25 6,5 mg EAG/g
dextrait a t identifi pour des pressions de 15 MPa et de 60C. Les auteurs concluent
galement que la teneur en polyphnols totaux maximale est obtenue pour des conditions du
CO2-SC minimisant le rendement global dextraction.
3.2.3.3 Optimisation de lEPCO2-SC dhuile de lin
Loptimisation de lEPCO2-SC dhuile de lin devra donc prendre en compte plusieurs critres.
Il sagira de maximiser le rendement en huile et la teneur en polyphnols totaux dans lhuile
tout en minimisant le ratio eau/extrait. Le tableau 3-11 prcise les valeurs que doivent prendre
les facteurs afin de satisfaire aux critres doptimalit prciss.

137

Chapitre 3 Etude de lextraction par CO2 supercritique dhuile de lin


Tableau 3-11 : Valeurs optimales pour de pression, temprature et dbit du CO2-SC en fonction du
critre doptimalit choisi pour la rponse (rendement, teneur en polyphnols ou ratio eau/solide).

Rponse

Units

Rendement

Facteur/objectif
Pression du CO2-SC
Temprature en CO2-SC
Dbit en CO2-SC
Prdiction

(-)
MPa
C
kg/h
(-)

maximisation
65
120
12,3
74,7%

Teneur en polyphnols
Ratio
totaux
eau/extrait
maximisation
minimisation
16,5
65
120
120
5
20
234 mg EAF / kg dhuile
0,05%

Pour optimiser le rendement, le ratio eau/extrait et la teneur en polyphnols totaux dans


lhuile, les niveaux des facteurs fixer sont opposs (tableau 3-11). La maximisation du
rendement est dfinie par la pression du CO2-SC la plus leve du plan dexprience (65
MPa), ce qui laisse supposer que, daprs le modle dfini, ce rendement pourrait tre
maximis pour des pressions suprieures (et donc extrieures au domaine exprimental
tudi). Les conditions de pression et de temprature du CO2-SC pour la minimisation du
ratio eau/extrait correspondent loptimum dfini pour le rendement (65 MPa et 120C). En
revanche la teneur en polyphnols totaux dans lhuile serait maximale pour une pression en
CO2-SC bien plus basse (16,5 MPa).
Lobtention de loptimum ncessite donc de faire un compromis au niveau de la pression du
CO2-SC appliquer. Compte-tenu de la faible teneur en polyphnols totaux (de lordre du
mg/kg dhuile), nous avons fait le choix de maximiser le rendement en huile et de tenter
daugmenter simultanment la teneur en polyphnols totaux dans lhuile. Les tudes
disponibles dans la littrature ont montr que des rendements en huiles suprieurs 60%
taient rarement atteints (Bozan et Temelli, 2002; zkal, 2009). Ce rendement maximal a
donc t fix comme objectif. Dans ces conditions, par le biais du logiciel danalyse
statistique, il a t dtermin une teneur maximale thorique en polyphnols totaux de 73 mg
EAF/kg dhuile.
Les conditions dextraction optimales, dfinies dans ce cas, sont alors de 42,5 MPa pour la
pression du CO2-SC et de 120C pour la temprature du CO2-SC. Nayant aucune influence
sur les rponses slectionnes, le dbit du CO2-SC a t fix dans la moyenne de la gamme de
fonctionnement de la pompe, soit de 12,5 kg/h (ce qui correspond au point central du domaine
exprimental tudi.

138

Chapitre 3 Etude de lextraction par CO2 supercritique dhuile de lin

3.2.4 Evaluation du point optimum et effet du prchauffage sur la cintique dextraction et sur
la composition des extraits
Lextraction ralise selon loptimum dtermin (42,5 MPa, 120C, 12,5 kg de CO2/h) est
indique figure 3-23 (courbe correspondant au prchauffage de 60 86C). Cet essai (ralis
en double) a t fait dans les mmes conditions que les essais du plan dexprience, soit avec
un chauffage pralable des graines pendant 30 min avant extraction. La composition de lhuile
obtenue par cet essai est indique dans le tableau 3-12. Si lobjectif de rendement est atteint
(60%), la teneur en polyphnols de lhuile est moins leve que la valeur prdite (48 mg
EAF/kg dhuile, contre 73 mg EAF/kg dhuile). Loptimisation de lextraction nest pas
effective. De plus, lallure de la cintique indique que le plateau dextraction nest pas atteint
au terme des deux heures dextraction. Il serait alors pertinent dutiliser un dbit en CO2 plus
lev que celui utilis (12,5 kg/h) ou dans une autre mesure de diminuer la masse de graines
utilise (diminution du rapport charge traite/masse de solvant).
Afin dvaluer leffet du prchauffage sur les rponses (rendement en huile et composition
biochimique de lhuile extraite), nous nous sommes bass sur les conditions optimales
dfinies. Deux essais ont t compars, lun avec prchauffage et lautre sans prchauffage.
Pour lessai avec prchauffage, les graines ont t laisses prchauffes dans lextracteur
selon les conditions appliques pour les essais issus du plan dexpriences (soit durant la
monte en temprature de 60C 86C). Pour lessai sans prchauffage, les graines ont t
introduites dans lextracteur port 86C. Il sagit de dterminer si ce mode de prtraitement
affecte la cintique dextraction et la composition des extraits.
Leffet du prchauffage sur lextraction est prsent sur la figure 3-23. Le prchauffage des
graines (30 min) pralable lextraction naffecte pas la cintique globale. Le ratio de la
masse deau sur la masse dextrait est cependant diffrent entre les extraits provenant de ces
deux conditions. Sans prchauffage, ce ratio est de 0,16 (g/g), et de 0,19 (g/g) pour lessai
avec prchauffage. Durant le prchauffage, leau prsente dans lchantillon de graines peut
partiellement svaporer et se condenser sur la paroi de lautoclave. Cette eau libre pourrait
ainsi tre facilement entrane par le CO2-SC circulant dans lautoclave.

139

0,50

0,50
0,45
0,40
0,35
0,30
0,25
0,20
0,15
0,10

prchauffage de 60C 86C

0,05

rendem ent d'extraction (g/g, ms)

rendement d'extraction (g/g, ms)

Chapitre 3 Etude de lextraction par CO2 supercritique dhuile de lin

tmoin sans prchauffage

0,00

extrait total
huile
eau

0,45
0,40
0,35
0,30
0,25
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00

5
10
15
20
25
masse de CO2 cumule (kg)

30

Figure 3-23 : Effet du prchauffage sur


lextraction (conditions exprimentales : PCO2 :
42,5 MPa, TCO2 : 120C, dbit de CO2 : 12,5 kg
de CO2/h)

10

15

20

25

30

masse de CO2 cumule (kg)

Figure 3-24 : Evolution de lextraction deau,


dhuile et dextrait total au cours de lextraction
avec un prchauffage des graines de 60C 86C
(conditions exprimentales : PCO2 : 42,5 MPa,
TCO2 : 120C, dbit de CO2 : 12,5 kg de CO2/h)

La figure 3-24 indique la cintique dextraction dhuile et deau durant un essai avec
prchauffage. La masse deau entraine au cours de lextraction augmente sur les premires
minutes de lextraction. Cette quantit deau extraite se stabilise ensuite un plateau, ce qui
indique que leau nest alors plus extraite. Par leurs essais, Eggers et Stein (1984) et Snyder et

al. (1984) ont remarqu quune quantit deau plus importante tait obtenue en fin
dexprience, ce qui ne correspond pas nos observations. En effet, dans notre cas, leau suit
une cintique classique dextraction (figure 3-24). Il peut donc tre envisag de raliser une
extraction squentielle du mlange eau/huile afin de rcuprer la phase aqueuse en dbut
dextraction.
Ainsi, lvolution du rendement global est principalement due lextraction continue dhuile
(figure 3-23). Li et al. (1999) ont dmontr que la teneur en eau dans les noix de pcan
naffectait pas la quantit dhuile extraite. Nanmoins, durant lEPCO2-SC des chantillons
forte teneur en eau (11%), lhuile prsentait un aspect trouble, semblant indiquer la coextraction de composs plus lourds, comme les cires. On pourrait supposer quil y ait un effet
co-solvant de leau vis--vis des composs polaires ou cireux de la graine durant
lEPCO2-SC sur des graines non sches.
Le tableau 3-12 indique la composition des huiles extraites aprs un prchauffage ou non des
graines.

140

Chapitre 3 Etude de lextraction par CO2 supercritique dhuile de lin


Tableau 3-12 : Effet du prchauffage sur la composition de lhuile et du rendement en huile extrait par
CO2-SC (conditions exprimentales : PCO2 : 42,5 MPa, TCO2 : 120C, dbit de CO2 : 12,5 kg de CO2/h)
pour la varit Baladin 2010
Teneur en
Ratio
Rendement
Proportion Teneur en polyphnols
en huile eau/extrait dALA
tocophrol
totaux
(%, g/g)

(g/g)

(%)

(g/mg)

Indice acide

(mg EAF/kg)

(mg KOH/g)

Avec prchauffage

62 1

0,19 0,1 50,4 0,1 0,43 0,04

48,0 0,9

4,2 0,1

Sans prchauffage

59 2

0,16 0,1 50,3 0,1 0,58 0,07

46 6

3,6 0,2

La composition de lhuile, extraite dans les conditions optimales, en fonction du prchauffage


sont prsentes dans le tableau 3-12. Un prchauffage pralable des graines semble favoriser
une augmentation de rendement (tableau 3-12). Le principal effet du prchauffage est not sur
la composition des huiles. Dune part la teneur en -tocophrol est plus leve dans les
graines nayant pas subit de prchauffage (0,58 g/mg contre 0,43 g/mg). Il semblerait donc
que le prchauffage altre les tocophrols. La teneur en polyphnols totaux dans lhuile nest
pas influence par le prchauffage des graines (tableau 3-12). Lindice acide est plus lev
pour les huiles dont les graines ont t prchauffes. Le prchauffage des graines ne semble
donc pas bnfique pour lamlioration de la qualit de lhuile extraite par CO2-SC.
Lapplication des paramtres dextraction optimum a alors t teste pour extraire lhuile des
graines des varits Astral et Linoal, sans prchauffage pralable des graines.
3.2.5 Comparaison de lEPCO2-SC sur trois varits de graines de lin
Les rsultats sont prsents en terme de cintique (figure 3-25) et de composition de lhuile
(tableau 3-13).

141

rendement d'extraction (g/g, ms)

Chapitre 3 Etude de lextraction par CO2 supercritique dhuile de lin

0,50
0,45
0,40

Baladin 2010
Astral 2010
Linoal

0,35
0,30
0,25
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00
0

10

15

20

25

30

masse de CO2 cumule (kg)

Figure 3-25 : Comparaison des cintiques dextraction des trois varits de lin (Baladin, Astral et
Linoal) issues de lanne de rcolte 2010 (conditions exprimentales : PCO2 : 42,5 MPa, TCO2 : 120C,
dbit de CO2 : 12,5 kg de CO2/h)

Les cintiques dextraction sont identiques pour les varits Astral et Baladin. La cintique
dextraction obtenue pour la varit Linoal est lgrement infrieure celle des deux autres
varits. De plus, les extraits provenant de ces trois extractions sont triphasiques. Lutilisation
des paramtres optimums a engendr lextraction dune fraction solide dans les extraits. La
rpartition des diffrentes fractions huile, eau et solides des extraits issus des trois varits de

proportition des fractions dans les


extraits (%, g/g)

graines est prsente sur la figure 3-26.


huile

eau

solides

100%
80%
60%
40%
20%
0%
Baladin 2010

Astral 2010

Linoal 2010

Figure 3-26 : Rpartition de la masse dhuile, deau et de solide dans les extraits issus de Baladin,
Astral et Linoal

Une proportion relativement constante deau (entre 16 et 18%) et dhuile (entre 77 et 80%) est
obtenue dans les trois extraits (figure 3-26). En revanche, la proportion de solide est plus

142

Chapitre 3 Etude de lextraction par CO2 supercritique dhuile de lin

variable, et est faible dans le cas des extraits issus de la varit Astral. La nature de ces solides
na pas t identifie. Ces composs de plus haut poids molculaire pourraient tre des cires.
A partir de lextraction par CO2-SC de rsidus de lin 55 MPa et 60C, Morrison III et al.
(2006) ont identifi que les composs cireux de la cuticule du lin taient mieux extraits par
EPCO2-SC compar lhexane (7,4% (g/g), contre 4% (g/g) par extraction lhexane).
Tableau 3-13 : Comparaison des rendements et composition des huiles extraites des varits Baladin,
Astral et Linoal (2010) (conditions exprimentales : PCO2 : 42,5 MPa, TCO2 : 120C, dbit de CO2 :
12,5 kg de CO2/h)

(g/mg)
0,58 0,07

Teneur en
polyphnols
totaux
(mg EAF/kg)
46 5

(mg KOH/g)
3,6 0,2

64 3

0,55 0,02

101 4

23 6

54,6 0,1

0,43 0,07

63 5

2,5 0,4

Varit

Rendement
en huile

Ratio
eau/extrait

Proportion
dALA

Teneur en tocophrol

(-)
Baladin

(%, g/g)
59 2

(g/g)
0,16 0,01

(%)
50,3 0,2

Astral

66,1 0,3

0,17 0,01

Linoal

57 1

0,18 0,04

Indice acide

La comparaison des compositions des huiles issues des trois varits indique que la plupart
des critres de composition (ALA, teneur en polyphnols totaux et indice acide) sont
dpendants de la composition initiale de la graine. Par comparaison la composition des
graines (tableau 3-3 ; partie rsultats 3-1) plusieurs diffrences sont notables. Pour lhuile
extraite par EPCO2-SC, la proportion dALA de lhuile de la varit Astral est suprieure
celui de la graine (64 3% contre 60,33 0,03%). La tendance inverse est observe pour
lhuile de la varit Baladin (50,3 0,2% pour lhuile extraite par EPCO2-SC contre 53,17
0,03% dans la graine). Aucun effet sur la proportion dALA de lhuile de la varit Linoal
nest note (54,6 0,1% pour lhuile extraite par EPCO2-SC contre 54,68 0,03% dans la
graine). Les teneurs en -tocophrol, en polyphnols totaux et lindice acide des huiles
extraites par EPCO2-SC sont toutes suprieures celles contenues dans lhuile native de la
graine30.
En comparant la composition des huiles extraites des graines par lhexane chaud et par
EPCO2-SC, on obtient des teneurs en -tocophrol quivalentes. En revanche, une
augmentation de lindice dacide et de la teneur en polyphnols totaux est systmatiquement
note pour les huiles extraites par EPCO2-SC. Lutilisation des conditions optimales
dtermines permet donc dentrainer plus de polyphnols totaux dans lhuile. Cependant, les
huiles extraites sont plus dgrads en utilisant le CO2-SC.
30

Pour rappel, les teneurs des diffrents constituants ont t dtermins sur lhuile extraite par macration froid
des graines.

143

Chapitre 3 Etude de lextraction par CO2 supercritique dhuile de lin

3.2.6 Conclusions sur lEPCO2-SC de lhuile de lin


Ltude de lextraction dhuile de lin par EPCO2-SC via un plan dexprience a permis de
mettre en vidence leffet des paramtres opratoires sur le rendement en huile et sur la
composition des huiles. Ainsi, le dbit du CO2-SC influence uniquement lallure des
cintiques dextraction suivant la solubilit des extraits dans le CO2-SC. Son effet nest pas
significatif sur les rponses tudies au terme des deux heures dextraction. Aucun effet des
facteurs tudis na pu tre mis en vidence sur la teneur en -tocophrol, sur le profil en
acides gras et sur lindice acide des huiles. Lindice acide de toutes les huiles, extraites de la
varit Baladin 2010, est la limite fixe par le Codex Alimentarius (1999) soit infrieure ou
gale 4 mg KOH/kg dhuile.
Leffet positif de la pression et de la temprature du CO2-SC a t identifi sur le rendement
dextraction dhuile. La combinaison de ces paramtres, leur niveau maximal dfini pour le
domaine exprimental tudi (65 MPa et 120C), a t dtermine pour optimiser le
rendement en huile. Cependant, cette combinaison de paramtres ne permet pas dobtenir la
teneur en polyphnols dans lhuile la plus leve (tableau 3-11). Loptimisation de la teneur
en polyphnols dans lhuile pourrait tre obtenue par lapplication dune faible pression et
dune temprature leve (16,5 MPa et 120C). LEPCO2-SC ralise avec les paramtres
optimums dtermins (42,5 MPa, 120C) permet dobtenir un faible ratio eau/extrait ainsi
quun rendement de 60% en huile. Cependant, la teneur en polyphnols totaux atteinte est de
40 mg EAF/kg dhuile, ce qui suggre que loptimisation de ce paramtre nest pas effective.
Le prchauffage des graines avant extraction sest avr avoir un effet ngatif sur la qualit de
lhuile, puisquune augmentation de lindice acide a t mise en vidence pour lhuile
provenant des graines ayant subi un prchauffage. LEPCO2-SC, ralise partir des
paramtres optimums tablis sur les trois varits de graines, a mis en vidence un fort impact
varital sur la composition de lhuile. De plus, les paramtres optimums tablis ont conduit
la co-extraction dun rsidu solide avec lhuile. La nature de cette fraction na pas t tablie,
il pourrait cependant sagir de cires. Une tude plus approfondie de la nature de cette fraction
est ncessaire pour dterminer dans quelles conditions celle-ci est extraite, et sil est possible
de saffranchir de sa co-extraction.
Enfin, un effet varital, en plus dune slectivit de lextraction des composs suivis
(polyphnols et acides gras libres) a t identifi sur lextraction par CO2-SC partir des trois
varits de graines.

144

Chapitre 3 Etude du pressage assist des graines de lin en milieu supercritique

3.3 Etude du pressage assist des graines de lin par CO2 supercritique
Le pressage assist par CO2-SC se positionne comme une technique alternative de production
dhuile. Son intrt repose sur une amlioration de lentrainement de lhuile par le CO2-SC,
en comparaison au pressage hydraulique conventionnel. Les tudes trs rcentes (Voges et al.,
2008; Willems, 2007) dmontrent qu'il est possible, par le couplage de ces deux procds,
d'amliorer considrablement le rendement du pressage (de 50 80%) en travaillant avec des
pressions en CO2 faibles (10 MPa). Cependant, leffet de la pression et de temprature du
CO2-SC nont pas t values sur la qualit de lhuile extraite. Lintrt de ce procd serait
de maximiser cette rponse et le rendement en huile simultanment, en fonction de la
solubilit du CO2-SC vis--vis des composs dintrt (huile, antioxydants).
Le pilote de couplage de ces deux technologies, extraction et pressage, a t conu et produit
par la socit SEPAREX S.A. Le synoptique simplifi du procd est prsent dans le
chapitre matriels et mthodes (figure 2-7, partie 2.5). Ce pilote-prototype a t
rceptionn en mai 2010 et une phase consquente de mise en place a t ncessaire afin de
permettre la ralisation des essais de pressage assist. Les rsultats prsents dans ce chapitre
sont de deux ordres :
(1) la mise au point exprimentale du protocole de pressage assist sur les graines de lin,
(2) lvaluation de leffet de la pression et de la temprature du CO2 supercritique sur
lextraction dhuile.
Deux indicateurs de performances seront principalement suivis : le rendement et la
composition de lhuile de lin (en terme de teneur en polyphnols totaux, de teneur en

-tocophrol, de proportion dacide alpha-linolnique dans lhuile et dindice acide).


Deux modes de pressage assist peuvent tre tudis partir de lquipement disposition :
-

le pressage assist avec un Conditionnement pralable des graines dans le CO2SC, dont le principe est prsent sur la figure 3-27. Pour dsigner ce procd
labrviation GAME31-C sera utilise.

le pressage assist combin un Flux continu de CO2-SC dont le principe est


prsent sur la figure 3-28. Pour dsigner ce procd labrviation GAME-F sera
utilise.

31

GAME (Gas Assisted Mechanical Expression) fait rfrence la dsignation anglo-saxonne du procd
propose par Venter et al. (2006); Willems (2007).

145

Chapitre 3 Etude du pressage assist des graines de lin en milieu supercritique

La premire partie a pour objectif dtablir les protocoles correspondant chaque mode de
pressage assist.
3.3.1 Mise au point exprimentale du pressage assist et pressage hydraulique tmoins
Les expriences ont t ralises sur la varit de lin Baladin (2010). Pour chaque exprience
200 g de graines broyes ont t utilises, dont la granulomtrie est indique sur la figure
2-10. Les expriences prsentes dans cette partie de mise en place ont t ralises en double
pour permettre dvaluer la rptabilit des rsultats obtenus.
3.3.1.1 Description des modes de pressages assist
La procdure initiale applique est identique pour les deux modes de pressages assists. Entre
45 et 60 min avant lexprimentation, les diffrents compartiments de linstallation sont mis
en chauffe. Lchangeur de chaleur (plac en amont de lautoclave) et lautoclave sont
chauffs la mme temprature (TCO2). Les sparateurs sont maintenus une temprature de
60C pour le premier sparateur et une temprature infrieure 35C pour le second
sparateur. Une masse de graines broyes 200 0,1 g est ensuite place sur un filtre en PET
plac sur la surface du piston. Le piston est positionn dans lautoclave de manire ce que le
lit de graines soit plac 5 0,2 cm du bouchon de lautoclave. A la suite de ces tapes, le
protocole appliqu sera diffrent en fonction du mode de pressage assist envisag.

Description de la procdure du pressage assist avec conditionnement pralable en


CO2 (GAME-C)

Ce mode de pressage est classiquement rencontr dans les tudes sur le pressage assist par
fluides supercritiques (Voges et al., 2008; Willems, 2007). Le conditionnement pralable des
graines dans le CO2 supercritique est une tape dcrite comme indispensable au pressage
assist. Le principe du mode de pressage GAME-C est prsent sur la figure 3-27.

146

Chapitre 3 Etude du pressage assist des graines de lin en milieu supercritique

arrive du CO2

arrive du CO2

couvercle de
lautoclave
CO2 supercritique
charge

entrainement
de lhuile

pressage

piston

eau
sparateurs

conditionnement
dans le CO2-SC
(tape 1)

pressage assist par

rinage par le

CO2-SC

CO2-SC

(tape 2)

(tape 3)

Lgende :
circulation du CO2-SC
circulation dhuile
dplacement du piston
Figure 3-27 : Principe du pressage assist avec un conditionnement pralable des graines dans le CO2
supercritique (GAME-C)

Durant la premire tape (tape 1, figure 3-27), les graines broyes sont conditionnes dans le
CO2-SC. La dure du conditionnement a t fixe 30 min pour se placer dans des conditions
identiques celles tablies par Willems (2007). Le CO2 est introduit dans lautoclave et
pressuris la pression dtermine pour lexprience (PCO2). Une fois la pression voulue
atteinte, le flux de CO2-SC est interrompu. Il ny a donc pas de circulation de CO2-SC dans
lautoclave.
Au terme de 30 min de conditionnement dans le CO2-SC, une pression mcanique est
applique par le piston sur les graines (tape 2, figure 3-27). La pression mcanique effective
(Pmc) applique sur les graines est dfinie par la diffrence entre la pression hydraulique et
la pression du CO2-SC. La remonte du piston est assure par compression hydraulique. La
vitesse de monte du piston dans lautoclave nest pas contrle et est situe entre 0,5 et
0,6 mm/s. Durant le pressage, aucune circulation du CO2-SC na lieu dans lautoclave. La
dure du pressage assist a t fixe arbitrairement 30 min.
Aprs la phase de pressage pression constante, un flux de CO2-SC, est appliqu pour rincer
lhuile exsude des graines (tape 3, figure 3-27). Les extraits sont rcuprs dans les
sparateurs.
147

Chapitre 3 Etude du pressage assist des graines de lin en milieu supercritique

Description de la procdure du pressage assist sous flux de CO2-SC (GAME-F)

Ce mode de pressage na pas encore fait lobjet dtudes dans la littrature. Son principe est
bas sur lapplication dune pression mcanique en continu sur les graines pour entrainer
simultanment lhuile exsude (du gteau de graines) par le flux continu de CO2-SC. Le
schma de principe de la procdure est indiqu sur la figure 3-28.
arrive du CO2

charge

pressage

piston

eau
sparateurs

conditionnement
thermique
(tape 1)

pressage assist par

CO2-SC
(tape 2)

Lgende :
circulation du CO2 supercritique
circulation dhuile
dplacement du piston
Figure 3-28 : Principe du pressage assist sous flux continu de CO2 supercritique (GAME-F)

Pour respecter la mme dure de prchauffage des graines que pour le GAME-C, les graines
sont conditionnes thermiquement pendant 30 min (tape 1, figure 3-28). Au cours du
pressage, un flux de CO2-SC assure la rcupration continue de lhuile exsude (tape 2,
figure 3-28). Les extraits sont rcuprs dans les sparateurs.

Essais tmoins de pressage

Les essais qualifis de tmoin de pressage correspondent aux pressages raliss sans
assistance de CO2-SC donc par pressage hydraulique simple. Les graines sont conditionnes
dans ce cas thermiquement pendant 30 min de manire respecter des dures de prchauffage
identiques aux essais de pressage assist.
Les extraits obtenus lissue des deux modes de pressage assist (GAME-C et
GAME-F) contiennent de leau, de lhuile et des solides. Les cintiques dextraction seront
148

Chapitre 3 Etude du pressage assist des graines de lin en milieu supercritique

alors exprimes en fonction du ratio de la masse dextrait obtenus dans les sparateurs et de la
masse sche de graines traites (g/g, ms). Pour chaque essai, la pression en CO2-SC, la
pression en eau et la position du piston dans lautoclave sont relevs manuellement toutes les
minutes.
3.3.1.2 Essais prliminaires du GAME-C
Le procd GAME-C a t test en utilisant les conditions de pression et de temprature du
CO2-SC de 21,2 MPa et 104C. Ces conditions correspondent lessai du plan dexprience
dont lindice acide de lhuile tait le plus lev (79 mg KOH/g dhuile). Une pression
mcanique effective de 12,9 MPa a t applique arbitrairement. Sur le graphique 3-29 sont
reprsentes les courbes de dplacement du piston et de la cintique dextraction dhuile
correspondante. Les trois tapes du GAME-C prsentes dans la figure 3-27 sont reportes sur
la figure 3-29.

dplacement du piston (mm)

phase 1
P < Pmec

phase 2
P = Pmec

phase 3
P < Pmec

210
200
190
180
170
160
150
140
0

20

40

60

80

100

120

140

rendement d'extraction
(g/g,ms)

tem ps (m in)
0,5
0,45
0,4
0,35
0,3
0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
0
0

20

40

60

80

100

120

140

tem ps (m in)

Figure 3-29 : Allures des courbes de dplacement du piston et cintiques dextractions obtenues de
GAME-C (conditions exprimentales : 30 min de pressage pression constante, PCO2 : 21 1 MPa,
MPa, TCO2 : 104C, dbit de CO2 : 17 kg/h).
Les phases 1 3 font rfrence aux tapes 1 3 dcrites sur la figure 3-27.
149

Chapitre 3 Etude du pressage assist des graines de lin en milieu supercritique

Durant la phase de conditionnement, la pression en CO2-SC est difficile fixer prcisment


21,2 MPa. En effet, des pertes de pression ont t notes durant la phase de conditionnement.
Lorsque la pression diminue de plus de 2 MPa, la pompe CO2 est actionne pour rtablir la
pression en CO2 voulue. Ces mmes pertes de pression ont t constates durant la phase de
pressage.
Une variabilit est observe entre les deux courbes de compression. Cette diffrence est due
la pression mcanique effective applique respectivement de 10,8 MPa et de 12,9 MPa. De
plus, on observe une augmentation constante de la position du piston indiquant quune dure
de pressage de 30 min ne permet pas datteindre la compressibilit maximale du gteau de
graines. Les dplacements du piston correspondent aux cintiques de rcupration des
extraits.
Durant la phase de conditionnement par CO2-SC (tape 2, figure 3-27), aucune rcupration
dextrait nest observe, ce qui indique soit (i) aucune extraction ne survient durant cette
phase, (ii) si une extraction a lieu, les extraits ne peuvent pas tre rcuprs, en raison de
labsence du flux de CO2-SC. Les extraits commencent tre rcuprs au niveau des
sparateurs aprs la phase de pressage pression constante. Un dcalage est observ dans la
cintique de rcupration des extraits pour les deux essais. Le pic de rcupration est obtenu
quelques minutes aprs la descente du piston dans lautoclave, ce qui correspond au temps
dacheminement des extraits vers les sparateurs. De plus, le plateau de rcupration des
extraits est atteint trs rapidement dans les 10 15 min suivant la descente du piston. Cette
observation confirme quil ny a pas dextraction par CO2-SC sur le gteau de pressage, et
donc que seuls les extraits exsuds par pressage sont rcuprs.
Afin de comparer les modes dextractions, les conditions identiques du CO2-SC ont t
appliques en pressage assist avec un flux continu de CO2 durant le pressage.
3.3.1.3 Essai prliminaire du GAME-F
Dans ce mode de pressage, les graines sont conditionnes uniquement thermiquement (30 min
104C). La phase de pressage pression constante a t prolonge au-del de 30 min pour
valuer lobtention dun plateau dextraction. Les rsultats sont indiqus sur la figure 3-30.

150

Chapitre 3 Etude du pressage assist des graines de lin en milieu supercritique

phase 1
P < Pmc

phase 2
P = Pmc

240

dplacement du piston (mm)

230
220
210
200
190
180
170
160
0

20

40

60

80

100

120

140

rendement d'extraction (g/g,ms)

temps (min)

0,6
0,55
0,5
0,45
0,4
0,35
0,3
0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
0
0

20

40

60

80

100

120

140

tem ps (m in)

Figure 3-30 : Allures des courbes de dplacement du piston et cintiques dextractions obtenues pour
le GAME-F (conditions exprimentales : PCO2 : 21,2 MPa, TCO2 : 104C, dbit de CO2 : 17 kg/h).
Les phases 1 et 2 font rfrence ltape 1 et 2 dcrites sur la figure 3-28.

Pour pouvoir comparer les rsultats du GAME-C (figure 3-29) et GAME-F (figure 3-30), la
pression mcanique effective aurait du tre comprise entre 10,8 et 12,8 MPa. Dans
lexprience prsente sur la figure 3-30, la pression mcanique effective applique durant la
phase de pressage pression constante est de 3,5 MPa. Une augmentation de la pression
hydraulique conduisait une augmentation simultane de la pression en CO2-SC dans
lautoclave, ne modifiant pas ainsi la pression mcanique effective de pressage rsultante.
Ceci peut tre expliqu par des pertes de charges trop importantes au niveau du gteau. Ainsi,
la pression mcanique effective applique est difficilement contrlable par rapport au
GAME -C.

151

Chapitre 3 Etude du pressage assist des graines de lin en milieu supercritique

La cintique dextraction prsente une allure diffrente par rapport celle du GAME-C
(fig 3-29). Dans le cas du GAME-F, lhuile exsude est entraine directement vers les
sparateurs. Ds les cinq premires minutes du pressage, 80% de lhuile est extraite, et le
plateau dextraction est atteint dans les 30 40 min aprs le dbut du pressage. De plus, les
cintiques des deux rptitions sont transposables, indiquant une bonne rptabilit de
lexprience. Au terme de lexprience, le rendement dextraction est situ autour de 0,35 g/g.
Pour pouvoir comparer les deux modes de pressage dans les mmes conditions opratoires,
les graines ont t presses par GAME-C avec une pression mcanique de 3,5 MPa. Les
rsultats sont prsents sur la figure 3-31.
phase 1
P < Pmc

phase 2
P = Pmc

phase 3
P < Pmc

d p lac em en t d u p is to n (mm )

210
190
170
150
130
110

rendement d'extraction (g/g, ms)

90
0

10

20

30

40

10

20

30

40

50
60
temps (min)

70

80

90

100

0,5
0,45
0,4
0,35
0,3
0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
0
50

60

70

80

90

100

temps (min)

Figure 3-31 : Allures des courbes de dplacement du piston et cintiques dextractions obtenues pour
le GAME-C (conditions exprimentales : dure du pressage : 30 min, Pmc : 3,5 MPa, PCO2 = 20,8
0,3 MPa, TCO2 : 104C, dbit de CO2 : 17 kg/h).
Les phases 1 3 font rfrence aux tapes 1 3 dcrites sur la figure 3-27.

La diffrence de dplacement du piston entre les deux essais na pas pu tre explique. En
effet, la pression mcanique effective applique est identique pour les deux essais (3,5 MPa ;
152

Chapitre 3 Etude du pressage assist des graines de lin en milieu supercritique

figure 3-31). Cette diffrence est retrouve au niveau des cintiques dextraction, puisque
lessai correspondant la courbe de dplacement du piston la plus leve correspond la
masse dhuile extraite la plus leve. Ainsi, entre les deux rptitions, une diffrence de
rendement dextraction de 0,05 g/g est obtenue au terme de 20 min de rinage. La dure du
rinage a t fixe 20 min, compte-tenu des rsultats obtenus sur la figure 3-29
(correspondant la rcupration maximum dextrait).
La comparaison des figures 3-30 et 3-31 indique que le rendement dextraction est moins
lev dans le cas du GAME-C en comparaison au GAME-F, avec une mme pression
mcanique effective (3,5 MPa). Les rendements sont respectivement de 0,2 g/g et de 0,3 g/g
au terme de 20 min dextraction. Afin de pouvoir comparer les rsultats sur la base des
rendements obtenus en fonction des procds utiliss, nous avons confront ces rsultats par
rapport au tmoin dextraction (pressage sans assistance de CO2 mais avec un
conditionnement thermique pralable, cf. paragraphe 3.3.1.1). Ces rsultats sont indiqus sur
la figure 3-32 (A et B). Les rendements obtenus par EPCO2-SC dans des conditions

0,4
0,35
0,3
0,25

Pmc
Pmc
Pmc
Pmc
Pmc
Pmc

=
=
=
=
=
=

80

0 Mpa
5 MPa
10 MPa
3,5 MPa
10 MPa
3,5 MPa

rendem ent en huile (g/g, m s)

rendement d'extraction (g/g, ms)

identiques du CO2-SC sont galement donns titre indicatif.

0,2
0,15
0,1

70
60
50

GAME-F

20

GAME-C

0 Mpa
5 MPa
10 MPa
3,5 MPa
10 MPa
3,5 MPa

30

10

tmoin

=
=
=
=
=
=

40

0,05

EPCO2-SC

Pmc
Pmc
Pmc
Pmc
Pmc
Pmc

EPCO2-SC

tmoin

GAME-C

GAME-F

Figure 3-32 : Comparaison des rendements dextraction (A) et en huile (B) en fonction des modes de pressage
utiliss (PCO2 : 20,5 0,7 MPa, TCO2 : 104C)

LEPCO2-SC est le seul procd sans application dune pression mcanique sur les graines.
Dans les conditions du CO2-SC testes (PCO2 : 21 MPa, TCO2 : 104C), lextraction sans
pression mcanique conduit aux plus faibles rendements dextraction. La figure 3-32 (A)
indique que lapplication dune pression mcanique permet de gnrer des rendements
dextraction compris entre 0,14 et 0,32 g/g. De plus, cette augmentation de rendement est
fonction de la pression mcanique effective et du mode de pressage assist. Les pressages
153

Chapitre 3 Etude du pressage assist des graines de lin en milieu supercritique

hydrauliques tmoins, raliss 5 et 10 MPa, conduisent des rendements quivalents au


GAME-C une pression mcanique effective de 3,5 MPa. Pour une faible pression
mcanique effective, le GAME-C namliore pas le rendement dextraction dhuile par
rapport aux tmoins. En revanche, pour une pression mcanique effective de 10 MPa, le
rendement est doubl. La pression mcanique effective influe donc directement sur le
rendement dextraction en GAME-C.
On remarque galement que le GAME-F faible pression mcanique effective (3,5 MPa)
conduit aux rendements dextraction les plus levs (en moyenne 0,32 g/g ; A, figure 3-32).
Dans le cas du GAME-F, lhuile exsude durant la phase de pressage pression constante est
continuellement rince par le CO2-SC, ce qui conduit une meilleure efficacit de
lextraction. Pour le GAME-C, le facteur dterminant pour le pressage est la pression
mcanique effective. Celle-ci conditionne la quantit dhuile qui sera exsude. Le rinage de
cette masse dhuile exsude tant effectu par le CO2-SC, non soluble dans lhuile dans les
conditions tudies, celui-ci naffecte pas le rendement dextraction.
Le rendement en huile varie entre 3,7 et 73% sur lensemble des procds valus (B, figure
3-32). De manire gnrale, les tendances obtenues pour le rendement en huile sont similaires
celles du rendement dextraction. Cette observation tend indiquer que la composition des
extraits obtenus par pressage assist est identique. Celle-ci est examine dans le paragraphe
suivant.
3.3.1.4 Comparaison des compositions des extraits

rpartition des fractions dans les extraits


finaux (%, m/m)

La composition des extraits (huile, eau, solides) sont prcises dans la figure 3-33.
huile

eau

solide

100%
80%
60%
40%
20%
0%
EPCO2- tmoin (5 tmoin GAME-C GAME-C GAME-F
SC
MPa)
(10 MPa) (3,5 MPa) (10 MPa) (3,5 MPa)

Figure 3-33 : Rpartition des fractions huile, eau et solide dans les extraits obtenus suivant les
diffrents procds utilisant le CO2-SC.

154

Chapitre 3 Etude du pressage assist des graines de lin en milieu supercritique

La composition dextraits obtenus par EPCO2-SC est totalement diffrente de ceux obtenus
par pressage assist ou tmoin (figure 3-33). En comparaison lEPCO2-SC, o le
pourcentage deau co-extraite est trs lev (63%), la proportion deau est bien plus faible
dans tous les autres extraits. La proportion deau varie entre 0 et 15% pour les extraits obtenus
par pressage. La prsence plus leve deau dans lexprience GAME-C 3,5 MPa est mal
explique en fonction des autres rsultats. Ce pourcentage pourrait tre expliqu par un
problme exprimental (p. ex. dfaut ponctuel dtanchit). La proportion de solide dans les
extraits est relativement constante pour les diffrents extraits (entre 3 et 6%). Il semble donc
que leffet dextraction par CO2-SC soit moins important que leffet de la pression mcanique.
Ces rsultats sont corrls la composition des huiles provenant des diffrents modes
dextraction, figurant dans le tableau 3-14.
Tableau 3-14 : Comparaison des compositions des huiles extraites par EPCO2-SC, par pressage
hydraulique (tmoin) et par pressage assist.
Mode
dextraction

Conditions exprimentales
(PCO2/TCO2-T pressage/Pmc)

Proportion
dALA

Teneur en tocophrol

(-)

(-)

(%)

(g/mg)

EPCO2-SC
Tmoin
Tmoin

(21,2 MPa/104C/-)
(-/120C/5 MPa)
(-/104C/10 MPa)
(20,5 MPa/104C/3,5 MPa)
(20,5 MPa/104C/10 MPa)
(20,5 MPa/104C/3,5 MPa)

45,88 0,09
49,90 0,01
49,86 0,05
49,9 0,1
50,15 0,06
50,15 0,06

0,64 0,01
0,22 0,01
0,21 0,01
0,23 0,01
0,25 0,03
0,20 0,01

GAME-C
GAME-F

Teneur en
polyphnols
totaux
(mg EAF/kg
dhuile)
96,9 0,8
9,8 0,6
14 4
26,9 0,1
22 3
14 3

Indice acide
(mg KOH/g
dhuile)
79,1 0,1
2,7 0,3
2,2 0,1
3,6 0,9
3,3 0,2
3,6 0,4

Les compositions des huiles dpendent du mode dextraction utilis. Lhuile obtenue par
EPCO2-SC est dgrade (au niveau de la proportion dALA et de lindice dacide) en
comparaison celles obtenues par pressage (hydraulique ou assist ; tableau 3-14).
Nanmoins, les teneurs en -tocophrol et polyphnols totaux de cette huile sont leves
(respectivement de 0,64 g/mg et 96,9 mg EAF/kg dhuile).
Pour les huiles obtenues par pressage assist, la proportion dALA et la teneur en

-tocophrol des huiles est identique quel que soit le mode de pressage. La teneur en
polyphnols totaux est plus leve pour les essais de GAME-C (tableau 3-14), ce qui peut
indiquer (i) un effet de solubilisation des composs phnoliques durant la phase de
conditionnement ou (ii) un entrainement de ces composs durant la phase de rinage par CO2SC. Lindice acide est moins lev pour les essais tmoins que pour les essais de pressage

155

Chapitre 3 Etude du pressage assist des graines de lin en milieu supercritique

assist. Il semblerait donc quil y ait un effet de co-extraction des acides gras libres ou de
raction de lhuile avec le CO2-SC.
En conclusion, les essais prliminaires de pressage assist indiquent quil est possible de fixer
une pression mcanique effective pour les essais de GAME-C, alors que ce paramtre ne peut
pas tre contrl en GAME-F (valeur comprise entre 3,5 et 5 MPa). De plus, les rendements
(en huile et dextraction) obtenus sont fortement dpendants de la pression mcanique
applique, ce qui est une conclusion classique des tudes en pressage hydraulique. Enfin, la
composition des huiles est dpendante du mode dextraction. Les teneurs les plus importantes
en polyphnols totaux sont obtenues pour le GAME-C. Pour valuer leffet des paramtres
opratoires (PCO2, TCO2 et Pmc) sur les performances dextractions, nous nous baserons sur le
procd de GAME-C.
3.3.2 Etude paramtrique du pressage assist sur le rendement en huile
3.3.2.1 Effet de la pression en CO2-SC
Leffet de la pression en CO2-SC (21 MPa et 41 MPa) sur les dplacements du piston et sur la
cintique dextraction en GAME-C est indiqu respectivement sur les figures 3-34 et 3-35.

dplacement du piston (mm)

240

PCO2 = 41,2 MPa, TCO2 = 104C, Pmc


PCO2 = 41,2 MPa, TCO2 = 104C, Pmc
PCO2 = 20,7 MPa, TCO2 = 104C, Pmc
PCO2 = 20,7 MPa, TCO2 = 104C, Pmc

220

= 4,7 MPa (1)


= 4,7 MPa (2)
= 3,4 MPa (1)
= 3,4 MPa (2)

200
180
160
140
120
100
80
0

10

20

30

40 50 60
temps (min)

70

80

90

100

Figure 3-34 : Allures des courbes de dplacement du piston en fonction de la pression en


CO2-SC (21 MPa et 41 MPa)

156

Chapitre 3 Etude du pressage assist des graines de lin en milieu supercritique

rendement d'extraction (g/g, ms)

0,60

PCO2 = 41,2 MPa, TCO2 = 104C, Pmc = 4,7 MPa (1)


PCO2 = 41,2 MPa, TCO2 = 104C, Pmc = 4,7 MPa (2)
PCO2 = 20,7 MPa, TCO2 = 104C, Pmc = 3,4 MPa (1)
PCO2 = 20,7 MPa, TCO2 = 104C, Pmc = 3,4 MPa (2)

0,50
0,40
0,30
0,20
0,10
0,00
0

20

40
60
temps (min)

80

100

Figure 3-35 : Comparaison des cintiques dextraction en fonction de la pression en CO2-SC (21 MPa
et 41 MPa)

La figure 3-34 indique que les dplacements du piston pour les essais de GAME-C ne sont
pas diffrents pour des pressions en CO2-SC variant entre 21 et 41 MPa. Cependant, les
cintiques dextraction sont influences par la pression en CO2. Le dcalage observ entre les
deux courbes de cintiques 41 MPa provient du dcalage entre les descentes de pistons
(figures 3-34 et 3-35). Si les pressages assists raliss 20 MPa tendent vers un plateau, ce
nest pas le cas pour les essais raliss 41 MPa. Bien que les cintiques tendent vers un
plateau, il serait alors ncessaire dans ce cas (41 MPa) de poursuivre la rcupration des
extraits. Lallure des cintiques semblent montrer dans ce cas, que lors de la phase de rinage
au CO2-SC (tape 3, figure 3-27), une extraction concomitante a lieu. Il ne sagit plus dans ce
cas dune simple phase de rinage de lhuile exsude, mais dune extraction par EPCO2-SC
sur le gteau de pressage.
Ces rsultats diffrent des conclusions de Willems et al. (2008a). Ces auteurs nont pas
constat de diffrences de rendement dextraction pour des pressions en CO2 comprises entre
8 et 15 MPa. Cependant, pour ces gammes de pressions, lhuile est trs peu soluble dans le
CO2-SC (del Valle et al., 2012; Eggers, 1996), ce qui peut expliquer pourquoi les auteurs
nont pas constat deffet de la pression en CO2-SC par rapport nos rsultats.

157

Chapitre 3 Etude du pressage assist des graines de lin en milieu supercritique


Tableau 3-15 : Comparaison des rendements et des compositions des huiles extraites par pressage
hydraulique (tmoin) en GAME-C deux pressions de CO2-SC (20,8 et 41,8 MPa)
Conditions exprimentales
(PCO2/TCO2- T pressage
/Pmc)

Rendement
en huile

Proportion
dALA

Teneur en tocophrol

(-)

(%, g/g)

(%)

(g/mg)

tmoin (-/120C/5 MPa)


(41,8 MPa/104C/4,7 MPa)
(20,7 MPa/104C/3,4 MPa)

31,9 0,6
70 4
30 6

49,86 0,05
50,14 0,01
49,9 0,1

0,21 0,01
0,27 0,06
0,23 0,01

Teneur en
polyphnols
totaux
(mg EAF/kg
dhuile)
14 4
34 11
26,9 0,5

Indice acide
(mg KOH/g
dhuile)
2,2 0,1
2,9 0,3
3,6 0,8

Un rendement en huile identique est obtenu en pressage hydraulique 5 MPa quen GAME-C
20,7 MPa (31,9 0,6% % et 30 6% ; tableau 3-15). A faible pression mcanique effective,
il existe donc une pression en CO2-SC seuil partir de laquelle une augmentation de
rendement en huile est obtenue. La pression en CO2-SC joue un rle important sur
laugmentation du rendement en huile.
La comparaison des compositions de lhuile indique quil ny a pas de diffrence entre les
pressions en CO2-SC utilises. Lindice acide des huiles obtenues par pressage assist est plus
lev que celui de lhuile du pressage tmoin, ce qui correspond aux observations prcdentes
(tableau 3-14).
3.3.2.2 Effet de la temprature du CO2
Leffet de la temprature du CO2-SC (21 MPa et 41 MPa) sur les dplacements du piston et
sur la cintique dextraction en GAME-C est indiqu respectivement sur les figures 3-36 et 337.
PCO2 =
PCO2 =
PCO2 =
PCO2 =

dplacement du piston (mm)

240
220

20,8 MPa,
20,8 MPa,
20,7 MPa,
20,7 MPa,

TCO2 =
TCO2 =
TCO2 =
TCO2 =

104C,
104C,
120C,
120C,

Pmc
Pmc
Pmc
Pmc

=
=
=
=

3,4 MPa (1)


3,4 MPa (2)
3,2 MPa (1)
3,2 MPa (2)

200
180
160
140
120
100
80
0

10

20

30

40
50
temps (min)

60

70

80

Figure 3-36 : Allures des courbes de dplacement du piston en fonction de la temprature du CO2-SC
(104C et 120C)
158

Chapitre 3 Etude du pressage assist des graines de lin en milieu supercritique

rendement d'extraction (g/g, ms)

0,3

PCO2 =
PCO2 =
PCO2 =
PCO2 =

0,25

20,8 MPa,
20,8 MPa,
20,7 MPa,
20,7 MPa,

TCO2 =
TCO2 =
TCO2 =
TCO2 =

104C,
104C,
120C,
120C,

Pmc
Pmc
Pmc
Pmc

=
=
=
=

3,4 MPa (1)


3,4 MPa (2)
3,2 MPa (1)
3,2 MPa (2)

0,2
0,15
0,1
0,05
0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

temps (min)

Figure 3-37 : Comparaison des cintiques dextraction en fonction de la temprature du CO2-SC


(104C et 120C)

La variabilit obtenue entre les courbes de dplacement du piston ne permet pas de conclure
quil y ait un effet de la temprature du CO2-SC entre 104C et 120C, 20 MPa (figure 336). Au niveau des cintiques dextraction, il semble quil y ait un effet ngatif de la
temprature sur la cintique dextraction. Nanmoins, la pression mcanique effective
applique est lgrement infrieure pour les essais conduits 120C. De plus, le plateau
dextraction nest pas atteint, ce qui peut signifier dune part que lhuile exsude par pressage
na pas t totalement rcupre par le CO2-SC, et dautre part que le rinage au CO2-SC
induit une extraction dhuile par percolation. Lhuile tant faiblement soluble dans ces
conditions de pressions (20 MPa), lallure des cintiques doit tre due une rcupration
incomplte de lhuile exsude.
Tableau 3-16 : Comparaison des rendements et compositions des huiles extraites par pressage
hydraulique (tmoin) et par pressage assist en fonction de la temprature du CO2-SC ( 104C et
120C) en GAME-C.
Conditions exprimentales
(PCO2/TCO2- T pressage /Pmc)

Rendement
en huile

Proportion
dALA

Teneur en tocophrol

(-)

(%, g/g)

(%)

(g/mg)

tmoin (-/120C/5 MPa)


(20,8 MPa/104C/3,4 MPa)
(20,7 MPa/ 120C/ 3,2 MPa)

31,9 0,6
33 7
35 6

49,86 0,05
49,9 0,1
50,2 0,3

0,21 0,01
0,23 0,01
0,39 0,01

Teneur en
polyphnols
totaux
(mg EAF/kg
dhuile)
14 4
26,9 0,5
38,5 0,1

Indice acide
(mg KOH/g
dhuile)
2,2 0,1
3,6 0,8
3,6 0,7

Les rendements en huile sont quivalents 120C et 104C, ce qui correspond aux
observations de la figure 3-37. La composition de lhuile obtenue pour ces deux conditions
exprimentales est prsente sur le tableau 3-16. Par la comparaison de ces rsultats avec le
159

Chapitre 3 Etude du pressage assist des graines de lin en milieu supercritique

tmoin, un effet positif de la temprature est mis en vidence sur la teneur en -tocophrol et
en polyphnols totaux. Il semble que cette augmentation soit due la solubilisation des
antioxydants dans le CO2-SC, favorise par les hautes tempratures. On remarque galement
que lindice acide des huiles est comparable entre les deux tempratures considres.
3.3.2.3 Effet de la pression mcanique effective de pressage
Leffet de la pression mcanique effective en GAME-C sur le dplacement du piston et sur la
cintique dextraction est prsent sur les figures 3-38 et 3-39.
250

PCO2 = 20,5 MPa, TCO2 = 104C, Pmc = 12,9 MPa


PCO2 = 20,5 MPa, TCO2 = 104C, Pmc = 10,3 MPa
PCO2 = 20,5 MPa, TCO2 = 120C, Pmc = 4,7 MPa
PCO2 = 20,7 MPa, TCO2 = 120C, Pmc = 3,2 MPa

dplacement du piston (mm)

230
210
190
170
150
130
110
90
0

10

20

30

40

50

60

70

80

temps (min)

Figure 3-38 : Allures des courbes de dplacement du piston en fonction de la pression mcanique
effective de pressage.
0,5

PCO2 = 20,5 MPa, TCO2 = 104C, Pmc = 12,9 MPa


PCO2 = 20,5 MPa, TCO2 = 104C, Pmc = 10,3 MPa
PCO2 = 20,5 MPa, TCO2 = 120C, Pmc = 4,7 MPa
PCO2 = 20,7 MPa, TCO2 = 120C, Pmc = 3,2 MPa

rendement d'extraction (g/g,ms)

0,45
0,4
0,35
0,3
0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

temps (min)

Figure 3-39 : Comparaison des cintiques dextraction en fonction de la pression mcanique effective
de pressage.

160

Chapitre 3 Etude du pressage assist des graines de lin en milieu supercritique

La comparaison des courbes de dplacement (figure 3-38) indique une augmentation de la


position du piston en fonction des pressions mcaniques effectives croissantes. Ces
observations sont transposables au niveau des cintiques dextraction (figure 3-39). Le
rendement dextraction augmente avec laugmentation de la pression mcanique effective.
Cette observation est une conclusion gnralement obtenue en pressage hydraulique. Dans
leur tude sur linfluence des paramtres en pressage assist aprs un conditionnement en
CO2, Willems et al. (2008a) obtiennent des conclusions identiques, pour des pression
mcanique effective comprises entre 10 et 70 MPa ( 40C et 10 MPa en PCO2). Nanmoins,
les dures de pressage sont plus faibles (10 min) que celles appliques dans notre tude. La
comparaison des compositions dhuile nindiquent pas deffet de la pression mcanique
effective (tableau 3-17).
Tableau 3-17 : Comparaison des rendements et des compositions dhuiles en fonction de la pression
mcanique effective de pressage en GAME-C
Conditions exprimentales
(PCO2/TCO2- T pressage /Pmc)

Rendement
en huile

Proportion
dALA

Teneur en tocophrol

(-)

(%, g/g)

(%)

(g/mg)

tmoin (-/120C/5 MPa)


tmoin (-/104C/10 MPa)
(20,5 MPa/104C/12,9 MPa)
(20,5 MPa/104C/10,3 MPa)
(20,5 MPa/120C/4,7 MPa)
(20,7 MPa/ 120C/ 3,2 MPa)

31,9 0,6
38,6 0,4
73,4
65,3
50,3
35,4

49,86 0,05
49,90 0,01
50,19 0,02
49,82 0,01
50,18 0,01
50,2 0,3

0,21 0,01
0,22 0,01
0,24 0,02
0,24 0,01
0,38 0,08
0,39 0,01

Teneur en
polyphnols
totaux
(mg EAF/kg
dhuile)
14 4
9,8 0,6
19,8 0,6
25 2
23,1 0,1
38,5 0,1

Indice acide
(mg KOH/g
dhuile)
2,2 0,1
2,7 0,3
3,0 0,4
3,4 0,1
2,6 0,1
3,6 0,7

La comparaison des rendements en huiles obtenus rejoignent les observations de la figure


3-39 : la pression mcanique effective applique sur les graines influe directement sur le
rendement en huile. A 20,5 MPa, celui-ci augmente entre 35,4 et 73,4% pour des pressions
mcaniques effectives augmentant de 3,2 12,9 MPa. A pression mcanique effective
quivalente (4,7 et 5 MPa), lapplication dune pression en CO2-SC de 20,5 MPa conduit
une augmentation de rendement de 20%. Ces rsultats compltent ceux prsents dans le
tableau 3-15. Une augmentation de pression mcanique effective de 1,2 MPa (de 3,5 4,7
MPa) permet daugmenter le rendement en huile de 20%. Plus que la pression en CO2-SC, la
pression mcanique effective joue un rle prpondrant sur laugmentation de rendement en
huile.
Leffet positif de la temprature ( 120C en comparaison 104C) sur la teneur en tocophrol dans lhuile, est obtenu pour les essais raliss 120C, ce qui rejoint les

161

Chapitre 3 Etude du pressage assist des graines de lin en milieu supercritique

conclusions prcdentes (tableau 3-15). La teneur en polyphnols totaux est plus leve pour
une pression mcanique effective de 3,2 MPa, en comparaison au GAME-C ralis 4,7 MPa
(respectivement de 38,5 et de 23,1 mg EAF/kg dhuile, tableau 3-17). Cette diffrence est mal
explique en fonction des observations prcdentes.
3.3.2.4 Conclusions sur leffet des paramtres opratoires en GAME-C
Le contrle des paramtres opratoires relativement ais en GAME-C permet dtudier un
domaine exprimental tendu. Pour les conditions opratoires du CO2-SC testes (PCO2
comprises entre 20 et 40 MPa, TCO2 comprises entre 104 et 120C), il a t identifi un effet
positif de la pression en CO2-SC sur la cintique dextraction. Cependant, pour les hautes
pressions, un effet dextraction par percolation a pu tre aussi identifi lors de la phase de
rinage au CO2-SC. La variation de temprature du CO2-SC tudie semble indiquer un effet
ngatif de la temprature du CO2-SC sur la cintique dextraction (figure 3-37). Lutilisation
dune pression mcanique effective leve permet de gnrer les plus hauts rendements
(dextraction et en huile).
En ce qui concerne leffet des paramtres opratoires sur la composition de lhuile, leffet
positif de la temprature a t mis en vidence sur la teneur en polyphnols totaux et sur la
teneur en -tocophrol. De plus, une augmentation systmatique de lindice acide est obtenue
pour tous les essais du GAME-C, par comparaison aux essais tmoins raliss en labsence de
CO2-SC. Cette constatation suggre que le CO2-SC extrait les acides gras libres ou ragit avec
lhuile ce qui conduit une hydrolyse des triglycrides.
Enfin, les conditions du GAME-C ne sont pas optimises. Ltude ralise pourrait tre
complte par des essais de GAME-C utilisant les conditions optimales dextraction (pour le
rendement et pour la teneur en polyphnols totaux) dfinie dans la partie tude de
lextraction par CO2-SC. Afin de mieux apprhender le mcanisme du GAME-C, il faudrait
approfondir la question de lextraction par percolation ayant lieu sur le gteau de pressage.
Enfin, pour amliorer les cintiques de rcupration des extraits, il faudrait valuer leffet de
la dure du pressage et valuer leffet du dbit de CO2 durant la phase de rinage.
3.3.3 Effet des conditions du CO2 supercritique sur le GAME-F
Les performances du GAME-F pour deux conditions exprimentales diffrentes sont
compares sur les figures 3-40 et 3-41. Les courbes de dplacement du piston sont corrles

162

Chapitre 3 Etude du pressage assist des graines de lin en milieu supercritique

aux cintiques de rcuprations dextraits sur chaque figure, pour les deux conditions
exprimentales tudies. Les essais prsents ont t raliss en double.

0,35

220

0,3

210

0,25
0,2

200

0,15

190

0,1
180

0,05
0

10

15 20 25
temps (min)

30

35

200
190

0,4
0,35

180

0,3
0,25

170

0,2
160

0,15
0,1

150

0,05
0

170

rendement d'extraction (g/g,ms)

230

0,4

0,5
0,45

140
0

40

dplacement du piston (mm)

240

dplacement du piston (mm)

rendement d'extraction (g/g,ms)

0,5
0,45

10

15 20 25
temps (min)

30

35

40

Figure 3-41 : GAME-F (PCO2 : 41,5 0,3 MPa, TCO2 :


120C, dbit de CO2 : 14 kg/h, Pmc : 4,9 MPa)

Figure 3-40 : GAME-F (PCO2 : 24 1 MPa, TCO2 :


104C, dbit de CO2 : 17 kg/h, Pmc : 3,7 MPa)

Daprs les figures 3-40 et 3-41, une bonne rptabilit est obtenue pour chaque condition
exprimentale value. En effet, les courbes de dplacement et les cintiques dextraction sont
superposables. Les dplacements du piston, pour les deux sries dexpriences, augmentent au
cours du pressage, ce qui indique que la compressibilit maximale du gteau nest pas atteinte
au terme du pressage.
Lallure des cintiques est diffrente pour les conditions du CO2-SC testes. En effet, un
plateau dextraction est atteint pour le GAME-F ralis 24 MPa et 104C, ce qui nest pas le
cas pour le GAME-F ralis 41 MPa et 120C. Afin datteindre le plateau dextraction, il
serait alors ncessaire de prolonger le pressage pour cette dernire condition exprimentale.
Les diffrences observes sont dlicates interprter en raison de la variation des paramtres
exprimentaux utiliss. On peut supposer quen plus de linfluence des conditions du CO2-SC
utiliss, le dbit de CO2 appliqu (17 kg/h (figure 3-40) et 14 kg/h (figure 3-41) joue
galement un rle important sur la cintique dextraction. De plus, on ne peut pas exclure un
effet dextraction par percolation combine au pressage assist.
En effet, pour des conditions du CO2-SC de 24 MPa et 104C (figure 3-40), environ 80% du
rendement dextraction est obtenu aprs 5 min. Les 20% restant sont obtenus aprs 20 min
dextraction supplmentaires et le plateau est atteint 25 min dextraction. Il semblerait
quau-del de cette dure de pressage assist, une trs faible quantit soit extractible. En effet,

163

Chapitre 3 Etude du pressage assist des graines de lin en milieu supercritique

dans ces conditions du CO2-SC, lhuile soit trs faiblement soluble. Leffet dextraction par
percolation sur le rendement sera donc minime en comparaison celui du pressage.
Pour les conditions opratoires prsentes sur la figure 3-41, si le rendement dextraction
obtenu est quivalent en comparaison la figure 3-40 au terme de 5 min de pressage assist
(autour de 0,2 g/g), il ne reprsente que 50% du total extrait en 25 min.
Tableau 3-18 : Comparaison des compositions dhuiles obtenues par GAME-F

Conditions exprimentales
(PCO2/TCO2- T pressage/Pmc)

Rendement
en huile

Proportion
dALA

(-)

(%, g/g)

(%)

tmoin (-/120C/5 MPa)


(25,1 MPa/104C/3,7 MPa)
(41,3 MPa/120C/ 4,9 MPa)

31,9 0,6
61 2
68 5

49,86 0,05
50,13 0,05
49,89 0,08

Teneur en
polyphnols totaux
(mg EAF/kg
dhuile)
14 4
15,8 0,8
17,5 0,3

Indice acide
(mg KOH/g
dhuile)
2,2 0,1
3,6 0,6
2,9 0,6

Le rendement en huile est suprieur pour le GAME-F ralis dans les conditions optimales du
CO2-SC (68 5% contre 61 2% ; tableau 3-18). Cependant cette diffrence de rendement
pourrait tre attribue la diffrence de pression mcanique effective applique (4,9 MPa
contre 3,7 MPa). Il serait ncessaire de raliser ces essais pression mcanique effective
identique afin de confirmer si les conditions du CO2-SC ont un impact sur le rendement.
Seul lindice acide des huiles diffre en comparaison de la composition de lhuile obtenue par
pressage hydraulique (tableau 3-18). De plus, les teneurs en polyphnols totaux dans les
huiles ne sont pas augments par le GAME-F, ce qui indique que ces composs nont pas t
solubiliss.
3.3.4 Conclusions sur le pressage assist
La mise au point exprimentale du pressage assist a permis de mettre en vidence les
diffrences de rendement et de composition de lhuile en fonction du mode de pressage
assist. Dans le cas du GAME-C, le rendement en huile est dpendant directement de la
pression mcanique effective applique sur les graines. Ltude de leffet des paramtres
opratoires indique que laugmentation de la pression en CO2-SC de 20 40 MPa permet de
doubler le rendement dextraction. En revanche, une variation de temprature de 104C
120C influence moins le rendement dextraction. Cette observation diffre des conclusions
de la littrature sur le pressage. Laugmentation de la temprature induit une augmentation du
rendement dextraction par diminution de la viscosit de lhuile ou par un effet de cuisson du

164

Chapitre 3 Etude du pressage assist des graines de lin en milieu supercritique

gteau. Dans notre cas, il semble que la solubilit du CO2 vis--vis de lhuile (moindre haute
temprature combine aux basses pressions) soit alors le principal facteur responsable de la
diminution du rendement (del Valle et al., 2012; Eggers, 1996).
Ltude de leffet des paramtres opratoires du GAME-C sur la composition de lhuile a mis
en vidence que la temprature a un effet positif sur la teneur en polyphnols totaux extraits
dans lhuile. Cependant, les paramtres opratoires nont pas deffet sur la teneur en acide
alpha-linolnique dans lhuile. La composition de lhuile en GAME-F nest pas influence par
les conditions du CO2-SC. Les teneurs en polyphnols totaux obtenues par GAME-F tant
plus faibles que celles obtenues par le GAME-C, le conditionnement en CO2-SC joue
probablement un rle dans la solubilisation des composs phnoliques. De plus, quel que soit
le mode de pressage assist, une augmentation de lindice dacide est systmatiquement
constate par comparaison lindice acide des tmoins de pressage. Lindice acide des huiles
obtenues par pressage assist tant constante (comprise entre 2,9 et 3,6 mg KOH/g dhuile), il
semblerait quil y ait une dgradation des huiles au contact du CO2-SC.

165

Chapitre 3 Etude des trois procds dextraction : application aux ppins de raisin

3.4 Etude des procds dextraction: application lextraction d'huile de ppins de raisin
Les ppins de raisin sont des coproduits de lindustrie viticole fortes teneurs en polyphnols
et en huile (respectivement 5 10 % et ~13% de la matire sche). A la diffrence des graines
olagineuses, le procd industriel dextraction dhuile des ppins de raisin repose
principalement sur une extraction lhexane (Bourzeix et al., 1998). Cependant, lextraction
de cette huile peut galement tre ralis par pressage vis (Maier et al., 2009).
Ce chapitre a pour objectif dtudier lextraction dhuile de ppins de raisin par les trois
procds dj appliqus sur le lin (pressage vis, extraction par percolation au CO2
supercritique (EPCO2-SC) et pressage assist par CO2 supercritique (GAME)). Afin dvaluer
les performances dextraction de ces trois procds, deux indicateurs principaux ont t
choisis : le rendement en huile et la teneur de lhuile en polyphnols totaux. De part la
richesse en composs phnoliques des ppins de raisins, le suivi de la teneur en polyphnols
dans lhuile semble tre un critre pertinent pour valuer le devenir de ces composs dintrt
au cours du procd. Le rle protecteur de ces composs vis--vis de lhuile, li leurs
proprits antioxydantes, renforce lintrt du suivi de ces molcules.
3.4.1 Pressage continu des ppins de raisins
Cette tude sur le pressage en continu a t conduite sur trois types de ppins. Ces ppins
proviennent de marc de raisin champenois, issus dune mme anne de rcolte (2009).
Tableau 3-19 : Caractrisation des ppins tudis

Type 1
Type 2
Type 3
Semaine de rcolte (2009)
41
38
40
Temps entre le pressurage et le schage des ppins (jours)
15
2
2
Teneur en eau (%, ms)
7,4 0,3 6,4 0,2 7,1 0,2
Teneur en huile (%, ms)
13,2 1,9 13,5 0,6 15,3 1,9
Teneur en polyphnols totaux (EAG*, % ms)
5,8 0,6 9,5 0,9 9,6 0,3
* quivalent acide gallique

La teneur en eau des trois types de ppins est comprise entre 6,4 et 7,4%. La principale
diffrence entre les types de ppins se situe sur la teneur en polyphnols totaux, plus faible
pour les ppins de type 1 (5,8%) par rapport aux ppins de type 2 et 3 (en moyenne 9,5%).
Les ppins de type 1 ayant subit une tape de stockage en tas avant schage sur une dure de
15 jours, il peut tre suppos que les polyphnols ont t dgrads ou transforms durant cette
phase. La comparaison des teneurs en huile sur les trois types de ppins indique que les
ppins prsentent une teneur en huile quivalente (comprise entre 13,2 et 15,3%).
167

Chapitre 3 Etude des trois procds dextraction : application aux ppins de raisin

Afin dtudier linfluence des paramtres opratoires (type de ppins, temprature de


prchauffage, diamtre de la filire et vitesse de rotation de la vis) sur les performances du
pressage en continu, un premier screening des paramtres opratoires a t effectu afin
didentifier les paramtres influents.
3.4.1.1 Screening des paramtres opratoires du pressage vis sur trois types de ppins de
raisin
3.4.1.1.1. Choix des niveaux des facteurs tudis
L'tude de la bibliographie du pressage en continu a permis d'identifier les paramtres
opratoires qui influent sur les performances du procd :
- le prchauffage : dans cette tude, deux tempratures de prchauffage seront
tudies : 90C et 120C. Ces deux tempratures ont t choisies au vu des limitations
imposes par le dispositif exprimental (temprature maximale 150C) et laide dessais
prliminaires mettant en vidence un auto-chauffement de la presse 90C lors dun
pressage sans prchauffage (Grosleron, 2009). La presse est prchauffe la temprature
voulue pendant 20 minutes avant le dbut de lessai.
- la vitesse de rotation de la vis : les vitesses slectionnes dans cette tude sont de
40 et 70 rpm. Ces valeurs ont t fixes par rapport aux contraintes exprimentales et de
manire avoir un pressage efficace sur tout le domaine de mesure.
- le diamtre de la filire : les filires de diamtre 10 et 15 mm ont t choisies pour
cette tude. Ces valeurs ont t fixes par rapport aux contraintes exprimentales et de
manire avoir un pressage efficace sur tout le domaine de mesure.
A ces trois paramtres sajoutent les trois types de ppins considrs. Le tableau 3-20
synthtise les niveaux de chaque facteur slectionn pour ltude du pressage en continu.
Tableau 3-20 : Niveaux des facteurs slectionns pour ltude du pressage vis

Facteurs indpendants tudis

Units

Type de ppins
Temprature de prchauffage du fourreau
Diamtre de la filire
Vitesse de rotation de la vis

(-)
C
mm
rpm

Niveaux des facteurs


1
2
3
Type 1 Type 2
Type 3
90
120
10
15
40
70
-

On souhaite donc tudier 4 facteurs 3 (type de ppins) ou 2 niveaux (vitesse, diamtre et


temprature).

168

Chapitre 3 Etude des trois procds dextraction : application aux ppins de raisin

Dans le but de minimiser le nombre dexpriences raliser tout en obtenant des informations
sur linfluence des diffrents facteurs, numriques ou non, et de leurs ventuelles interactions,
un plan dexprience de type screening a t slectionn. Le choix sest port sur un plan
fractionnaire de type Taguchi L12. Ce plan L12 (2331) comporte 12 expriences (tableau 3-21)
et permet dvaluer les interactions entre le type de ppins de raisin et les autres facteurs mais
pas les interactions entre vitesse, diamtre et temprature (Pillet, 1997).
Les principales rponses tudies sont le rendement en huile et la teneur en polyphnols de
lhuile. La capacit de la presse, les dbits dhuile et de tourteau, lnergie mcanique
spcifique et la temprature de lhuile ont galement t suivis.
Une analyse de la variance (ANOVA), ralise laide du logiciel XLSTAT (Addinsoft,
France, 2010), a t utilise pour lexploitation du plan dexprience. Pour les facteurs ayant
un effet significatif, une analyse additionnelle de comparaison des moyennes via un test de
Student a t ralise pour discriminer les diffrents types de ppins. Cette analyse a t
excute laide de la fonction Test dgalit des esprances : deux observations de
variance diffrentes de lutilitaire danalyse de Microsoft Excel. Pour lensemble des tests
statistiques, un intervalle de confiance 95% a t dfini comme seuil de significativit.
Tableau 3-21 : Matrice des essais et rsultats pour ltude du pressage en continu des ppins de
raisin.

Type de
ppins

plan dexpriences
Taguchi L12

(-)
1
1
1
1
2
2
2
2
3
3
3
3

Facteurs tudis
Rponses
Temprature
Vitesse de
Polyphnols
Diamtre de
Rendement en
de
rotation de la
totaux dans
la filire
huile
prchauffage
vis
l'huile
(mgEAG/kg
(C)
(mm)
(rpm)
(g/g, %)
dhuile)
90
10
40
64,3
109
90
15
70
53,6
113
120
10
70
61,4
113
120
15
40
63,3
121
90
10
40
57,3
52
90
15
70
49,1
59
120
10
70
48,9
72
120
15
40
54,5
87
90
10
40
58,8
58
90
15
70
49,8
48
120
10
70
54
52
120
15
40
53,2
48

169

Chapitre 3 Etude des trois procds dextraction : application aux ppins de raisin

3.4.1.1.2. Analyse de la variance du plan dexprience Taguchi L12


Les rsultats de lanalyse de variance sont prsents dans le tableau 3-22. Les interactions
entre le type de ppins de raisin et les variables du procd ntant pas significatives, elles ne
sont pas prsentes dans le tableau 3-22. Lanalyse de variance complte avec lensemble des
facteurs et interactions est disponible en annexe C.
Tableau 3-22 : Analyse de la variance pour le rendement en huile, temprature de lhuile, teneur en
polyphnols totaux et dbits dhuile et de tourteaux

Rponses et facteurs
Rendement en huile
Type de ppin
Temprature de prchauffage
Diamtre de la filire
Vitesse de rotation de la vis

ddl

P<F 0,05

2
1
1
1

17,380
0,094
8,530
23,021

0,003*
0,769
0,027*
0,003*

Temprature de lhuile
Type de ppin
Temprature de prchauffage
Diamtre de la filire
Vitesse de rotation de la vis

2
1
1
1

9,945
2,384
0,807
2,427

0,012*
0,174
0,404
0,170

Capacit
Type de ppin
Temprature de prchauffage
Diamtre de la filire
Vitesse de rotation de la vis

2
1
1
1

14.861
2.278
0.295
296.081

0.005*
0.182
0.606
< 0,0001*

Teneur en polyphnols
totaux dans lhuile
Type de ppin
Temprature de prchauffage
Diamtre de la filire
Vitesse de rotation de la vis

2
1
1
1

43,311
1,785
0,518
0,571

0,000*
0,230
0,499
0,479

Dbit dhuile
Type de ppin
Temprature de prchauffage
Diamtre de la filire
Vitesse de rotation de la vis

2
1
1
1

6,417
0,289
0,058
99,789

0,032*
0,610
0,818
< 0,0001*

Dbit de tourteaux
Type de ppin
2
17,963
Temprature de prchauffage
1
2,704
Diamtre de la filire
1
0,447
Vitesse de rotation de la vis
1
335,483
(*) Les effets significatifs sont indiqus par un astrisque

0,003*
0,151
0,529
< 0,0001*

170

Chapitre 3 Etude des trois procds dextraction : application aux ppins de raisin

Lanalyse de la variance du plan de Taguchi met en vidence un effet significatif du type de


ppins de raisin sur lensemble des rponses tudies lexception de lnergie mcanique
spcifique et de la teneur en polyphnols des fines.
A contrario, la temprature de prchauffage naffecte aucune des rponses. Ceci illustre le
rle de cette tape dans le dmarrage du procd et ltablissement du rgime stationnaire
sans que ce paramtre ninflue sur les caractristiques de cet tat. En effet le prchauffage
permet une mise en rgime de linstallation et vite les phnomnes de blocage de la presse au
dmarrage mais une fois cette phase dpasse, lquilibrage du systme (notamment en
temprature) ne dpend plus que de la matire triture et des conditions opratoires appliques
(Tostenson et al., 2004).
Parmi les effets significatifs relevs, on notera leffet de la vitesse de rotation de la vis sur la
capacit et les dbits dhuile et de tourteau. Cet effet prvisible dmontre que plus cette
vitesse est importante, plus les dbits traits augmentent du fait de la capacit de convoyage
de linstallation qui saccroit (Vadke et Sosulski, 1988). Ce facteur a galement un effet
significatif sur la puissance mcanique consomme et la teneur en fines de lhuile. Leffet sur
la puissance consomme sexplique par une augmentation de la puissance ncessaire au seul
entrainement de la vis lorsque la vitesse de rotation augmente (augmentation de la puissance
vide). Leffet sur la teneur en fines pourrait tre li une modification des pressions dans la
cage de pressage induisant des cisaillements plus importants haute vitesse. Ces cisaillements
pourraient rsulter en une fragmentation plus importante de la matire, les particules les plus
fines tant co-extrudes dans lhuile.
Le facteur diamtre de la filire ninfluence que le rendement en huile et la teneur en
polyphnols dans le tourteau.
Une analyse plus fine des rsultats obtenus est accessible grce aux graphiques des effets. Sur
ces graphiques, figurent la rponse moyenne sur lensemble des essais (ligne pointille), la
rponse moyenne par niveau de facteur tudi (points) ainsi que les effets significatifs
(identifis par un astrisque). La figure 3-42 prsente le graphique des effets pour la rponse
rendement en huile .

171

rendement en huile moyen(%, g/g)

Chapitre 3 Etude des trois procds dextraction : application aux ppins de raisin

70%
65%

60%
55%
50%
45%
40%
type 1 type 2 type 3

90C 120C

10mm 15mm

40rpm 70rpm

niveaux des facteurs

Figure 3-42 : Effet des paramtres opratoires du pressage sur le rendement moyen en huile

Parmi les quatre facteurs tudis, le type de ppins a le principal effet sur le rendement en
huile. Les pressages des ppins de type 1 conduisent aux rendements en huile les plus
importants (en moyenne de 62% contre 52% et 54% respectivement pour les ppins de type 2
et 3, figure 3-42). Les ppins de type 2 et 3 prsentent donc des rendements trs proches
tandis que les ppins de type 1 conduisent une rcupration plus importante de lhuile.
Lanalyse de comparaison des moyennes montre quil existe une diffrence significative entre
les rendements moyens obtenus pour les ppins de type 1 et ceux obtenus pour les ppins de
type 2 et 3. Par contre, daprs cette analyse, les ppins de type 2 et 3 prsentent le mme
rendement moyen. Cette diffrence de comportement entre les ppins de type 1 et les ppins
de type 2 et 3 pourrait tre lie au mode de prparation de ces ppins. Le dlai plus important
entre le pressurage du raisin et le schage des ppins pour le type 1 (15 jours) et les types 2 et
3 (2 jours) pourrait tre source daltrations de la structure des ppins favorisant lextraction
de lhuile par pressage.
Le diamtre de la filire et la vitesse de rotation de la vis influencent galement
significativement le rendement en huile. Un faible diamtre de filire et une faible vitesse de
rotation favorisent un fort rendement. Ces rsultats confirment les rsultats de la littrature
(Beerens, 2007; Vadke et Sosulski, 1988; Zheng et al., 2003). Cet effet est attribu une
augmentation de la pression au niveau de la tte de vis, faibles vitesses et fortes restrictions,
favorisant lexsudation de lhuile (Vadke et Sosulski, 1988).
Pour les autres rponses considres, les graphiques des effets sont regroups de manire ne
prsenter que les effets significatifs (figure 3-43).

172

Chapitre 3 Etude des trois procds dextraction : application aux ppins de raisin

140

teneur moyenne en polyphnols


dans l'huile (mgEAG/kg d'huile)

temprature moyenne de l'huile


durant le pressage (C)

100
95
90
85
80
75
70
type 1

type 2

120
100
80
60
40
20
0
type 1

type 3

niveaux du facteur

type 2

type 3

niveaux du facteur

Figure 3-43 : Effet des paramtres opratoires du pressage sur la temprature moyenne de lhuile (A)
et sur la teneur en polyphnols totaux dans lhuile (B)

La teneur en polyphnols dans lhuile et la temprature de lhuile sont deux rponses affectes
de manire similaires par les conditions opratoires (A et B, figure 3-43). Seul le type de
ppins de raisin a un effet sur ces paramtres. Dans les deux cas, les ppins de type 1
conduisent des valeurs suprieures aux ppins de type 2 et 3. Pour ces deux rponses les
valeurs moyennes obtenues sont significativement diffrentes entre les 3 types de ppins de
raisin. On peut donc voir ici un possible effet du prtraitement subit par les ppins la rcolte
(diffrence type 1 / type 2 et 3) mais aussi un effet intrinsque la matire premire qui
expliquerait la diffrence de comportement entre les ppins de type 2 et de type 3. Ce fort
impact de la matire premire a souvent t mis en vidence dans la littrature (Savoire et al.,
2012; Zheng et al., 2003) sans pouvoir tre attribu une caractristique particulire. Tout au
plus peut-on signaler que la teneur en eau de la matire triture affecte de manire trs
importante le procd (Pradhan et al., 2011; Singh et al., 2002) mais les faibles variations de
teneur en eau entre les diffrents types de ppins de raisin tudis ici (<1%, tableau 3-19) ne
permettent pas dexpliquer de telles modifications des rponses.
Pour la rponse teneur en polyphnols dans lhuile, le seul facteur significatif est le type de
ppins. Les teneurs en polyphnols observes dans lhuile (52 114 mg/kg dhuile, B, figure
3-43) sont trs infrieures celles mesures dans les ppins (58 960 g/kg de ppins, tableau
3-19). Cette diffrence peut tre due la faible solubilit des polyphnols dans lhuile. En
effet les polyphnols sont des molcules majoritairement hydrophiles et donc peu solubles
dans les phases lipidiques. La rpartition massique des polyphnols, calcule partir des
teneurs en polyphnols des diffrentes fractions (huiles, fines et tourteaux), indique que seuls

173

Chapitre 3 Etude des trois procds dextraction : application aux ppins de raisin

0,013 0,019% des polyphnols sont prsents dans lhuile. La majeure partie des polyphnols
est donc situe dans les tourteaux et les fines. Ces faibles teneurs dtermines concident avec
les observations de Maier et al. (2009).
Les ppins peuvent ici, comme dans le cas de la rponse rendement en huile, tre spars
en deux groupes, le type 1 et les types 2 et 3. Ce classement reprend le classement de la
matire premire puisque les ppins de raisin de type 1 prsente une teneur en polyphnols
significativement diffrente de celle des ppins de type 2 et 3. Nanmoins, au niveau de la
matire premire, les types 2 et 3 sont plus riches en polyphnols que les type 1, alors que
lhuile issue des ppins de type 1 contient plus de polyphnols que celles issues des ppins de
types 2 et 3. La diffrence entre ces deux groupes peut tre attribue aux diffrences de
prtraitement des ppins (dlai entre le pressurage et le schage). On peut supposer quun
dlai plus important conduit une dgradation de la matire premire et notamment une
hydrolyse des polyphnols condenss (tanins) sous forme de molcules ayant une solubilit
suprieure dans lhuile. La plus faible teneur en polyphnols totaux du type 1 pourrait mettre
en vidence ce phnomne de dgradation.
De la mme manire, seul le type de ppins affecte la temprature de lhuile. Et les
tempratures atteintes sont significativement diffrentes pour les trois types de ppins (en
moyenne 93C pour le type 1, 89C pour le type 2 et 81C pour le type 3). La temprature
moyenne de lhuile volue en fonction du type de ppins de raisin de manire similaire au
rendement et la teneur en polyphnols dans lhuile. Ce lien entre temprature et rendement a
dj t dcrit dans la littrature. Ce phnomne est, le plus souvent, expliqu par une
diminution de la viscosit de lhuile avec la temprature favorisant lcoulement et le drainage
de cette dernire.
Le lien entre temprature de lhuile et teneur en polyphnols dans lhuile na pas t dcrit
jusqu prsent. Ici, deux hypothse peuvent tre formules, (i) les polyphnols sont dgrads
avec la temprature ce qui favoriserait lextraction de composs de dgradation plus solubles
dans lhuile, (ii) la solubilit des polyphnols natifs dans lhuile augmente avec la
temprature. Ce lien entre teneur en polyphnols dans lhuile et temprature dextraction a t
confirm laide dexpriences dextraction par lhexane temprature ambiante ou reflux
(60C 4h).
Les rsultats obtenus, prsents sur la figure 3-44, montrent un trs fort impact de la
temprature dextraction sur la teneur en polyphnols dans lhuile. Ainsi la teneur en

174

Chapitre 3 Etude des trois procds dextraction : application aux ppins de raisin

polyphnols dans lhuile est multiplie entre 3.5 (type 1) et 7 fois (type 3) entre une extraction
par lhexane froid et chaud. Laugmentation de la teneur en polyphnols dans lhuile est
plus marque pour les ppins de type 2 et 3 (respectivement fois 6.2 et 7) que pour les ppins
de type 1 (fois 3.5). On retrouve ici aussi un effet matire premire peut-tre li au
prtraitement des ppins et leur teneur initiale en polyphnols. Les huiles de pressage
prsentent des teneurs intermdiaires entre lhuile extraite par lhexane froid et celle extraite
chaud. Cette teneur intermdiaire est probablement due leffet dune exposition des
tempratures plus importantes (77 97C en pressage pour 20 60C en extraction) mais

teneur en polyphnols totaux dans


l'huile (mgEAG/kg d'huile)

avec des temps dexposition beaucoup plus courts.


400

huile extraite froid

350

huile extraite par pressage

300

huile extraite par soxhlet

250
200
150
100
50
0
1

type de ppins

Figure 3-44 : Influence du mode dextraction dhuile sur la teneur en polyphnols totaux dans lhuile

Ce plan dexprience de type Taguchi a permis de mettre en vidence que le type de ppins a
une influence prpondrante sur les performances du pressage. Le pressage des ppins de
type 1 engendre les rendements les plus importants (compris entre 53% et 64%), ainsi que les
teneurs en polyphnols dans lhuile les plus levs (entre 109 et 121 mg EAG/kg dhuile).
3.4.1.2 Screening des paramtres opratoires du pressage vis sur trois types de ppins de
raisin
Dans le but dvaluer uniquement leffet des paramtres opratoires (vitesse de rotation de la
vis, temprature de prchauffage et diamtre de la filire), sur les performances du pressage
en continu le plan dexprience de type Taguchi a t complt de manire avoir une
valuation complte du domaine exprimental pour un type de ppins (type 1).

175

Chapitre 3 Etude des trois procds dextraction : application aux ppins de raisin

Pour ce faire, les expriences menes sur les ppins de type 1 ont t reprises et quatre
expriences complmentaires ont t ajouts pour complter la matrice des essais du plan
factoriel complet 23. La matrice des essais correspondants est prsente sur le tableau 3-23;
les essais repris du plan de Taguchi figurent en gris.

Matrice des essais


Tableau 3-23 : Matrice des essais du plan factoriel complet (23) et rponses obtenues

Facteurs tudis
Type de
ppins

plan factoriel
complet 23

(-)
1
1
1
1
1
1
1
1

Rponses

Vitesse de
Temprature de Diamtre de
Rendement
Polyphnols
rotation de la
prchauffage
la filire
en huile totaux dans l'huile
vis
(mgEAG/kg
(C)
(mm)
(rpm)
(g/g, %)
dhuile)
90
10
40
64,3
109
90
15
70
53,6
113
120
10
70
61,4
113
120
15
40
63,3
121
90
10
70
64,2
121
90
15
40
73,0
153
120
10
40
64,8
135
120
15
70
66.9
109

176

Chapitre 3 Etude des trois procds dextraction : application aux ppins de raisin

Analyse de la variance du plan dexprience factoriel complet 23


Tableau 3-24 : Analyse de la variance les rponses tudies dans le plan factoriel complet

Rponse/facteur tudi
Rendement en huile
Temprature de prchauffage
Diamtre de la filire
Vitesse de rotation de la vis

coefficient

erreur standard

probabilit

0,1625
0,2625
-2,4125

2,224
2,224
2,224

0,9452
0,9117
0,3389

Temprature de lhuile
Temprature de prchauffage
Diamtre de la filire
Vitesse de rotation de la vis

0,0406
-0,9641
2,5109

2,2289
2,2289
2,2289

0,9864
0,6876
0,3229

Teneur en polyphnols
totaux dans lhuile
Temprature de prchauffage
Diamtre de la filire
Vitesse de rotation de la vis

-2,4320
2,2555
-7,8993

5,7955
5,7955
5,7955

0,6963
0,7170
0,2446

Dbit dhuile
Temprature de prchauffage
Diamtre de la filire
Vitesse de rotation de la vis

0,05
0
0,225

0,01767767
0,01767767
0,01767767

0,0474*
1
0,0002*

Dbit de tourteau
Temprature de prchauffage
Diamtre de la filire
Vitesse de rotation de la vis

0,15
-0,075
1,975

0,0375
0,0375
0,0375

0,0161*
0,1161
<0,0001*

Capacit
Temprature de prchauffage
0.198
0,0406
Diamtre de la filire
-0.073
0,0406
Vitesse de rotation de la vis
2.202
0,0406
Les effets significatifs sont indiqus par un astrisque (*)

0,0082*
0,1465
<0,0001*

Lanalyse de la variance de ce second plan dexprience indique que les facteurs tudis
(temprature de prchauffage, diamtre de la filire et la vitesse de rotation de la vis) nont
pas deffets significatifs sur le rendement en huile, la temprature de lhuile et la teneur en
polyphnols totaux contenus dans lhuile. Cette absence deffet des conditions opratoires sur
les diffrentes rponses est inattendue par rapport aux donnes de la littrature. Nanmoins la
combinaison des paramtres opratoires (prchauffage 90C, diamtre 15 mm et vitesse
40 rpm) semble favoriser lextraction simultane de lhuile et des polyphnols dans lhuile
(respectivement 73,0% et 153 mg EAG/kg dhuile).

177

Chapitre 3 Etude des trois procds dextraction : application aux ppins de raisin

Les seuls effets significatifs mis en vidence sont ceux de la vitesse de rotation de la vis et la
temprature de prchauffage sur les diffrents dbits (graines (capacit), huile et tourteau). Le
rle de la vitesse de rotation de la vis a dj t discut dans la premire partie de ce chapitre
et est principalement du laugmentation de la capacit de convoyage de la presse avec la
vitesse. Le rle de la temprature de prchauffage sur les dbits est moins vident. Cette tape
est la plus souvent dcrite comme indispensable pour favoriser un tablissement du rgime
stationnaire de fonctionnement de la presse mais son influence sur les caractristiques de cet
tat na jamais t dcrite (Tostenson et al., 2004).
3.4.1.3 Influence de la teneur en eau sur les performances de pressage
Outre les paramtres physiques du procd, la teneur en eau de la matire premire est un des
facteurs ayant le plus fort impact sur le rendement en huile lors du pressage en continu.
Leffet de ce paramtre a t abord dans cette tude du pressage des ppins de raisin. Des
ppins de type 1 schs puis rhydrats diffrentes teneurs en eau ont t tests. Les
conditions exprimentales utilises correspondent lessai maximisant le rendement en huile
et la teneur en polyphnols de lhuile du plan factoriel complet (prchauffage 90C,
diamtre de 15 mm et vitesse de 40 rpm ; tableau 3-23).
Il apparait que, conformment aux donnes de la littrature, la teneur en eau influe fortement
sur les performances du procd (Pradhan et al., 2011; Singh et al., 2002; Vadke et Sosulski,
1988). Comme le montre la figure 3-45, le rendement en huile prsente un optimum aux
alentour de 5,5% de teneur en eau. Selon les espces tritures, lvolution du rendement avec
la teneur en eau peut tre variable (croissant, dcroissant, avec un optimum). Un
comportement avec un optimum similaire aux ppins de raisin a t relev sur diffrents
olagineux (ssame ; Olayanju et al. (2006), jatropha ; Pradhan et al. (2011)). Plus encore que
le rendement en huile, la capacit prsente galement un optimum (7 kg/h 6% deau). De
tels comportements ont dj t nots sur le colza (Vadke et Sosulski, 1988) et le lin (Zheng

et al., 2003). Pour les autres rponses tudies, la quasi-totalit des caractristiques de
fonctionnement dcroissent avec la teneur en eau, seule la teneur en polyphnols de lhuile ne
semble pas affecte. Ainsi lEMS dcroit de 330 215 kJ/kg entre 5,5 et 13,5% deau. Cet
effet a galement t constat par dautres auteurs Singh et al. (2002) et Zheng et al. (2005).
Cette influence de la teneur en eau est majoritairement attribue un effet lubrifiant de leau.
Sous leffet de cette lubrification, la gnration de pression en tte de vis est moins efficace et
les performances de pressage dcroissent.

178

90%

140

80%

120

70%

100
R2 = 0,9418

60%

80

50%

60

40%

40

rendement en huile

teneur en polyphnols totaux


dans l'huile (mg EAG/kg
d'huile)

rendement en huile (%, g/g)

Chapitre 3 Etude des trois procds dextraction : application aux ppins de raisin

teneur en polyphnols

30%

20
4

6
8
10
12
teneur en eau des ppins (%, masse sche)

14

Figure 3-45 : Influence de la teneur en eau des ppins de type 1 sur le rendement en huile et sur la
teneur en polyphnols totaux de lhuile extraite (conditions opratoires : prchauffage de 90C,
filire de 15 mm et vitesse de rotation de la vis de 40 rpm)

3.4.1.4 Conclusions sur le pressage vis des ppins de raisin


Ltude des performances du pressage vis des trois varits de ppins, par un plan
dexprience de type Taguchi L12, indique que leffet varital est prpondrant sur les
performances du pressage. Les rendements en huile obtenus varient entre 49% et 64%, les
rendements les plus importants sont obtenus pour les ppins de type 1 (en moyenne de 61%).
La plus importante amplitude dans les rponses est observe pour la teneur en polyphnols
totaux dans lhuile (de 49 121 mg/kg dhuile). Nanmoins ces teneurs sont trs faibles
compte-tenu de la quantit de polyphnols totaux prsent dans les ppins (de 5,8 9,6 g/100 g
de ppins), indiquant que les polyphnols sont faiblement solubles dans lhuile. Il a galement
t mis en vidence que les tempratures atteintes au cours du pressage (de 77 97C)
naltraient pas la teneur en polyphnols des huiles. De plus, lextraction dhuile chaud
durant 4h permet daugmenter la teneur en polyphnols dans lhuile jusqu 356 mg/kg
dhuile.
Les ppins de type 1 permettant dobtenir les meilleurs performances de pressage, un second
plan dexpriences a t appliqu en vue dune optimisation de ces performances. Cependant,
aucun effet significatif des facteurs tudis (temprature de prchauffage, diamtre de la
filire et vitesse de rotation de la vis) na pu tre mis en vidence sur le rendement en huile et
la teneur en polyphnols dans lhuile. Toutefois, un rendement maximal de 73% a pu tre
atteint en modulant les conditions opratoires. Cet essai peut tre considr comme optimum

179

Chapitre 3 Etude des trois procds dextraction : application aux ppins de raisin

car la teneur en polyphnols dans lhuile y est la plus leve (153 mg EAG/kg dhuile).
Afin dtudier le potentiel daugmentation de teneur en polyphnols dans lhuile, les ppins
de type 1 ont t slectionns pour tudier linfluence des paramtres opratoires en extraction
par CO2 supercritique.
3.4.2 Extraction par percolation au CO2 supercritique dhuile de ppins de raisin
Ltude de lEPCO2-SC porte sur les ppins de type 1. La partie prcdente, portant sur
ltude du pressage vis, a mis en vidence que lhuile issue des ppins de type 1 contient
plus de polyphnols. Cette huile possde donc un potentiel denrichissement en polyphnols
plus important en comparaison aux ppins de type 2 et 3. Les ppins ont t pralablement
broys avant extraction et la rpartition granulomtrique des broyats de ppins est prsente
dans la partie matriels et mthodes (figure 2-1, page 81).
La partie suivante examine dune part la rptabilit des rsultats dextraction obtenus et
dautre part les effets des paramtres dEPCO2-SC sur les performances du procd ainsi que
sur la teneur en polyphnols totaux de lhuile obtenue. Les cintiques dextraction sont
exprimes en terme de rendement global. En effet, les extraits forment un mlange
triphasique, compos par une phase aqueuse, une phase huileuse et une phase solide
visqueuse situe linterface des deux phases prcdentes.
3.4.2.1 Rptabilit des essais dEPCO2-SC
Les conditions du CO2-SC appliquer pour valuer la rptabilit de lEPCO2-SC dhuile de
ppins de raisin ont t dtermines en fonction de ltude paramtrique obtenue sur
lEPCO2-SC dhuile de lin (cf. partie 3-2). Lapplication des conditions optimales
dtermines pour lextraction dhuile de lin (42,5 MPa, 120C et 12,5 kg CO2/h) a conduit
un trs faible rendement en huile (2,9%) pour les ppins de raisin. Ces conditions opratoires
nont donc pas t retenues pour lvaluation de la rptabilit des expriences dEPCO2-SC.
Nous avons donc slectionns dautres conditions exprimentales en se basant sur le plan
dexprience ralis pour lextraction dhuile de lin (partie 3.2, page 128), permettant
dobtenir des rendements levs en huile de lin (53,8 MPa, 104C et 17 kg de CO2/h). Ces
paramtres ont gnr des rendements dextraction dhuile de ppins plus levs qu
42,5 MPa, 120C et 12,5 kg CO2/h (figure 3-46).

180

Chapitre 3 Etude des trois procds dextraction : application aux ppins de raisin

La figure 3-46 prsente lvolution moyenne du rendement dextraction en fonction de la

rendement d'extraction (g/g, ms)

masse de CO2 cumule, pour trois rptitions du mme essai.


0,10
0,08
0,06
0,04
0,02
0,00
0

10

15

20

25

30

35

masse cumule de CO2 (kg)

Figure 3-46 : Cintique dextraction dextrait de ppin de raisin sur trois rptitions (conditions
exprimentales : PCO2 : 53,8 MPa, TCO2 : 104C 17 kg de CO2/h, masse de ppins : 200g)

La figure 3-46 indique que la cintique dextraction dhuile de ppin est relativement variable.
En effet, les cart-types relatifs de chaque point de la cintique sont de 27 126%.
Exprimentalement, il a t not que la rcupration des extraits tait difficile du fait de la
viscosit des extraits (tributaire de la prsence dune fraction importante de phase solide). Les
rendements dextraction obtenus sont compris entre 0,04 et 0,07 g/g. Ces rsultats
correspondent aux observations de Molero Gmez et al. (1996) ayant identifi des
rendements dextraction compris entre 0,05 et 0,06 g/g. La composition des extraits est
indique dans le tableau 3-25.
Tableau 3-25 : Rendement en huile et caractrisation des extraits obtenus pour les trois rptitions
(conditions exprimentales : PCO2 : 53,8 MPa, TCO2 : 104C et 17 kg de CO2/h)

Performance du procd

rptition 1
rptition 2
rptition 3

Rendement en huile

Huile

(%, g/g)
7,0
17,9
16,4

18
29
27

Caractrisation des extraits


Teneur en polyphnols
Eau
Solide
totaux dans lhuile
(%, g/g)
(mg EAG/kg dhuile)
13
70
399 12
20
51
316 10
25
48
387 5

Les rptitions 2 et 3 sont relativement proches en terme de composition dextrait et donc de


rendement dextraction (tableau 3-25). En revanche, la composition de lextrait obtenu pour la
rptition 1 diffre des autres essais. La rpartition de la fraction solide y est plus leve

181

Chapitre 3 Etude des trois procds dextraction : application aux ppins de raisin

(70%) et le rendement en huile est le plus faible obtenu (7%) sur lensemble des essais
(tableau 3-25). Le rendement en huile maximal atteint 18%.
La proportion de solides reprsente autour de 60% de la composition des extraits. Ces solides
pourraient tre des composs de haut poids molculaires, tels que les cires, dont lextraction
serait favorise hautes pressions dextraction. Il nest pas fait mention dans la littrature de
telles proportions de solides dans les extraits obtenus partir des ppins de raisin. La teneur
en polyphnols totaux dans lhuile varie entre 316 et 399 mg EAG/kg dhuile (tableau 3-25).
Limportante variabilit obtenue sur les rptitions ne permet pas dutiliser un plan
dexprience pour dterminer linfluence des paramtres opratoires en EPCO2-SC. Nous
avons alors choisi de procder par une tude en faisant varier chaque paramtre pour mettre
en vidence leffet des principaux paramtres opratoires (pression, temprature et dbit du
CO2-SC).
3.4.2.2 Effet de la pression en CO2-SC sur lextraction
Leffet de la pression en CO2-SC sur la cintique dextraction est prsent sur la figure 3-47.
Les cart-types obtenus pour lessai rpt 53,8 MPa sont reprsents sur ce graphique. En
revanche, les deux autres essais ont t raliss une seule fois.

rendement d'extraction (g/g, ms)

0,08
53,8 MPa
35,0 MPa
23,0 MPa

0,07
0,06
0,05
0,04
0,03
0,02
0,01
0,00
0

10

15

20

25

30

35

masse cumule de CO2 (kg)

Figure 3-47 : Effet de la pression en CO2-SC sur le rendement dextraction (conditions


opratoires : TCO2 : 104C, dbit CO2 : 17 kg/h, masse de ppins : 200g)

Lallure des cintiques est irrgulire, et se justifie exprimentalement par la difficult de


rcupration des extraits. Compte-tenus des cart-types obtenus pour lessai 53,8 MPa, il ne

182

Chapitre 3 Etude des trois procds dextraction : application aux ppins de raisin

semble pas y avoir deffet de la pression en CO2-SC (figure 3-47). Ce rsultat ne correspond
pas aux conclusions de la littrature (Fiori, 2007; Molero Gmez et al., 1996). En effet, les
rendements dextraction sont fonction de la pression en CO2-SC, et augmentent avec
laugmentation de la pression. Ces auteurs ont nanmoins tudi lextraction dhuile de ppins
des tempratures relativement faibles (entre 40C et 60C). Dans notre tude, leffet de la
pression en CO2-SC sur le rendement final dextraction pourrait tre moins significatif haute
temprature (104C).
Au terme de 2 heures dextraction, le rendement total se situe entre 0,04 et 0,06 g/g, ms. Ce
rendement est proche de ceux obtenus dans la littrature. Un rendement maximal dextraction
de 0,08 g/g a t obtenu par Fiori (2007), pour des pressions en CO2-SC comprises entre 28 et
55 MPa, 40C. La composition des extraits est prsente dans le tableau 3-26.
Tableau 3-26 : Rendement en huile et caractrisation des extraits issus des essais diffrentes
pressions en CO2-SC (conditions opratoires : TCO2 : 104C, dbit CO2 : 17 kg/h, masse de ppins :
200g)

Pression en CO2
23,0 MPa
35,0 MPa
53,8 MPa*

Performance du
procd
Rendement en
huile
(%, g/g)
6,1
11,1
13,8 5,9

Caractrisation des extraits


Huile
11
30
25 6

Eau

Solide

(%, g/g)
25
64
23
47
19 6 56 12

Teneur en polyphnols
totaux dans lhuile
(mg EAG/kg dhuile)
245 61
192 14
367 44

* : moyenne et cart-type des essais de rptition (tableau 3-25)

La composition des extraits (en proportion deau et de solide) semble indpendante de la


pression en CO2-SC, ce qui est cohrent avec les conclusions obtenues pour la figure 3-47. Un
rendement en huile plus faible est obtenu pour lessai ralis 23 MPa (6,1%, contre 11,0% et
13,8% obtenus pour les pressions en CO2-SC respectivement de 35 MPa et 53,8 MPa).
Cependant, ces diffrences de rendements sont quivalentes celles obtenues sur les essais de
rptitions (tableau 3-25), ce qui confirme que la pression en CO2-SC na pas dinfluence sur
les rendements. La conclusion est identique pour les teneurs en polyphnols totaux dans les
huiles extraites. Passos et al. (2010) ont pourtant identifi que la pression en CO2-SC (de 18
22 MPa) avait un impact positif sur la capacit antioxydante des extraits.
3.4.2.3 Effet de la temprature du CO2-SC sur lextraction
Leffet de la temprature du CO2-SC sur la cintique dextraction est prsente figure 3-48.
Les cart-types sont reprsents sur lessai ralis en triplicata (104C).
183

rendement d'extraction (g/g, ms)

Chapitre 3 Etude des trois procds dextraction : application aux ppins de raisin

0,08
120C
104C
90C
75C

0,07
0,06
0,05
0,04
0,03
0,02
0,01
0,00
0

10
15
20
25
masse cumule de CO2 (kg)

30

35

Figure 3-48 : Effet de la temprature du CO2-SC sur le rendement dextraction (conditions


opratoires : PCO2 : 53,8 MPa, dbit CO2 : 17 kg/h, masse de ppins : 200g)

Par opposition la pression en CO2-SC, la temprature du CO2-SC a un effet sur le rendement


dextraction (figure 3-48). Les rendements les plus faibles sont obtenus avec une temprature
du CO2-SC de 75C. Il est par contre plus difficile de distinguer leffet des autres
tempratures sur la cintique dextraction. Les extractions ralises 104C et 120C
conduisent des rendements dextraction proches, en tenant compte des cart-types.
Lextraction conduite 90C suit une cintique identique en comparaison lextraction
75C jusqu une masse cumule de CO2 de 25 kg (figure 3-48). Au del de cette masse,
laugmentation de rendement obtenue semble plutt due une rcupration brutale dextrait.
Ce phnomne a dj t observ lorsque le conduit de rcupration des extraits au niveau des
sparateurs est partiellement obstru par des particules de ppins.
Tableau 3-27 : Rendement en huile et caractrisation des extraits issus des essais diffrentes
tempratures du CO2-SC (conditions opratoires : PCO2 : 53,8 MPa, dbit CO2 : 17 kg/h, masse de
ppins : 200g)

temprature du CO2
75C
90C
104C*
120C

Performance du
procd
Rendement en
huile
(%, g/g)
7,5
13,6
13,8 6
12,8

Caractrisation des extraits


Huile
15
20
25 6
23

Eau

(%, g/g)
27
58
32
48
19 6 56 12
5
72

* : moyenne et cart-type des essais de rptition (tableau 3-25)

184

Solide

Teneur en polyphnols
totaux dans lhuile
(mg EAG/kg dhuile)
270 34
245 61
367 44
192 14

Chapitre 3 Etude des trois procds dextraction : application aux ppins de raisin

La composition des extraits est semblable pour des tempratures du CO2-SC variant de 75C
104C. Lextraction ralise 120C semble favoriser lentrainement de la fraction solide
(72% de la composition des extraits contre 48 58% pour les extractions ralises entre 75C
et 104C, tableau 3-27) au dtriment de la fraction aqueuse (5%). Lutilisation des paramtres
combins de pression et temprature en CO2-SC de 53,8 MPa et de 120C conduit
lextraction prfrentielle de composs de haut poids molculaire.
Le rendement en huile est plus faible pour lextraction ralise 75C (7,5%). Aucun effet de
la temprature dextraction, entre 75C et 104C nest mis en vidence sur la teneur en
polyphnols co-entrains dans lhuile (tableau 3-27). On remarque nanmoins que cette teneur
est plus faible dans le cas de lextraction ralise 120C, ce qui peut indiquer une
dgradation ou une faible solubilisation des polyphnols cette temprature dextraction.
3.4.2.4 Effet du dbit en CO2 sur lextraction
Leffet du dbit en CO2 sur la cintique dextraction est prsente sur la figure 3-49. Les
cart-types sont reprsents sur lessai ralis en triplicata (17 kg de CO2/h). Bien que les
essais aient t conduits sur une mme dure, la quantit de CO2 cumule est dpendante du
dbit en CO2 appliqu. Ceci explique lallure des diffrentes cintiques prsentes figure
3-49. Lessai conduit un dbit de 5 kg de CO2/h a t interrompu au terme de 90 minutes en
raison dun dysfonctionnement de la pompe CO2. Cette observation a galement t releve
lors dessais pralables, et indique une limite basse de fonctionnement optimal de la pompe

rendement d'extraction (g/g, ms)

CO2.
0,08

5 kg CO2/h
9 kg de CO2/h
14 kg de CO2/h
17 kg de CO2/h

0,07
0,06
0,05
0,04
0,03
0,02
0,01
0,00
0

10

15

20

25

30

35

masse cumule de CO2 (kg)

Figure 3-49 : Effet du dbit de CO2 sur le rendement dextraction (conditions opratoires : PCO2 :
53,8 MPa, TCO2 : 104C, masse de ppins : 200g)

185

Chapitre 3 Etude des trois procds dextraction : application aux ppins de raisin

Compte-tenu des cart-types obtenus pour lessai ralis 17 kg de CO2/h, il nest pas
possible de mettre en vidence linfluence du dbit de CO2 (entre 9 et 17 kg CO2/h) sur la
cintique dextraction ou sur la composition des extraits (tableau 3-28). Le rendement en huile
augmente avec laugmentation de dbit du CO2. Lessai conduit 5 kg CO2/h se distingue des
autres essais. La cintique dextraction est bien plus rapide (figure 3-49), ce qui semble
indiquer quil est prfrable dextraire lhuile de ppins bas dbit, ce qui semble
contradictoire avec les rsultats obtenus 9 kg de CO2/h.
Tableau 3-28 : Rendement en huile et caractrisation des extraits issus des essais diffrents dbits de
CO2 (conditions opratoires : PCO2 : 53,8 MPa, TCO2 : 104C, masse de ppins : 200g)

dbit de CO2
5 kg CO2/h
9 kg CO2/h
14 kg CO2/h
17 kg CO2/h*

Performance du
procd
Rendement en
huile
(%, g/g)
5,7
8,9
10,4
13,8 6

Caractrisation des extraits


Huile
21
35
21
25 6

Eau

Solide

(%, g/g)
30
49
6
59
5
74
19 6 56 12

Teneur en polyphnols
totaux dans lhuile
(mg EAG/kg dhuile)
333 34
333 35
190 24
367 44

* : moyenne et cart-type des essais de rptition (tableau 3-25)

Les rendements en huiles obtenus augmentent de 5,5% 13,8% avec laugmentation du dbit
de 5 CO2/h 17 kg CO2/h, nuanant ainsi les conclusions de la figure 3-49. La composition
des extraits varie en fonction du dbit utilis. La proportion dhuile est relativement stable
entre les essais (entre 21 et 35%). Cependant la proportion deau entraine est faible 9 et
14 kg de CO2/h (entre 5 et 6%). Sans que cette observation soit explique, celle-ci suggre un
effet de slectivit dextraction. Enfin, la proportion de solide entraine est la plus leve
14 kg de CO2/h (74%). Pour ce mme essai, la teneur en polyphnols totaux est la plus faible
(190 24 mg EAG/kg dhuile ; tableau 3-28). Sur lensemble des essais raliss, deux essais
ont conduit une forte proportion de solides extraits, auxquels est associe une faible teneur
en polyphnols totaux dans lhuile (tableau 3-27 et 3-28). Il existe peut-tre une interaction
entre ces deux rponses ; la proportion de solides leve tant associe une faible teneur en
polyphnols totaux dans lhuile.
3.4.2.5 Conclusions
La rptition des essais dEPCO2-SC partir des ppins de type 1 a mis en vidence une
importante variabilit en terme de cintique dextraction et de rendement en huile. Cette
variabilit na pas permis didentifier un effet de la pression en CO2-SC sur les rponses
186

Chapitre 3 Etude des trois procds dextraction : application aux ppins de raisin

values. En revanche, un effet positif de la temprature a t observ sur la cintique et le


rendement en huile. De plus, il semble quune temprature dextraction de 120C altre les
polyphnols totaux. Leffet du dbit en CO2-SC est plus variable sur la slectivit
dextraction. Dune part, le rendement en huile augmente avec laugmentation du dbit.
Dautre part, certains dbits (9 et 14 kg de CO2/h) permettent une extraction rduite deau (5
6% de la masse dextrait). Un effet ngatif du dbit de CO2 de 14 kg/h a t identifi sur la
teneur en polyphnols totaux extraits. Cette faible teneur est associe une proportion leve
de solides entrains suggrant peut-tre une interaction ngative entre ces deux rponses.
Il est nanmoins dmontr que le rendement en huile maximal obtenu au terme de deux
heures dextraction est de 13,8 6% pour des conditions du CO2-SC de 53,8 MPa, 104C et
de 17 kg de CO2/h. La teneur en polyphnols totaux dans lhuile atteint au maximum
367 mg EAG/kg dhuile. Le pressage assist par CO2 des ppins sera valu dans la partie
suivante, dans le but daugmenter le rendement en huile.
3.4.3 Pressage assist par CO2 supercritique
Dans la continuit de ltude dEPCO2-SC, le pressage assist a t tudi sur les ppins de
type 1. Le pressage assist des graines de lin a permis de mettre en vidence que la pression
en CO2-SC est le paramtre ayant une influence prpondrante en GAME-C. Une tude
comparative de leffet de deux conditions du CO2-SC en GAME-F (partie 3.3, paragraphe
3.3.3) a montr que ltat du CO2-SC influe galement sur la cintique, et que les rendements
en huile obtenus par ce procd sont suprieurs ceux obtenus avec le GAME-C. Nous nous
baserons alors sur le procd de GAME-F pour valuer linfluence de la pression en CO2-SC
sur le rendement dextraction et sur la teneur en polyphnols totaux dans lhuile de ppins de
raisin.
3.4.3.1 Rptabilit des rsultats
La rptabilit des essais, en terme de cintiques dextraction dhuile et de courbes de
dplacements du piston, a t value partir des conditions exprimentales dEPCO2-SC
maximisant lextraction dhuile de ppins (53,8 MPa, 104C et 17 kg de CO2/h). Ces rsultats
sont prsents sur la figure 3-50. Notons que la pression mcanique effective est variable
(entre 5,6 et 6,8 MPa), due la difficult exprimentale de fixer prcisment cette valeur.

187

rendement d'extraction (g/g, ms)

0,1
0,09
0,08
0,07
0,06
0,05
0,04
0,03
0,02

PCO2 = 53,8 MPa, Pmc = 5,6 MPa (1)


PCO2 = 53,8 MPa, Pmc = 6,8 MPa (2)
PCO2 = 53,8 MPa, Pmc = 6,5 MPa (3)

0,01

dplacement du piston (mm)

Chapitre 3 Etude des trois procds dextraction : application aux ppins de raisin

200
PCO2 = 53,8 MPa, TCO2 = 104C, Pmc = 5,6 MPa (1)

195

PCO2 = 53,8 MPa, TCO2 = 104C, Pmc = 6,8 MPa (2)


PCO2 = 53,8 MPa, TCO2 = 104C, Pmc = 6,5 MPa (3)

190
185
180
175
170
165
160

20

40
temps (min)

60

80

20

40

60

80

temps (min)

Figure 3-50 : Cintiques et courbes de dplacement du piston pour les essais de rptabilit de GAME-F
(conditions exprimentales : PCO2 : 53,8 MPa, TCO2 : 104C et dbit : 17 kg de CO2/h, masse de ppins :
200g).

Les rsultats prsents sur la figure 3-50 indiquent que bien que les courbes de dplacement
du piston soient semblables, la cintique de rcupration des extraits est plus variable. Celleci est cependant plus rgulire que pour lEPCO2-SC (figure 3-47 et 3-48). De plus, leffet de
la pression mcanique effective est clairement mis en vidence. Les cinq premires minutes
de rcupration des extraits permet de rcuprer 70 80% du total extrait (pour les rptitions
2 et 3). Sur le restant de la cintique dextraction, la rcupration de lextrait est bien plus
lente. Le rendement dextraction au terme de 70 minutes de pressage est compris entre 0,067
et 0,09 g/g, et il semble que le plateau dextraction ne soit pas atteint au terme des
expriences. La caractrisation des extraits obtenus pour les trois rptitions est prsente sur
le tableau 3-29.
Tableau 3-29 : Rendement en huile et caractrisation des extraits issus des essais de rptabilit
(conditions opratoires : PCO2 : 53,8 MPa, TCO2 : 104C, 17 kg de CO2/h, masse de ppins : 200g)

rptition 1
rptition 2
rptition 3

Pmc (MPa)
5,6
6,8
6,5

Performance
du procd
Rendement
en huile
(%, g/g)
29,1
43,0
34,4

Caractrisation des extraits


Huile

Eau

Solide

46
45
36

(%, g/g)
17
18
27

38
37
36

Teneur en polyphnols
totaux dans lhuile
(mg EAG/kg dhuile)
238 8
258 7
262 6

Par opposition lEPCO2-SC, la composition des extraits en huile, eau et solide est bien plus
homogne (tableau 3-25 ; tableau 3-29). De plus, les teneurs en polyphnols dans lhuile sont
188

Chapitre 3 Etude des trois procds dextraction : application aux ppins de raisin

relativement proches (comprises entre 238 et 262 mg EAG/kg dhuile). Une plus grande
variabilit est obtenue pour les rendements en huile (compris entre 29,1 et 43 %). Ces
rendements en huile semblent directement lis la pression mcanique effective applique (de
5,6 MPa pour la rptition 1 et de 6,8 6,5 MPa pour les rptitions 2 et 3). Cette observation
permet de conclure que la pression mcanique effective joue un rle important sur les
performances du GAME-F.
3.4.3.2 Effet de la pression en CO2-SC sur les performances du GAME-F
La pression en CO2-SC est un paramtre dterminant sur la solubilit du CO2-SC dans lhuile,
en EPCO2-SC. Il sagit de confirmer si cette influence est galement identifie sous
lapplication dune pression mcanique effective, et si la cintique dextraction peut tre
amliore par la modification de ce paramtre. Quatre pressions en CO2-SC ont t values
(5,6 MPa, 15 MPa, 45 MPa et 53,8 MPa) pour des pressions mcaniques effectives proches.
Les rsultats sont prsents en terme de dplacement de piston (figure 3-51) et de cintique
dextraction (figure 3-52). Sur cette dernire figure, les carts-types prsents sur la cintique
correspondent ceux obtenus pour les trois essais de rptitions (soit lessai ralis 53,8
MPa, 104C ; figures 3-50 et 3-52).
dplacement du piston (mm)

240

PCO2 = 53,8 MPa, Pmc = 6,8 MPa


PCO2 = 45 MPa, Pmc = 6,5 MPa
PCO2 = 15 MPa, Pmc = 6,3 MPa
PCO2 = 5,6 MPa, Pmc = 7 MPa

220
200
180
160
140
0

20

40
60
temps (min)

80

100

Figure 3-51 : Cintiques dextraction dhuile de ppin en fonction de la PCO2 applique durant le
GAME-F (conditions exprimentales : TCO2 : 104C, dbit de CO2 : 17 kg/h, masse de ppins : 200g)

189

Chapitre 3 Etude des trois procds dextraction : application aux ppins de raisin

rendement d'extraction (g/g, ms)

0,12

PCO2 =
PCO2 =
PCO2 =
PCO2 =

0,1

53,8 MPa, Pmc = 6,8 MPa


45 MPa, Pmc = 6,5 MPa
15 MPa, Pmc = 6,3 MPa
5,6 MPa, Pmc = 7 MPa

0,08
0,06
0,04
0,02
0
0

20

40

60

80

temps (min)

Figure 3-52 : Cintiques dextraction dhuile de ppin en fonction de la PCO2 applique durant le
GAME-F (conditions exprimentales : TCO2 : 104C, dbit de CO2 : 17 kg/h, masse de ppins : 200g)

La pression en CO2-SC influe sur la solubilit du CO2-SC vis--vis de lhuile (Eggers, 1996).
Les rsultats prsents sur la figure 3-52 indique que celle-ci joue un rle important sur la
cintique dextraction. Le GAME-F ralis 5,6 MPa conduit au plus faible rendement
dextraction (0,01 g/g). Dans ces conditions de pression et temprature du CO2 (5,6 MPa et
104C), le CO2 est subcritique et ltat gazeux. Aucune extraction par CO2-SC ne peut alors
survenir dans ces conditions, et les extraits rcuprs proviennent uniquement du pressage des
ppins. Lapplication de pressions en CO2-SC croissantes conduit une augmentation
systmatique du rendement en huile. A 15 MPa et 104C, lhuile est faiblement solubilise
par le CO2-SC et la cintique dextraction atteint un plateau partir de 30 min de pressage.
Au-del de 45 MPa, lallure des cintiques diffre. En effet, le plateau dextraction nest pas
atteint au terme du pressage. Cette observation confirme quil y a une EPCO2-SC sur le
gteau en parallle au pressage. Les caractrisations des extraits obtenus sont prsentes dans
le tableau 3-30.

190

Chapitre 3 Etude des trois procds dextraction : application aux ppins de raisin
Tableau 3-30 : Rendement en huile et caractrisation des extraits issus des essais diffrentes
pressions en CO2-SC (conditions opratoires : TCO2 : 104C, dbit de CO2 : 17 kg /h masse de ppins :
200g)

Performance du
procd
Rendement en huile
PCO2
5,6 MPa
15 MPa
45 MPa
53,8 MPa*

(%, g/g)
1,8
2,1
34,1
35 7

Caractrisation des extraits


Huile

Eau

(%, g/g)
17
38
4
87
35
26
42 6
21 6

Solide
46
9
38
37 1

Teneur en polyphnols
totaux dans lhuile
(mg EAG/kg dhuile)
201 2
175 5
261 10
253 13

*les donnes prsentes sont issues de la moyenne et cart-types des valeurs du tableau 3-50

Pour les conditions de faible solubilit du CO2-SC dans lhuile (< 15 MPa), les rendements en
huile sont trs faibles (compris entre 1,8 et 2%, tableau 3-30). De plus, la composition de
lextrait obtenu 15 MPa et 104C est trs diffrente des autres extraits. La proportion deau
dans cet chantillon est de 87%. Bien que ces conditions opratoires naient pas t testes en
EPCO2-SC sur les ppins de raisin, on peut remarquer que des rsultats semblables ont t
obtenus sur lEPCO2-SC des graines de lin. Le plan dexprience ralis (partie 3-2, figure
3-21) a permis de conclure que la proportion deau dans les extraits tait favorise par
lextraction ralise aux basses pressions en CO2-SC (10 21 MPa) couples aux hautes
tempratures (104 120C). En corrlant ces rsultats aux cintiques dextraction obtenues
(figure 3-52), il peut tre conclu que laugmentation dextraction obtenue pour lessai conduit
15 MPa en comparaison lessai ralis 5,6 MPa est principalement due la masse deau
extraite. Pour les essais conduits une pression en CO2-SC de 45 et de 53,8 MPa, les
rendements en huile sont quivalents (35%), ainsi que la composition des extraits.
La teneur en polyphnols totaux semble tre dpendante de la pression en CO2-SC utilise.
Ces teneurs sont en effet plus faibles aux basses pressions quaux hautes pressions (tableau
3-30). Laugmentation de la pression en CO2-SC permet daugmenter lextraction des
polyphnols dans lhuile. De plus, un plateau dextraction pourrait tre atteint ; 45 et
53,8 MPa, les teneurs en polyphnols totaux dans lhuile sont en effet proches. Ces
observations sont difficilement expliques en fonction des rsultats prcdents (EPCO2SC dhuile de ppins; sous-partie 3.4.2), o aucun effet de la pression en CO2-SC na pu tre
mis en vidence sur la co-extraction des polyphnols totaux dans lhuile.

191

Chapitre 3 Etude des trois procds dextraction : application aux ppins de raisin

3.4.3.3 Conclusions sur le pressage assist des ppins de raisin


Ltude du GAME-F sur les ppins de raisin indique que la pression en CO2-SC a une
influence sur les performances de lextraction. Pour les essais raliss faible pression en
CO2-SC (< 15 MPa), o le CO2-SC est faiblement soluble, les rendements en huile sont
minimaux. De plus, ces conditions minimisent la teneur en polyphnols totaux entrains dans
lhuile. A plus hautes pressions ( 45 MPa), bien que les rendements en huile soient
suprieurs (35%), une variabilit, inhrente la difficult de contrle de la pression
mcanique effective, est observe en terme de cintique. De plus, de la mme manire quen
pressage hydraulique, les essais raliss confirment limportance prpondrante de la pression
mcanique effective sur le rendement en huile (figure 3-50).
3.4.4 Conclusions gnrales sur lextraction dhuile de ppins de raisin
La comparaison des trois procds dextraction dhuile indique que :
-

le pressage vis permet dobtenir les rendements en huile les plus importants (compris
entre 48 et 73%). Ltude de linfluence des paramtres opratoires a permis
didentifier que le type de ppins triturs est le facteur le plus important sur le
rendement en huile, suivi de la vitesse de rotation de la vis ainsi que le diamtre de la
filire. Quant laspect qualitatif, la teneur en polyphnols totaux dans lhuile nest
pas influence par les paramtres opratoires mais uniquement par la matire premire
triture.

lEPCO2-SC ralise sur les ppins de type 1 engendre des rendements en huile plus
faibles quen pressage vis (compris entre 5,5 et 13,8 %). Cependant, la variabilit
des diffrentes rponses pour les essais de rptition (rendement et teneur en
polyphnols totaux entrains dans lhuile) ne permettent pas didentifier un effet
linaire de la pression en CO2-SC. Laugmentation de la temprature et du dbit en
CO2-SC influenceraient positivement le rendement en huile. Bien que certaines
conditions opratoires aient un effet ngatif sur la teneur en polyphnols totaux
entrains dans lhuile, on remarque que cette teneur est dans lensemble plus leve
quen pressage vis (entre 190 et 367 mg EAG/kg dhuile).

Le GAME-F permet dobtenir des rendements en huile intermdiaires en comparaison


aux deux autres procds (au maximum 35 7%). Leffet bnfique de la pression en
CO2-SC a pu tre mis en vidence sur le rendement en huile ainsi que sur la teneur en
polyphnols entrains dans lhuile.

192

Chapitre 3 Etude des trois procds dextraction : application aux ppins de raisin

La partie suivante a pour objectif de corrler les diffrents rsultats prsents sur les ppins de
raisin et les graines de lin afin dvaluer lapplicabilit des tendances constates.

193

Chapitre 4 Discussion

Chapitre 4 Discussion

4.1 Influence de la matire premire sur les performances des procds dextraction dhuile
................................................................................................................................................ 197
4.1.1 Comparaison des performances du pressage vis des graines de lin et des ppins de
raisin ....................................................................................................................................... 198
4.1.2 Comparaison de lextraction dhuile de lin et de ppins de raisin par EPCO2-SC ....... 200
4.1.3 Comparaison de lextraction dhuile de lin et de ppin de raisin par GAME-F ........... 202
4.1.4 Conclusions sur leffet de la matire premire.............................................................. 204

4.2 Effet du procd dextraction sur la composition de lhuile ............................................ 205


4.2.1 Evolution de la proportion en acide alpha-linolnique des huiles en fonction des
procds dextraction ............................................................................................................. 205
4.2.2 Evolution de la teneur en -tocophrol des huiles en fonction des procds dextraction
................................................................................................................................................ 207
4.2.3 Evolution de lindice acide des huiles de lin en fonction des procds dextraction.... 208
4.2.4 Evolution de la teneur en polyphnols totaux dans lhuile en fonction des procds
dextraction............................................................................................................................. 210

4.3 Positionnement du GAME en tant que technique alternative de trituration .................... 211

Chapitre 4 Discussion

Chapitre 4 - Discussion
Ce chapitre a pour objectif de corrler les rsultats sur le lin et les ppins de raisin prsents
de manire indpendante dans le chapitre 3. La discussion de ces rsultats sera aborde selon
trois axes. Il sagira dune part dtablir linfluence de la matire premire sur les
performances des trois procds tudis (pressage vis, EPCO2-SC et GAME). Dans une
seconde partie, linfluence des paramtres opratoires des procds sera value sur la
composition de lhuile. Enfin, il sagira de positionner le pressage assist en tant que
technologie alternative de production dhuile par rapport au pressage vis (reprsentant le
procd de rfrence en trituration).
4.1 Influence de la matire premire sur les performances des procds dextraction dhuile
Deux espces ont t traites lors de cette tude : les graines de lin et les ppins de raisin. La
principale diffrence entre ces deux espces rside dans leur teneur en huile : les graines de
lin appartiennent la catgorie des graines olagineuses, par leur teneur leve en huile (de 40
45% en huile), les ppins par opposition, prsentent des teneurs en huile faibles (autour de
13% dans notre tude). La concentration de lhuile dans ces deux matrices est donc diffrente
(Daun et al., 2003; Xu et al., 2010), modifiant ainsi son potentiel dextraction (Laisney,
1996). Dans la partie synthse bibliographique , nous avons not que le procd industriel
dobtention des huiles issues de ces deux espces tait diffrent : trituration par pressage
continu pour les graines de lin (Przybylski, 2005) et extraction lhexane pour les ppins de
raisin (Bourzeix, 1998).
Les tudes prsentes dans le chapitre 3 permettent dapporter des lments de rponse aux
questions suivantes :
-

de quelle manire la matire premire influence-elle les performances dextraction


dhuile ?

le procd dextraction permet-il de saffranchir de la variabilit inhrente la matire


premire triture ?

Dans chaque partie du chapitre rsultats , pour chaque espce, leffet varital sur
lextractabilit de lhuile a t discut. Dans cette partie, il sagira de confronter les donnes
obtenues pour les deux espces.

197

Chapitre 4 Discussion

4.1.1 Comparaison des performances du pressage vis des graines de lin et des ppins de
raisin
Leffet des paramtres opratoires sur les performances du pressage, en fonction de la matire
premire, est synthtis dans le tableau 4-1.
Tableau 4-1 : Comparaison de leffet des paramtres opratoires (vitesse de rotation de la vis ; VR et
diamtre de la filire ; DF) en pressage vis pour les ppins de raisin (type 1) et pour le lin (Baladin
2007).
temprature
de lhuile
-

dbit dhuile et
capacit

EMS

VR : 40 et 70 rpm

rendement
en huile
-

DF : 10 et 15 mm

paramtres tudis
ppins
graines de
lin

Lgende :

VR : de 20 40 rpm

DF : de 6 12 mm
(augmentation) ; - (pas deffet) ;

optimum 10 mm
(diminution).

Pour le pressage des deux espces, laugmentation de la vitesse de rotation de la vis conduit
une augmentation des dbits (huile et capacit ; tableau 4-1). Cette conclusion est
classiquement obtenue dans la littrature pour le pressage vis des olagineux (colza, Vadke
et Sosulski, 1998, Pietsch et Eggers, 2011 ; jatropha, Karaj et Mller, 2011). Lobtention dun
optimum de dbits en fonction du diamtre de la filire pour le lin est en revanche peu dcrite
dans la littrature ; seul Beerens (2007) a constat un effet identique pour le pressage de
graines de jatropha.
Des diffrences deffet des paramtres opratoires, pour le pressage des deux espces, sont
mises en vidence au niveau du rendement en huile et de la temprature de lhuile. Ces deux
rponses diminuent avec laugmentation du diamtre de la filire pour le pressage des graines
de lin (tableau 4-1). Une diminution du diamtre de la filire provoque une augmentation des
forces de compression en tte de vis, gnrant une contrainte mcanique plus importante
(Karaj et Mller, 2011). La combinaison dune faible vitesse de rotation de la vis et du
diamtre de la filire leur niveau minimal a pour effet daugmenter la pression en tte de vis.
Laugmentation de cette pression en tte de vis est responsable dune augmentation de
rendement (Beerens, 2007; Vadke et Sosulski, 1988). Ces diffrents effets nont pas t nots
sur le rendement et la temprature de lhuile pour le pressage des ppins (tableau 4-1). Pour
ventuellement mettre en vidence leffet des paramtres procds sur ces deux rponses, il
serait alors ncessaire dlargir le domaine exprimental.

198

Chapitre 4 Discussion

Pour des conditions opratoires identiques (DF : 10 mm et VR : 40 rpm), les performances


dextraction dhuile sont compares entre les graines de lin et les ppins par pressage vis
(tableau 4-2). Notons que daprs les essais raliss (chapitre 3, parties 3-1 et 3-4), les
conditions opratoires utilises correspondent au maximum de rendement en huile atteint pour
le ppin, mais que ces performances ne sont pas optimales pour le pressage des graines de lin.
Tableau 4-2 : Comparaison des performances du pressage vis pour les ppins (de type 1) et pour les
graines de lin (varit Baladin 2007). Conditions exprimentales : diamtre de la filire de 10 mm et
vitesse de rotation de la vis de 40 rpm.

ppins (type 1)
lin
(Baladin 2010)

rendement
en huile
(%, g/g)
65 1

teneur en
fines
(%, g/g)
31,3 2,6

dbit dhuile
brute
(kg/h)
0,8 0,1

69 1

17,3 0,2

4,6 0,1

(kg/h)
6,9 0,3

temprature
de lhuile
(C)
91 2

(kJ/kg)
300 25

13,8 0,1

58 2

166 27

capacit

EMS

Les diffrences de performances du pressage se situent principalement dans lEMS, nettement


plus leve pour le pressage des ppins (300 25 kJ/kg) que pour le pressage des graines de
lin (166 27 kJ/kg). La teneur en eau de la matire premire triture est un facteur important
influenant directement lEMS (Singh et al., 2002; Zheng et al., 2003). Celle des deux
espces est proche (de 6,6% pour les graines de lin et de 7% pour les ppins), nexpliquant
pas la diffrence dEMS observe. Par opposition aux graines de lin, les ppins de raisin
possdent une enveloppe relativement paisse et dure compose de lignine (Cadot et al.,
2006) ce qui pourrait expliquer une plus grande rsistance au pressage, induisant une EMS
plus importante. Une augmentation de lEMS semble saccompagner dune augmentation de
la temprature de lhuile atteinte au cours du pressage (tableau 4-2). Cette augmentation de la
temprature de lhuile est due la dissipation dnergie par conduction lors du pressage
(Karaj et Mller, 2011; Zheng et al., 2005).
De plus, lhuile de ppins prsente une teneur en fines plus importante (31,3 2,6%) que
lhuile de lin (17,3 0,2%). Les contraintes supplmentaires ncessaires au pressage des
ppins saccompagneraient dun cisaillement de la matire plus important. Laugmentation du
cisaillement induirait un fractionnement plus important des ppins et une augmentation de la
fraction de particules co-extrudes avec lhuile.
Enfin, les dbits et capacits sont plus faibles pour les ppins que pour les graines de lin
(tableau 4-2). Ceci pourrait sexpliquer par la dimension de la vis utilise, fonction des
caractristiques de la matire premire. En effet, le pressage des graines de lin est ralis avec

199

Chapitre 4 Discussion

la vis R8 et celui des ppins avec la vis R6. Les gomtries diffrentes de ces deux vis
modifient leur capacit de convoyage. Cette observation rejoint celle de Karaj et Mller
(2011) ayant tudi le pressage des graines de jatropha sur une presse identique, deux
configurations de vis diffrentes (R8 et R11 ; la vis R11 affichant des capacits plus
importantes que la vis R8, dont les pas de vis et la profondeur des filets sont plus petits que
pour la vis R11).
La matire premire influence le pressage vis en termes dnergie mcanique spcifique, de
temprature de lhuile et de dbits. Cependant par lajustement des paramtres opratoires du
pressage vis, il est possible dobtenir des rendements en huile quivalents pour le pressage
de ces deux espces (tableau 4-2).
4.1.2 Comparaison de lextraction dhuile de lin et de ppins de raisin par EPCO2-SC
Ltude de lEPCO2-SC partir des graines de lin, a mis en vidence que la temprature et la
pression du CO2-SC ainsi que linteraction de ces deux paramtres ont un effet positif sur le
rendement en huile, la teneur en polyphnols totaux et le ratio masse deau sur masse totale de
lextrait. Pour lextraction dhuile partir des ppins, aucun effet de la pression na pu tre
mis en vidence sur le domaine exprimental tudi (entre 23 et 53,8 MPa). Laugmentation
de la temprature et du dbit en CO2-SC influenceraient positivement le rendement en huile.
Lallure des cintiques dextraction partir des ppins et des graines de lin, pour des

Figure 4-1 : Comparaison des cintiques dextraction


partir de ppins de raisin et de graines de lin.
(conditions exprimentales : 53,8 MPa, 104C, 17 kg
CO2/h)

25%
20%
15%
10%

1 40

1 60

1 70

5%
0%
8 00
1 00
0
1 18
0

35

40%
35%
30%

6 00

5
10
15
20
25
30
masse cumule de CO2 (kg)

lin (baladin 2010)


ppins (type 1)

1 00

50%
45%

5 00

lin (Baladin 2010)


ppins (type 1)

3 00
4 00

0,5
0,45
0,4
0,35
0,3
0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
0

Pourcentage massique des


particules (%)

rendement d'extraction (g/g,ms)

conditions opratoires identiques, est compare dans la figure 4-1.

diamtre des particules broyes (m)

Figure 4-2 : Comparaison de la rpartition


granulomtrique des broyats de ppins et de graines
de lin, pour les chantillons traits en EPCO2-SC et
en GAME

200

Chapitre 4 Discussion

La quantit extraite (soluble dans le CO2-SC) partir des ppins (0,06 g/g) est plus faible qu
partir des graines de lin (0,35 g/g, figure 4-1). Ceci peut tre du une quantit de composs
extractibles plus faible. En effet, lhuile et leau qui composent la majorit des extraits,
reprsentent respectivement 20,5% et 48% des extraits respectivement pour les ppins et le
lin.
Malgr une rpartition granulomtrique des broyats des deux espces proche, lallure de leurs
cintiques dextraction diffre (figure 4-2). Celle issue des graines de lin est conforme celle
classiquement obtenue en extraction par fluide supercritique (premire phase linaire, suivie
dune phase de transition puis dune phase limite par la diffusion (zkal, 2009; Perrut, 1999;
Temelli et Gl-Ustndag, 2005)). Celle des ppins suit une extraction essentiellement
contrle par la diffusion, puisquil nest pas possible de distinguer la premire phase
(linaire) dextraction. Cette observation a galement t ralise sur lEPCO2-SC partir
damandes (Reverchon et Marrone, 2001; Riera et al., 2010), de romarin (Bensebia et al.,
2009) ou de th (Jacques et al., 2007). Pour ces matires premires, lextrait est difficilement
accessible par le CO2-SC, expliquant une cintique dextraction de type diffusionnelle. Une
diminution de la granulomtrie de la charge pourrait permettre de contourner cet effet en
augmentant la cintique dextraction (King et List, 1996, Perrut, 1999).
Lallure de la cintique dextraction des ppins obtenue ne correspond pas celle indique
dans dautres tudes sur lEPCO2-SC dhuile de ppin (Fiori, 2007; Passos et al., 2010;
Reverchon et Marrone, 2001). Notons que ces auteurs ont travaill sur les ppins ayant subis
des modes de traitements diffrents des ppins (lavage leau (Passos et al., 2010) ou schage
(Fiori, 2007; Molero Gmez et al., 1996)) et que le dlai entre le pressurage des raisins et le
schage des ppins nest pas prcis. De plus, il nest pas fait mention dans ces tudes de la
prsence dune importante fraction solide dans les extraits.
Les ppins de type 1 ayant subi un dlai de 15 jours entre le pressurage et leur schage, cette
tape semblerait jouer un rle sur la formation ou lextractabilit des composs de plus haut
poids molculaires (extractibles par CO2-SC). La fraction solide (et visqueuse) prsente dans
les extraits pourrait tre lorigine de lallure non conventionnelle de la cintique
dextraction. En effet, bien que la temprature du premier sparateur ait t fixe 60C, il a
t not exprimentalement une difficult de rcupration des extraits. Des essais
prliminaires (donnes non montres) raliss sur les ppins de type 2 et 3 ont conduit une
cintique dextraction conventionnelle, telle quobserve par Fiori (2007) et Passos et al.

201

Chapitre 4 Discussion

(2010). Les extraits provenant des ppins de types 2 et 3, contenaient une fraction solide plus
rduite que celle issue des ppins de type 1.
La composition des extraits de lin et de ppins obtenus par EPCO2-SC est compare dans le
tableau 4-3.
Tableau 4-3 : Comparaison des rendements en huile et composition des extraits pour lEPCO2-SC
partir des ppins de type 1 et des graines de lin (Baladin 2010)

ppins (type 1)
lin (Baladin 2010)

performance du procd
rendement en huile
(%, g/g)
13,8 5,9
60,1 1,7

caractrisation des extraits


huile
eau
solide
(g)
(g)
(g)
3,4 1,5
2,7 1,3
7,3 0,6
51,6 1,5
14,4 0,6
0

Les rendements en huiles sont plus faibles pour les ppins (13,8 5,9%) que pour le lin
(60,1 1,7%), suggrant que lhuile contenue dans les broyats de ppins est moins accessible
que celle contenue dans les broyats des graines de lin. Ce rsultat peut tre expliqu par le fait
que les olosomes seraient moins concentrs et ainsi moins accessibles dans les broyats de
ppin que ceux du lin (Reverchon et Marrone, 2001; Tzen et al., 1993).
Les deux espces prsentant des teneurs en eau quivalentes, la faible quantit deau obtenue
dans les extraits de ppins indique que lextraction deau ne dpend pas des conditions du
CO2-SC. Cette observation pourrait tre explique par des diffrences de disponibilit de
leau selon lespce considre. On remarque nanmoins que le ratio de leau sur extrait est
identique pour les deux espces (19%).
La co-extraction de composs cireux a t rapporte lors de lEPCO2-SC dhuiles essentielles
(Reverchon et De Marco, 2006) ou partir des pailles (Athukorala et Mazza, 2010). Nous
navons nanmoins pas vrifi la nature de cette fraction solide, dont lextraction nest pas
rapporte dans la littrature pour les deux espces tudies dans ce mmoire.
En EPCO2-SC, la cintique et la composition des extraits est tributaire de la nature de la
matire premire. Il nest donc pas possible de saffranchir de la variabilit inhrente
lespce traite.
4.1.3 Comparaison de lextraction dhuile de lin et de ppins de raisin par GAME-F
Deux tudes complmentaires ont t ralises en GAME-F. Un effet des conditions du CO2SC a tout dabord t not sur lextraction dhuile de lin en terme de rendement et de
cintique dextraction (entre 21,2 MPa/104C/17 kg de CO2/h) et (42,5 MPa/120C/14 kg de

202

Chapitre 4 Discussion

CO2/h) en GAME-F. Cette tude a pu tre affine sur les ppins de raisin avec la
dmonstration de leffet positif de la pression en CO2-SC (entre 5,6 et 53,8 MPa) sur le
rendement en huile. Les mmes tendances sont constates entre lEPCO2-SC et le
GAME-F pour les deux espces; lextraction tant nanmoins plus efficace pour lhuile de lin

0,5
0,45
0,4
0,35
0,3
0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
0

dplacement du piston (mm)

rendement d'extraction (g/g, ms)

que pour celle des ppins (figure 4-3).


pepins (type 1)
lin (Baladin 2010)

200
190
180
170
160
150
140
pepins (type 1)

130

lin (Baladin 2010)

120
110

1
2
3
4
5
masse de CO2 cumule (kg)

m asse de CO2 cum ule (kg)

Figure 4-3 : Comparaison des cintiques dextraction et allure des dplacements du piston partir
de ppins de raisin et des graines de lin en GAME-F. (conditions exprimentales : (ppins : 53,8
MPa, 104C, 17 kg CO2/h, Pmc : 7 Mpa ; lin : 42,5 MPa, 120C, 14 kg CO2/h, Pmc : 5 Mpa )

Pour une dure identique de pressage assist, le rendement dextraction des ppins est
nettement infrieur celui des graines de lin (0,05 g/g contre 0,37 g/g ; figure 4-3). Les
cintiques de dplacement du piston indiquent que le dplacement maximal est obtenu pour
les graines de lin, pouvant indiquer une meilleure pressabilit de celles-ci. Il faudrait
nanmoins confirmer cette observation avec une mesure comparative de lpaisseur initiale et
finale du gteau de graines. Par rapport aux rsultats obtenus pour lEPCO2-SC (figure 4-1),
les deux cintiques dextraction sont plus rapides lors de lapplication dune pression
mcanique. Les rendements infrieurs obtenus pour le ppin sexpliquent en partie par la
pressabilit des ppins. En effet, par comparaison au pressage hydraulique tmoin, le pressage
hydraulique des graines de lin ( 5 MPa) conduit un rendement en huile de 32% alors que
celui des ppins 7 MPa ne permet pas dextraire dhuile. La composition des extraits est
prcise dans le tableau 4-4.

203

Chapitre 4 Discussion
Tableau 4-4 : Comparaison des rendements en huile et des compositions des extraits obtenus par
GAME-F pour les pressages correspondants la figure 4-3

ppins (type 1)
lin (Baladin 2010)

performance du procd
rendement en huile
(%, g/g)
21 5
68 5

caractrisation des extraits


huile
eau
solide
(g)
(g)
(g)
5,1 1,2
2,5 0,9
4,4 0,8
58,4 4,3
6,64 0,03
2,9 0,2

Les extraits sont majoritairement composs dhuile, ce qui conduit des rendements en huile
levs (de 68 5% pour le lin et de 21 5% pour les ppins, tableau 4-4). La pression
mcanique effective applique conduit principalement pour les deux espces lexsudation
dhuile. Willems et al. (2008a) ont not des diffrences de rendements en huile pour le
pressage assist du lin, du ssame, du colza (respectivement de 35%, 47% et 5%) une
pression mcanique effective et en CO2-SC de 10 MPa. Selon ces auteurs, la prsence de la
coque des graines pourrait expliquer les diffrences de rendement en huile obtenus. En
pressage hydraulique, lors de lapplication dune pression mcanique, une partie de lhuile est
exsude, alors quune autre partie adhre au niveau de la coque des graines (ce qui serait le
cas du lin). Les auteurs ont identifi quen couplant le pressage hydraulique au CO2-SC, ce
dernier aura pour effet dentrainer lhuile peu adhrente prsente sur les coques, augmentant
ainsi le rendement global en huile. Si lhuile est moins accessible dans la matire premire,
elle sera moins entraine, ce qui pourrait expliquer les plus faibles rendements obtenus pour
les ppins. Lutilisation du CO2-SC ne permettrait donc pas lentrainement de lhuile hors des
broyats de ppins, mais pourrait permettre un entrainement facilit de lhuile expulse des
cellules, ne scoulant pas en pressage hydraulique simple.
Pour les deux espces, le CO2-SC a eu pour effet dentrainer de leau et une fraction solide
dans les extraits (tableau 4-4).
4.1.4 Conclusions sur leffet de la matire premire
Les performances des trois procds dextraction tudis sont dpendantes du type de matire
premire traite. Les diffrences de performances du pressage des deux espces, pour des
conditions opratoires identiques, mettent en vidence la ncessit dune tude plus
approfondie de linfluence des facteurs de forme pour comprendre la pressabilit de la
matire. En EPCO2-SC et GAME une meilleure extractabilit de lhuile est obtenue pour les
graines de lin en comparaison aux ppins. La rpartition des olosomes diffrente pour les
ppins peuvent rendre lhuile moins accessible que dans le cas du lin. Pour amliorer le

204

Chapitre 4 Discussion

rendement dextraction avec les technologies utilisant le CO2-SC, il serait ncessaire de


rduire la granulomtrie des particules de ppins traiter ou de modifier le type de
prtraitement des graines (aplatissage ou floconnage). De plus, il pourrait tre intressant de
confirmer ces rsultats sur dautres olagineux (type colza).
4.2 Effet du procd dextraction sur la composition de lhuile
Dans le cadre de ltude ralise dans ce mmoire, il sagissait dvaluer limpact des
paramtres opratoires des procds sur la qualit de lhuile, tributaire de sa composition en
antioxydants. Les principaux antioxydants de lhuile sont les tocophrols et les polyphnols.
Nous avons alors fait le choix de suivre trois indicateurs de composition (proportion dacide
alpha-linolnique, teneur en -tocophrol et teneur en polyphnols totaux). En parallle,
lindice acide de lhuile a t mesur, fournissant une indication de la dgradation de lhuile
engendre par le procd.
Les quatre parties du chapitre rsultats ont permis de mettre en vidence leffet de chaque
procd sur la composition des huiles. Cette partie a pour objectif de rpondre aux points
suivants :
-

tablir si la qualit de lhuile peut tre amliore en fonction du procd dextraction


(entrainement de composs antioxydants),

valuer si les polyphnols totaux sont co-extraits de manire identique dans lhuile de
lin et de ppin en fonction des paramtres opratoires des procds

Notons que lhuile de lin a fait lobjet dun suivi des quatre critres mentionns, et que seuls
les polyphnols totaux ont t quantifis dans lhuile de ppins. Les critres de compositions
seront discuts sparment dans la partie suivante. Pour le pressage, les rsultats prsents
sont ceux obtenus en pressage chaud du lin afin de pouvoir comparer les compositions des
huiles issues des trois varits traites.
4.2.1 Evolution de la proportion en acide alpha-linolnique des huiles en fonction des
procds dextraction
Les proportions dALA des huiles de lin issues des diffrents procds dextraction utiliss
(pressage vis, EPCO2-SC et GAME-F) sont indiques dans le tableau 4-5.

205

Chapitre 4 Discussion
Tableau 4-5 : Synthse des proportions en acide alpha-linolnique des huiles de lin suivant les trois
procds dextraction tudis.
ALA (%) de lhuile native

ALA (%) de lhuile issue du procd

varit de lin

percolation hexane froid

pressage vis

EPCO2-SC

GAME-F

Baladin 2010

51,4 1,4

50,15 0,32

50,3 0,2

50,05 0,16

Astral 2010

60,33 0,01

61,78 0,02

64 3

nd

Linoal 2010

54,68 0,03

54,5 0,2

54,6 0,1

nd

nd : non dtermin

La comparaison des proportions dALA suivant les trois procds tudis (tableau 4-5),
indique que le profil en acide gras des huiles nest pas modifi par le procd dextraction.
Seule une importante variabilit a t note pour la proportion dALA de lhuile issue de la
varit Astral en EPCO2-SC (64 3%, tableau 4-5). Dans cette tude, notons galement que
lhuile issue de lune des conditions opratoire dEPCO2-SC (21,2 MPa, 104C et 17 kg de
CO2/h) prsente une faible proportion dALA (45,9%, tableau 3-14).
Dans la littrature, la plupart des tudes qualitatives indiquent que pour un mme procd
dextraction, la rpartition des acides gras dans lhuile nest pas modifie. Cest ainsi le cas
pour les huiles issues du pressage vis (graines de chia ; Ixtania et al., 2011) ou dEPCO2-SC
(amande ; Leo et al., 2005, noix ; Martinez et al., 2008).
Cependant dautres travaux indiquent une lgre augmentation de la proportion dALA dans
lhuile extraite par EPCO2-SC par rapport lhuile extraite lhexane et en pressage vis
(respectivement de 55,0 0,8 %, 50,0 1,2% et 53,8 0,8% ; Pradhan et al., 2010). Des
rsultats similaires ont t obtenus par Bozan et Temelli (2002) o une proportion de 56%
dALA a t obtenue dans lhuile de lin extraite par solvant contre 60 61% dALA dans
celles extraites par EPCO2-SC. Nos rsultats ne semblent pas confirmer les observations de la
bibliographie. Les auteurs attribuent ces diffrences la slectivit dextraction des diffrents
solvants. Les solvants organiques conduisent lextraction de tous les composs apolaires de
la graine (acides gras libres, phospholipides, triglycrides) alors que le CO2-SC
solubiliserait uniquement les composs apolaires neutres (triglycrides).
La proportion dALA des huiles extraites dans notre tude est principalement dpendante de
la varit de la graine. A lexception dune condition opratoire en EPCO2-SC, lhuile nest
pas dgrade par les diffrents procds tudis. Ainsi, nous navons pas mis en vidence
denrichissement en ALA dans lhuile, quelles que soient les conditions opratoires.

206

Chapitre 4 Discussion

4.2.2 Evolution de la teneur en -tocophrol des huiles en fonction des procds dextraction
Les parties de rsultats (partie 3.1, 3.2 et 3.3), dont les rsultats sont synthtiss dans le
tableau 4-6, ont mis en vidence que :
1) Aucun effet des paramtres opratoires du pressage vis (vitesse de rotation de la vis et
diamtre de la filire) na pu tre mis en vidence sur la teneur en -tocophrol dans lhuile.
Ces rsultats sont confirms sur diffrentes espces (chia : (Martnez et al., 2012) et
noix (Martnez et al., 2008)). Pour cette dernire tude, les auteurs ont nanmoins mis en
vidence un effet positif de la temprature de pressage sur la teneur en tocophrols totaux
dans lhuile. Le pressage conduit de 25C 70C permet ainsi daugmenter la teneur en
tocophrol de 0,31 0,37 g/mg dhuile, pour le pressage des noix conditionnes une teneur
en eau de 2,5%.
2) Le plan dexprience en EPCO2-SC ralis sur la varit Baladin 2010 na pas permis de
mettre en vidence un effet de la pression, de la temprature et du dbit de CO2-SC sur la
teneur en -tocophrol dans lhuile. Une condition opratoire (21,2 MPa, 104C, 17 kg de
CO2/h) a nanmoins permis den obtenir une concentration leve (0,64 g/mg). En EPCO2SC, certains auteurs ont mis en vidence des conditions opratoires favorables
laugmentation de la teneur en tocophrols dans lhuile. Ainsi, partir damandes, Leo et al.
(2005) ont not des conditions optimales de co-extraction dalpha-tocophrol avec lhuile
pour 42 MPa, 50C et 20 kg de CO2/h. Cependant des tempratures dextraction plus leves
nont pas t values. Dautres auteurs indiquent des pressions optimales plus faibles (entre
20 et 25 MPa coupl des tempratures de 50C 80C ; Bravi et al., 2007 ; Martinez et al.,
2008 ; Molero Gomez et Martinez de la Ossa, 2000). De plus, Bravi et al. (2007) et Matthas
et Brhl (1999) dmontrent que laugmentation de la temprature dextraction de 80C
100C permet daugmenter la teneur en tocophrols extraits. Nos rsultats vont dans le sens
de cette dernire observation.
3) Quen GAME-C, un effet positif de la temprature du CO2-SC (de 100 120C) a t
montr, alors que lvolution de la pression en CO2-SC de 21,2 41,8 MPa na pas
dinfluence sur la teneur en -tocophrol co-extrait dans lhuile.
Les teneurs en -tocophrol dans les huiles de lin issues des diffrents procds dextraction
utiliss (pressage vis, EPCO2-SC et GAME-C) sont indiques dans le tableau 4-6.

207

Chapitre 4 Discussion
Tableau 4-6 : Synthse des variations teneur en -tocophrol (-T) des huiles de lin suivant les trois
procds dextraction tudis.
-T (g/mg) de lhuile native

-T (g/mg) de lhuile issue du procd

percolation hexane froid

pressage vis

EPCO2-SC

GAME-C

Baladin 2010

0,28 0,04

0,37 0,03

0,58 0,07

0,30 0,07

Astral 2010

0,34 0,07

0,32 0,05

0,55 0,02

nd

Linoal 2010

0,24 0,04

0,36 0,01

0,43 0,07

nd

nd : non dtermin

Les plus faibles teneurs sont obtenues pour les huiles extraites lhexane froid, suivi de
celles des huiles du GAME-C et du pressage vis. Les huiles extraites par EPCO2-SC
possdent les teneurs en -tocophrol les plus leves (comprises entre 0,43 et 0,58 g/mg
dhuile ; tableau 4-6). Ces diffrences de teneurs pourraient tre expliques par le temps
dexposition des huiles hautes tempratures. En pressage vis, le temps de sjour des
graines dans la presse est relativement court (la capacit de la presse est de 6,8 7,5 kg/h),
alors quen EPCO2-SC o les graines sont exposes la temprature durant 2h. En GAME-C,
lhuile est exsude dans les premires minutes suivant lapplication dune pression mcanique
effective. De plus, pour les procds utilisant le CO2-SC, lhuile nest pas expose
loxygne, ce qui peut expliquer les teneurs plus leves obtenues (Matthas et Brhl, 1999).
Les hautes tempratures permettraient donc de favoriser la solubilisation des tocophrols dans
le CO2-SC (Leo et al., 2005).
4.2.3 Evolution de lindice acide des huiles de lin en fonction des procds dextraction
Les indices acides des huiles de lin issues des diffrents procds dextraction utiliss
(pressage vis, EPCO2-SC et GAME-F) sont indiqus dans le tableau 4-7.
Tableau 4-7 : Synthse des variations dindice acide des huiles (IA) de lin suivant les trois procds
dextraction tudis.
IA (mg KOH/g) de lhuile
native

IA (mg KOH/g) de lhuile issue du procd

percolation hexane froid

pressage vis

EPCO2-SC

GAME-F

Baladin 2010

1,2 0,1

1,1 0,1

3,6 0,2

3,3 0,6

Astral 2010

7,8 0,1

7,4 1,1

23 6

nd

Linoal 2010

0,7 0,1

0,52 0,02

2,5 0,4

nd

nd : non dtermin

208

Chapitre 4 Discussion

Lindice acide des huiles de pressage correspondent celui de lhuile contenue dans la graine
(tableau 4-7). Les conditions de trituration du pressage vis naltrent donc pas lhuile native
de la graine. Des rsultats similaires ont t obtenus (Martnez et al., 2012). Cependant, les
procds utilisant le CO2-SC conduisent une augmentation de lindice acide des huiles
(tableau 4-7). En EPCO2-SC, sur lensemble des conditions tudies, seules deux huiles
prsentent un indice acide trs lev ( 21,2 MPa et 104C ; de 14 mg KOH/g dhuile ( 8 kg
de CO2/h) et 79 mg KOH/g dhuile ( 17 kg de CO2/h)). Il existe donc des conditions
opratoires du CO2-SC favorisant lhydrolyse des triglycrides de lhuile. On remarque
galement que lindice acide des huiles est principalement tributaire de la varit de graines
(tableau 4-7).
Plusieurs hypothses peuvent expliquer nos conclusions ; (i) les acides gras libres sont plus
solubles aux basses pressions et aux hautes tempratures du CO2 (Kotnik et al., 2012), (ii) le
CO2 peut favoriser lhydrolyse de lhuile, en prsence dun ratio eau/extrait lev, (iii) la
concentration des acides gras libres dans lhuile peut avoir un effet, (iv) lindice acide de
lhuile des graines broyes est suprieur celui des graines entires.
Les trois premires hypothses (i, ii et iii) pourraient expliquer les indices acides levs
obtenus pour lhuile de la varit Baladin 2010 (de 14 et 79 mg KOH/g dhuile). Cependant,
ces hypothses nexpliquent pas pourquoi cet indice est plus lev 17 kg CO2/h (79 mg
KOH/g dhuile qu 8 kg de CO2/h (14 mg KOH/g dhuile) o la mme masse dhuile a t
extraite (autour de 3 g). Pour les huiles extraites par les deux procds GAME-C et GAME-F,
lindice acide des huiles est comprise entre 2,9 et 3,6 mg KOH/g dhuile. Daprs les
hypothses mises il semble quune raction entre lhuile et le CO2 (et/ou avec leau)
conduise lhydrolyse de lhuile. Bozan et Temelli (2002) indiquent que lhuile de lin extraite
en EPCO2-SC ( 55 MPa et 70C) et celle extraite lhexane prsentent un indice acide
quivalent (compris entre 1,02 et 1,16 %). Dautres auteurs ont not une augmentation de cet
indice en EPCO2-SC (graines de coton ; List et al., 1984, noix ; Martinez et al., 2008).
En ce qui concerne lhypothse (iv), lindice acide des huiles issues du pressage hydraulique
de la varit Baladin est plus lev (comprise entre 2,2 et 2,7 mg KOH/g dhuile ; partie 3.3,
tableau 3-17) quen pressage vis (comprise entre 1 et 1,3 mg KOH/g dhuile). Cette
augmentation dindice acide pourrait tre explique par le fait que le pressage hydraulique a
t ralis sur des graines broyes. En effet, une dgradation de lhuile contenue dans les
graines broyes a t constat lors du stockage des graines (Malcolmson et al., 2000; Sisman,

209

Chapitre 4 Discussion

2005). Dans ce cas, une exposition de lhuile loxygne accrue par laugmentation de la
surface spcifique des particules aurait alors pour effet dacclrer lhydrolyse de lhuile.
4.2.4 Evolution de la teneur en polyphnols totaux dans lhuile en fonction des procds
dextraction
Les teneurs en polyphnols totaux des huiles issues des diffrents procds dextraction
utiliss (pressage vis, EPCO2-SC et GAME-F) sont indiqus dans le tableau 4-8.
Tableau 4-8 : Synthse des variations de polyphnols totaux (PP) des huiles de ppins de raisin et de
graines de lin suivant les procds dextraction.
PP (mg EAF ou EAG/kg) de lhuile issue du procd
pressage vis

EPCO2-SC

GAME-F

Baladin 2010

4,0 0,5

46 5

16,6 1,1

Astral 2010

23,1 2,5

101 4

nd

Linoal 2010

6,2 0,8

63 5

nd

Ppins (type 1)

122 15

300 73

230 34

Ppins (type 2)

68 15

nd

nd

Ppins (type 3)

52 5

nd

nd

nd : non dtermin

La comparaison des teneurs en polyphnols dans lhuile indique que :


-

la nature de la matire premire est prpondrante sur la teneur en polyphnols dans


lhuile. Ces teneurs sont bien plus leves pour lhuile de ppins de raisin que pour
lhuile de lin.

le procd utilis a galement une influence sur la teneur en polyphnols co-extrains


dans lhuile, et ce pour les deux espces.

Plusieurs auteurs ont indiqu que les teneurs en polyphnols dans lhuile taient fonction de la
matire premire (Matthus, 2008; Siger et al., 2008; Van Hoed, 2010). Les diffrences de
teneurs que nous observons entre lhuile de lin et lhuile de ppins peuvent tre expliques par
la nature des composs phnoliques contenus dans lhuile (et donc sur leur solubilit).
Lhuile de lin contient principalement des acides phnoliques (Herchi et al., 2011) alors que
lhuile de ppins renferme des polyphnols plus complexes (contenant plusieurs noyaux
aromatiques) tels que la catchine, lpicatchine et des proanthocyanidines (Van Hoed,
2010). De plus, la mthode de dosage utilise pour la quantification des polyphnols peut
constituer une source de variation ; le dosage par le ractif de Folin-Ciocalteau est moins

210

Chapitre 4 Discussion

spcifique que celui par HPLC, et peut ragir avec dautres composs prsents dans les
extraits mthanoliques. Nos rsultats concordent avec ceux de Bail et al. (2008) ayant obtenu
des teneurs en polyphnols totaux comprises entre 59 et 115,5 mgEAG/kg pour lhuile de
ppins. Pour lhuile de lin obtenue par pressage froid, des teneurs trs variables sont obtenus
selon les auteurs. Choo et al. (2007) ont obtenu des teneurs leves (comprises entre 76,8 et
307,3 mgEAF/100g dhuile) alors que Siger et al. (2008) rapportent une teneur de
1,14 mgEAC32/100g dhuile.
Pour les huiles obtenues par pressage vis, aucun effet sur la co-extraction des polyphnols
totaux dans lhuile na pu tre mis en vidence (chapitre 3, partie 3-1 et 3-4). Cependant, leur
extraction est amliore en EPCO2-SC pour lhuile de lin et de ppin (tableau 4-8). Ces
rsultats pourraient tre expliqus par une solubilisation accrue des polyphnols par le CO2SC, mais galement par un effet bnfique de la cuisson de la charge durant lextraction. Le
temps de sjour des graines dans lextracteur est de 2h, le temps de contact des graines aux
hautes tempratures est beaucoup plus court en pressage vis. De plus, laugmentation de
teneur en polyphnols dans lhuile, plus importante pour lhuile de ppins que pour celle du
lin semblerait indiquer que les polyphnols des ppins sont plus solubles dans le CO2-SC que
ceux des graines de lin. Les teneurs en polyphnols totaux sont intermdiaires pour les essais
de pressage assist. On remarque galement que pour lhuile de lin, ces teneurs sont
suprieures celles des huiles obtenues par pressage hydraulique (de 9 14 mg EAF/kg
dhuile).
Ainsi, la teneur en polyphnols extraits dans lhuile est la rponse la plus variable entre les
essais, et les procds utilisant le CO2-SC permettent dextraire plus de polyphnols totaux
que le pressage vis.
Les indicateurs choisis (proportion dALA, teneur en -tocophrol, teneur en polyphnols
totaux, indice dacide) permettent de mettre en vidence linfluence des procds sur la
composition de lhuile.
4.3 Positionnement du GAME en tant que technique alternative de trituration
Cette partie a pour but de confronter les rsultats obtenus par les trois procds dextraction
pour envisager si le GAME constitue une alternative intressante de production dhuile.

32

Equivalent Acide Cafique

211

Chapitre 4 Discussion

Les rendements en huile obtenus avec les conditions optimises des trois procds sont
compars sur la figure 4-4. Seul, le GAME-F a t ralis sur les ppins et les graines de lin.
Ce procd servira donc de comparaison pour le pressage assist. Les conditions opratoires
utilises sont synthtises dans le tableau 4-9.
Tableau 4-9 : Conditions opratoires utilises pour la comparaison des rendements en huile

pressage vis
vitesse de rotation de la vis/
diamtre de la filire
40 rpm / 15 mm

Lin
(Baladin 2010)

20 rpm / 6 mm

rendement en huile (g/g, ms)

Ppin (type 1)

100%
80%

EPCO2-SC
(PCO2/TCO2/
dbit de CO2)
53,8 MPa/104C/
17 kg CO2/h
42,5 MPa/120C/
12,5 kg CO2/h

90%

GAME-F
(PCO2/TCO2/Pmc
/dbit de CO2)
53,8 MPa/104C/7 MPa
/17 kg CO2/h
42,5 MPa/120C/5 MPa
/14 kg CO2/h

ppins (type 1)
lin (Baladin 2010)

73%
68%
59%

60%
32%

40%
21%
14%

20%
0%

0%
Pressage vis

EPCO2-SC

GAME-F

Pressage
hydraulique (5
Mpa)

Figure 4-4 : Comparaison des rendements en huiles obtenus pour les ppins de raisin et les graines de
lin par les trois procds dextraction tudis

Les rendements les plus importants sont obtenus par pressage vis (73% pour les ppins et
90% pour les graines de lin). Les rendements obtenus par GAME-F sont suprieurs ceux
obtenus par EPCO2-SC. Le couplage du CO2-SC et de la pression mcanique sur les graines
joue donc un rle dterminant sur le rendement en huile. En pressage vis, la pression
mcanique sajoutent des forces de cisaillement appliques sur les graines (Williams, 2005),
ce qui permet de maximiser le rendement en huile. La composition des extraits est trs
diffrente selon la technique employe. Par les techniques utilisant le CO2-SC, de leau et des
composs solides sont systmatiquement entrains dans les extraits. La comparaison des
rpartitions dhuile, deau et de solides entrains est prsente sur les figures 4-5.

212

Chapitre 4 Discussion

huile

eau

solides

100%

100%

80%

80%

60%

60%

40%

40%

20%

20%

0%

huile

eau

solides

SCE

GAME-F

0%

pressage

SCE

GAME-F

pressage

Figure 4-5 : Comparaison des composition des extraits en huile, eau et solide suivant les trois procds
dextraction (pressage vis, EPCO2-SC et GAME-F) pour les ppins (A) et pour les graines de lin (B)

Pour les extraits obtenus par les procds utilisant le CO2-SC, des diffrences de composition
dextraits sont t notes suivant lespce traite (figure 4-5). Pour le ppin, une proportion
similaire deau est entraine en EPCO2-SC et en GAME-F (correspondant 19%). Cette
fraction aqueuse entrane est rduite pour les extraits du lin passant de 22% 10%
respectivement pour lEPCO2-SC et le GAME-F. Dans tous les cas, une proportion croissante
dhuile est extraite avec lapplication dune pression mcanique, ce qui rejoint les conclusions
de la figure 4-4. Il semble donc que leffet de la pression mcanique sur la composition des
extraits soit prpondrant sur leffet de lextraction par CO2-SC. Cependant, le pressage
assist ne permet pas de saffranchir de la prsence deau dans les extraits finaux, ce qui
reprsente un inconvnient pour le GAME-F.
Le pressage assist a t introduit par les diffrents auteurs (Voges et al., 2008; Willems et

al., 2008a) en tant que procd permettant daugmenter le rendement en huile par
comparaison au pressage hydraulique, tout en augmentant la qualit de lhuile par
lapplication de tempratures modres. En GAME-F et en comparaison au pressage
hydraulique, la teneur en polyphnols totaux nest pas augmente pour lhuile de lin. Par
contre pour les ppins, la pression en CO2-SC joue un rle dterminant sur laugmentation de
la teneur en polyphnols dans lhuile. Il est ncessaire de contrler ce paramtre pour
accrotre la qualit de lhuile. Enfin, lindice acide des huiles est systmatiquement augment
pour les techniques utilisant le CO2-SC. Ce procd semble dgrader les huiles extraites.

213

Conclusions et perspectives

Conclusions gnrales et perspectives

Pour faire face un besoin croissant en huile vgtale, les procds industriels permettant leur
obtention sont soumis une amlioration constante de leurs performances. Loptimisation de
ces procds prend alors en compte les critres suivants ; laugmentation du rendement et de
la qualit des huiles ainsi que la rduction des cots de production. De plus, dans un contexte
de dveloppement durable, la rduction et/ou la suppression des solvants organiques est
devenue une ncessit. En outre, une adaptation des procds est ncessaire pour la
production dhuiles thermosensibles ou contenant des composs dintrts thermosensibles.
Dans ce contexte, nous avons valu un procd alternatif de production dhuile ; le pressage
assist par CO2-SC. Pour atteindre cet objectif, nous avons ralis au pralable une tude de
lextraction dhuile par pressage vis, reprsentant le procd de rfrence en trituration.
LEPCO2-SC a galement t tudie pour valuer la slectivit de lextraction des composs
dintrt, engendre par lutilisation du CO2-SC. Pour chaque procd, leffet des paramtres
opratoires sur la composition de lhuile extraite a t tudie et afin de dterminer linfluence
de la matire premire sur le procd, deux espces vgtales ont t compares : les graines
de lin et les ppins de raisin.
La slection de ces deux espces est base sur la diffrence de structure, et de teneur en huile
(autour de 40% pour les graines de lin et de 13% pour les ppins) et de composition de leurs
huiles. Lhuile de lin est compose majoritairement dacides gras insatures de type C18:3 et
celle du ppin de raisin est dominance dacides gras insaturs de type C18:2. Le degr
dinsaturation, et donc loxydabilit de ces deux huiles les rend intressantes pour ltude de
linfluence des paramtres opratoires sur leur qualit. En effet, la co-extraction de composs
activit antioxydante avec lhuile permettrait de la stabiliser. De plus, le contexte actuel
favorise la tendance la consommation daliment peu transforms, comme les huiles vierges,
ce qui renforce lintrt dtudier des procds permettant de les obtenir.
Nos rsultats en pressage vis des graines de lin confortent les conclusions de la littrature.
Le rendement en huile peut tre maximis par le contrle de la vitesse de rotation de la vis et
du diamtre de la filire. La combinaison de ces deux paramtres leur niveau minimal a
permis dobtenir des rendements en huiles autour de 90%. De plus, un important effet varital
ncessitant une modification des conditions de pressage a pu tre montr. La diffrence de
pressabilit des graines na pas pu tre corrle un composant biochimique particulier.

215

Conclusions et perspectives

Ltude du pressage vis sur trois types de ppins de raisin a galement mis en vidence
leffet de la matire premire sur les performances du pressage. Cependant, un plan
dexprience ralis sur un type de ppins na pas permis de dterminer lexistence de
conditions de pressage optimales permettant de maximiser le rendement en huile. Au cours de
ces tudes, nous avons montr que la composition de lhuile ntait pas modifie par les
paramtres procds.
Leffet des conditions du CO2-SC sur les performances de lEPCO2-SC dhuile de lin a t
valu via un plan dexpriences. Il a ainsi t montr un effet positif de la pression et de la
temprature du CO2-SC sur la teneur en polyphnols totaux, sur le ratio de la masse deau sur
la masse dextrait et sur le rendement en huile. Lapplication de conditions optimales
dtermines par lexploitation du plan dexprience ont permis dobtenir un rendement lev
mais na cependant pas permis de maximiser la teneur en polyphnols totaux dans lhuile.
Pour les ppins de raisin de type 1, la variabilit des diffrentes rponses (rendement et teneur
en polyphnols totaux entrains dans lhuile) obtenues pour les essais de rptition ne
permettent pas didentifier deffet de la pression en CO2-SC. Cependant, laugmentation de la
temprature et du dbit en CO2-SC influencent positivement le rendement en huile.
Deux modes de pressage assist appliqus aux graines de lin ont t valus dans ce
mmoire : le GAME-C et le GAME-F. Si le GAME-C sest rvl tre plus adapt pour
ltude des diffrentes conditions opratoires (pression et temprature du CO2-SC, ainsi que la
pression mcanique effective), des rendements en huiles plus levs ont t obtenus avec le
GAME-F en utilisant une faible pression mcanique (comprise entre 3,5 et 5 MPa). La
temprature du CO2-SC en GAME-C influence la composition de lhuile de lin. Par contre,
une teneur moins leve en -tocophrol et indice acide a t obtenue en GAME-F par rapport
au GAME-C. Pour les ppins, leffet positif de la pression en CO2-SC en GAME-F sur la coextraction de polyphnols totaux dans lhuile de ppins ainsi que sur le rendement en huile a
t montr.
Les diffrentes conclusions obtenues par cette tude de comparaison soulvent de nouvelles
questions, ouvrant ainsi plusieurs perspectives.
Il serait intressant dapprofondir la comprhension de leffet des conditions du CO2-SC sur
lextraction dhuile en pressage assist, pour amliorer la cintique dextraction dhuile.
Vosges et al., (2008) et Willems (2007) ont montr en pressage assist (quivalent au GAMEC dans notre tude), que leffet du CO2-SC ( basse pressions ; entre 10 et 15 MPa) rsultait

216

Conclusions et perspectives

du dplacement de lhuile exsude des graines. Dans nos travaux, nous avons mis en vidence
que pour des faibles pressions mcaniques effectives (de 3,5 12,9 MPa) et des hautes
pressions en CO2-SC, un effet dEPCO2-SC soprait sur le gteau, ralentissant ainsi la
cintique dextraction. Il serait alors ncessaire de poursuivre la comprhension des transferts
dhuile sur le gteau de pressage en tudiant dautres paramtres (tels que linfluence du dbit
de CO2-SC).
La transposition dchelle est une seconde perspective de ce travail. La comprhension du
mcanisme du pressage hydraulique assist permettra de mieux apprhender le pressage
mcanique continu avec assistance de fluide supercritique. Il serait ncessaire de comprendre
les transferts de matire soprant sur le gteau au niveau des deux modes de pressage assist
pour tenter de comprendre et anticiper les problmatiques du pressage continu assist. Pietsch
et Eggers (2011) ont propos diffrentes configurations de pressage assist en continu. Les
auteurs ont montr que le rendement en huile ntait pas amlior par lutilisation de CO2-SC,
attribuant cette conclusion une rduction des forces de frictions en prsence de CO2-SC. Le
dimensionnement de la chambre de pressage et la comprhension de linteraction des
pressions soprant sur les graines en tte de vis sont alors des points tudier pour matriser
le pressage assist en continu.
Les tudes de leffet des paramtres procd sur la composition de lhuile soulignent la
ncessit dapprofondir les connaissances sur le transfert des composs dintrt, issus de la
graine, dans lhuile. Si les tocophrols sont principalement prsents dans les globules
lipidiques des graines, les polyphnols sont principalement prsents au niveau des tissus les
plus externes de la matire premire (tgument pour le lin et piderme pour le ppin). Les
extractions ralises lhexane chaud ont permis de montrer quil tait possible
daugmenter la teneur en polyphnols dans lhuile. Dans le but damliorer la qualit de
lhuile extraite, il pourrait alors tre intressant dvaluer les mthodes de prtraitement
thermiques des graines (p. ex. par cuisson ou floconnage). Plusieurs auteurs ont en effet mis
en vidence le rle bnfique des prtraitements des graines sur la teneur en polyphnols coextraits (par micro-ondes ou par traitement la vapeur pour le colza, Veldsink et al., 1999,
Zacchi et Eggers, 2008 ; par cuisson pour le ssame, Yoshida et Takagi, 1997).
Le procd dextraction et les conditions opratoires associes influent sur la composition de
lhuile extraite. Seuls quelques composs ont t suivis dans notre tude, alors que
lvaluation de nombreux autres composs serait intressante (p. ex. phospholipides).
Nanmoins, les mthodes de dosage, didentification et de quantification individuelles de
217

Conclusions et perspectives

chaque compos sont fortement chronophages et ncessitent des mthodes analytiques


diffrentes. Lutilisation de la technique du DART-MS, pour mettre en vidence
lempreinte dune huile permettrait de pallier ces inconvnients (Hajslova et al., 2011;
Simas et al., 2010). En ce qui concerne la caractrisation analytique des produits, une mesure
de la stabilit oxydative des huiles permettrait ventuellement didentifier les composs, ou
les synergismes entre composs, promoteurs de loxydation des huiles.
Dans des perspectives plus larges, pour une mme espce, limportance de leffet varital sur
la composition de lhuile extraite indique quil est ncessaire de slectionner les graines
triturer en fonction de leur composition initiale. De plus, les diffrences de performances du
pressage de la varit Baladin, de deux annes de rcolte diffrentes, suggre que leffet des
conditions pdo-climatiques sur la composition de la graine est un paramtre tudier. Enfin,
bien quil soit possible daugmenter la concentration des composs antioxydants dans lhuile
par le procd dextraction, quel est le devenir de ces composs au niveau des oprations de
raffinage des huiles ?

218

Rfrences bibliographiques

Rfrences bibliographiques
Afnor (2009a) Corps gras d'origines animale et vgtale - Dtermination de l'indice d'acide et
de l'acidit. dans: NF EN ISO 660
Afnor (2009b) Graines olagineuses - Dtermination de la teneur en huile (Mthode de
rfrence). dans: NF EN ISO 659
Afnor (2010) Graines olagineuses : dtermination de la teneur en eau et en matires volatiles.
dans: NF EN ISO 665
Akinoso, R., Raji, A. O., Igbeka, J. C. (2009) Effects of compressive stress, feeding rate and
speed of rotation on palm kernel oil yield. Journal of Food Engineering, 93, pp 427-430
Anderson, D. (2005) A primer on oils processing technology. dans: Bailey's Industrial Oil
and Fat Products. Eds Shahidi, F., John Wiley & Sons, volume 5, pp 1-56
Arrt du 12 juillet 2010 modifiant l'arrt du 4 dcembre 2008 fixant les conditions
d'utilisation de l'huile de lin pour un usage alimentaire dans: JORF n0166 du 21 juillet 2010,
texte
n37,
pp
13441,
site
consult
le
15/10/2012,
http://www.legifrance.gouv.fr/affichTexte.do;jsessionid=C1D0F8EF3E28A8C11BA2F67D81
DDAD8B.tpdjo08v_3?cidTexte=JORFTEXT000022502747&dateTexte=20121015
ANSES (2011) Rapport d'expertise collective : actualisation des apports nutritionnels
conseills pour les acides gras. Agence Nationale de Scurit Sanitaire de l'Alimentation, de
l'Environnement et du Travail. pp 327
ARPE, Rgion Basse Normandie (2012) Les matriaux bio-sourcs produits et/ou utiliss en
Basse-Normandie. pp 144
Athukorala, Y., Mazza, G. (2010) Optimization of extraction of wax from flax straw by
supercritical carbon dioxide. Separation Science and Technology, 46, pp 247-253
Aubry, C., Papy, F., Capillon, A. (1998) Modelling decision-making processes for annual
crop management. Agricultural Systems, 56, pp 45-65
Ayerdi Gotor, A., Berger, M., Labalette, F., Centis, S., Dayde, J., Calmon, A. (2006)
Variabilit des teneurs et compositions des composs mineurs dans lhuile de tournesol au
cours du dveloppement du capitule, partie 1 : Tocophrols. Olagineux Corps gras Lipides,
13, pp 206-212
Bachmann, J. (2004) Oilseed processing for small scale producers. National center for
appropriate technology, USA, pp 12
Bail, S., Stuebiger, G., Krist, S., Unterweger, H., Buchbauer, G. (2008) Characterisation of
various grape seed oils by volatile compounds, triacylglycerol composition, total phenols and
antioxidant capacity. Food Chemistry, 108, pp 1122-1132
Beerens, P. (2007) Screw-pressing of Jatropha seeds for fuelling purposes in less developed
countries. Master of science thesis, Eindhoven University of Technology, Eindhoven, pp 87

219

Rfrences bibliographiques

Bensebia, O., Barth, D., Bensebia, B., Dahmani, A. (2009) Supercritical CO2 extraction of
rosemary: Effect of extraction parameters and modelling. The Journal of Supercritical Fluids,
49, pp 161-166
Bligh, E. G., Dyer, W. J. (1959) A rapid method of total lipid extraction and purification.
Canadian Journal of Physiology and Pharmacology, 37, pp 911-917
Boschin, G., Arnoldi, A. (2011) Legumes are valuable sources of tocopherols. Food
Chemistry, 127, pp 1199-1203
Bourzeix, M., Escudier, J. L., Mourgues, J. (1998) Produits de diversification. dans:
Oenologie : Fondements Scientifiques et Technologiques. Eds Flanzy, C., Tec&Doc, Paris,
France, pp 1144-1174
Boussetta, N. (2010) Intensification de lextraction des polyphnols par lectrotechnologies
pour la valorisation des marcs de Champagne. Thse de doctorat, Universit de Technologie
de Compigne, Compigne, France, pp 255
Bouzrara, H. (2001) Amlioration du pressage de produits vgtaux par champ lectrique
puls. Cas de la betterave sucre Thse de doctorat, Universit de Technologie de
Compigne, Compigne, France, pp 178
Bozan, B., Temelli, F. (2002) Supercritical CO2 extraction of flaxseed. Journal of the
American Oil Chemists' Society, 79, pp 231-235
Bravi, M., Spinoglio, F., Verdone, N., Adami, M., Aliboni, A., DAndrea, A., De Santis, A.,
Ferri, D. (2007) Improving the extraction of -tocopherol-enriched oil from grape seeds by
supercritical CO2. Optimisation of the extraction conditions. Journal of Food Engineering,
78, pp 488-493
Brhl, L., Matthus, B., Fehling, E., Wiege, B., Lehmann, B., Luftmann, H., Bergander, K.,
Quiroga, K., Scheipers, A., Frank, O., Hofmann, T. (2007) Identification of bitter off-taste
compounds in the stored cold pressed linseed oil. Journal of Agricultural and Food
Chemistry, 55, pp 7864-7868
Brunner, G. (1987) Stofftrennung mit berkritischen Gasen (Gasextraktion). ChemieIngenieur-Technik, 59, pp 12-22
Brunner, G. (2005) Supercritical fluids: technology and application to food processing.
Journal of Food Engineering, 67, pp 21-33
Buci-Koji, A., Planini, M., Tomas, S., Bili, M., Veli, D. (2007) Study of solidliquid
extraction kinetics of total polyphenols from grape seeds. Journal of Food Engineering, 81,
pp 236-242
Buenrostro, M., Lpez-Munguia, A. C. (1986) Enzymatic extraction of avocado oil.
Biotechnology Letters, 8, pp 505-506
Cabanis, J. C., Cabanis, M. T., Cheynier, V., Teissedre, P. L. (1998) Caractrisation de la
matire premire et des produits labors. dans: Oenologie: fondements scientifiques et
technologiques. Eds Flanzy, C., Lavoisier, Tec & Doc, Paris, pp 291-336

220

Rfrences bibliographiques

Cadot, Y., Miana-Castell, M. T., Chevalier, M. (2006) Anatomical, histological, and


histochemical changes in grape seeds from Vitis vinifera L. cv Cabernet franc during fruit
development. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 54, pp 9206-9215
Cagniard de la Tour, C. (1822) Expos de quelques rsultats obtenu par l'action combine de
la chaleur et de la compression sur certains liquides, tels que l'eau, l'alcool, l'ther sulfurique
et l'essence de ptrole rectifie. Annales de chimie et de physique, 21, pp 127-132
Canvin, D. T. (1965) The effect of temperature on the oil content and fatty acid composition
of the oils from several oil seed crops. Canadian Journal of Botany, 43, pp 63-69
Capriel, P., Beck, T., Borchert, H., Hrter, P. (1990) Relationship between soil aliphatic
fraction extracted with supercritical hexane, soil microbial biomass, and soil aggregate
stability. Soil Science Society of America Journal, 54, pp 415-420
Capriel, P., Haisch, A., Khan, S. U. (1986) Supercritical methanol: an efficacious technique
for the extraction of bound pesticide residues from soil and plant samples. Journal of
Agricultural and Food Chemistry, 34, pp 70-73
Catchpole, O. J., Grey, J. B., Perry, N. B., Burgess, E. J., Redmond, W. A., Porter, N. G.
(2003) Extraction of chili, black pepper, and ginger with near-critical CO2, propane, and
dimethyl ether: analysis of the extracts by quantitative nuclear magnetic resonance. Journal of
Agricultural and Food Chemistry, 51, pp 4853-4860
CETIOM (2011) Plaquette technique : l'avenir du lin olagineux en France (Centre Technique
Interprofessionnel des Olagineux et du Chanvre). pp 6
Che Man, Y., Suhardiyono, S., Asbi, A., Azudin, M., Wei, L. (1996) Aqueous enzymatic
extraction of coconut oil. Journal of the American Oil Chemists' Society, 73, pp 683-686
Choe, E. (2008) Effects and mechanisms of minor compounds in oil on lipid oxidation. dans:
Food Lipids, Chemistry, Nutrition, and Biotechnology, Third Edition. Eds Akoh, C., C., Min,
David, B, CRC Press, Boca Raton, USA, pp 449-475
Choe, E., Min, D. B. (2006) Mechanisms and factors for edible oil oxidation. Comprehensive
Reviews in Food Science and Food Safety, 5, pp 169-186
Choo, W.-S., Birch, J., Dufour, J.-P. (2007) Physicochemical and quality characteristics of
cold-pressed flaxseed oils. Journal of Food Composition and Analysis, 20, pp 202-211
Clifford, A. A. (2002) Pressing of oil from plant material with the assistance of a gas under
pressure. Numro du Brevet US2002/0174780 A1
Codex Alimentarius (1999) Norme pour les huiles vgtales portant un nom spcifique - CXSTAN 210. FAO/OMS, dans: Rome, Italie
Crews, C., Hough, P., Godward, J., Brereton, P., Lees, M., Guiet, S., Winkelmann, W. (2006)
Quantitation of the main constituents of some authentic grape-seed oils of different origin.
Journal of Agricultural and Food Chemistry, 54, pp 6261-6265

221

Rfrences bibliographiques

Daood, H. G., Vinkler, M., Markus, F., Hebshi, E. A., Biacs, P. A. (1996) Antioxidant
vitamin content of spice red pepper (paprika) as affected by technological and varietal factors.
Food Chemistry, 55, pp 365-372
Daun, J., Barthet, V., Chornick, T., Duguid, S. (2003) Structure, composition, and variety
development of flaxseed. dans: Flaxseed in Human Nutrition, Second Edition. Eds
Thompson, L. U. and Cunnane, S. C., AOCS Pess, Champaign, Illinois, USA, pp 1-40
De Lucas, A., Martinez de la Ossa, E., Rincn, J., Blanco, M. A., Gracia, I. (2002)
Supercritical fluid extraction of tocopherol concentrates from olive tree leaves. The Journal of
Supercritical Fluids, 22, pp 221-228
Dedio, W., Dorrell, D. G. (1977) Factors affecting the pressure extraction of oil from
flaxseed. Journal of the American Oil Chemists Society, 54, pp 313-315
del Valle, J. M., Aguilera, J. M. (1999) Extraccion con CO2 a alta presion. Fundamentos y
aplicaciones en la industria de alimentos. Food Science and Technology International, 5, pp
1-24
del Valle, J. M., de la Fuente, J. C., Uquiche, E. (2012) A refined equation for predicting the
solubility of vegetable oils in high-pressure CO2. The Journal of Supercritical Fluids, 67, pp
60-70
Demirba, A. (1991) Analysis of beech wood fatty acids by supercritical acetone extraction.
Wood Science and Technology, 25, pp 365-370
Daz-Reinoso, B., Moure, A., Domnguez, H., Paraj, J. C. (2006) Supercritical CO2
extraction and purification of compounds with antioxidant activity. Journal of Agricultural
and Food Chemistry, 54, pp 2441-2469
Dijkstra, A., Segers, J. (2007) Production and refining of oils and fats. dans: The Lipid
Handbook with CD-ROM, Third Edition. Eds Harwood, J. L., Gunstone, F.D., Dijkstra, A.D.,
CRC Press, pp 143-262
Dijkstra, A. J. (2009) Recent developments in edible oil processing. European Journal of
Lipid Science and Technology, 111, pp 857-864
Dolde, D., Vlahakis, C., Hazebroek, J. (1999) Tocopherols in breeding lines and effects of
planting location, fatty acid composition, and temperature during development. Journal of the
American Oil Chemists' Society, 76, pp 349-355
Dubois, M., Gilles, K.A., Hamilton, J.K., Rebers, P.A., Smith, F., (1956) Colorimetric method
for determination of sugar and related substances. Analytical Chemistry, 28, pp 350-356
Dunford, N. T. (2004) Utilization of supercritical fluid technology for oil and oilseed
processing. dans: Nutritionally Enhanced Edible Oil Processing. Eds Dunford N.T. and
Dunford H. B., AOCS Publishing, Champain, Illinois, USA, pp 100-116
Dunford, N. T., Temelli, F. (1997) Extraction conditions and moisture content of canola
flakes as related to lipid composition of supercritical CO2 extracts. Journal of food science,
62, pp 155-159

222

Rfrences bibliographiques

Dybing, C. D., Lay, C. (1981) Flax Linum usitatissimum. dans: CRC handbook of biosolar
resources. Eds McClure, T. A., Lipinsky, E.S., CRC Press, Inc., Boca Raton, USA, II.
Resource materials, pp 71-85
Dybing, C. D., Zimmerman, D. C. (1965) Temperature effects on Flax (Linum Usitatissinum
L.) growth, seed production and oil quality in controlled environnments. Crop Science, 5, pp
184-187
Eggers, R. (1996) Supercritical Fluid Extraction (SFE) of oilseed/lipids in natural products,.
dans: Supercritical Fluid Technology in Oil and Lipid Chemistry. Eds King, J. W., List, G.R.,
AOCS Press, Champaign, USA, pp 35-65
Eggers, R. (2008) Innovative Verfahrensanstze in der Speiselprozesstechnik. Chemie
Ingenieur Technik, 80, pp 1059-1068
Eggers, R., Stein, W. (1984) Hochdruck-Extraktion von Olsaates. Fette Seifen Anstrich, 86,
pp 10-16
Eliasson, C., Kamal-Eldin, A., Andersson, R., man, P. (2003) High-performance liquid
chromatographic analysis of secoisolariciresinol diglucoside and hydroxycinnamic acid
glucosides in flaxseed by alkaline extraction. Journal of Chromatography A, 1012, pp 151159
Escarpa, A., Gonzalez, M. C. (2001) An overview of analytical chemistry of phenolic
compounds in foods. Critical Revues in Analytical Chemistry, 31, pp 57-139
Evangelista, R., Cermak, S. (2007) Full-press oil extraction of cuphea (PSR23) seeds. Journal
of the American Oil Chemists' Society, 84, pp 1169-1175
Faborode, M. O., Favier, J. F. (1996) Identification and significance of the oil-point in seedoil expression. Journal of Agricultural Engineering Research, 65, pp 335-345
FAO (2012) Guide pratique - Stockage et conservation des grains la ferme. site consult le
13 mars 2012, www.fao.org/Wairdocs/X5163F/X5163f02.htm
FAOSTAT (2012) Base de donnes statistique de l'Organisation des Nations Unies pour
l'Alimentation et l'Agriculture. site consult le 13 mars 2012, http://faostat.fao.org/
FDA (2011) Alphabetical List of SCOGS (Select Committee on GRAS Substances). site
consult
le
27/09/2012,
http://www.fda.gov/Food/FoodIngredientsPackaging/GenerallyRecognizedasSafeGRAS/GRA
SSubstancesSCOGSDatabase/ucm084104.htm
Ferreira-Dias, S., Valente, D. G., Abreu, J., M.F., (2003) Comparison between ethanol and
hexane for oil extraction from Quercus suber L. fruits. Grasas y Aceites, 54, pp 378-383
Fiori, L. (2007) Grape seed oil supercritical extraction kinetic and solubility data: Critical
approach and modeling. The Journal of Supercritical Fluids, 43, pp 43-54
Fiori, L., Basso, D., Costa, P. (2008) Seed oil supercritical extraction: Particle size
distribution of the milled seeds and modeling. The Journal of Supercritical Fluids, 47, pp
174-181
223

Rfrences bibliographiques

Fisk, I., White, D., Carvalho, A., Gray, D. (2006) TocopherolAn intrinsic component of
sunflower seed oil bodies. Journal of the American Oil Chemists' Society, 83, pp 341-344
Flanzy, C. (1998) Oenologie : fondements scientifiques et technologiques. Eds, Tec & docLavoisier, Paris, France, pp 1131
Freeman, T. P. (1995) Structure of flaxseed. dans: Flaxseed in human nutrition. Eds Cunnane,
S. C., Thompson, L. U., AOCS Press, Champaign, Illinois, USA, pp 1121
Frega, N., Mozzon, M., Lercker, G. (1999) Effects of free fatty acids on oxidative stability of
vegetable oil. Journal of the American Oil Chemists' Society, 76, pp 325-329
Gandhi, A. P., Joshi, K. C., Jha, K., Parihar, V. S., Srivastav, D. C., Raghunadh, P., Kawalkar,
J., Jain, S. K., Tripathi, R. N. (2003) Studies on alternative solvents for the extraction of oil - I
soybean. International Journal of Food Science & Technology, 38, pp 369-375
Gelmez, N., Kncal, N. S., Yener, M. E. (2009) Optimization of supercritical carbon dioxide
extraction of antioxidants from roasted wheat germ based on yield, total phenolic and
tocopherol contents, and antioxidant activities of the extracts. The Journal of Supercritical
Fluids, 48, pp 217-224
GEVES (2012) Centre d'Etudes et de Contrle des Varits et des Semences. site consult le
13 mars 2012, http://cat.geves.info/page/ListeNationale
Going, L. (1968) Oxidative deterioration of partially processed soybean oil. Journal of the
American Oil Chemists' Society, 45, pp 632-634
Gollucke, A., Ribeiro, D. (2012) Use of grape polyphenols for promoting human health: a
review of patents. Recent Patent Food Nutrition Agriculture, 4, pp 26-30
Gould, W. A. (1992) Total quality management for the food industries. Eds, Woodhead
Publishing, Cambridge, Angleterre, pp 165
Goupy, J. (2000) Modlisation par les plans dexpriences. Techniques de l'ingnieur, dossier
R275, pp 23
Goyard (2010). Communication personnelle. A, France
Gros, C. (2005) Extraction aqueuse et athermique de l'huile de lin assiste par dcharges
lectriques de haute tension. Thse de Doctorat, Universit de Technologie de Compigne,
Compigne, France, pp 244
Grosleron, C. (2009) Pressage des graines olagineuses: influence de la teneur en eau et de
l'activit de l'eau. stage assistant ingnieur, Universit de Technologie de Compigne,
Compigne, France, pp 28
Guyomard, P. (1994) Etude de faisabilit d'un extrudeur bivis en pressage-extrusion de
graines oloprotagineuses. thse de doctorat, Universit de Technologie de Compigne,
Compigne, France, pp 123

224

Rfrences bibliographiques

Hajslova, J., Cajka, T., Vaclavik, L. (2011) Challenging applications offered by direct
analysis in real time (DART) in food-quality and safety analysis. Trends in Analytical
Chemistry, 30, pp 204-218
Hall, C. I., Tulbek M. C., Xu, Y. (2006) Flaxseed. Advances in Food and Nutrition Research,
51, pp 1-97
Hannay, J. B., Hogarth, J. (1879) On the solubility of solids in gases. Proceedings of the
Royal Society of London, 29, pp 324-326
Hawthorne, S. B., Yang, Y., Miller, D. J. (1994) Extraction of organic pollutants from
environmental solids with sub- and supercritical water. Analytical Chemistry, 66, pp 29122920
Herchi, W., Sawalha, S., Arrez-Romn, D., Boukhchina, S., Segura-Carretero, A., Kallel, H.,
Fernndez-Gutierrez, A. (2011) Determination of phenolic and other polar compounds in
flaxseed oil using liquid chromatography coupled with time-of-flight mass spectrometry.
Food Chemistry, 126, pp 332-338
High Pressure Liquid Extraction (HIPLEX)
http://www.crowniron.com/technologies/spx_hple.cfm

site

consult

le

09/10/12,

IBG, Monforts Mode d'emploi Komet, extrudeuse DD85G et D85-1G pp 13


Ivanov, D. S., olovi, R. R., Levi, J. D., Sredanovi, S. A. (2012) Optimization of
supercritical fluid extraction of linseed oil using RSM. European Journal of Lipid Science
and Technology, 114, pp 807-815
Ixtania, V., Martinez, M., Spotorno, V., Matea, C., Maestri, D., Diehl, B., Nolasco, S., Tomas,
M. (2011) Characterisation of chia seed oils obtained by pressing and solvent extraction.
Journal of Food Composition and Analysis, 24 pp 166-174
Jacobsen, L. A., Backer, L. F. (1986) Recovery of sunflower oil with a small screw expeller.
Energy in Agriculture, 5 pp 199-209
Jacques, R. A., Santos, J. G., Dariva, C., Oliveira, J. V., Caramo, E. B. (2007) GC/MS
characterization of mate tea leaves extracts obtained from high-pressure CO2 extraction. The
Journal of Supercritical Fluids, 40, pp 354-359
Johnson, L. (2002) Recovery, refining, converting, and stabilizing edible fats and oils. dans:
Food Lipids. Eds Akoh, C., Min, D., Marcel Dekker, New York, USA pp 206-241
Johnson, L. A. (2000) Recovery of fats and oils from plant ans animal sources. dans:
Introduction to fats and oils technology. Eds O'Brien, R. D., Farr, W. E., Wan, P. J., , AOCS
Press, Champaign, Illinois, USA,
Johnson, P. (2004) Phenolic compounds in flaxseed. Chromatographic and spectroscopic
analyses of glucosidic conjugates. Licenciate thesis, Swedish University of Agricultural
Sciences, Uppsala, pp 36

225

Rfrences bibliographiques

Jung, M., Yoon, S., Min, D. (1989) Effects of processing steps on the contents of minor
compounds and oxidation of soybean oil. Journal of the American Oil Chemists' Society, 66,
pp 118-120
Kadivar, M. (2001) Studies on integrated processes for the recovery of mucilage, hull, oil and
protein from Solin (low linolenic acid flax). phD, University of Saskatchewan, Saskatoon,
Saskatchewan, Canada, pp 177
Kamal-Eldin, A. (2006) Effect of fatty acids and tocopherols on the oxidative stability of
vegetable oils. European Journal of Lipid Science and Technology, 108, pp 1051-1061
Kamal-Eldin, A., Andersson, R. (1997) A multivariate study of the correlation between
tocopherol content and fatty acid composition in vegetable oils. Journal of the American Oil
Chemists' Society, 74, pp 375-380
Kammerer, D., Claus, A., Carle, R., Schieber, A. (2004) Polyphenol screening of pomace
from red and white grape varieties (Vitis vinifera L.) by HPLC-DAD-MS/MS. Journal of
Agricultural and Food Chemistry, 52, pp 4360-4367
Karaj, S., Mller, J. (2011) Optimizing mechanical oil extraction of Jatropha curcas L. seeds
with respect to press capacity, oil recovery and energy efficiency. Industrial Crops and
Products, 34, pp 1010-1016
Kartika, A., Pontalier, P.Y., Rigal, L., (2006) Extraction of sunflower oil by twin screw
extruder: Screw configuration and operating condition effects. Bioresource Technology, 97,
pp 2302-2310
Kemper, T. G. (2005) Oil extraction. dans: Bailey's Industrial Oil and Fat Products, Edible
Oil and Fat Products: Processing Technologies. Eds Shahidi, F., John Wiley & Sons, Inc., 5,
pp 57-98
King, J. W. (2002) Supercritical Fluid Extraction: Present Status and Prospects. Grasas y
Aceites, 53, pp 8-21
King, J. W., List, G. R. (1996) Supercritical fluid technology in oil and lipid chemistry. Eds,
King, J. W., List, G.R.,s, AOCS Press, Champaign, Illinois, pp 435
Knrr, W., Daute, P., Grtzmacher, R., Hfer, R. (1995) Development of new fields of
application for linseed oil. Lipid / Fett, 97, pp 165-169
Kotnik, P., Skerget, M., Knez, Z. (2012) Concentration of free fatty acids in rapeseed oil. 10th
International Symposium on Supercritical Fluids, 13-16 mai 2012, San Francisco, USA
Kwon, T., Snyder, H., Brown, H. (1984) Oxidative stability of soybean oil at different stages
of refining. Journal of the American Oil Chemists' Society, 61, pp 1843-1846
Labalette, F., Land, N., Wagner, D., Roux-Duparque, M., Saillet, E., Onidol (2011) La filire
lin olagineux franaise : panorama et perspectives. Olagineux, Corps Gras, Lipides, 8, pp
113-122
Laisney, J. (1996) Processes for obtaining oils and fats dans: Oil and Fat manual. Eds
Karleskind, A. and Wolff, J.-P., Intercept Ltd, Andover, UK, 1, pp 715-799
226

Rfrences bibliographiques

Lampart-Szczapa, E., Korczak, J., Nogala-Kalucka, M., Zawirska-Wojtasiak, R. (2003)


Antioxidant properties of lupin seed products. Food Chemistry, 83, pp 279-285
Lanoisell, J.-L. (1996) Contribution l'tude du pressage hydraulique des graines
oloprotagineuses - mcanismes de pressage et modlisation. Thse de doctorat, Universit
Paris XII Val-de-Marne, Crteil, France, pp 158
Lanoisell, J.-L., Bouvier, J.-M. (1994) Le Pressage Hydraulique des Olagineux. Mise au
Point. Revue Franaise des Corps Gras, 41, pp 61-72
Lanoisell, J.-L., Vorobiev, E., Gros, C. (2006) Procd d'extraction d'huile partir de graines
olagineuses ou protagineuses incluant un traitement par dcharges lectriques de haute
tension. Brevet Franais, FR 2 873 129
Latif, S. (2009) Analytical investigation to compare the enzyme-assisted extraction of
vegetable oils with conventional methods. PhD, University of Agriculture, Faisalabad,
Pakistan, pp 190
Latif, S., Anwar, F. (2009) Effect of aqueous enzymatic processes on sunflower oil quality.
Journal of the American Oil Chemists' Society, 86, pp 393-400
Le Floch, F., Tena, M. T., Ros, A., Valcrcel, M. (1998) Supercritical fluid extraction of
phenol compounds from olive leaves. Talanta, 46, pp 1123-1130
Leeke, G., Gaspar, F., Santos, R. (2002) Influence of water on the extraction of essential oils
from a model herb using supercritical fluids. Industrial and Engineering Chemistry Research,
41, pp 20332039
Leo, L., Rescio, L., Ciurlia, L., Zacheo, G. (2005) Supercritical carbon dioxide extraction of
oil and -tocopherol from almond seeds. Journal of the Science of Food and Agriculture, 85,
pp 2167-2174
Levadoux, L. (1951) La slection et lhybridation chez la vigne. dans: Eds Montpellier, A. E.
N. A., pp 9-195
Li, L., Lanoisell, J.L., Ding, L., Clausse, D. (2009) Aqueous extraction process to recover oil
from press-cakes. Proceedings of WCCE8, Montral, Canada
Li, M., Bellmer, D. D., Brusewitz, G. H. (1999) Pecan Kernel Breakage and Oil Extracted by
Supercritical CO2 as Affected by Moisture Content. Journal of food science, 64, pp 10841088
Li, X., Yuan, J.-P., Xu, S.-P., Wang, J.-H., Liu, X. (2008) Separation and determination of
secoisolariciresinol diglucoside oligomers and their hydrolysates in the flaxseed extract by
high-performance liquid chromatography. Journal of Chromatography A, 1185, pp 223-232
List, G. R., Friedrich, J. P., Pominski, J. (1984) Characterization and processing of cottonseed
oil obtained by extraction with supercritical carbon dioxide. Journal of the American Oil
Chemists Society, 61, pp 1847-1849

227

Rfrences bibliographiques

List, G. R., Wang, T., Shukla, V., K.S., (2005) Storage, handling, and transport of oils and
fats. dans: Edible Oil and Fats Products: Processing Technologies in Bailey's Industrial Oil
and Fat Products 6th Edition. Eds Shahidi, F., volume 5, pp 191-229
Lutterodt, H., Slavin, M., Whent, M., Turner, E., Yu, L. (2011) Fatty acid composition,
oxidative stability, antioxidant and antiproliferative properties of selected cold-pressed grape
seed oils and flours. Food Chemistry, 128, pp 391-399
Maier, T., Schieber, A., Kammerer, D. R., Carle, R. (2009) Residues of grape (Vitis vinifera
L.) seed oil production as a valuable source of phenolic antioxidants. Food Chemistry, 112, pp
551-559
Malcolmson, L. J., Przybylski, R., Daun, J. K. (2000) Storage stability of milled flaxseed.
Journal of the American Oil Chemists' Society, 77, pp 235-238
Martnez, M. L., Marna, M. A., Salgado Faller, C. M., Revol, J., Penci, M. C., Ribotta, P. D.
(2012) Chia (Salvia hispanica L.) oil extraction: Study of processing parameters. LWT - Food
Science and Technology,
Martnez, M. L., Mattea, M. A., Maestri, D. M. (2008) Pressing and supercritical carbon
dioxide extraction of walnut oil. Journal of Food Engineering, 88, pp 399-404
Matthus, B. (2008) Virgin grape seed oil: Is it really a nutritional highlight? European
Journal of Lipid Science Technology, 110, pp 645-650
Matthus, B. (2012) Oil technology dans: Technological Innovations in Major World Oil
Crops, volume 2. Eds Gupta, S. K., Springer, New York, USA, pp 23-92
Matthus, B., Brhl, L. (1999) Comparison of a supercritical fluid extraction method for the
extraction of oilseeds with the DGF standard method B-I 5 (87). Lipid / Fett, 101, pp 203-206
Mohamed, R. S., Saldaa, M. D. A., Mazzafera, P., Zetzl, C., Brunner, G. (2002) Extraction
of caffeine, theobromine, and cocoa butter from brazilian cocoa beans using supercritical CO2
and ethane. Industrial & Engineering Chemistry Research, 41, pp 6751-6758
Molero Gomez, A., Martinez de la Ossa, E. (2000) Quality of wheat germ oil extracted by
liquid and supercritical carbon dioxide. Journal of the American Oil Chemists' Society, 77, pp
969-974
Molero Gmez, A., Pereyra Lpez, C., Martinez de la Ossa, E. (1996) Recovery of grape seed
oil by liquid and supercritical carbon dioxide extraction: a comparison with conventional
solvent extraction. The Chemical Engineering Journal and the Biochemical Engineering
Journal, 61, pp 227-231
Morin, O. (1992) Sources et monographies des principaux corps gras. dans: Manuel des
Corps Gras. Eds Karleskind, A., Tec&Doc, Paris, France, Tome 1, pp 116-316
Morrison III, W. H., Holser, R., Akin, D. E. (2006) Cuticular wax from flax processing waste
with hexane and supercritical carbon dioxide extractions. Industrial Crops and Products, 24,
pp 119-122

228

Rfrences bibliographiques

Muniglia L., G., M., Piffaut, B., Ricochon, G. (2009) Procd dextraction enzymatique en
milieu aqueux dhuile et de protines partir de matire vgtale. Brevet franais FR 09
57274.
Murga, R., Ruiz, R., Beltran, S., Cabezas, J. L. (2000) Extraction of natural complex phenols
and tannins from grape seeds by using supercritical mixtures of carbon dioxide and alcohol.
Journal of Agricultural and Food Chemistry, 48, pp 3408-3412
Murga, R., Sanz, M. a. T., Beltrn, S., Cabezas, J. L. (2002) Solubility of some phenolic
compounds contained in grape seeds, in supercritical carbon dioxide. The Journal of
Supercritical Fluids, 23, pp 113-121
Nykter, M., Kymlinen, H.-R., Gates, F., Sjberg, A.-M. (2006) Quality characteristics of
edible linseed oil. Agricultural and Food Science, 15 pp 402-413
Olayanju, T. M. A., Akinoso, R., Oresanya, M. O. (2006) Effect of wormshaft speed,
moisture content and variety on oil recovery from expelled beniseed. Agricultural
Engineering International: the CIGR Ejournal, VIII(July), pp 1-7
Oll, M. (2002) Analyse des corps gras. Techniques de l'ingnieur, dossier P3325, pp 15
Oomah, B. D. (2003) Processing of flaxseed fiber, oil, protein, and lignan. dans: Flaxseed in
Human Nutrition, Second Edition. Eds Thompson, L. U., Cunnane S. C.,, AOCS Press,
Champaign, Illinois, USA, 20, pp 363-387
Oomah, B. D., Kenaschuk, E. O., Cui, W., Mazza, G. (1995a) Variation in the composition of
water-soluble polysaccharides in flaxseed. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 43,
pp 1484-1488
Oomah, B. D., Kenaschuk, E. O., Mazza, G. (1995b) Phenolic acids in flaxseed. Journal of
Agricultural and Food Chemistry, 43, pp 2016-2019
Oomah, B. D., Kenaschuk, E. O., Mazza, G. (1997) Tocopherols in flaxseed. Journal of
Agricultural and Food Chemistry, 45, pp 2076-2080
Oomah, B. D., Mazza, G. (1993) Flaxseed proteinsa review. Food Chemistry, 48, pp 109114
zkal, S. (2009) Response Surface Analysis and Modeling of Flaxseed Oil Yield in
Supercritical Carbon Dioxide. Journal of the American Oil Chemists' Society, 86, pp 11291135
Pags-Xatart-Pars, X. (2008) Technologies des corps gras (huiles et graisses vgtales)
Techniques de l'ingnieur, dossier F6070, pp 19
Papamichail, I., Louli, V., Magoulas, K. (2000) Supercritical fluid extraction of celery seed
oil. The Journal of Supercritical Fluids, 18, pp 213-226
Pardo, J. E., Fernndez, E., Rubio, M., Alvarruiz, A., Alonso, G. L. (2009) Characterization
of grape seed oil from different grape varieties (Vitis vinifera). European Journal of Lipid
Science and Technology, 111, pp 188-193

229

Rfrences bibliographiques

Parker, T. D., Adams, D. A., Zhou, K., Harris, M., Yu, L. (2003) Fatty acid composition and
oxidative stability of cold-pressed edible seed oils. Journal of food science, 68, pp 1240-1243
Passos, C. P., Silva, R. M., Da Silva, F. A., Coimbra, M. A., Silva, C. M. (2010) Supercritical
fluid extraction of grape seed (Vitis vinifera L.) oil. Effect of the operating conditions upon oil
composition and antioxidant capacity. Chemical Engineering Journal, 160, pp 634-640
Pereda, S., Bottini, S., Brignole, E. (2007) Fundamentals of supercritical fluid technology.
dans: Supercritical Fluid Extraction of Nutraceuticals and Bioactive Compounds. Eds CRC
Press, pp 1-24
Pereira, C., Meireles, M. (2010) Supercritical fluid extraction of bioactive compounds:
fundamentals, applications and economic perspectives. Food and Bioprocess Technology, 3,
pp 340-372
Pereira, C. G., Marques, M. O. M., Siani, A. C., Meireles, M. A. A. (2003) Supercritical
Extraction of Indole Alkaloids from Tabernaemontana catharinensis: an evaluation of the cosolvent on the extract compositions. Proceedings of the 6th International Symposium on
Supercritical Fluids (6th ISSF), Versailles, France
Perrut, M. (1999) Extraction par fluides supercritiques. Techniques de l'ingnieur, dossier
J2770, pp 12
Peterson, S. W. (1958) Linseed oilmeal. dans: Processed Plant Protein Foodstuffs. Eds
Altschul, A. M., Academic Press, New York, USA pp 539
Pietsch, A., Eggers, R. (2011) Gas-assisted oilseed pressing - Design of and tests with a novel
high-pressure screw press. Procedia Food Science, 1, pp 1381-1387
Pillet, M. (1997) Les plans d'expriences par la mthode Taguchi. Eds, Editions
d'Organisations, Paris, France, pp 330
Popova, I. E., Hall, C., Kubtov, A. (2009) Determination of lignans in flaxseed using liquid
chromatography with time-of-flight mass spectrometry. Journal of Chromatography A, 1216,
pp 217-229
Pradhan, R. C., Meda, V., Rout, P. K., Naik, S., Dalai, A. K. (2010) Supercritical CO2
extraction of fatty oil from flaxseed and comparison with screw press expression and solvent
extraction processes. Journal of Food Engineering, 98, pp 393-397
Pradhan, R. C., Mishra, S., Naik, S., Bhatnagar, N., Vijay, V. K. (2011) Oil expression from
Jatropha seeds using a screw press expeller. Biosystems engineering, 109, pp 158-166
Przybylski, R. (2005) Flax oil and high linolenic oils. dans: Baileys Industrial Oil and Fat
Products, Sixth Edition. Eds Shahidi, F., John Wiley & Sons, Inc., New York, USA, 2, pp
281-302
Przybylski, R., Mag, T., Eskin, N. A. M., McDonald, B. E. (2005) Canola oil. dans: Bailey's
Industrial Oil and Fat Products, . Eds Hui, Y. H., Wiley, 6th ed. New York, Edible oil and
Fat Products: oil and oilseeds, 2, pp 1-95

230

Rfrences bibliographiques

Ravaz, L. (1915) Les grains verts des producteurs-directs. Annales de l'Ecole Nationale
d'Agriculture de Montpellier, pp 200-211
Reverchon, E., De Marco, I. (2006) Supercritical fluid extraction and fractionation of natural
matter. The Journal of Supercritical Fluids, 38, pp 146-166
Reverchon, E., Marrone, C. (2001) Modeling and simulation of the supercritical CO2
extraction of vegetable oils. The Journal of Supercritical Fluids, 19, pp 161-175
Ribreau-Gayon, P. (1968) Les composs phnoliques des vgtaux. Eds, Dunod, E.s, Paris,
France,
Riera, E., Blanco, A., Garca, J., Benedito, J., Mulet, A., Gallego-Jurez, J. A., Blasco, M.
(2010) High-power ultrasonic system for the enhancement of mass transfer in supercritical
CO2 extraction processes. Ultrasonics, 50, pp 306-309
Rozzi, N. L., Singh, R. K. (2002) Supercritical fluids and the food industry. Comprehensive
Reviews in Food Science and Food Safety, 1, pp 33-44
Savoire, R. (2008) Etude multi - chelles de la sparation solide - liquide dans la trituration du
lin olagineux. thse de doctorat, Universit de Technologie de Compigne, Compigne,
France, pp 242
Savoire, R., Lanoisell, J.-L., Vorobiev, E. (2012) Mechanical continuous oil expression from
oilseeds: a review. Food and Bioprocess Technology, DOI 10.1007/s11947-012-0947-x
Schieber, A., Stintzing, F. C., Carle, R. (2001) By-products of plant food processing as a
source of functional compounds recent developments. Trends in Food Science &
Technology, 12, pp 401-413
Schwartzberg, H. G. (1997) Expression of fluid from biological solids. Separation &
Purification Reviews, 26, pp 1-213
Shahidi, F. (2005) Quality assurance of fats and oils. dans: Edible Oil and Fat Product :
Chemistry, Properties and Health Effects in Bailey's Industrial Oil and Fat Products 6th
Edition. Eds Shahidi, F., Wiley, 14, 1, pp 565-576
Sharma, A., Khare, S., Gupta, M. (2002) Enzyme-assisted aqueous extraction of peanut oil.
Journal of the American Oil Chemists' Society, 79, pp 215-218
Shi, J., Yu, J., Pohorly, J. E., Kakuda, Y. (2003) Polyphenolics in grape seeds-biochemistry
and functionality. Journal of Medicinal Food, 6, pp 291-299
Siger, A., Nogala-Kalucka, M., Lampart-Szczapa, E. (2008) The content and antioxidant
activity of phenolic compounds in cold-pressed plant oils. Journal of Food Lipids, 15, pp 137149
Simas, R. C., Catharino, R. R., Cunha, I. B. S., Cabral, E. C., Barrera-Arellano, D., Eberlin,
M. N., Alberici, R. M. (2010) Instantaneous characterization of vegetable oils via TAG and
FFA profiles by easy ambient sonic-spray ionization mass spectrometry. Analyst, 135, pp
738-744

231

Rfrences bibliographiques

Singh, K., Wiesenborn, D., Tostenson, K., Kangas, N. (2002) Influence of moisture content
and cooking on screw pressing of crambe seed. Journal of the American Oil Chemists'
Society, 79, pp 165-170
Sisman, C. (2005) Quality losses in temporary sunflower stores and influences of storage
conditions on quality losses during storage. Journal of Central European Agriculture, 6, pp
143-150
Sivakumaran, K., Goodrum, J. W. (1988) Laboratory oilseed processing by a small screw
press. Journal of the American Oil Chemists' Society, 65, pp 932-935
Snyder, M., Friedrich, J. P., Christianson, D. D. (1984) Effect of moisture and particle size on
the extractability of oils from seeds with supercritical CO2. Journal of american oil's chemist
society, 61, pp 18511856
Sovov, H. (2011) Supercritical fluid extraction from vegetable materials. Reviews in
Chemical Engineering, 27 pp 79156
Sukumaran, C. R., Singh, B. P. N. (1989) Compression of a bed of rapeseeds: The oil-point.
Journal of Agricultural Engineering Research, 42, pp 77-84
TECHFLAX (2012) Ple de comptitivit Wagralim, projet Techflax : valorisation non
alimentaire des coproduits issus du fractionnement de la graine de lin. site consult le 14 mars
2012, http://www.wagralim.be/techflax.php
Temelli, F. (2009) Perspectives on supercritical fluid processing of fats and oils. The Journal
of Supercritical Fluids, 47, pp 583-590
Temelli, F., Gl-Ustndag, O. (2005) Supercritical technologies for further processing of
edible oils. dans: Baileys Industrial Oil and Fat Products. Eds Shahidi, F., John Wiley &
Sons, Inc, 5, pp 397-431
Tostenson, K., Wiesenborn, D. P., Zheng, Y. L., Lipp, D., Kangas, N. (2004) Start-up
approaches and performance monitoring for screw-pressing flaxseed oil. In ASAE/CSAE
annual meeting,
Tzen, J., Cao, Y., Laurent, P., Ratnayake, C., Huang, A. (1993) Lipids, Proteins, and Structure
of Seed Oil Bodies from Diverse Species. Plant Physiology, 101, pp 267-276
Vadke, V. S., Sosulski, F. W. (1988) Mechanics of oil expression from canola. Journal of the
American Oil Chemists Society, 65, pp 1169-1176
Vaisey-Genser, M. A., Morris, D. (2003) Introduction History of the cultivation and uses of
flaxseed. dans: Flax, The genus Linum. Eds Muir, A. D., Wescott, N. D.,, CRC Press, 34, pp
1-22
Van De Mark, M., Sandefur, K. (2005) Vegetable oils in paint and coatings. dans: Industrial
Uses of Vegetable Oil. Eds Erhan, S., AOCS Publishing, Champain, Illinois, USA, pp 143
162
Van Hoed, V. (2010) Phenolic compounds in seed oils. Lipid Technology, 22, pp 247-249

232

Rfrences bibliographiques

Van Zeiste, W. (1972) Palaeobotanical results in the 1970 seasons at Cayonu, Turkey.
Helinium, 12,
Veldsink, J. W., Muuse, B. G., Meijer, M. M. T., Cuperus, F. P., van de Sande, R. L. K. M.,
van Putte, K. P. A. M. (1999) Heat pretreatment of oilseeds: effect on oil quality. Lipid / Fett,
101, pp 244-248
Venter, M., Willems, P., Kuipers, N., de Haan, A. B. (2006) Gas assisted mechanical
expression of cocoa butter from cocoa nibs and edible oils from oilseeds. The Journal of
Supercritical Fluids, 37, pp 350-358
Voges, S., Eggers, R., Pietsch, A. (2008) Gas assisted oilseed pressing. Separation and
Purification Technology, 63, pp 1-14
Wagner, K.-H., Elmadfa, I. (2000) Effects of tocopherols and their mixtures on the oxidative
stability of olive oil and linseed oil under heating. European Journal of Lipid Science and
Technology, 102, pp 624-629
Wan, P. J., Hron, R. J., Dowd, M., Kuk, S., Conkerton, E. J. (1995) Isohexane as an
alternative hydrocarbon solvent. Oil Mill Gaz, 100, pp 28-32
Willems, P. (2007) Gas assisted mechanical expression of oilseeds. PhD, University of
Twente, Twente, Netherlands, pp 104
Willems, P., Kuipers, N. J. M., de Haan, A. B. (2008a) Gas assisted mechanical expression of
oilseeds: Influence of process parameters on oil yield. The Journal of Supercritical Fluids, 45,
pp 298-305
Willems, P., Kuipers, N. J. M., de Haan, A. B. (2008b) Hydraulic pressing of oilseeds:
experimental determination and modeling of yield and pressing rates. Journal of Food
Engineering, 89, pp 8-16
Williams, M. A. (2005) Recovery of oils and fats from oilseeds and fatty materials. dans:
Bailey's Industrial Oil and Fat Products : Processing Technologies. Eds Shahidi, F., John
Wiley & Sons, Inc., pp 99-189
Xu, C., Zhang, Y., Wang, J., Lu, J. (2010) Extraction, distribution and characterization of
phenolic compounds and oil in grapeseeds. Food Chemisty, 122, pp 688-694
Xueren, Q., Jian, L. (1999) Extraction of cellulose with subcritical and supercritical ethanol.
Journal of Forestry Research, 10, pp 195-198
Yilmaz, E. E., zvural, E. B., Vural, H. (2011) Extraction and identification of
proanthocyanidins from grape seed (Vitis Vinifera) using supercritical carbon dioxide. The
Journal of Supercritical Fluids, 55, pp 924-928
Yoshida, H., Takagi, S. (1997) Effects of seed roasting temperature and time on the quality
characteristics of sesame (Sesamum indicum) oil. Journal of the Science of Food and
Agriculture, 75, pp 19-26

233

Rfrences bibliographiques

Zacchi, P., Eggers, R. (2008) High-temperature pre-conditioning of rapeseed: A polyphenolenriched oil and the effect of refining. European Journal of Lipid Science and Technology,
110, pp 111-119
Zhang, F., Rhee, K. C., Koseoglu, S. S. (2002) Isoproyl alcohol extraction of cottonseed
collets: efficiency and performance. Journal of Food Lipids, 9, pp 147-160
Zheng, Y.-l., Wiesenborn, D., Tostenson, K., Kangas, N. (2003) Screw pressing of whole and
dehulled flaxseed for organic oil. Journal of the American Oil Chemists' Society, 80, pp 10391045
Zheng, Y.-l., Wiesenborn, D. P., Tostenson, K., Kangas, N. (2005) Energy analysis in the
screw pressing of whole and dehulled flaxseed. Journal of Food Engineering, 66, pp 193-202
Zheng, Y. (2003) Screw pressing of whole and dehulled flaxseed for organic oil rich in
omega-3 fatty acids. PhD, North Dakota State University, Dakota, Canada, pp 167
Zies, C. W. (1963) Improvements in or relating to means for extracting oil from oil-bearing
seeds or nuts. Numro du Brevet 918438

234

Annexes

Annexes
Annexe A : Synoptique dtaill du pilote de pressage assist

Annexe B : Complments de rsultats de lEPCO2-SC dhuile de lin


Annexe C : Complments de rsultats du pressage vis des ppins de raisin

235

Annexes

Annexe A : Synoptique dtaill du pilote de pressage assist (fourni par SEPAREX)

236

Annexes

Annexe B : Complments de rsultats de lEPCO2-SC dhuile de lin

Matrice des essais et rsultats du plan dexpriences pour la teneur en -tocophrol


dans lhuile et de proportion dacide alpha-linolnique de lhuile
facteurs

plan complet

points au centre

points en toile

pression

temprature

dbit

(MPa)
21,2
21,2
21,2
21,2
53,8
53,8
53,8
53,8
37,5
37,5
37,5
37,5
10,0
65,0
37,5
37,5
37,5
37,5

(C)
56
56
104
104
56
56
104
104
80
80
80
80
80
80
40
120
80
80

(kg/h)
8
17
8
17
8
17
8
17
12,5
12,5
12,5
12,5
12,5
12,5
12,5
12,5
5
20

rponses
proportion
teneur en tocophrol
dALA
(g/mg dhuile)
(%)
0,45
50,1
0,47
50,2
0,40
49,9
0,64
45,9
0,47
50,3
0,45
50,4
0,48
50,1
0,45
49,7
0,46
49,9
0,44
50,5
0,43
49,8
0,46
50,2
0,42
51,0
0,43
49,1
0,42
49,8
0,44
49,8
0,44
50,0
0,44
50,2

Analyse de la variance pour la teneur en -tocophrol dans lhuile et de proportion


dacide alpha-linolnique de lhuile

facteurs
Pression (P)
Temprature (T)
Dbit (D)
P
T
D
PxT
PxD
TxD

rponses
teneur en -tocophrol
proportion dALA
F-ratio
P-value
F-ratio
P-value
0,00
1
0,09
0,7708
0,00
1
1,85
0,2107
0,64
0,4461
0,89
0,3725
0,00
0,9682
0,13
0,7302
0,00
0,9682
0,40
0,5441
0,00
0,9682
0,08
0,7860
1,1
0,3258
1,40
0,2706
4,38
0,0696
1,45
0,2632
0,00
1
2,19
0,1769

237

Annexes

Annexe C : Complments de rsultats du pressage vis des ppins de raisins : plan de


Taguchi L12

Matrice des essais et ensemble des rsultats obtenus


matrice des essais

type de
ppins
(-)
Type 1
Type 1
Type 1
Type 1
Type 2
Type 2
Type 2
Type 2
Type 3
Type 3
Type 3
Type 3
Type 1
Type 1
Type 1
Type 1

rponses

vitesse de
temprature de diamtre de la
rotation de temprature
filire
prchauffage
la vis
(C)
(mm)
(rpm)
(C)
90
10
40
97
90
15
70
95
120
10
70
93
120
15
40
84
90
10
40
89
90
15
70
90
120
10
70
87
120
15
40
82
90
10
40
77
90
15
70
82
120
10
70
84
120
15
40
81
90
10
70
89
90
15
40
84
120
10
40
91
120
15
70
99

teneur en
fines

dbit
dhuile

dbit de
tourteaux

EMS

(%,g/g)
29,2
35,9
31,1
32,8
25,2
26,8
30,2
26,1
22,8
30,1
24,5
29,1
29,55
23,31
31,06
29,89

(kg/h)
0,7
1,1
1,2
0,8
0,8
1,1
1,1
0,7
0,9
1,4
1,3
0,8
1,2
0,7
0,8
1,3

(kg/h)
5,9
9,7
10
5,9
7,3
11,8
11,2
7
7,3
12,5
11,1
6,9
9,7
5,6
6,2
10

(kJ/kg)
65
315
304
311
260
265
279
268
308
255
270
271
300
314
292
286

Analyse de la variance pour la teneur en fines et lEMS

Rponses et facteurs
Teneur en fines
Type de ppin
Temprature de prchauffage
Diamtre de la filire
Vitesse de rotation de la vis
EMS
Type de ppin
Temprature de prchauffage
Diamtre de la filire
Vitesse de rotation de la vis

ddl

P<F 0,05

2
1
1
1

7,072
0,213
4,736
2,722

0,026*
0,660
0,072
0,150

2
1
1
1

0,133
0,780
0,559
0,594

0,878
0,411
0,483
0,470

238

Annexes

Analyse de la variance des interactions

Dans ces tableaux sont indiqus lanalyse de la variance pour les interactions entre le type de
ppins et les autres facteurs. Seules la significativit de ces interactions peut tre dtermine
par le type de plan dexprience choisi (Taguchi L12). Dans le cas o deux facteurs ou plus
ont un effet significatif sur une rponse, les interactions peuvent tre values (ou si un seul
facteur est significatif, linteraction entre les facteurs nest pas value).

Rponses et facteurs
Rendement
Type de ppin
Diamtre de la filire
Vitesse de rotation de la vis
Interaction type de ppins et diamtre de la filire
Interaction type de ppins et vitesse de rotation

ddl

P<F 0,05

2
1
1
2
2

15,853
7,781
21,000
0,824
0,456

0,025*
0,068*
0,020*
0,519
0,672

Capacit
Type de ppin
Vitesse de rotation de la vis
Interaction type de ppins et vitesse de rotation

2
1
2

12,203
249,966
0,514

0,008*
< 0,0001*
0,622

Dbit dhuile
Type de ppin
Vitesse de rotation de la vis
Interaction type de ppins et vitesse de rotation

2
1
2

8,327
129,497
1,119

0,019*
< 0,0001*
0,386

2
1

13,919
259,959
0,545

0,006*
< 0,0001*
0,606

Dbit de tourteaux
Type de ppin
Vitesse de rotation de la vis
Interaction type de ppins et vitesse de rotation

239

Table des figures et liste des tableaux

Table des figures


Figure 1-1 : Rpartition mondiale (A) et europenne (B) dhuile de lin en 2010 (FAOSTAT,
2012)......................................................................................................................................... 20
Figure 1-2 : Culture du lin en champs (photo 1) et volution du plant de lin en serre, du
bouton de fleur la capsule mature (photos 2 5) (photos UTC) ........................................... 22
Figure 1-3 : Gamme de couleurs des graines de lin (Dybing et Lay, 1981)............................. 23
Figure 1-4 : Reprsentations schmatiques de la graine (A), section longitudinale de la graine
(B, C), et assises cellulaires (en coupe transversale D, en coupe longitudinale E).................. 24
Figure 1-5 : Formule chimique des tocophrols (structure R,R,R).......................................... 27
Figure 1-6 : Structures chimiques du Scoisolariciresinol DiGlucoside (SDG) (molcule 1), de
lacide glucopyranosyl-p-coumarique ; R=H et de lacide glucopyranosyl frulique ; R =
OCH3 (molcule 2), et de loligomre compos de SDG et dacide 3-hydroxy-3mthylglutarique (molcule 3), extrait de (Eliasson et al., 2003) ............................................ 28
Figure 1-7 : Stabilisation dun antioxydant radicalaire par rsonance (Choe et Min, 2006) ... 29
Figure 1-8 : Reprsentation du ppin de raisin et de ses structures cellulaires : C, cotyldons ;
E, endosperme (albumen) ; EM, embryon ; Ep, piderme ; II, tgument infrieur ; MI,
tgument intermdiaire ; OI, tgument suprieur ; R, radicule (Levadoux, 1951; Ravaz, 1915)
.................................................................................................................................................. 31
Figure 1-9 : Localisation des composs phnoliques du ppin. Photographie dune coupe de
ppin 123 JAF (jours aprs floraison), avec une coloration des tanins au DMACA (A) et des
flavan-3-ols la vanilline-HCl (B). VF = face ventrale, DF = face dorsale, II = tgument
interne, MI = tgument intermdiaire, OI = tgument externe, R = radicule, Ep = piderme
(extrait de Cadot et al., 2006)................................................................................................... 33
Figure 1-10 : Structure de lacide gallique............................................................................... 34
Figure 1-11 : Structure des principaux flavanols chez le ppin (units monomrique gauche
et procyanidines dimriques droite) ...................................................................................... 34
Figure 1-12 : Procds classiques dextraction dhuile partir de graines olagineuses, adapt
de Gros (2005).......................................................................................................................... 39
Figure 1-13 : Configurations des trois catgories de presses continues : expandeur (A),
expeller (B et C) et presse bivis (D) (Savoire et al., 2012) ...................................................... 43
Figure 1-14 : Effet du diamtre de la restriction sur le rendement en huile et la pression en tte
de vis pour le pressage de graines de Jatropha ( , donnes obtenues sur lexpeller Sayari 56
rpm (Beerens, 2007) et , donnes obtenues sur presse Komet S87G 115 rpm (Karaj et

241

Table des figures et liste des tableaux

Mller, 2011))........................................................................................................................... 46
Figure 1-15 : Influence de la capacit de la presse sur le dbit dhuile et lnergie mcanique
spcifique de production dhuile (A) et sur le rendement en huile (B) (Karaj et Mller, 2011)
.................................................................................................................................................. 49
Figure 1-16 : Diagramme de phase dun corps pur (Brunner, 2005) ....................................... 53
Figure 1-17 : Schma simplifi dune installation dextraction par CO2 supercritique (Sovov,
2011)......................................................................................................................................... 56
Figure 1-18 : Allure gnrale dune cintique dextraction par solvant (Temelli et GlUstndag, 2005) ....................................................................................................................... 57
Figure 1-19 : Variation de solubilit dune substance faiblement volatile (solide ou liquide)
dans un solvant subcritique (T<Tc) ou supercritique (T>Tc)................................................... 58
Figure 1-20 : Cintiques dextraction dhuile de ppin de raisin diffrentes tailles de
particules (dbit de CO2 : 1,7 g/min) (Reverchon et Marrone, 2001) ...................................... 61
Figure 1-21 : Cintiques dextraction dhuile de cacahute diffrentes tailles de particules
(dbit de CO2 : 72 g/min) (Reverchon et Marrone, 2001)........................................................ 61
Figure 1-22 : Principe du pressage mcanique assist par CO2 supercritique : application au
pressage hydraulique (Willems et al., 2008a) (SC = supercritique)......................................... 65
Figure 1-23 : Equipement de pressage assist lchelle laboratoire (adapt de Willems,
2008a)....................................................................................................................................... 66
Figure 1-24 : Influence de la pression mcanique effective de pressage sur le rendement en
huile. (conditions opratoires ; Tp : 40C, tp : 10 min, masse de graines entires : 10 g)
(Willems et al., 2008b) ............................................................................................................. 67
Figure 1-25 : Influence de la temprature sur le rendement de pressage (conditions
opratoires ; Pmc : 30 MPa, ts : 10 min, masse de graines entires : 10 g). (Willems et al.,
2008b)....................................................................................................................................... 68
Figure 1-26 : Influence de la dure du temps de contact entre le CO2 et les graines sur le
rendement en huile (conditions exprimentales, PCO2 : 10 MPa, Pmc : 30 MPa, Tp : 40C,
masse de graines entires : 10 g) (Willems et al., 2008a) ........................................................ 70
Figure 1-27 : Influence de la pression mcanique effective en pressage assist sur le
rendement en huile des graines de ssame ( ), lin ( ) et colza (). (conditions opratoires ;
PCO2 : 10 MPa, Tp : 40C, tp : 10 min, masse de graines entires : 10 g) (Willems et al.,
2008a; Willems et al., 2008b)................................................................................................... 71
Figure 1-28 : Influence de la pression en CO2 sur le rendement de pressage des graines de
ssame et de lin. (conditions opratoires ; Pmc : 30 MPa, Tp : 40C, ts : 10 min, masse de
242

Table des figures et liste des tableaux

graines entires : 10 g) (Willems et al., 2008a)........................................................................ 72


Figure 1-29 : Influence de la temprature en pressage assist sur le rendement de pressage
(conditions opratoires ; PCO2 : 10 MPa, Pmc : 30 MPa, tp : 10 min, masse de graines : 10 g).
(Willems et al., 2008a) ............................................................................................................. 73
Figure 1-30 : Comparaison du dplacement du piston pour le pressage de graines de ssame
suivant un pressage conventionnel ( ) et assist ( ) 40C et un pressage conventionnel ()
et assist ( ) 80C. (Pmc : 30 MPa, PCO2 : 0/10 MPa) (Willems et al., 2008a) .................. 74
Figure 2-1 : Rpartition granulomtrique des broyats de graines de lin et de ppins de raisin 81
Figure 2-2 : Schma simplifi de la presse Komet S87G (Bachmann, 2004).......................... 89
Figure 2-3 : Schma de la chambre de pressage (IBG Monfort) ............................................. 90
Figure 2-4 : Disposition des lments de chauffage et de mesure sur la presse Komet........... 91
Figure 2-5 : Allure typique des donnes enregistres lors dune exprience de pressage ....... 92
Figure 2-6 : Schma de lextracteur utilis sur le pilote dextraction et pressage par CO2
supercritique ............................................................................................................................. 94
Figure 2-7 : Schma de linstallation dextraction et pressage par CO2 supercritique............. 94
Figure 2-8 : Installation de lquipement dextraction et pressage assist par CO2 supercritique
.................................................................................................................................................. 95
Figure 2-9 : Plaques composant la surface de filtration du piston ........................................... 96
Figure 3-1 : Effet de la vitesse de rotation de la vis et du diamtre de la filire sur le dbit (A)
dhuile et sur la capacit de la presse (B)............................................................................... 102
Figure 3-2 : Evolution de la temprature de lhuile au cours du pressage en fonction de la
vitesse de rotation de la vis et du diamtre de la filire. ........................................................ 103
Figure 3-3 : Evolution des rendements bruts (A) et rendements corrigs (B) en fonction du
diamtre de la filire et de la vitesse de rotation de la vis...................................................... 105
Figure 3-4 : Evolution de la puissance consomme (A) et de lnergie mcanique spcifique
(B) en fonction du diamtre de la filire et de la vitesse de rotation de la vis ....................... 106
Figure 3-5 : Comparaison des paisseurs de la pellicule et de la graine pour les trois varits
de graines de lin tudies (moyennes sur 20 mesures)........................................................... 111
Figure 3-6 : Pellicule et amande de la graine de la varit Astral .......................................... 112
Figure 3-7 : Comparaison de la teneur en -tocophrol (A) et en polyphnols totaux (B) des
huiles extraites chaud (par lhexane et par pressage) .......................................................... 116
Figure 3-8 : Comparaison de lindice acide des huiles extraites chaud (par lhexane et par
pressage). La barre noire horizontale indique la limite dacceptabilit dindice acide fixe par
le Codex Alimentarius (1999) pour les huiles vierges et obtenues par pressage froid. ....... 117
243

Table des figures et liste des tableaux

Figure 3-9 : Reprsentation schmatique dun plan composite centr 3 facteurs (extrait de
Savoire, 2008) ........................................................................................................................ 120
Figure 3-10 : Rptabilit des expriences dEPCO2-SC en fonction des quatre points
centraux (37,5 MPa, 80C et 12,5 kg CO2/h)......................................................................... 124
Figure 3-11 : Effet de la temprature et du dbit de CO2-SC en fonction de la pression de
CO2-SC (21,2 MPa, A) et (53,8 MPa, B) sur la cintique dextraction ................................. 125
Figure 3-12 : Effet de la temprature du CO2-SC (A) et du dbit de CO2-SC (B) 37,5 MPa
sur la cintique dextraction ................................................................................................... 126
Figure 3-13 : Effet de la pression du CO2-SC sur la cintique dextraction .......................... 127
Figure 3-14 : Diagramme de Pareto et effets significatifs pour le rendement en huile.......... 132
Figure 3-15 : Diagramme de Pareto et effets significatifs pour le ratio eau/extrait ............... 132
Figure 3-16 : Diagramme de Pareto et effets significatifs pour la teneur en polyphnols totaux
dans lhuile ............................................................................................................................. 132
Figure 3-17 : Confrontation des rendements en huiles exprimentaux aux rendements en
huiles thoriques..................................................................................................................... 133
Figure 3-18 : Confrontation des ratios eau sur masse extraite exprimentaux aux ratios
eau/extrait thoriques ............................................................................................................. 134
Figure 3-19 : Confrontation des teneurs en polyphnols exprimentaux aux teneurs en
polyphnols totaux dans lhuile thoriques ............................................................................ 134
Figure 3-20 : Influence de la pression et de la temprature sur le rendement en huile, pour un
dbit en CO2 de 12,5 kg/h ...................................................................................................... 135
Figure 3-21 : Influence de la pression et de la temprature sur le ratio eau/extrait, pour un
dbit en CO2 de 12,5 kg/h ...................................................................................................... 136
Figure 3-22 : Influence de la pression et de la temprature sur la teneur en polyphnols totaux,
pour un dbit en CO2 de 12,5 kg/h ......................................................................................... 137
Figure 3-23 : Effet du prchauffage sur lextraction (conditions exprimentales : PCO2 : 42,5
MPa, TCO2 : 120C, dbit de CO2 : 12,5 kg de CO2/h)........................................................... 140
Figure 3-24 : Evolution de lextraction deau, dhuile et dextrait total au cours de lextraction
avec un prchauffage des graines de 60C 86C (conditions exprimentales : PCO2 : 42,5
MPa, TCO2 : 120C, dbit de CO2 : 12,5 kg de CO2/h)........................................................... 140
Figure 3-25 : Comparaison des cintiques dextraction des trois varits de lin (Baladin,
Astral et Linoal) issues de lanne de rcolte 2010 (conditions exprimentales : PCO2 : 42,5
MPa, TCO2 : 120C, dbit de CO2 : 12,5 kg de CO2/h)........................................................... 142
Figure 3-26 : Rpartition de la masse dhuile, deau et de solide dans les extraits issus de
244

Table des figures et liste des tableaux

Baladin, Astral et Linoal......................................................................................................... 142


Figure 3-27 : Principe du pressage assist avec un conditionnement pralable des graines dans
le CO2 supercritique (GAME-C) ............................................................................................ 147
Figure 3-28 : Principe du pressage assist sous flux continu de CO2 supercritique (GAME-F)
................................................................................................................................................ 148
Figure 3-29 : Allures des courbes de dplacement du piston et cintiques dextractions
obtenues de GAME-C (conditions exprimentales : 30 min de pressage pression constante,
PCO2 : 21 1 MPa, MPa, TCO2 : 104C, dbit de CO2 : 17 kg/h). .......................................... 149
Figure 3-30 : Allures des courbes de dplacement du piston et cintiques dextractions
obtenues pour le GAME-F (conditions exprimentales : PCO2 : 21,2 MPa, TCO2 : 104C, dbit
de CO2 : 17 kg/h).................................................................................................................... 151
Figure 3-31 : Allures des courbes de dplacement du piston et cintiques dextractions
obtenues pour le GAME-C (conditions exprimentales : dure du pressage : 30 min, Pmc :
3,5 MPa, PCO2 = 20,8 0,3 MPa, TCO2 : 104C, dbit de CO2 : 17 kg/h). ............................. 152
Figure 3-32 : Comparaison des rendements dextraction (A) et en huile (B) en fonction des
modes de pressage utiliss (PCO2 : 20,5 0,7 MPa, TCO2 : 104C) ........................................ 153
Figure 3-33 : Rpartition des fractions huile, eau et solide dans les extraits obtenus suivant les
diffrents procds utilisant le CO2-SC.................................................................................. 154
Figure 3-34 : Allures des courbes de dplacement du piston en fonction de la pression en .. 156
Figure 3-35 : Comparaison des cintiques dextraction en fonction de la pression en CO2-SC
(21 MPa et 41 MPa) ............................................................................................................... 157
Figure 3-36 : Allures des courbes de dplacement du piston en fonction de la temprature du
CO2-SC (104C et 120C)...................................................................................................... 158
Figure 3-37 : Comparaison des cintiques dextraction en fonction de la temprature du CO2SC (104C et 120C).............................................................................................................. 159
Figure 3-38 : Allures des courbes de dplacement du piston en fonction de la pression
mcanique effective de pressage. ........................................................................................... 160
Figure 3-39 : Comparaison des cintiques dextraction en fonction de la pression mcanique
effective de pressage. ............................................................................................................. 160
Figure 3-40 : GAME-F (PCO2 : 24 1 MPa, TCO2 : 104C, dbit de CO2 : 17 kg/h, Pmc : 3,7
MPa) ....................................................................................................................................... 163
Figure 3-41 : GAME-F (PCO2 : 41,5 0,3 MPa, TCO2 : 120C, dbit de CO2 : 14 kg/h, Pmc :
4,9 MPa) ................................................................................................................................. 163
Figure 3-42 : Effet des paramtres opratoires du pressage sur le rendement moyen en huile
245

Table des figures et liste des tableaux

................................................................................................................................................ 172
Figure 3-43 : Effet des paramtres opratoires du pressage sur la temprature moyenne de
lhuile (A) et sur la teneur en polyphnols totaux dans lhuile (B)........................................ 173
Figure 3-44 : Influence du mode dextraction dhuile sur la teneur en polyphnols totaux dans
lhuile ..................................................................................................................................... 175
Figure 3-45 : Influence de la teneur en eau des ppins de type 1 sur le rendement en huile et
sur la teneur en polyphnols totaux de lhuile extraite (conditions opratoires : prchauffage
de 90C, filire de 15 mm et vitesse de rotation de la vis de 40 rpm) ................................... 179
Figure 3-46 : Cintique dextraction dextrait de ppin de raisin sur trois rptitions
(conditions exprimentales : PCO2 : 53,8 MPa, TCO2 : 104C 17 kg de CO2/h, masse de
ppins : 200g) ......................................................................................................................... 181
Figure 3-47 : Effet de la pression en CO2-SC sur le rendement dextraction (conditions
opratoires : TCO2 : 104C, dbit CO2 : 17 kg/h, masse de ppins : 200g)............................. 182
Figure 3-48 : Effet de la temprature du CO2-SC sur le rendement dextraction (conditions
opratoires : PCO2 : 53,8 MPa, dbit CO2 : 17 kg/h, masse de ppins : 200g)........................ 184
Figure 3-49 : Effet du dbit de CO2 sur le rendement dextraction (conditions opratoires :
PCO2 : 53,8 MPa, TCO2 : 104C, masse de ppins : 200g)....................................................... 185
Figure 3-50 : Cintiques et courbes de dplacement du piston pour les essais de rptabilit de
GAME-F (conditions exprimentales : PCO2 : 53,8 MPa, TCO2 : 104C et dbit : 17 kg de
CO2/h, masse de ppins : 200g). ............................................................................................ 188
Figure 3-51 : Cintiques dextraction dhuile de ppin en fonction de la PCO2 applique durant
le GAME-F (conditions exprimentales : TCO2 : 104C, dbit de CO2 : 17 kg/h, masse de
ppins : 200g) ......................................................................................................................... 189
Figure 3-52 : Cintiques dextraction dhuile de ppin en fonction de la PCO2 applique durant
le GAME-F (conditions exprimentales : TCO2 : 104C, dbit de CO2 : 17 kg/h, masse de
ppins : 200g) ......................................................................................................................... 190
Figure 4-1 : Comparaison des cintiques dextraction partir de ppins de raisin et de graines
de lin. (conditions exprimentales : 53,8 MPa, 104C, 17 kg CO2/h) ................................... 200
Figure 4-2 : Comparaison de la rpartition granulomtrique des broyats de ppins et de
graines de lin, pour les chantillons traits en EPCO2-SC et en GAME............................... 200
Figure 4-3 : Comparaison des cintiques dextraction et allure des dplacements du piston
partir de ppins de raisin et des graines de lin en GAME-F. (conditions exprimentales :
(ppins : 53,8 MPa, 104C, 17 kg CO2/h, Pmc : 7 Mpa ; lin : 42,5 MPa, 120C, 14 kg CO2/h,
Pmc : 5 Mpa ) ....................................................................................................................... 203
246

Table des figures et liste des tableaux

Figure 4-4 : Comparaison des rendements en huiles obtenus pour les ppins de raisin et les
graines de lin par les trois procds dextraction tudis....................................................... 212
Figure 4-5 : Comparaison des composition des extraits en huile, eau et solide suivant les trois
procds dextraction (pressage vis, EPCO2-SC et GAME-F) pour les ppins (A) et pour les

graines de lin (B)................................................................................................................... 213

247

Table des figures et liste des tableaux

Liste des tableaux


Tableau 1-1 : Composition en acides gras de lhuile de lin (Daun et al., 2003; Oomah et al.,
1997)......................................................................................................................................... 25
Tableau 1-2 : Rpartition en acides gras de diffrentes types de lins (Daun et al., 2003) ....... 25
Tableau 1-3 : Formes isomriques des tocophrols (Boschin et Arnoldi, 2011; Oomah et al.,
1997)......................................................................................................................................... 27
Tableau 1-4 : Composition biochimique des ppins en pourcentage de poids frais (Cabanis et
al., 1998)................................................................................................................................... 31
Tableau 1-5 : Composition en acides gras de lhuile de ppin de raisin (Lutterodt et al., 2011;
Pardo et al., 2009) .................................................................................................................... 32
Tableau 1-6 : Flavanols identifis et rpartition chez le ppin de raisin. Donnes provenant des
ppins issus de marcs de raisin (Kammerer et al., 2004; Maier et al., 2009; Xu et al., 2010) . 34
Tableau 1-7 : Comparaison des qualits dhuile de lin (sur 7 chantillons dhuile) et de ppins
de raisin (sur 5 chantillons dhuile) en fonction des diffrents indices mentionns............... 36
Tableau 1-8 : Constituants indsirables dans les huiles brutes limins au cours du
raffinage (adapt de Pags-Xatart-Pars (2008)) ..................................................................... 41
Tableau 1-9 : Effet de la vitesse de rotation de la vis sur le rendement, la pression et la
temprature pour diffrentes matires premires. .................................................................... 47
Tableau 1-10 : Influence des paramtres de pressage et de traitement des graines sur les
performances du pressage (Beerens, 2007; Vadke et Sosulski, 1988) ..................................... 49
Tableau 1-11 : Composition des huiles de lin et de ppins de raisins obtenues par pressage
froid .......................................................................................................................................... 50
Tableau 1-12 : Qualit de lhuile de lin obtenue aprs pressage, pour une teneur en eau des
graines de 6,1%, base sche (Zheng, 2003) ............................................................................. 51
Tableau 1-13 : Comparaison des techniques dextraction dhuile en terme de qualit, de
rendement en huile et de consommation de solvant (adapt de Bouzrara, 2001 ;Muniglia et al.,
2010, Latif, 2009 ; Willems, 2007) .......................................................................................... 52
Tableau 1-14 : Tempratures et pressions critiques de quelques solvants utiliss en extraction
par fluide supercritique (adapt de Pereira et Meireles (2010))............................................... 54
Tableau 1-15 : Ordres de grandeur de la masse volumique, de la viscosit et du coefficient de
diffusion pour les gaz, les liquides et les fluides supercritiques (extrait de Perrut, 1999) ....... 54
Tableau 1-16 : Comparaison des paramtres opratoires de lextraction par CO2 supercritique
sur le rendement dextraction dhuile de lin et de ppins de raisin.......................................... 59
249

Table des figures et liste des tableaux

Tableau 2-1 : Caractristiques des varits de graines de lin tudies ..................................... 79


Tableau 2-2 : Caractristiques des trois types de ppins tudis.............................................. 80
Tableau 2-3 : Caractristiques des vis utilises pour le pressage du lin et des ppins de raisin
.................................................................................................................................................. 90
Tableau 3-1 : Synthse des essais de pressage raliss sur la varit Baladin 2007 .............. 102
Tableau 3-2 : Comparaison des compositions des huiles de pressages obtenues suivant la
vitesse de rotation de la vis et le diamtre de la filire .......................................................... 108
Tableau 3-3 : Composition biochimique de lhuile et de la graine des varits de lin tudies
................................................................................................................................................ 109
Tableau 3-4 : Synthse des essais prliminaires sur le pressage des trois varits de graines110
Tableau 3-5 : Performances du pressage des diffrentes varits (avec un diamtre de la filire
de 6 mm)................................................................................................................................. 113
Tableau 3-6 : Impact de la vitesse de rotation de la vis sur la composition des huiles issues des
varits diffrentes (diamtre de la filire de 6 mm).............................................................. 114
Tableau 3-7 : Performances du pressage des trois varits de graines tritures chaud ....... 115
Tableau 3-8 : Correspondance entre les valeurs codes (-, -1, 0, +1, +) et les valeurs relles
des trois facteurs du plan dexprience composite centr ...................................................... 121
Tableau 3-9 : Effets des facteurs sur les quatre rponses tudies (rendement en huile, ratio
eau/extrait, teneur en polyphnols totaux et indice acide de lhuile). .................................... 128
Tableau 3-10 : Analyse de la variance pour le rendement en huile, le ratio de la masse deau
sur la masse dextrait et la teneur en polyphnols totaux dans lhuile................................... 131
Tableau 3-11 : Valeurs optimales pour de pression, temprature et dbit du CO2-SC en
fonction du critre doptimalit choisi pour la rponse (rendement, teneur en polyphnols ou
ratio eau/solide). ..................................................................................................................... 138
Tableau 3-12 : Effet du prchauffage sur la composition de lhuile et du rendement en huile
extrait par CO2-SC (conditions exprimentales : PCO2 : 42,5 MPa, TCO2 : 120C, dbit de
CO2 : 12,5 kg de CO2/h) pour la varit Baladin 2010 .......................................................... 141
Tableau 3-13 : Comparaison des rendements et composition des huiles extraites des varits
Baladin, Astral et Linoal (2010) (conditions exprimentales : PCO2 : 42,5 MPa, TCO2 : 120C,
dbit de CO2 : 12,5 kg de CO2/h) ........................................................................................... 143
Tableau 3-14 : Comparaison des compositions des huiles extraites par EPCO2-SC, par
pressage hydraulique (tmoin) et par pressage assist. .......................................................... 155
Tableau 3-15 : Comparaison des rendements et des compositions des huiles extraites par
pressage hydraulique (tmoin) en GAME-C deux pressions de CO2-SC (20,8 et 41,8 MPa)
250

Table des figures et liste des tableaux

................................................................................................................................................ 158
Tableau 3-16 : Comparaison des rendements et compositions des huiles extraites par pressage
hydraulique (tmoin) et par pressage assist en fonction de la temprature du CO2-SC (
104C et 120C) en GAME-C................................................................................................ 159
Tableau 3-17 : Comparaison des rendements et des compositions dhuiles en fonction de la
pression mcanique effective de pressage en GAME-C ........................................................ 161
Tableau 3-18 : Comparaison des compositions dhuiles obtenues par GAME-F .................. 164
Tableau 3-19 : Caractrisation des ppins tudis ................................................................. 167
Tableau 3-20 : Niveaux des facteurs slectionns pour ltude du pressage vis ................. 168
Tableau 3-21 : Matrice des essais et rsultats pour ltude du pressage en continu des ppins
de raisin. ................................................................................................................................. 169
Tableau 3-22 : Analyse de la variance pour le rendement en huile, temprature de lhuile,
teneur en polyphnols totaux et dbits dhuile et de tourteaux .............................................. 170
Tableau 3-23 : Matrice des essais du plan factoriel complet (23) et rponses obtenues......... 176
Tableau 3-24 : Analyse de la variance les rponses tudies dans le plan factoriel complet . 177
Tableau 3-25 : Rendement en huile et caractrisation des extraits obtenus pour les trois
rptitions (conditions exprimentales : PCO2 : 53,8 MPa, TCO2 : 104C et 17 kg de CO2/h) 181
Tableau 3-26 : Rendement en huile et caractrisation des extraits issus des essais diffrentes
pressions en CO2-SC (conditions opratoires : TCO2 : 104C, dbit CO2 : 17 kg/h, masse de
ppins : 200g) ......................................................................................................................... 183
Tableau 3-27 : Rendement en huile et caractrisation des extraits issus des essais diffrentes
tempratures du CO2-SC (conditions opratoires : PCO2 : 53,8 MPa, dbit CO2 : 17 kg/h,
masse de ppins : 200g) ......................................................................................................... 184
Tableau 3-28 : Rendement en huile et caractrisation des extraits issus des essais diffrents
dbits de CO2 (conditions opratoires : PCO2 : 53,8 MPa, TCO2 : 104C, masse de ppins :
200g)....................................................................................................................................... 186
Tableau 3-29 : Rendement en huile et caractrisation des extraits issus des essais de
rptabilit (conditions opratoires : PCO2 : 53,8 MPa, TCO2 : 104C, 17 kg de CO2/h, masse de
ppins : 200g) ......................................................................................................................... 188
Tableau 3-30 : Rendement en huile et caractrisation des extraits issus des essais diffrentes
pressions en CO2-SC (conditions opratoires : TCO2 : 104C, dbit de CO2 : 17 kg /h masse de
ppins : 200g) ......................................................................................................................... 191
Tableau 4-1 : Comparaison de leffet des paramtres opratoires (vitesse de rotation de la vis ;
VR et diamtre de la filire ; DF) en pressage vis pour les ppins de raisin (type 1) et pour le
251

Table des figures et liste des tableaux

lin (Baladin 2007)................................................................................................................... 198


Tableau 4-2 : Comparaison des performances du pressage vis pour les ppins (de type 1) et
pour les graines de lin (varit Baladin 2007). Conditions exprimentales : diamtre de la
filire de 10 mm et vitesse de rotation de la vis de 40 rpm.................................................... 199
Tableau 4-3 : Comparaison des rendements en huile et composition des extraits pour
lEPCO2-SC partir des ppins de type 1 et des graines de lin (Baladin 2010).................... 202
Tableau 4-4 : Comparaison des rendements en huile et des compositions des extraits obtenus
par GAME-F pour les pressages correspondants la figure 4-3............................................ 204
Tableau 4-5 : Synthse des proportions en acide alpha-linolnique des huiles de lin suivant les
trois procds dextraction tudis. ........................................................................................ 206
Tableau 4-6 : Synthse des variations teneur en -tocophrol (-T) des huiles de lin suivant les
trois procds dextraction tudis. ........................................................................................ 208
Tableau 4-7 : Synthse des variations dindice acide des huiles (IA) de lin suivant les trois
procds dextraction tudis. ................................................................................................ 208
Tableau 4-8 : Synthse des variations de polyphnols totaux (PP) des huiles de ppins de
raisin et de graines de lin suivant les procds dextraction. ................................................. 210
Tableau 4-9 : Conditions opratoires utilises pour la comparaison des rendements en huile
................................................................................................................................................ 212

252

Rsum
Lextraction dhuile vgtale partir des graines repose principalement deux procds : le
pressage mcanique et lextraction par solvants. Dans un contexte actuel de limitation de la
consommation de solvants et de recherche de procds adapts la production dhuile
vgtales thermosensibles, un procd alternatif dextraction dhuile a t tudi dans ce
mmoire : le pressage mcanique assist par CO2 supercritique (GAME). Pour valuer le
potentiel de cette technique en terme de rendement en huile et de co-extraction de composs
antioxydants dans lhuile, lextraction par CO2 supercritique (EPCO2-SC) et le pressage vis
(procd de rfrence en trituration) ont t pralablement tudis. Deux espces ont t
tudies, les graines de lin et les ppins de raisin. En EPCO2-SC, des rendements en huile
moins importants sont obtenus, cependant il est possible daugmenter la teneur en
polyphnols co-extraits dans lhuile par le contrle des paramtres opratoires. Lvaluation
des deux modes de pressage assist (sous flux continu de CO2-SC et aprs un
conditionnement en CO2-SC) a montr que le rendement en huile pouvait tre augment de 30
40% en comparaison au pressage hydraulique seul malgr lapplication de faibles pressions
mcaniques effectives (de lordre de 3,5 7 MPa). Toutefois, les rendements obtenus restent
infrieurs ceux observs en pressage en continu. La teneur en antioxydants dans lhuile est
fonction de la temprature et de la pression applique, mais reste infrieure celle obtenue
pour des conditions identiques en EPCO2-SC.
Mots-cls :
Antioxydants, extraction par CO2 supercritique, graines de lin, ppins de raisin, pressage,
pressage assist par CO2 supercritique.

Summary
Screw pressing or solvent extraction are processes commonly used at an industrial scale to
extract oil from oilseeds. However, in a context of continuous improvements, i.e. reduction of
solvent consumption and production of high-quality oils, gas assisted mechanical expression
appears as an interesting alternative, among emerging technologies. To assess the latter in
terms of oil extraction yield and co-extraction of antioxidant compounds in oil, supercritical
CO2 extraction and screw pressing were preliminarily studied. Two raw material were
studied; flaxseeds and grape seeds. Supercritical CO2 extraction lead to low oil yields, but by
controlling CO2 pressure and temperature, total polyphenol content in oil could be enhanced.
For gas assisted mechanical expression, two different procedures were applied: (i)
conditioning of seeds in supercritical CO2 followed by expression and (ii) expression under a
simultaneous flux of CO2, flowing through the compacted seed bed. By those two procedures,
oil yield could be increased from 30 to 40% by comparison to conventional hydraulic
expression (even though low effective mechanical pressure were applied (3,5 to 7 MPa)).
However, although antioxidant level in oil could be increased by modulating CO2 pressure
and temperature for gas assisted mechanical expression, this level remained lower than those
obtained in oil by supercritical CO2 extraction in the same conditions. Screw pressing enabled
the highest oil yields among the three studied processes. Furthermore, oil composition was
unaffected by screw pressing operational conditions.
Keywords:
Antioxidants, gas assisted mechanical expression, grape seeds, linseeds, expression,
supercritical CO2 extraction.