65

Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal

_________________________________________________________________________________________

6 Los gases

6.1 Las leyes de los gases

6.2 La teora cintico-molecular de los gases
6.3 Otras predicciones de la teora cintico-molecular
6.4 Los gases reales: ecuacin de Van der Waals

_________________________________________________________________________________________
6.1. Las leyes de los gases
Sehandeducidoexperimentalmentetresleyesquecumplenaproximadamentetodoslosgases,
especialmenteencondicionesdepresinbajaytemperaturaalta.
Ley de Boyle.Atemperaturaconstante,elvolumendeunamezclagaseosaesinversamenteproporcional
alapresindelgas.Esdecir, pV= k1,donde k1esunaconstante(figura6.1).
Ley de Charles.Apresinconstante,elvolumendeunamuestragaseosaesproporcionalala
temperaturadelgas,expresadaenla escala absolutao Kelvin.Laformulacinmatemticainicialera
V= k2(t+273,15)donde k2esunaconstantey tlatemperaturaengradoscentgrados. Kelvin
(18241907)sugirique273,15Crepresentaunmnimoabsolutodetemperatura(figura6.2).Esta
temperaturaeselorigenlaescaladetemperaturasllamadaabsolutaokelvinysimbolizadaconuna T
mayscula.Enestaescaladetemperatura,laleydeCharlesseescribe V= k2T.
Ley de Gay-Lussac.Avolumenconstante,lapresinejercidaporunamuestragaseosaesproporcional
a
latemperaturadelgasenlaescalaabsoluta.Esdecir, p= k3T,donde k3esunaconstante.
MuestraA
Vonlum,e

100

Vonlum,e

100

MuestraB

50

MuestraC

50
273,15C

50100
Presin,enatm

Figura 6.1. LeydeBoyle.Representacingrficadel

volumendeungasfrentealapresin,atemperatura
constante.

0
300

200

1000100
Temperatura,enC

200

Figura 6.2. LeydeCharles.Representacingrficadel

volumenfrentealatemperaturaparatresmuestrasgaseosas
diferentesapresinconstante.Cuandoseextrapolan,lastres
rectascortanalejedelastemperaturasa273C.

Principio de Avogadro(verTema1).Unposibleenunciadoparaesteprincipioesque,apresiny
temperaturafijas,elvolumendecualquiergasesproporcionalalnmerodemolespresentes.Esdecir,
n= k4V,donde k4esunaconstante.
Ley de los gases ideales.Comoelcomportamientodelosgasesrealessloseaproximaaldescrito
por
lasleyesanteriores,porconvenienciasedefine gas idealcomoelquelascumpleexactamenteentodas
lascondiciones.Lasleyesanteriorespuedencombinarseenunasolaleyllamada ley de los gases ideales,
cuyaexpresinmatemticaes pV= nRT,donde Rrecibeelnombredeconstantedelosgasesidealesy
vale0,08205litroatmK1mol1.
El volumen molar(Vm)deungaseselocupadoporunmoldedichogas, Vm= V/n.Las
condiciones normales(CN)engasesson273,15K(0C)detemperaturay1atmdepresin.Enesas

66
Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94

condiciones,elvolumenmolarsellama volumen molar normaly,paracualquiergasideal,esde22,414

litros(tabla6.1).

_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 6.1. Densidades y volmenes molares de algunos gases
Gas
H2
HeNeN2
O2
ArCO2
NH3
Densidad (d/litro)
0,0900,1780,9001,2501,4291,7841,9770,771
Masa molar (g/mol)
2,024,00320,1828,0132,0039,9544,0117,03
Volumen molar normal (l/mol)22,42822,42622,42522,40422,39422,39322,25622,094
_____________________________________________________________________________________________________

6.2 La teora cintico-molecular de los gases

Lateoracinticomoleculardelosgasesfuedesarrolladapor L. Boltzmann(18441906)y J. C.
Maxwell(18311879).Estateoraexplicasatisfactoriamenteelcomportamientodelosgasesidealesa
partirdelassiguienteshiptesis:
1.Ungasestcompuestodeungrannmerodepartculaspequeas(molculas)detamaodespreciable
frentealasdistanciasentreellas.
2.Lasmolculassemuevenenmovimientorectilneo,rpido,constanteycasual.Lasmolculaschocan
entresyconlasparedesenchoques elsticos(esdecir,nohayfuerzasdeatraccinorepulsinentre
lasmolculas,nientrestasyelrecipiente,diferentesalasdelchoque).
3.Cadamolculatieneunaenergacintica(velocidad)propiaquenotienequeserigualaladelas
restantesmolculas,perolaenergacinticapromediodetodaslasmolculasesproporcionalala
temperaturaabsoluta(figura6.3).Latemperaturaessimplementeunaconsecuenciadelmovimiento
molecular.

ungaercitd

Fracindelsumo

Temperaturamsbaja

Temperaturamsalta

Figura 6.3. Distribucindelasenergas

cinticasdelasmolculasdeungas,segn
lateoracinticomolecular.Lasenergas
cinticaspromedioseindicanmediante
lneasdetrazos.Conformeaumentala
temperatura,laenergacinticapromediode
lasmolculasaumenta.Acualquier
temperatura,unaporcindelasmolculas
puedetenervelocidadesmuyaltas.

Energacinticadelasmolculas

Segnestemodelo,lapresineselresultadodelascolisionesdelasmolculasconlasparedesdel
recipiente,alasquetransfierencantidaddemovimiento.Siconsideramoselproblemade Npartculas,
cadaunadelascualestieneunamasa m,queestnmovindoseenuncubodevolumen V(figura6.4),a
unvelocidadmedia v,puedededucirsefcilmentequelapresinqueejercenes p= Nmv2/3V,o,escrito
deotraforma, pV=nNA2Ec/3,donde Eceslaenergacinticamediadecadapartcula.
Figura 6.4. Modelodeunapartculagaseosaenunacajacbica.
vz
v
vy x

a=aristadelacaja.

V=volumendelcubo= a3
v(1)=velocidaddelapartcula1
Ec(1)=energacinticadelapartcula1
v=velocidadmediadelaspartculas
Ec=energacinticamediadelapartculas

Estaexpresinesidnticaaladelaecuacindelosgasesideales,sisuponemosquelarelacinpostulada
enelpunto 3entrelaenergacinticamediaporpartculadelgasylatemperaturaabsolutaes
Ec=3RT/2NA.Siconsideramoslaenergacinticade1moldepartculas, Ec=3RT/2.

Fac
ulta
d
de

Farmacia. Universidad de Alcal

67

6.3 Otras predicciones de la teora cintico-molecular

Ley de las mezclas gaseosas.Laformul Daltonapartirdeobservacionesexperimentales.La
presin
totaldeunamezcladegasesesigualalasumadelas presiones parcialesdecadaunodeloscomponen
tesindividualesdelamezclagaseosa,definiendopresinparcialcomolaqueproduciracadagassi
estuvierasloenelrecipiente.Sitenemosunacantidad n1deungas1, n2deungas2mezcladosen
unrecipientedevolumentotal Vyaunatemperatura T,pordefinicinllamaremospresinparcialde1a
p1= n1RT/V,presinparcialde2a p2= n2RT/VLaleydeDaltondicequelapresintotal pdebevaler
p= p1+ p2+.Estecomportamientoesexplicadoporlateoracinticomolecular(porelpostulado2).
Capacidad calorfica molar de los gases.Lacapacidadcalorficamolardeungaseslacantidad
de
energaquehayquesuministrarparaaumentarunaunidadlatemperaturadeunmoldesustancia.Enun
gasmonoatmico,dichaenergaseinviertenicamenteenelmovimientodetraslacindesusmolculas
yportantodebeser Cv=Ec=3R(T+1)/23RT/2=3R/2=12,472Jmol1,loqueseconfirma
experimentalmente(RexpresadoenJK1mol1vale8,3144).Enmolculaspoliatmicas,elcalordebe
deinvertirsetambinenlosmovimientosderotacinyvibracin,porloqueladeduccindesu
capacidadcalorficamolaresmscompleja(tabla6.2).

_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 6.2. Capacidades calorficas molares de algunos gases, a volumen constante
Gas
HeNeArH2
N2
O2
HClCO2
CH4
Capacidad molar (J/mol K)12,47212,47212,47220,51020,81121,04120,8128,8027,38
_____________________________________________________________________________________________________

Ley de la difusin de los gases. Graham(18051869)observen1846quelasvelocidadesde

difusin
dedosgasesalamismapresinytemperaturaestnenrazninversadelarazcuadradadesusmasas
molares:
vdifusin1
M2
=
vdifusin2
M1
Lateoracinticomolecularpermitecomprenderestarelacinpuesdeellasededucequelavelocidad
mediadelaspartculasdeungasesinversamenteproporcionalalarazcuadradadesumasamolar.
v=

2Ec
=
m

3RT
M

6.4 Los gases reales: ecuacin de Van der Waals

Losgasesrealessedesvandelcomportamientoideal(figura6.5)porquelasmolculasrealestienenun
volumennosiempredespreciableyporqueseatraenentres.Esimposibledespreciarlasatracciones
molecularescuandolasmolculassemuevenlentamente,esdecir,abajastemperaturas;cuandolosgases
secomprimen,losvolmenesmolecularessehacenimportantes.Porellolosgasesseaproximanmsal
comportamientoidealatemperaturasaltasypresionesbajas.
Sehanpropuestovariasecuacionesdeestadoparalosgasesreales. Van der Waalsmodificlaley
delosgasesidealesen1873,paratenerencuentalosdosfactoresanteriores.LaecuacindeVander
Waalses(p+ n2a/V2)(Vnb)= nRT,donde aesunaconstanteexperimentalrelacionadaconlas
atraccionesmoleculares,y bestrelacionadaconelvolumenmolecular(tabla6.3).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 6.3. Constantes de Van der Waals
Gas
HgHeH2H2OO2N2CO2
a (l2 atm mol2)
8,090,03410,24445,4641,3601,3903,592
(cm3 mol1)17,023,7026,6130,4931,8339,1242,67

Bibliografa
Atkins,pgs.151185;Dickerson,pgs.81126;Masterton,pgs.148180;Russell,pgs.71104,

286291;Whitten,pgs.259295
68

Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94

0C
pV
RT
(en
moles)

1,3

H2
gasideal

1,0

N2
O2

pV
RT
(en
moles)

C
C
C

1,1

gasideal

1,0

CH4
20

4060
p,enatmsferas

80

100

0,9

200400600
p,enatmsferas

Figura 6.5. Desviacindelcomportamientoidealdelosgasesreales.Paraunmoldeungasideal,larelacinPV/RTdebe

seriguala1,independientementedelapresin(lneaatrazos).(a)Comportamientodeunmoldediferentesgasesalamisma
temperatura.Ladesviacindelcomportameintoidealseacentaalaumentarlapresin.(b)Encambio,alaumentarla
temperatura,elcomportamientoseacercaaldeungasideal,comoseobservaenlagrficaparaunmoldenitrgenogas.

Seminarios
las leyes de los
gases

Deduce,apartirdelaecuacindelosgasesideales,unaexpresinquetepermitacalcular,parauna
presinytemperaturadadas,
a)lamasadeungascontenidoenunvolumendado,conociendolamasamolar M,
b)ladensidaddelgas,conociendolamasamolar M.
6.2Qusignificacondicionesnormales,yporquestil?
6.3Disiesciertaofalsalasiguienteafirmacin:SienunrecipienteseintroducedoblepesodeungasA
quedeotrogasB,lapresinparcialdeAserdoblequeladeB.
6.1

teora cintico-molecular de los

gases

Porqulosgasesobedecenleyesmssencillasqueloslquidosolosslidos?.
6.5Qusucederasilasmolculasdeungaspermanecieranestticas:aumentara,seguiraigualo
descenderalapresincreadaporelgas?.
6.6Porqulasmolculasdeoxgenosemuevenmslentamentequelasdenitrgenoaigualtemperatura?.
6.7Losistopos235Uy238Useseparanutilizandoladiferenciadevelocidaddedifusindesus
6.4

hexafluorurosgaseosos,235UF6y238UF6.Culdelosdoscompuestosserecogeantes?.
gases reales
6.8

Quexplicacinmolecularpuededarsealadesviacindelosgasesrealesdelcomportamientodelos
gasesideales?Enqucondicionesseaproximanmslosgasesrealesalosideales?.

Culdelossiguientesgasestendruncomportamientomsidealenlasmismascondiciones?H2,F2,
HF.Culsedesviarmsdelcomportamientoideal?
6.10 QufactoresaproximanlaecuacindeVanderWaalsaladelosgasesideales?
6.11 Seobservquelapresindeunamuestradefluorurodehidrgenoerainferioraloesperado,yque
aumentabamsrpidamentedeloquepredicelaleydelosgasesideales.Propnunaexplicacin.
6.12 Buscaunajustificacinalhechodequeelvalordelparmetro adelaecuacindeVanderWaalssea
b_____________________________________________________________________________________________________
6.9

mayorparaH2OqueparaHe.
Problemas
las leyes de los
gases
6.1

Ciertacantidaddegasestsometidaaunapresinde0,855atmenunvolumende500mla0C.Qu

presinejercerlamismacantidaddegasenunvolumende700mla100C?
6.2Qupresinejercern,enmmHg,14,6mmol(milimoles)deungasenunvolumende750mla20C?
69

Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal

6.3
6.4

6.5
6.6

(R =0,0821atmlK1mol1).
Calculaelvolumende2,50molesdegasa100Cy4,00atmdepresin(R =0,0821atmlK1mol1).
Unamuestradegasocupaunvolumende175mla150mmHgy23C.
a)Calculasuvolumenencondicionesnormales(lascondicionesnormalesparagasesson1atmy273K).
b)Calculalacantidaddesustancia(enmoles)(R =0,0821atmlK1mol1).
Calculalamasade5,60litrosdeoxgenogasmedidosa100Cy0,500atm(R =0,0821atmlK1
mol1).
Cuntasmolculasdeungasidealhayen1,00mlsilatemperaturaes80Cylapresin1,00Pa?El
PaeselPascal,unidaddepresinenelsistemainternacional;1Pa=1Nm2,1mmHg=133,32Pa,
1atm=101325Pa;estaunidadesdemasiadopequeaporloquetradicionalmenteseutilizanlas

atmsferasolosmilmetrosdemercurio.[R =8,3144JK1mol1, NA=6,0221023molculasmol1,

Mr(O)=15,9994].
6.7 Lamasade500mldeungas,medidosa27Cy650mmHgdepresin,es0,838g.Culeslamasa
relativadedichogas?(R =0,0821atmlK1mol1).
6.8

CulesladensidaddelSO2(g)(M=64,06gmol1)a47Cy0,821atm?[R =0,0821atmlK1
mol1].

6.9

CulesladensidaddelSO2(g)(M=64,06gmol1)a40Cy0,960atm?[R =0,0821atmlK1
mol1].
mezclas de gases

6.10

DosbalonesseparadoscontienendosgasesidealesAyB.LadensidaddelgasAesdobledeladelgasB
ylamasamolardeAeslamitadqueladeB.Silosdosgasesseencuentranalamismatemperatura,
calculalarelacindelapresindelgasAaladelgasB.

Unamezclade5,00gdeO2,15,00gdeN2y12,00gdeCO2,estcontenidaenunvolumende1,00la
27C[R =0,0821atmlK1mol1, Mr(C)=12,011, Mr(N)=14,007, Mr(O)=15,9994].
a)Culeslapresintotal?;b)culeslapresinparcialdecadacomponente?
6.12 Unrecipientede2,48ldevolumen,contieneungasa0,263atmdepresiny300Kdetemperatura.Sise
adicionan0,048molesdeotrogas,culserlapresinalcanzada?(R=0,0821atmlK1mol1).
6.11

Calculaladensidaddeunamezcladegasesa20Cquetieneunapresinparcialde81mmHgdeO2,
104mmHgdeCOy250mmHgdeCO2[R=0,0821atmlK1mol1, Mr(C)=12,011, Mr(O)=15,9994].
6.14 Unamezclagaseosacontiene,enpeso,lamitaddeargnylamitaddehelio,conunapresintotalde
6.13

1,11atm.Culeslapresinparcialdecadagas?[Mr(Ar)=39,948, Mr(He)=4,0026].
6.15 Unamezclade17,604gdeCO2(M=44,01gmol1),4,813gdeCH4(M=16,04gmol1)y5,602gde
CO(M=28,01gmol1),ejercesobrelasparedesdelrecipientequelacontieneunapresinde1,05atm.
Calculalapresinparcialqueejercecadaunodeloscomponentesdelamezcla.
6.16

Sehanmezclado1,00gdeO2,0,50gdeN2y0,80gdeCO2enunrecipientea25C,siendolapresin
totalde1,000atm[R=0,0821atmlK1mol1].Calcula:
a)lapresinparcialdecadagas;b)lafraccinmolardecadagas;c)elvolumendelamezcla.
clculos estequiomtricos con

6.17

gases

ElLiHyCaH2slidosreaccionanconelagua,dandogashidrgenoyelhidrxidocorrespondiente,
LiOHoCa(OH)2.Si0,850gdeunamezcladeLiHyCaH2producen1,200ldeH2,encondiciones
normales,culeselporcentajedeLiHenlamezclainicial?[expresaelresultadoenporcentajemolary
msico, Mr(Li)=6,941, Mr(Ca)=40,078, Mr(H)=1,008].
6.18Eldixidodecarbonoyelamonacoreaccionana185Cy200atmdepresinparaproducirurea,

70

Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94

CO(NH2)2 M=60,06gmol1,yagua.Laureaseutilizacadavezmscomofertilizante.Bajoesas
condiciones,quvolumendeamonacoproducir100kgdeurea?[R=0,0821atmlK1mol1].
teora cinticomolecular

6.19

a)Calculalaenergacinticaparaunmoldemolculasdeungasidealqueseencuentraalatemperatura
de25C(R=8,3144JK1mol1)
b)Cmoesestaenergaencomparacinconladelosenlacesqumicos,quetpicamenteesdelordende
350kJmol1?Qusucederasiambasenergasfuerandemagnitudesmssemejantes?.
6.20Calculalavelocidadmediadelasmolculasde
a)oxgeno(Mr=32,0),a25Cya500C[R=8,314Jmol1K1, NA=6,0221023molculasmol1]
b)hidrgeno(Mr=2,0),a25Cya500C.
6.21Untomodehelioretaaunamolculadehexafluorurodeuranio,UF6,aunacarrera.Paratratardehacer
unacompeticinjusta,acuerdancorrercadaunoalatemperaturadesuspuntosdeebullicinnormales,
queson4,18KparaelHey56CparaelUF6.Porculapostarascomovencedor?[R=8,3144JK1
mol1, Mr(F)=18,995, Mr(He)=4,0026, Mr(U)=238,03].
difusin de los
gases
6.22

ElNH3yelHBr,ambosgaseosos,sedifundenensentidosopuestos,alolargodeuntuboestrechode
longitud l(verfigura).EnqupartedeltuboseencontrarnparaformarNH4Br?[Mr(Br)=79,904,
Mr(H)=1,008, Mr(N)=14,007].
l
NH3

NH4Br

HBr

x
6.23Unpistnsedesplazaenuncilindrodegasenelquehayunagujeropequeo,atravsdelcualse
produceladifusindelgasenelvaco.Cuandohayoxgeno(Mr=32,0)enelcilindro,eltiempo
empleadoporelpistnenrecorrerciertadistanciaes38,3s.Conotrogasenigualescondiciones,el
pistnsedesplazalamismadistanciaen82,0s.Culeslamasarelativadelsegundogas?.
gases reales
6.24

Calculaparaunmoldeoxgenoencondicionesnormales:
a)elvolumenocupadoconsiderandocomportamientoideal(R=0,0821atmlK1mol1).
b)lapresinpredichaporlaecuacindeVanderWaalsparaelvolumendeoxgenocalculado
anteriormente(a=1,360l2atmmol2, b=31,83103lmol1).
c)ElporcentajedediferenciaentrelaspresionesdelgasidealydeVanderWaals.

Soluciones a los seminarios

6.1
6.2
6.3
6.4
6.5
6.6

a) m=(p MV)/RT;b) d=(p M)/RT.

Verteora.
Falsa.
Porquelasinteraccionesentresuspartculassonmuydbiles.
Seranula.
Aunatemperaturadada,lasmolculasdegasesdiferentestienenlamismaenergacinticamedia,porloquesemovernms
rpidolasqueseanmsligeras.

6.7
6.8

Serecogeantesel235UF6,yaquealsersusmolculasmsligerassedifundenmsrpidamente(LeydeGraham).
Porquenosepuededespreciartotalmentenielvolumenocupadoporlasmolculasnilasinteraccionesentreellas.Losgases
realesseaproximarnmsalosgasesidealesapresionesbajas(volmenesgrandes)ytemperaturasaltas(mayorenerga
cinticadelasmolculas).

6.9
6.10
6.11
6.12

Comportamientomsideal:H2(menortamaoymenosfuerzasintermoleculares).Comportamientomenosideal:HF.
Presionesbajas(volmenesaltos)ytemperaturasaltas.
Sealejadelcomportamientoideal.
Fuerzasintermolecularesmsdbilesenelhelio.

Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal

71

Soluciones a los problemas

6.1
6.2
6.3
6.4
6.5
6.6
6.7
6.8
6.9
6.10
6.11
6.12
6.13
6.14
6.15

p=0,834atm.
p=356mmHg.
V=19,1l.
a) V=31,9ml;b) n=1,42103moles.
m=2,93g.
N=3,751014molculas.

6.16

6.17
6.18
6.19

Mr=48,3.
d=2,00gl1.
d=2,40gl1.

6.20

pA=4pB.
a) p=23,8atm;b) p(O2)=3,86atm,
p(N2)=13,2atm, p(CO2)=6,73atm.
p=0,740atm.
d=0,904gl1.
p(Ar)=0,10atm, p(He)=1,01atm.

6.21
6.22
6.23
6.24

p(CO2)=0,47atm, p(CH4)=0,35atm, p(CO)=0,23atm.

a) p(O2)=0,465atm, p(N2)=0,265atm,
p(CO2)=0,270atm;b) X(O2)=0,465, X(N2)=0,265,
X(CO2)=0,270;c) V=1,65l.
18,6%enmasa,37,1%enmoles.
626l.
a)3,72kJmol1;b)aproximadamenteel1%delaenerga
deenlace;seproduciralarupturatrmicadeenlaces.
a) v(O2,25C)=482ms1, v(O2,500C)=776ms1;
b) v(H2,25C)=1,92103ms1,
v(H2,500C)=3,10103ms1.
v(He)=161ms1, v(UF6)=153ms1.
A0,69 ldelaentradadeNH3y0,31 ldeladeHBr.
Mr=147.
a)22,41l;b)0,9990atm;
c)0,1%dediferenciaentreambaspresiones.