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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE

ENGENHARIA DE MATERIAIS

Disciplina
Tcnicas de caracterizao
dos materiais
MTR0354 2012.2

Prof. Mauricio Bomio

ESPECTROFOTOMETRIA
UV-VISVEL

Fundamentos da Espectrofotometria
Uma maneira boa de cutucar molculas,
com radiao eletromagntica (luz)
A espectrofotometria faz parte da classe dos mtodos
analticos que baseiam-se na interao da matria com a
energia radiante
Boa
sensibilidade
Baixo custo de
anlise
Fcil operao
Equipamentos
robustos

Luz
incidente

Luz
emergente
Perdas:
- reflexes
- disperso
-absoro

Luz absorvida

Fundamentos da Espectrofotometria
Propriedades da luz

Absoro de Luz

Espectro Eletromagntico

Fundamentos da Espectrofotometria
Absoro de radiao eletromagntica

Fundamentos da Espectrofotometria
Porque ocorre o fenmeno da absoro?
Molculas que apresentam eltrons que podem ser
promovidos a nveis de energia mais elevados mediante a
absoro de energia
TRANSIES ELETRNICAS

Nveis discretos de energia so absorvidos devido vibraes


e rotaes das molculas
ROTACIONAL E VIBRACIONAL

Por este motivo no se observa uma linha de absoro ntida,


mas sim uma banda de absoro
ESPECTRO UV-VISVEL

Transies Eletrnicas

Energia Rotacional e Vibracional

Espectro UV-Visvel

Fundamentos da Espectrofotometria
Dois requisitos devem ser observados para que uma
determinada radiao possa ser absorvida por uma molcula:
1 - A radiao incidente deve ser de frequncia equivalente
aquela rotacional ou vibracional, eletrnica ou nuclear da
molcula,
2 - A molcula deve ter um dipolo permanente ou um
dipolo induzido, ou seja, deve haver algum trabalho que a
energia absorvida possa fazer.

Cores de Radiao
Regio do Visvel

Espectros de absoro de diferentes substncias

Espectros de absoro diferentes substncias

(1: bacterioclorofila; 2: clorofila a; 3: clorofila b; 4: ficoeritrobilina; 5: beta-caroteno)

Teoria da Espectrofotometria
Lei de Lambert

Lei de Beer

1 cm

Io

soluo 10 g/l

IT3
3 cm

It = Io 10-Kl

IT1

Io

IT1

Io

Io

IT2
soluo 20 g/l

It = Io 10-Kc

Lei de Beer-Lambert
A espectroscopia de absoro molecular est
baseada na medida de absorbncia (A) ou
transmitncia (T), que esto relacionadas
atravs das equaes:

Lei de Beer-Lambert

A absorbncia muito importante porque ela diretamente proporcional


concentrao, c, de espcies absorventes de luz na amostra

Desvios da Lei de Beer-Lambert


LIMITAO REAL
A Lei vlida somente para baixas concentraes
Altas concentraes = Interao entre as molculas afeta a
distribuio de carga, alterando o coeficiente de absortividade molar

DESVIO QUMICO
Surgem quando um analito se dissocia, se associa ou reage com um
solvente para dar um produto que tem um espectro de absoro
diferente

Desvios da Lei de Beer


DESVIO INSTRUMENTAL
A lei s vlida para radiao monocromtica, ou seja, para um
nico comprimento de onda ()
Como minimizar o desvio?
Escolher a regio onde o constante na regio selecionada

Partes Essenciais de um Espectrofotmetro


Fontes de radiao;
Monocromador;
Compartimento de
amostra;
Detector.

Espectrofotmetros
Feixe Simples

Feixe Duplo

Celas de Medida

Aplicaes

Aplicaes
Espectroscopia ultravioleta visvel

Dixido de Titnio (TiO2)


TiO2 Anatase

Aplicaes
Clculo de energia de Gap
O band gap (Eg) foi calculado pelo mtodo de Wood e Tauc[87]. Nesse mtodo Eg est relacionado com a
absorbncia e a energia dos ftons segundo a equao:

h (h Egap )1/ 2
Em que a absorbncia, h a constante de Planck, a freqncia, Egap a energia de band
gap.

Absorbncia (u.a)

PMO - Coprecipitao
Ajuste Linear PMO - Coprecipitao
Extrapolao do ajuste linear

2.10

Egap = 3.28 eV

2.25

2.40

2.55

2.70

2.85

3.00

3.15

Energia do Fton (eV)

[87] Wood, D. L.; Tauc, Phys. Rev. B. 1972, 5, 3144.

3.30

3.45

3.60

3.75

Referncias.

Captulo 13