UNIVERSIDAD DE LAS FUERZAS ARMADAS

ESPE-LATACUNGA
DEPARTAMENTO DE ENERGIA Y MECANICA
INGENIERIA PETROQUIMICA

COPOLIMERIZACIN POR INJERTO DE ACETATO DE

VINILO EN FIBRA CELULOSICA SECUNDARIA

Resumen

Se sntetizaron copolmeros de acetato de vinilo en fibra celulsica secundaria,

para lo cual se emple el mtodo de polimerizacin por injerto, con el sistema
redoxion ferroso perxidode hidrgeno (Fe +2 - H2O2)) como iniciar.
El nuevo material obtenido se caracteriz por varios mtodos como:
esppectroscopainfrarroja,

microscopa

electrnica

de

barrido

termogravimetra. Adems se estudiaron algunas variables de reaccin, entre

las cuales estn: concentracin del iniciador, pH, temperatura y tiempo de
reaccin.

UNIVERSIDAD DE LAS FUERZAS ARMADAS

ESPE-LATACUNGA
DEPARTAMENTO DE ENERGIA Y MECANICA
INGENIERIA PETROQUIMICA

Introduccin
La ingeniera de los biopolmeros ha llamado mucho la atencin de cientficos
debido a sus propiedades fsico-qumicas y a sus aplicaciones. La celulosa es
el biopolmero ms abundante en la corteza terrestre, se encuentra en el
algodn, la madera y los tallos varias plantas.
La caracterstica ms importante de la celulosa es su estructura molecular, que
consiste en unidades de disacridos y celobiosa, que se repiten formando
cadenas lineales o fibrosas unidas entre s mediante puentes de hidrgeno
entre los grupos hidroxilo, debido a lo cual es insoluble en agua, adems, en
las cadenas existen uniones 1,4 beta-o-glucosdico, estas interacciones intra e
intermoleculares le otorgan a la celulosa excelentes propiedades mecnicas
que dan origen a fibras compactas.
Se han sintetizado varios productos a partir de derivados celulsicos, entre
ellos se tiene plsticos biodegradables y surfactantes, empleando sistemas
redox como iniciadores, produciendo una interaccin entre la celulosa, las
especies activas, y monmero vinlico, este injerto adiciona las propiedades del
monmero a la cadena principal polimrica de celulosa, y mejora por ejemplo,
su resistencia al agua, al aceite, al fuego, al ataque de hongos y bacterias, etc.
(R. Cataln S., A. Neira J., B. L. Rivas y R. Melo S., 2000)

En el presente trabajo se emplea el sistema redox de Fe 2+ - H2O2, la

combinacin del peroxido de hidrgeno conel agente reductor permite que el
proceso empiece a temperaturas bajas, adems de producir un radical
celulsico que reacciona con el monmero.

UNIVERSIDAD DE LAS FUERZAS ARMADAS

ESPE-LATACUNGA
DEPARTAMENTO DE ENERGIA Y MECANICA
INGENIERIA PETROQUIMICA

Parte experimental
Para el presente trabajo se emplea papel blanco para impresora desechado,
las fibras celulsicasse obtuvieron con la ayuda de un desfribador Frank, a
3000rpm durante 10 minutos, usado como sustrato celulsico (Cel) con un 70
% de humedad.
El acetato de vinilo (AcV), el comonmero, fue purificado mediante destilacin a
presin reducida; y el iniciador fue preparado con sulfato de amonio ferroso
anhidro y perxido de hidrgeno.
Por otro lado, las reacciones tuvieron lugar en un matraz de tres cuellos,
equipado con los siguientes componentes:

Refrigerante.
Embudo de goteo.
Agitador mecnico.

Para quela reaccin se lleve acabo se fue adicionando poco a poco el

monmero y el perxido de hidrgeno, regulando el pH, la temperatura, y el
tiempo de reaccin. El producto se extrae en un equipo Sohxlet, se filtra, se
lava y se seca, y para separar copolmero de injerto.
El porcentaje de injerto (G) se determin a partir de la masa seca de la fibra
celulsica y la masa del copolmero obtenido por injerto, aplicando la siguiente
ecuacin:
G=

M 2M 1
100
M2
DONDE:
M1 :masa de celola seca
M2 : masa del polmero injertago

UNIVERSIDAD DE LAS FUERZAS ARMADAS

ESPE-LATACUNGA
DEPARTAMENTO DE ENERGIA Y MECANICA
INGENIERIA PETROQUIMICA

Los copolmeros de injerto, Cel-g-AN, sintetizados se caracterizan mediante

anlisis elemental y espectroscopa infrarroja, utilizando un espectrofotmetro
del FT-IR, Magna Nicolet 550, adems se solubilizan en una mezcla de N,Ndimetilacetamida (DMAc) y cloruro de litio (LiCl), en una relacin de 0,40 g de
copolmero en 20 mL de DMAc y 1,4 g de LiCl a 120C.
La temperatura se estudi en una termobalanza, Polymer Laboratories STA
625, en flujo de N2(g), calentando las muestras (1-2 mg), a 10C/min entre 25 y
550C.
Para realizar las micrografas, primeramente se metaliz las muestras,con una
pequea pelcula de oro de un espesor entre 450 470 , y se us un
microscopio electrnico de barrido, AUTOSCAN U-1.

Resultados y Discusin
Los copolmeros de injerto se originan al crearce enla matriz celulsica grupos
hidroxilos activados en los cuales se insertan las cadenas del monmero
vinlico, con distribucin aleatoria. La estructura resultante es representada de
la siguiente manera:

La adicin del monmero, AcV, en las cadenas celulsicas se detect mediante

espectroscopa FT-IR, observndose la banda de vibracin de tensin del
grupo carbonilo a 1737 cm -1, la banda correspondiente a los grupos hidroxilos

UNIVERSIDAD DE LAS FUERZAS ARMADAS

ESPE-LATACUNGA
DEPARTAMENTO DE ENERGIA Y MECANICA
INGENIERIA PETROQUIMICA

entre 3650 cm-1 a 3000 cm-1 y la banda de vibracin C-O-C, en la zona de 1050
a 1160 cm-1.
Los porcentajes de injertos fueron diferentes, dependiendo de las condiciones
de las reacciones de polimerizacin, caractersticas del sustrato celulsico y la
heterogeneidad del sistema.
La figura 1 indica los espectros infrarrojos los espectros IR de la sntesis del
sustrato celulsico secundario y el copolmero AcV, diferentes concentraciones
de perxido de hidrgeno, y porcentajes de injerto, lo que se visualiza porla
banda de de absorcin -C=O a 1738 cm -1, la cual est ausente el material
celulsico sin injertar.
Segn se puede observar las conversiones ms altas, de 108% de injerto, se
lograron en condiciones ptimas de reaccin, concentracin de Fe +2 = 10 mM,
concentracin de H2O2 = 7,5 mM, relacin Cel:AcV como 1:2, pH = 2,5,
temperatura 60C, tiempo de reaccin 2 h y en ambiente de N 2(g).

Fig 1. Espectros FT-IR de distintos materiales polimricos (a) sustrato celulsico, (b)
copolmero Cel-g-AcV 21% G, [H2O2]=1Mm.

UNIVERSIDAD DE LAS FUERZAS ARMADAS

ESPE-LATACUNGA
DEPARTAMENTO DE ENERGIA Y MECANICA
INGENIERIA PETROQUIMICA

La morfologa de los copolmeros de injerto con celulosa depende del mtodo

para realizar el injerto, de las condiciones experimentales durante la
copolimerizacin, de la naturaleza del sustrato y del tipo de monmero
empleado. Esta morfologa seobserv con la tcnica de microscopa electrnica
de barrido (SEM), como se puede observar en la figura 2, el papel de desecho
presenta caractersticas del papel deimpresin (a); el sustrato celulsico
secundario se presenta disgregado, despus del proceso de desfibrado y
lavado (b); en los injertos las fibras estn recubiertas o entrelazadas por
depsito del polmero sinttico, incluso, se detect la presencia del
homopolmero, en muestras sin reflujo en acetona, mismo que adopta forma de
esferas voluminosas (c); y la superficie de las fibras de materiales injertados,
est desuniformemente recubierta (d).

Fig 2. Superficie de materiales celulsicos. (a) papel blanco de desecho (1000x); (b) fibra
celulsica secundaria (400x); (c) celulosa injertada con acetato de vinilo y depsito del
homopolmero (250x); (d) fibra celulsica injertada 87% G (4000x) .

La presencia de Fe+2 y del H2O2 es fundamental para la generacin de los

radicales OH los cuales interactan con la celulosa, sustraen un protn desde

UNIVERSIDAD DE LAS FUERZAS ARMADAS

ESPE-LATACUNGA
DEPARTAMENTO DE ENERGIA Y MECANICA
INGENIERIA PETROQUIMICA

la cadena del polmero natural, creando centros activos, radicales, capaces de

iniciar la copolimerizacin por injerto. La diferencia de reactividad de los grupos
hidroxilos, es uno de los factores que afectan la cintica de la reaccin y la
eficiencia del injerto. (R. Cataln , A. Neira, B. L. Rivas., 2002)
http://www.scielo.cl/scielo.php?pid=s036616441999000400015&script=sci_arttext
http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S036616442002000100008
http://www.scielo.cl/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S036616442000000300009