Apostila Química Dos Polímeros 2011

QUMICA DOS POLMEROS
3 MDULO TCNICO EM QUMICA
SO PAULO - 1 Semestre 2013.
Prof. Claudio R. Passatore
Qumica dos Polmeros
PLANO DE AULA
Etec Tiquatira
Tcnico em Qumica - 3 Mdulo
Componente Curricular: Qumica dos Polmeros
Prof. Claudio Roberto Passatore
Data: 18/02/2013
Sumrio
1.
FUNDAMENTOS DOS POLMEROS .......................................................................................... 3
2.
CLASSIFICAO DOS POLMEROS ........................................................................................... 5
3.
REAES DE POLIMERIZAO ................................................................................................ 8
4.
NOMENCLATURA DOS POLMEROS ...................................................................................... 16
5.
PROPRIEDADES DOS POLMEROS ......................................................................................... 25
6.
MISTURA DE TERMOPLSTICOS ........................................................................................... 38
7.
PROCESSAMENTO DE POLMEROS E COMPSITOS ............................................................... 40
8.
ENSAIOS PARA ANLISE DAS PROPRIEDADES DOS POLMEROS............................................. 65
9.
RECICLAGEM DOS POLMEROS ............................................................................................. 69
10.
IDENTIFICAES PRTICAS DOS PLSTICOS ...................................................................... 70
11.
NANOCOMPSITOS:......................................................................................................... 71
12.
ADITIVAO DOS POLMEROS .......................................................................................... 72
13.
TINTAS ............................................................................................................................. 76
14.
AULAS PRTICAS .............................................................................................................. 78
15.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 83
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Qumica dos Polmeros
1. FUNDAMENTOS DOS POLMEROS

1.1.
INTRODUO
O crescente desenvolvimento da indstria plstica, nos mercados interno e externo,

demandou o emprego de novas tecnologias de matrias primas e equipamentos. Isto
posto, tornou-se imprescindvel o adimplemento de um trabalho especfico em relao
indstria plstica. Est como um todo, subdividida em: Indstria Petroqumica,
responsvel pela obteno da matria prima bsica para a formao dos polmeros
virgens, e a indstria de manufatura, responsvel por dar forma aos polmeros e tornlos teis ao nosso uso dirio, quer seja em forma de peas injetadas (painis de
automveis), perfis extrudados (tubos hidrulicos), peas sopradas (garrafas em geral),
filmes (sacos plsticos), etc.. Para dar propriedades que tornem tais produtos teis, ao
nosso uso, com caractersticas especficas, quer seja, mecnicas (ductibilidade), qumicas
(oxidativas e antichama), acabamento (cor), etc., faz-se necessrio a insero de um
segmento intermedirio, que chama-se indstria de compsitos (compounding),
responsvel pelo desenvolvimento e transformao da matria prima bsica para os
chamados plsticos de engenharia (blendas ou polmeros com propriedades especficas
para a indstria).
Quando as molculas se tornam muito grandes, contendo um nmero de tomos
encadeados superior a um centena, e podendo atingir valor ilimitado, as propriedades
dessas molculas ganham caractersticas prprias, gerais, e se chamam ento
macromolculas. Essas caractersticas so muito mais dominantes do que aquelas que
resultam da natureza qumica dos tomos ou dos grupamentos funcionais presentes. As
propriedades decorrem de interaes envolvendo segmentos intramoleculares,da mesma
macromolcula, ou intermoleculares, de outras.
Literalmente, macromolculas so molculas grandes, de elevado peso molecular, o
qual decorre de sua complexidade qumica, podendo ou no ter unidades qumicas
repetidas. Sendo assim, veremos que, todos os polmeros so macromolculas, porm
nem todas as macromolculas so polmeros.
Encontram-se macromolculas tanto como produtos de origem natural, quanto de
sntese. Polissacardeos, poli-hidrocarbonetos, protenas e cidos nuclicos, todos
constituem exemplos de macromolculas naturais orgnicas. Incluem, assim, amido,
algodo, madeira, l, cabelo, couro, seda, chifre, unha, borracha natural,etc..
Poliestireno e nylon so macromolculas sintticas orgnicas. Diamante, grafite, slica e
asbesto, so produtos macromoleculares naturais, inorgnicos. cido polifosfrico e
policloreto de fosforinitrila so macromolculas sintticas inorgnicas.
1.2.
DEFINIO
Polmero qualquer material orgnico ou inorgnico, sinttico ou natural, que tenha

um alto peso molecular e com variedades estruturais repetitivas, sendo que
normalmente esta unidade que se repete de baixo peso molecular (MANRICH, 2005).
A palavra POLMERO vem do grego Poli, cujo significado muito, e de Mero, que quer
dizer parte ou unidade (que se repete). Os meros (que so macromolculas), para
formarem um polmero, so ligados entre si atravs de ligaes primrias (estveis). Se
imaginarmos um anel como sendo um mero, a formao de um polmero se d quando
Qumica dos Polmeros

muitos deles (mil a cinco mil) so unidos, ou enganchados seqencialmente. Os
polmeros sintticos mais comuns so aqueles formados por unidades repetitivas simples.
A matria-prima para a produo de um polmero o monmero, isto , uma
molcula com uma (mono) unidade de repetio. Dependendo do tipo de monmero
(estrutura qumica), do nmero mdio de meros por cadeia e do tipo de ligao
covalente, pode-se dividir os polmeros em trs grandes classes: Plsticos, Borrachas e
Fibras.
A polimerizao dos polmeros pode ser efetuada por diversas tcnicas e processos
distintos, onde os mais comuns so: polimerizao por adio e polimerizao por
condensao.
Os polmeros podem ser classificados de diferentes maneiras, depende do objetivo de
quem os classifica. As formas mais comuns de classificao so: a partir do ponto de
vista de sua estrutura qumica, do mtodo de preparao, das caractersticas
tecnolgicas e do comportamento mecnico.
A importncia de se conhecer a estrutura dos polmeros est no fato de que todas as
propriedades fsico-qumicas e mecnicas dependem, bem como o processamento na
indstria de transformao (injeo, extruso, etc.), por exemplo, afetado por essa
estrutura.
Os plsticos, que tem seu nome originrio do grego plastikos que significa - capaz
de ser moldado, so materiais sintticos ou derivados de substncia naturais, geralmente
orgnicas, obtidas, atualmente, em sua maioria, a partir dos derivados de petrleo.
Os materiais plsticos so utilizados em grande escala em diversas reas da indstria
e, comum observar que peas inicialmente produzidas com outros materiais,
particularmente metal, vidro ou madeira, tm sido substitudos por outras de plsticos.
Esta expanso se deve, principalmente, pelas suas principais caractersticas, que so:
baixo custo, peso reduzido, elevada resistncia, variao de formas e cores, alm de
apresentar, muitas vezes, um desempenho superior ao do material antes utilizado.
Os plsticos so feitos a partir do petrleo que uma matria-prima rica em carbono.
Os qumicos combinam vrios tipos de monmeros de maneiras diferentes para fazer
uma variedade quase infinita de plsticos com propriedades qumicas diferentes. A
maioria dos plsticos quimicamente inerte e incapaz de sofrer reaes qumicas com
outras substncias. Pode-se armazenar lcool, sabo, gua, cido ou gasolina em um
recipiente plstico sem dissolv-lo. O plstico pode ser moldado em uma variedade quase
infinita de formatos e pode ser encontrado em brinquedos, xcaras, garrafas, utenslios,
fios, carros, e at nos alimentos e medicamentos.
Um de seus mais importantes fatores, depende das caractersticas tecnolgicas, e o
fato destes se classificarem em Termoplsticos e Termofixos.
Como j comentado, o polmero pode ser constitudo por diferentes meros. Se o
polmero tem um s tipo de mero que se repete chamado homopolmero, se dois meros
diferentes aparecerem na cadeia, chamado copolmero e se aparecerem trs meros ou
mais diferentes na mesma cadeia, chamado terpolmero.
Qumica dos Polmeros
2. CLASSIFICAO DOS POLMEROS

2.1. INTRODUO
Alm dos polmeros clssicos produzidos e comercializados h alguns anos, a cada
dia, novos polmeros surgem oriundos das pesquisas cientficas e tecnolgicas
desenvolvidas em todo o mundo. Logo, devido grande variedade de materiais
polimricos existentes, torna-se necessrio selecion-los em grupos que possuam
caractersticas comuns, que facilitem a compreenso e estudo das propriedades desses
materiais. Portanto, com este objetivo, os polmeros foram classificados de acordo com
suas estruturas qumicas, tipo de monmeros, solubilidade, comportamentos mecnicos,
tipos de aplicaes e escala de produo, etc. A seguir, um resumo dessas classificaes:
Classificaes baseadas em diversos critrios:
Classificao dos polmeros. Fonte: Introduo a Polmeros; Mano e Mendes; Ed. Bluncher 1999.
As classificaes mais comuns envolvem a estrutura qumica, o mtodo de

preparao, as caractersticas tecnolgicas e o comportamento mecnico.
Segundo a estrutura qumica, conforme os grupos funcionais presentes nas
macromolculas, estas sero classificadas em poliamidas, polisteres, etc.
Os polmeros podem apresentar vrias formas de cadeias moleculares, devido ao
modo como os monmeros se ligam uns aos outros. Os polmeros podem ter suas
cadeias sem ramificaes (polmeros lineares) ou podem apresentar ramificaes, cujo
grau de complexidade pode ir at o extremo da formao de retculos, resultando ento o
que se denomina de polmeros com ligaes cruzadas ou polmero tridimensional.
Qumica dos Polmeros

Quanto ao mtodo de preparao, so divididos, em linhas gerais, em polmeros de
adio e polmeros de condensao, conforme ocorra uma simples adio, sem
subproduto, ou uma reao em que so abstradas dos monmeros pequenas molculas,
como HCl, H2O, KCl.
o
Polmeros de adio: formados a partir de um nico monmero, atravs de uma

reao de adio. As substncias usadas na gerao de polmeros manifestam de
forma obrigatria uma ligao dupla entre os carbonos. Ao momento que ocorre a
polimerizao, acontece a quebra da ligao e tambm a gerao de duas
novas ligaes simples.
Polmeros de condensao: so gerados pela reao entre dois monmeros

diferentes atravs de uma reao de condensao. Nessa reao ocorre a
eliminao de outra molcula, geralmente a gua. Nessa modalidade de
polimerizao, os monmeros no necessitam demonstrar ligaes duplas por
meio dos carbonos, no entanto, extremamente necessria a presena de dois
tipos de grupos funcionais distintos.
As caractersticas tecnolgicas, que impe diferentes processos tecnolgicos, so base

da classificao dos polmeros termoplsticos e termorrgidos.
o
Plsticos termorrgidos (termofsicos): Os polmeros que, por aquecimento ou

outra forma de tratamento, assumem estrutura tridimensional, reticulada, com
ligaes cruzadas, tornando-se insolveis e infusveis, so chamados
termorrgidos (thermoset). Aps o resfriamento e endurecimento, esses plsticos
mantm o formato e no conseguem voltar sua forma original. So rgidos e
durveis. Os plsticos termorrgidos podem ser utilizados em peas de
automveis, de aeronaves e de pneus. Alguns exemplos so: poliuretano,
polister, resinas epxi e de fenol.
Plsticos termoplsticos: os polmeros lineares ou ramificados, que permitem

fuso por aquecimento e solidificao por resfriamento. Os termoplsticos so
menos rgidos do que os termorrgidos, e podem ficar amaciados com o
aquecimento, voltando sua forma original. So facilmente maleveis para
Qumica dos Polmeros

produzir filmes, fibras e embalagens. Alguns exemplos so: polietileno (PE),
polipropileno (PP) e cloreto de polivinila (PVC).
De acordo com seu comportamento mecnico, os polmeros so divididos em trs
grandes grupos: elastmeros ou borrachas, plsticos e fibras. Em sua aplicao, estes
termos envolvem a expresso resina.
Resina uma substncia amorfa ou uma mistura, de peso molecular intermedirio ou
alto, insolvel em gua, mas solvel em alguns solventes orgnicos, e que, a
temperatura ordinria, slida ou um liquido muito viscoso, que amolece gradualmente
por aquecimentos. Todas as resinas naturais so solveis e fusveis, e todos os polmeros
sintticos que obedecem as condies acima apontadas so tambm chamados de
resinas sintticas.
Polmeros Naturais:
Os polmeros naturais so: a borracha; os polissacardeos, como celulose, amido e
glicognio; e as protenas.
A borracha natural um polmero de adio, ao passo que os polissacardeos e as
protenas so polmeros de condensao, obtidos, respectivamente, a partir de
monossacardeos e aminocidos.
A borracha natural obtida das rvores Hevea brasilienses (seringueira) atravs de
inciso feita em seu caule, obtendo-se um lquido branco de aspecto leitoso, conhecido
por ltex. As cadeias que constituem a borracha natural apresentam um arranjo
desordenado e, quando submetidas a uma tenso, podem ser estiradas, formando
estruturas com comprimento maior que o original.
Polmeros Sintticos:
Os polmeros sintticos so produzidos quimicamente, em geral, de produtos derivados
de petrleo. Eles podem oferecer uma infinidade de aplicaes. So produzidos para
atender cada aplicao requerida. O tamanho e composio qumica podem ser
manipulados a fim de criar propriedades para quase todas as funes dos fluidos.
Freqentemente, polmeros sintticos so preparados em substituio no etileno. O
processo de polimerizao ocorre atravs de uma reao adicional onde o etileno
substitudo no final da cadeia de polmero. Na estrutura seguinte, o substituinte A pode
ser algum grupo ativo:
CH2 = CH - A
Qumica dos Polmeros
2.2.TERMOPLSTICOS E TERMOFIXOS
As numerosas substncias plsticas existentes, naturais ou artificiais, so classificadas
em dois grandes grupos, chamados de termoplsticos e termoestveis ou termofixos
devido a seu comportamento ante as variaes de temperatura.
Os materiais termoplsticos so substncias caracterizadas por sua propriedade de
mudar de forma sob a ao do calor, o que permite seu tratamento e moldagem por
meios mecnicos (MANRICH, 2005). Com o resfriamento, esses materiais recuperam sua
consistncia inicial com pouca ou nenhuma variao em suas propriedades bsicas. Entre
eles esto os derivados da celulose, os polmeros de adio e os polmeros de
condensao. Os derivados da celulose so obtidos mediante a adio de substncias
cidas ou alcalinas celulose vegetal ou sintetizada. O polietileno, as resinas acrlicas, o
vinil, o poliestireno e os polmeros de formaldedo constituem as principais variedades de
polmeros de adio com propriedades termoplsticas. O cloreto de polivinila tem um
grande nmero de aplicaes, da fabricao de roupas e brinquedos a isolantes eltricos
e mveis. As resinas acrlicas so obtidas do cido acrlico e entre elas sobressai o
metilmetacrilato, substncia altamente transparente utilizada nas janelas de aeronaves e
cujo uso na fabricao de mveis e objetos decorativos se difundiu na dcada de 1970.
Os poliestirenos aparecem em grande variedade e so em geral obtidos por meio da
polimerizao de uma resina de cor branca. Suas propriedades de dureza, transparncia
e brilho unido ao alto poder como isolante eltrico, os transformaram num dos materiais
mais teis na fabricao de objetos por injeo em moldes. J os formaldedos
polimerizados possuem elasticidade e alta resistncia a impactos, sendo usados na
indstria automotiva e na construo. Entre os polmeros de condensao se destacam
os policarbonatos e as poliamidas, como o nilon, muito usadas na indstria txtil.
Diferentes tipos de nilon, obtidos por modificaes externas no comprimento das
molculas, so usados tambm em mquinas.
Os materiais termofixos ou termoestveis se amoldam por aquecimento, mas depois de
certo tempo adquirem uma estrutura peculiar (ligaes cruzadas) na qual endurecem
rapidamente e se convertem em materiais rgidos que, se aquecidos em excesso, se
carbonizam antes de recuperar a maleabilidade (degradao de sua estrutura qumica).
As poliuretanas, reduzidas a lminas, so usadas como isolantes trmicos e espumas de
recheio em almofadas. Os aminoplsticos, como as resinas de uria, so transparentes e
resistem a presses externas. J os plsticos fenlicos, dos quais a baquelita um dos
tipos principais, derivam do fenol ou lcool de benzeno. Os polisteres so fabricados
habitualmente a partir de cidos e alcois no saturados e so usados na fabricao de
tintas, fibras txteis e pelculas. Quanto aos silicones, cadeias moleculares que usam
tomos de silcio em vez de carbono, so usados na fabricao de lminas de alta
resistncia mecnica e de substncias dieltricas. Devido inocuidade fisiolgica, so
muito usados em prteses, para substituir elementos do corpo humano.
3. REAES DE POLIMERIZAO
3.1.INTRODUO
A reao qumica que conduz a formao de polmeros a POLIMERIZAO. Grau de
polimerizao o nmero de meros da cadeia polimrica. Quando h mais de um tipo de
mero na composio do polmero, este designado por copolmero, e os monmeros que
Qumica dos Polmeros

lhe do origem comonmeros. Em reao de polimerizao, tal como ocorre na Qumica
Orgnica em geral, o encadeamento das unidades monomricas pode ser feito na forma
regular, cabea-cauda, ou na forma cabea-cabea, cauda-cauda, ou mista.
Os polmeros podem ter suas cadeias sem ramificaes, admitindo conformao em
ziguezague - polmeros lineares ou podem apresentar ramificaes, cujo ento ao que
se denomina polmero reticulado, ou polmero com ligaes cruzadas ou polmero
tridimensional. Como conseqncia imediata, surgem propriedades diferentes do
produto, especialmente em relao fusibilidade e solubilidade. Os ramos laterais,
dificultando a aproximao das cadeias polimricas, portanto diminuindo as interaes
moleculares, acarretam prejuzo s propriedades mecnicas, plastificando internamente
o polmero. A formao de resduos, devido s ligaes cruzadas entre as molculas
amarra as cadeias, impedindo o seu deslizamento, umas sobre as outras, aumentando
a resistncia mecnica e tornando o polmero infusvel e insolvel.
O diagrama simplificado abaixo demonstra a relao entre monmeros e
polmeros. Monmeros idnticos podem combinar entre si para formar homopolmeros,
que podem ser cadeias comuns ou ramificadas. Monmeros diferentes podem combinar
entre si para formar copolmeros, que tambm podem ser ramificados ou comuns.
As propriedades qumicas de um polmero dependem de:

o
o
Tipo de monmero(s) que o formam. As propriedades qumicas do homopolmero

1 so diferentes do homopolmero 2 e dos copolmeros;
Da organizao dos monmeros dentro do polmero. As propriedades qumicas dos
polmeros comuns so diferentes dos ramificados.
Os monmeros encontrados em muitos plsticos incluem compostos orgnicos como

etileno, propileno, estireno, fenol, formaldedo, etilenoglicol, cloreto de vinil e
acetonitrila. Por existirem tantos monmeros diferentes que podem ser combinados de
muitas maneiras diferentes, possvel fazer inmeros tipos de plsticos.
Existem algumas maneiras de se combinar monmeros para formar os polmeros de
plsticos. Um dos mtodos um tipo de reao qumica chamada reao de
condensao. Em uma reao de condensao, duas molculas se combinam com a
perda de uma menor, geralmente de gua, um lcool ou cido. Para compreender as
reaes de condensao, veja outra reao hipottica de polmeros.
Qumica dos Polmeros
Os monmeros 1 e 2 possuem grupos de hidrognio (H) e hidroxila (OH)

anexados a eles. Quando eles se juntam a um catalisador adequado (um tomo ou uma
molcula que acelera a reao qumica sem se dissolver), um monmero perde um
hidrognio e o outro perde um grupo hidroxila. O hidrognio e os grupos de hidroxila, por
sua vez, combinam-se para formar a gua (H2O) e os eltrons remanescentes formam
uma ligao qumica covalente entre os monmeros. O composto resultante a
subunidade bsica dos copolmeros 1 e 2. Essa reao ocorre repetidamente, at que se
forme uma longa cadeia de copolmeros 1 e 2.
Outra maneira de combinao dos monmeros para formar copolmeros atravs de
reaes de adio. As reaes de adio envolvem a reorganizao de eltrons das
ligaes duplas dentro de um monmero para formar ligaes nicas com outras
molculas. Diversas cadeias de polmeros podem interagir e fazer ligaes cruzadas
formando ligaes fortes ou fracas entre monmeros em diferentes cadeias de polmeros.
Essa interao entre cadeias de polmeros contribui para as propriedades de
determinados
plsticos
(macio/rgido,
elstico/inflexvel,
transparente/opaco,
quimicamente inerte).
3.2.REAES DE POLIMERIZAO
Os polmeros so classificados quanto s suas propriedades qumicas, fsicas e
estruturais. Entretanto, tambm podem ser agrupados em funo do tipo de reao
utilizada em sua obteno e quanto tcnica de polimerizao empregada. Esses fatores
afetam significativamente as caractersticas dos polmeros produzidos.
Em 1929, Carothers dividiu as polimerizaes em dois grupos, de acordo com a
composio ou estrutura dos polmeros. Segundo esta classificao, as polimerizaes
podem ser por adio (poliadio) ou por condensao (policondensao). Na poliadio,
a cadeia polimrica formada atravs de reaes de adio dos monmeros (geralmente
com uma dupla ligao), enquanto, na policondensao, a reao se passa entre
monmeros polifuncionais, ou entre monmeros diferentes, usualmente ocorrendo
eliminao de molculas de baixa massa molecular, como a gua e amnia.
10
Qumica dos Polmeros
Poliadio e policondensao
Anos mais tarde, em 1953, Flory generalizou e aperfeioou esta classificao, utilizando
como critrio o mecanismo da reao envolvido na polimerizao, dividindo as reaes
em polimerizaes em cadeia e em etapas, que correspondem, respectivamente, s
poliadies e policondensaes.
As polimerizaes em cadeia e em etapas possuem caractersticas diferentes, conforme
tabela abaixo.
POLIMERIZAO EM CADEIA
POLIMERIZAO EM ETAPAS
Apenas o monmero e as espcies

propagantes podem reagir entre si.
Quaisquer duas espcies moleculares

presentes no sistema podem reagir.
A polimerizao possui
dois processos cinticos.
mnimo
A polimerizao s possui um processo

cintico.
A concentrao do monmero decresce

gradativamente durante a reao.
O monmero todo consumido no

incio da reao, restando menos de
1% do monmero ao fim da reao.
A velocidade da reao cresce com o

tempo
at
alcanar
um
valor
mximo, na qual permanece constante.
A velocidade da reao mxima no

incio e decresce com o tempo.
Polmeros
com uma alta massa
molecular se formam desde o incio da
reao, no se modificando com o
tempo.
Um longo tempo reacional essencial

para se obter um polmero com elevada
massa molecular, que cresce durante a
reao.
no
11
Qumica dos Polmeros
A composio percentual do polmero

igual ao do mero que lhe d origem.
A composio percentual do polmero

diferente do mero que lhe d origem.
Diferenas entre as polimerizaes em cadeia e em etapas

Com esta nova classificao, polmeros que antes eram incorretamente considerados
como produtos de poliadio, como os poliuretanos (que no liberam molculas de baixa
massa molecular, mas so caracteristicamente obtidos por uma reao de condensao),
receberam uma classificao mais precisa, sendo considerados provenientes de
polimerizaes em etapas.
As polimerizaes em cadeia apresentam reaes de iniciao, propagao e terminao
distintas e bem definidas. A iniciao de uma polimerizao em cadeia pode ser induzida
pelo calor, por agentes qumicos (iniciadores), por radiao (ultravioleta e raios gama) e
por catalisadores. A iniciao por calor ou radiao proporciona uma homlise (quebra
uniforme) da ligao dupla do monmero, levando a um mecanismo de reao
via radicais livres. J a iniciao qumica, que a mais empregada na indstria, pode ser
conduzida por iniciadores que provocam uma homlise ou heterlise (quebra desigual)
desta ligao. Logo, a polimerizao pode ocorrer atravs de radicais livres, via catinica,
via aninica ou por compostos de coordenao. Caso a polimerizao seja iniciada por
um iniciador radicalar chamada de polimerizao radicalar; caso o iniciador seja um
ction denomina-se catinica, se o iniciador for um nion, a polimerizao dita
aninica. No caso da polimerizao por coordenao, os catalisadores utilizados so
complexos constitudos por compostos de transio e organometlicos, como os
catalisadores Ziegler-Natta. Este tipo de catlise homognea aplicada somente a
monmeros apolares, possuindo, como vantagem, a obteno de polmeros
estereorregulares.
Reaes de iniciao de uma polimerizao em cadeia

Durante a propagao, a espcie reativa gerada na iniciao (radical livre, ction ou
nion) incorpora sucessivamente molculas do monmero, formando a cadeia polimrica.
Esta etapa da polimerizao em cadeia muito importante, pois, a velocidade da
polimerizao influenciada diretamente pela velocidade da propagao.
Propagao de uma polimerizao em cadeia catinica
12
Qumica dos Polmeros

Na terminao, o centro reativo propagante reage de modo espontneo ou pela adio
de algum reagente, interrompendo a propagao do polmero. Geralmente, a terminao
da polimerizao radicalar ocorre por reaes de combinao, desproporcionamento ou
transferncia de cadeia. J a polimerizao catinica terminada pela adio de traos
de umidade, enquanto a polimerizao aninica termina quando se adicionam ao sistema
substncias doadoras de prtons como, por exemplo, alcois e cidos.
As polimerizaes em cadeia podem sofrer reaes de inibio ou retardamento. Na
inibio, a polimerizao sofre uma interrupo, impedindo a propagao da cadeia, que
volta a polimerizar aps o total consumo do inibidor. Os inibidores so utilizados
industrialmente para se evitar a polimerizao de alguns monmeros durante sua
armazenagem e transporte. Os inibidores mais empregados so o nitrobenzeno, o mdinitrobenzeno, a hidroquinona, o p-t-butil-catecol, a beta-naftilamina, a difenil-picrilhidrazina (DPPH) e o oxignio. No retardamento, a velocidade da polimerizao diminui
pela ao de substncias chamadas de retardadores.
As polimerizaes em etapas ocorrem por um mecanismo catinico ou aninico, em que
as reaes componentes (iniciao, propagao e terminao) no possuem diferenas,
ou seja, se processam com a mesma velocidade e com o mesmo tipo de reao. A
polimerizao, neste caso, ocorre de forma similar s reaes de algumas molculas de
baixa massa molecular e, portanto, est sujeita interferncia de impurezas ou
ciclizao da cadeia propagante ou do monmero, que competem com a polimerizao.
Outra caracterstica importante das polimerizaes em etapas que, dependendo da
funcionalidade do monmero usado, o polmero pode ser linear, ramificado ou at
mesmo possuir ligaes cruzadas.
Alm das polimerizaes em cadeia e em etapas, os polmeros podem ser obtidos atravs
de reaes de modificao qumica, ou seja, grupos presentes em um polmero podem
reagir originando outros polmeros. Um dos exemplos mais conhecidos da modificao
qumica de um polmero a obteno do poli(lcool vinlico). Este polmero obtido
atravs da hidrlise do poli(acetato de vinila), j que o lcool vinlico no existe.
PROCESSO
POLIADIO
POLICONDENSAO
CARACTERSTICAS
Reao em cadeia, 3 componentes reacionais:
iniciao, propagao e terminao
Mecanismos homoltico ou heteroltico ou por
coordenao
No h subprodutos da reao
Velocidade de reao rpida com formao
imediata de polmeros
Concentrao
de
monmero
diminui
progressivamente
Grau de polimerizao alto, da ordem de 105
Reao em etapas
Mecanismo heteroltico
H subprodutos da reao
Velocidade de reao lenta sem formao
imediata de polmero
Concentrao
de
monmero
diminui
EXEMPLOS
LDPE
HDPE
PP
PS
BR
...
PET
PA
PC
PR
...
13
Qumica dos Polmeros

rapidamente
Grau de polimerizao mdio, da ordem de 104
Caractersticas dos processos de polimerizao
3.3.TCNICAS DE POLIMERIZAO
Existem quatro tcnicas industriais empregadas na polimerizao de um monmero: a
polimerizao em massa, em soluo, em suspenso e em emulso. Cada uma destas
tcnicas possui condies especficas, originando polmeros com caractersticas
diferentes.
Polimerizao em Massa:
A polimerizao em massa uma tcnica simples, homognea, onde s o monmero e o

iniciador esto presentes no sistema. Caso a polimerizao seja iniciada termicamente ou
por radiao, s haver monmero no meio reacional. Logo, esta tcnica econmica,
alm de produzir polmeros com um alto grau de pureza. Esta polimerizao altamente
exotrmica, ocorrendo dificuldades no controle da temperatura e da agitao do meio
reacional, que rapidamente se torna viscoso desde o incio da polimerizao. A agitao
durante a polimerizao deve ser vigorosa para que haja a disperso do calor de
formao do polmero, evitando-se pontos superaquecidos, que do uma cor amarelada
ao produto. Este inconveniente pode ser evitado ao se usar inicialmente um pr-polmero
(mistura de polmero e monmero), que produzido a uma temperatura mais baixa, com
uma baixa converso e condies controladas. A caminho do molde, o pr-polmero
aquecido completando-se a polimerizao.
A polimerizao em massa muito usada na fabricao de lentes plsticas amorfas,
devido s excelentes qualidades pticas obtidas pelas peas moldadas, sem presso,
como no caso do poli(metacrilato de metila).
Polimerizao em Soluo:
Na polimerizao em soluo, alm do monmero e do iniciador, emprega-se um

solvente, que deve solubiliz-los, formando um sistema homogneo. O solvente ideal
deve ser barato, de baixo ponto de ebulio e de fcil remoo do polmero. Ao final
desta polimerizao, o polmero formado pode ser solvel ou insolvel no solvente usado.
Caso o polmero seja insolvel no solvente, obtido em lama, sendo facilmente separado
do meio reacional por filtrao. Se o polmero for solvel, utiliza-se um no-solvente para
precipit-lo sob a forma de fibras ou p. A polimerizao em soluo possui como
vantagem a homogeneizao da temperatura reacional, devido fcil agitao do
sistema, que evita o problema do superaquecimento. Entretanto, o custo do solvente e o
retardamento da reao so inconvenientes desta tcnica. A polimerizao em soluo
utilizada principalmente quando se deseja usar a prpria soluo polimrica, sendo muito
empregada em policondensaes. Essa polimerizao ocorre em um solvente orgnico
inerte. O monmero e o polmero so solveis no solvente. medida que ocorre a
polimerizao a viscosidade da soluo aumenta. A polimerizao em soluo ocorre via
inica onde podem ser usados catalisadores estereoespecficos para alcanar uma
determinada estrutura.
Polimerizao em Emulso:
14
Qumica dos Polmeros
A polimerizao em emulso uma polimerizao heterognea em meio aquoso, que

requer uma srie de aditivos com funes especficas como: emulsificante (geralmente
um sabo), tamponadores de pH, colides protetores, reguladores de tenso superficial,
reguladores de polimerizao (modificadores) e ativadores (agentes de reduo).
Nesta polimerizao, o iniciador solvel em gua, enquanto o monmero
parcialmente solvel. O emulsificante tem como objetivo formar micelas, de tamanho
entre 1nm e 1mm, onde o monmero fica contido. Algumas micelas so ativas, ou seja,
a reao de polimerizao se processa dentro delas, enquanto outras so inativas (gotas
de monmeros), constituindo apenas uma fonte de monmero. medida que a reao
ocorre, as micelas inativas suprem as ativas com monmero, que crescem at formarem
gotas de polmeros, originando posteriormente os polmeros. A figura abaixo representa
o esquema de um sistema de polimerizao em emulso.
Representao esquemtica de um sistema de polimerizao em emulso

A polimerizao em emulso tem uma alta velocidade de reao e converso, sendo de
fcil controle de agitao e temperatura. Os polmeros obtidos por esta tcnica possuem
altas massas moleculares, mas so de difcil purificao devido aos aditivos adicionados.
Esta tcnica muito empregada em poliadies. A polimerizao em emulso ocorre via
radical livre e deixa resduo do emulsificante no polmero.
Polimerizao em Suspenso:
A polimerizao em suspenso, tambm conhecida como polimerizao por prolas ou

contas, pela forma como os polmeros so obtidos, uma polimerizao heterognea,
onde o monmero e o iniciador so insolveis no meio dispersante, em geral, a gua.
A polimerizao se passa em partculas em suspenso no solvente, com um tamanho
mdio entre 1 a 10mm, onde se encontram o monmero e o iniciador. A agitao do
sistema um fator muito importante nesta tcnica, pois, dependendo da velocidade de
agitao empregada, o tamanho da partcula varia.
Alm do monmero, iniciador e solvente, tambm so adicionados ao meio reacional
surfactantes, substncias qumicas que auxiliam na suspenso do polmero formado,
evitando a coalizo das partculas e, conseqentemente, a precipitao do polmero, sem
a formao das prolas. A precipitao do polmero tambm pode ser evitada pela adio
ao meio reacional de um polmero hidrossolvel de elevada massa molecular, que
15
Qumica dos Polmeros

aumente a viscosidade do meio. A incorporao destes aditivos ao sistema dificulta a
purificao do polmero obtido.
Alm destas tcnicas de polimerizao, alguns polmeros podem ser produzidos pela
polimerizao interfacial. Nesta tcnica, a polimerizao ocorre na interface entre dois
solventes imiscveis, em que cada um dos monmeros est em uma das fases. O
polmero formado nesta interface, sendo logo removido a fim de facilitar a
polimerizao. Este mtodo restrito a um pequeno nmero de polimerizaes em
etapas, devido s condies reacionais necessrias.
possvel obter polmeros com propriedades e caractersticas tecnolgicas
preestabelecidas atravs do controle sistemtico das reaes de polimerizao. Fatores
como condies de reao (temperatura, presso, catalisadores etc.), introduo de
substncias capazes de promover reticulaes e/ou copolimerizaes, so determinantes.
TIPO
VANTAGENS
MASSA
Alto grau de pureza

Requer equipamentos simples
SOLUO
Fcil controle da temperatura

A soluo polimrica formada
pode ser diretamente utilizada
EMULSO
Polimerizao rpida
Obteno de polmeros com alta
massa molecular
Obteno do polmero na forma
de prolas
Comparao dos sistemas
SUSPENSO
DESVANTAGENS
Difcil controle de temperatura
Distribuio de massa molecular
larga
O solvente reduz a massa molecular
e a velocidade da reao
Dificuldades
na
remoo
dos
solventes
Contaminao do polmero com
agentes estabilizantes e gua
Contaminao do polmero
agentes estabilizantes e gua
Requer agitao contnua
de polimerizao
com
4. NOMENCLATURA DOS POLMEROS

4.1.INTRODUO
As normas internacionais publicadas pela IUPAC indicam que o princpio geral para
nomear os polmeros utilizar o prefixo poli seguido da unidade estrutural repetitiva que
define o polmero, escrito entre parnteses. A unidade estrutural repetitiva deve ser
nomeada seguindo as normas convencionais da IUPAC para molculas simples. Ex:
Poli(tio-1,4-fenileno).
As normas IUPAC so utilizadas habitualmente para nomear os polmeros de estrutura
complicada j que permitem identific-los sem ambigidade nas bases de dados
cientficos. Ao contrrio, no so utilizadas para os polmeros de estrutura mais simples e
de uso comum principalmente porque estes polmeros foram inventados antes da
publicao das primeiras normas IUPAC, em 1952, e portanto, seus nomes comuns ou
tradicionais j se tornaram populares.
16
Qumica dos Polmeros
Na prtica, os polmeros de uso comum so nomeados segundo alguma das seguintes

opes:
Prefixo poli seguido do monmero de que foi obtido o polmero. Esta conveno
diferente da IUPAC porque o monmero nem sempre coincide com a unidade estrutural
repetitiva. Exemplos: polietileno frente a poli(metileno); poliestireno frente a poli(1feniletileno)
Para copolmeros pode listar simplesmente os monmeros que os formam, s vezes
precedidos da palavra borracha quando tratar-se de um elastmero ou resina se tratar
de um plstico. Exemplos: ABS (acrilonitrilo butadieno estireno); borracha SBR (estirenobutadieno) ; resina fenol-formaldehdo.
freqente tambm o uso indevido de marcas comerciais como sinnimos de polmeros
(bases empricas tradicionais), independente da empresa que o fabrica. Exemplos: Nylon
para poliamida; Teflon para politetrafluoretileno; Neopreno para policloropreno.
A IUPAC reconhece que os nomes tradicionais esto firmemente fortalecidos pelo seu uso
e no pretende aboli-los, mas ir gradativamente substituindo e evitando em publicaes
cientficas.
Monmero
Unidade
Estrutural
Repetitiva
Sistema
tradicional
etileno
Sistema
IUPAC
eteno
metileno
Monmero
Unidade
Estrutural
Repetitiva
Sistema
tradicional
estireno
Polmero
Polietileno
poli(metileno)
Polmero
Poliestireno
17
Qumica dos Polmeros

Sistema
IUPAC
fenileteno
1-feniletileno
poli(1-feniletileno)
Antes de qualquer anlise qumica ou fsica do polmero para a sua identificao, as

diversas resinas podem ser facilmente reconhecidas atravs de um cdigo utilizado em
todo o mundo. O mesmo foi criado com o intuito de possibilitar a identificao imediata
de uma resina reciclvel, quando j conformada por processo anterior. Consistindo em
sinais de representao, este cdigo traz um nmero convencionado para cada polmero
reciclvel e/ou o nome do polmero utilizado, ou de preponderncia, no caso de uma
mistura de polmeros.
Estes sinais so impressos no rtulo do produto ou estampados na prpria pea. No
Brasil, o cdigo de identificao foi alocado pela ABNT Associao Brasileira de Normas
Tcnicas, na norma NBR-13230 Simbologias Indicadas na Reciclabilidade e
Identificao de Plsticos, de acordo com o sistema apresentado na figura abaixo, onde
tambm so indicados alguns dos usos mais comuns de cada resina.
18
Qumica dos Polmeros
Esta identificao representada por um tringulo e um nmero correspondente.

Os plsticos so representados por um tringulo eqiltero, composto por trs setas e o
numero de identificao ao centro.
O sistema de smbolos foi desenvolvido para auxiliar na identificao e separao manual
de plsticos, j que no existe at o momento nenhum sistema automtico de separao
com esta finalidade. Se eventualmente, um destes smbolos no estiver presente no
artefato a ser reciclado, h vrios outros mtodos simples para a sua identificao
(densidade, teste da chama, temperatura de fuso e solubilidade).
PRINCIPAIS PLSTICOS RECICLVEIS
Transparente e inquebrvel o PET uma material extremamente leve. Usado

principalmente na fabricao de embalagens de bebidas carbonatadas (refrigerantes),
alm da Indstria alimentcia. Est presente tambm nos setores hospitalar, cosmticos,
txteis etc.
Material leve, inquebrvel, rgido e com excelente resistncia qumica. Muito usado em
embalagens de produtos para uso domiciliar tais como: Detergentes, amaciantes, sacos e
sacolas de supermercado, potes, utilidades domesticas, etc. Seu uso em outros setores
tambm muito grande tais como: Embalagens de leo, bombonas para produtos
qumicos, tambores de tinta, peas tcnicas etc.
Material transparente, leve, resistente a temperatura, inquebrvel. Normalmente usado

em embalagens para gua mineral, leos comestveis etc. Alm da indstria alimentcia
muito encontrado nos setores farmacuticos em bolsas de soro, sangue, material
hospitalar, etc. Uma forte presena tambm no setor de construo civil, principalmente
em tubos e esquadrias.
19
Qumica dos Polmeros
Material flexvel, leve, transparente e impermevel. Pelas suas qualidades muito usado
em embalagens flexveis tais como:
.
Sacolas e saquinhos para supermercados, leites e iogurtes, sacaria industrial, sacos de
lixo, mudas de plantas, embalagens txteis etc.
Material rgido, brilhante com capacidade de conservar o aroma e resistente s mudanas

de temperatura.
Normalmente encontrado em pecas tcnicas, caixarias em geral, utilidades domsticas,
fios e cabos etc.
Potes e embalagens mais resistentes
Material impermevel, leve, transparente, rgido e brilhante. Usado em potes para

iogurtes, sorvetes, doces, pratos, tampas, aparelhos de barbear descartveis,
revestimento interno de geladeiras etc.
Neste grupo esto classificados os outros tipos de plsticos. Entre eles: ABS/SAN, EVA,
PA etc. Normalmente so encontrados em peas tcnicas e de engenharia, solados de
calados, material esportivo, corpos de computadores e telefones, CD'S etc.
4.2.PROCESSOS DE PREPARAO E OBTENO DOS MONMEROS
O enorme crescimento da indstria petroqumica, a partir da II Guerra Mundial, propiciou
o fornecimento da matria-prima para o desenvolvimento da indstria de monmeros e,
paralelamente, da indstria de polmeros. No princpio era utilizado o carvo como
matria-prima. Apenas em meados dos anos 50 aconteceu a substituio por petrleo. A
vantagem desta substituio estava em que se poderia aproveitar racionalmente aquela
parcela do refino, at aquela poca sem valor, que no craqueamento (quebra) do
petrleo era utilizado como produto secundrio.
20
Qumica dos Polmeros

Para mostrar a importncia do petrleo na civilizao moderna, especialmente na
indstria de monmeros e polmeros observe o esquema a seguir.
Petrleo (100%)
Diesel e leo para

aquecimento (70%)
Nafta (20%)
Gaseificao
Outros (10%)
Matria-prima para ind.

quim (7%)
(13%)
Polmeros (4%)
Polietileno (PE),
Cloreto de
polivinila (PVC)
Poliuretano
Polipropileno
(PUR)
(PP)
Outros produtos
qumicos (3%)
Poliamida (PA)
Poliestireno
(PS)
Polister (UP)
Fonte: Michaeli, 1995

Neste esquema pode-se observar a participao de cada produto fabricado a partir do
petrleo no total desta matria-prima. Vemos que apenas 4% deste total so utilizado
para a produo de polmeros, especialmente os plsticos. Cada tipo de polmero
produzido, em seus compsitos, so utilizados em diversos utenslios do nosso cotidiano
como baldes, tubulaes de gua, espumas, seringas, telefones, entre outros.
21
Qumica dos Polmeros
22
Qumica dos Polmeros
23
Qumica dos Polmeros
24
Qumica dos Polmeros
5. PROPRIEDADES DOS POLMEROS

5.1.INTRODUO
As propriedades especiais to peculiares aos polmeros so conseqncias principalmente
de sua alta massa molecular. Quanto maiores as macromolculas, melhores suas
propriedades mecnicas. Polmeros de interesse comercial apresentam geralmente
massas moleculares mdias superiores a 10.000.
Os polmeros so constitudos de molculas formadas pelo encadeamento de milhares ou
milhes de tomos. Por serem muito longas, estas cadeias se entrelaam formando um
emaranhado que interage fortemente. Esta uma das razes da grande resistncia
mecnica dos polmeros, o que possibilita que sejam utilizados na confeco de muitos
objetos, tais como mveis, peas automotivas e peas para construo civil.
Se as cadeias de macromolculas estiverem no apenas entrelaadas, mas unidas
atravs de ligaes qumicas, as chamadas ligaes cruzadas, a resistncia mecnica
aumentada, permitindo a confeco de peas e objetos bastante resistentes. Estes
polmeros conseguem suportar condies relativamente drsticas de uso, como choques,
atritos ou trao. Outras vantagens da presena de muitas ligaes cruzadas entre as
cadeias de macromolculas so a estabilidade e resistncia trmica.
So propriedades como resistncia mecnica, resistncia trmica, estabilidade frente a
substncias qumicas, resistncia eltrica, permeabilidade a gases etc. que iro
determinar como o polmero vai ser utilizado.
Uma prtica bastante comum na indstria de polmeros a adio de substncias
denominadas aditivos, que conferem propriedades especiais resina polimrica.
A seguir, algumas consideraes particulares sobre propriedades dos polmeros:
Densidade:
Os polmeros apresentam uma densidade relativamente baixa se comparados a outros
materiais. A faixa de variao de densidade destes materiais estende-se de
aproximadamente 0,9 g/cm3 ate 2,3 g/cm3. Mais leves que metais ou cermica.
Exemplo: o PE 3 vezes mais leve que o alumnio e 8 vezes mais leve que o ao.
Motivao para uso na indstria de transportes, embalagens, equipamentos esportivos,
etc.
Condutibilidade trmica:
A condutibilidade trmica dos polmeros situa-se na faixa de 0,15 a 0,5 W/mK. Um
motivo para baixa condutibilidade trmica destes materiais a falta de eltrons livres no
material.
Uma desvantagem da pssima condutibilidade trmica aparece no processamento dos
polmeros. O calor necessrio para o processamento s pode ser introduzido lentamente,
e no final do processamento, tambm novamente de difcil remoo.
A condutividade trmica dos polmeros cerca de mil vezes menor que a dos metais.
Logo, so altamente recomendados em aplicaes que requeiram isolamento trmico,
particularmente na forma de espumas.
25
Qumica dos Polmeros
Condutibilidade eltrica:
Em geral os polmeros conduzem muito mal a energia eltrica. Eles tm elevada
resistncia e com isso baixa condutibilidade em comparao a outros materiais. A
resistncia eltrica dos polmeros dependente da temperatura e diminui com o aumento
da temperatura. A razo para a baixa condutibilidade eltrica a mesma para a trmica,
a falta de eltrons livres. Observando esta propriedade os polmeros so altamente
indicados para aplicaes onde se requeira isolamento eltrico.
Pode-se melhorar sua condutibilidade eltrica introduzindo-se ps metlicos nesses
materiais. A adio de cargas especiais condutoras (limalha de ferro, negro de fumo)
pode tornar polmeros fracamente condutores, evitando acmulo de eletricidade esttica,
que perigoso em certas aplicaes.
Nota: H polmeros especiais que so bons condutores. O Prmio Nobel de Qumica do
ano 2000 foi concedido a cientistas que sintetizaram polmeros com alta condutividade
eltrica.
Permeabilidade a luz:
Os termoplsticos amorfos, como o PC, PMMA, PVC bem como a resina UP, no se
diferenciam consideravelmente em sua transparncia do vidro que chega a 90%, isto
corresponde a um nvel de transmisso de 0,9.
Porem uma desvantagem dos polmeros que influencias do meio ambiente, como por
exemplo, atmosfera ou variao de temperatura, pode causar turbidez e com isso, piora
a transparncia.
Resistncia corroso:
As ligaes qumicas presentes nos plsticos (covalentes/Van der Walls) lhes conferem
maior resistncia corroso por oxignio ou produtos qumicos do que no caso dos
metais (ligao metlica).
Isso, contudo, no quer dizer que os plsticos sejam
completamente invulnerveis ao problema. Ex: um CD no pode ser limpo com
terebintina, que danificaria a sua superfcie. De maneira geral, os polmeros so atacados
por solventes orgnicos que apresentam estrutura similar a eles. Ou seja: similares
diluem similares.
Porosidade:
O espao entre as macromolculas do polmero relativamente grande. Isso confere
baixa densidade ao polmero, o que uma vantagem em certos aspectos. Esse largo
espaamento entre molculas faz com que a difuso de gases atravs dos plsticos seja
alta. Em outras palavras: esses materiais apresentam alta permeabilidade a gases, que
varia conforme o tipo de plstico. A principal conseqncia deste fato a limitao dos
plsticos como material de embalagem, aparente no prazo de validade mais curto de
bebidas acondicionadas em garrafas de PET. Por exemplo, o caso da cerveja o mais
crtico. Essa permeabilidade, contudo, pode ser muito interessante, como no caso de
membranas polimricas para remoo de sal da gua do mar.
Propriedades mecnicas importantes:
Alta flexibilidade, varivel ao longo de faixa bastante ampla, conforme o tipo de

polmero e os aditivos usados na sua formulao;
26
Qumica dos Polmeros

o
Alta resistncia ao impacto. Tal propriedade, associada transparncia, permite

substituio do vidro em vrias aplicaes. Tais como: lentes de culos (em acrlico
ou policarbonato), faris de automveis (policarbonato), janelas de trens
(policarbonato); contudo, a resistncia abraso e a solventes no to boa quanto
do vidro. Lentes de acrlico riscam facilmente e so facilmente danificadas se
entrarem em contato com solventes como, por exemplo, acetona.
Baixas Temperaturas de Processamento - Conformao de peas requer aquecimento
entre Tamb e 250oC. Alguns plsticos especiais requerem at 400 oC. Disso decorre
baixo consumo de energia para conformao e requer equipamentos mais simples e
no to caros quanto para metais ou cermica.
As propriedades mecnicas podem ser alteradas com a adio de aditivos:

o
o
o
o
o
Cargas inorgnicas minerais inertes (ex. CaCO3) permitem reduzir custo da pea sem
afetar propriedades. Exemplo: piso de vinil/cadeiras de jardim (PP), que contm at
60% de cargas.
Fibras (vidro, carbono, boro) ou algumas cargas minerais (talco, mica, caolim)
aumentam a resistncia mecnica;
As cargas fibrosas podem assumir forma de fibras curtas ou longas, principalmente
em redes e tecidos.
Negro de fumo em pneus (borracha) e filmes para agricultura (PE) aumenta
resistncia mecnica e a resistncia ao ataque por oznio e raios UV.
Aditivos conhecidos como plastificantes podem alterar completamente as
caractersticas de plsticos como o PVC e borrachas, tornando-os mais flexveis e
tenazes.
A fabricao de espumas feita atravs da adio de agentes expansores, que se
transformam em gs no momento da transformao do polmero, quando ele se
encontra no estado fundido.
5.2.DESENVOLVIMENTO DO TEMA
Os diferentes polmeros, blendas e compostos existentes apresentam um largo espectro
de propriedades, e em funo dessas propriedades que so definidas as escolhas para
as (tambm) mltiplas aplicaes (MANRICH, 2005). As propriedades dos polmeros de
uma forma geral podem ser agrupadas da seguinte forma: propriedades mecnicas e
fsicas, propriedades trmicas e termodinmicas, propriedades pticas, propriedades
eltricas, degradao dos polmeros, inflamabilidade, resistncia qumica, propriedades
reolgicas.
Algumas propriedades dos polmeros interferem substancialmente no processo de
extruso e na escolha do tipo de equipamento de extruso a ser utilizado e seus
possveis acessrios. Estas propriedades, encontram-se, basicamente entre as
propriedades reolgicas e as propriedades trmicas.
5.2.1. MASSA MOLAR

A massa molar ou peso molecular de um polmero associado com a estrutura qumica do
mesmo o parmetro que governa as propriedades e, conseqentemente, o uso desses
materiais.
27
Qumica dos Polmeros

Substncias puras e simples, como a gua, por exemplo, possuem peso molecular nico,
enquanto que os polmeros comerciais sempre apresentam vrios pesos moleculares em
sua massa.
Um polmero pode ter cadeias com diferentes tamanhos ou pesos moleculares, podendo,
algumas delas, serem muito pequenas e outras mdias ou grandes. Por isso, prtica
comum a caracterizao do peso molecular mdio de um polmero. Os tipos de pesos
moleculares mdios so obtidos por diferentes tcnicas de medio, tais como:
propriedades coligativas (presso osmtica, ebuliometria, crioscopia, abaixamento de
presso), espalhamento de luz, viscosidade das solues, ultracentrifugao, permeao
e etc.
Quanto maior for a variedade de pesos moleculares constituindo uma substncia, maior a
dispersividade do peso molecular. Os polmeros so polidispersos, e isso pode, em alguns
casos, trazer benefcios ou prejuzos. A polidispersividade tem origem na polimerizao
dos polmeros, onde as condies de cintica (c, T., P, n, t, etc.) variam durante o
processo de obteno desses materiais, onde as principais variveis so a concentrao
de iniciador, temperatura, presso, viscosidade do meio e tempo.
Quando as molculas polimricas so todas do mesmo tamanho (no existe distribuio)
os valores de Mn (PM numrico mdio) e Mw (PM peso mdio) so iguais e a relao
Mw/Mn = 1, esta relao indica a dispersividade do polmero, e quanto maior de 1, mais
disperso o peso molecular do polmero.
Um mtodo relativo que determina vrios tipos de pesos moleculares o GPC
(Cromatografia de Permeao Gel), que consiste em colunas porosas que dificultam a
passagem das cadeias moleculares diludas em solvente prprio, enquanto as molculas
pequenas tentam por dentro dos poros e so retardadas, e as cadeias maiores, pelo fato
de passarem por fora dos poros, adquirem maior velocidade, chegando ao final da coluna
antes. As molculas so separadas, portanto, por tamanho e seus pesos moleculares
calculados atravs do conhecimento dos tempos relativos de eluio e das concentraes
das pores eludas.
A faixa de peso molecular dos polmeros disponveis superior a 100.00, a tabela abaixo,
exemplifica alguns polmeros comerciais e seus respectivos pesos mdios usuais.
O peso molecular, portanto, uma das caractersticas do polmero que gera uma grande
quantidade de possibilidades, isto , h vrios tipos diferentes ou grades de materiais,
porm com a mesma composio qumica, como por exemplo, os diferentes tipos de
Polietilenos.
TABELA 1 Faixas de pesos moleculares mdios de alguns polmeros comerciais.

POLMEROS
Polietileno de baixa densidade
Polietileno de alta densidade
Polipropileno
Poliestireno
Poli(metacrilato de metila)- PMMA
FAIXA DE PM MDIOS
Entre 20.000 e 40.000
Entre 40.000 e 60.000
Entre 30.000 e 50.000
Entre 50.000 e 200.000
Suspenso -60.000
Soluo -90.000
Massa entre -500.000 a 106
28
Qumica dos Polmeros

Poli(cloreto de vinila)- PVC
Poliamida 66- Nylon
Poli(tereftalato de etileno)- PET
Policarbonato
Poliacetal homopolmero
Poli(tetrafluor-etileno)- PTFE
Borracha natural
Celulose
Fonte: MANRICH, 2005.
Flexvel entre 40.000 e 80.000

Rgido entre 30.000 e 50.000
Entre 10.000 e 40.000
Entre 15.000 e 50.000
Entre 15.000 e 40.000
Entre 30.000 e 100.000
Entre 400.000 e 5.106
Entre 200.000 e 400.000
Em torno de 300.000
5.2.2. Cristalizao e grau de cristalinidade:

Cada molcula tem uma forma e a capacidade de se ordenar em relao a si mesma e
aos vizinhos. Um cristal, que pode estar presente na massa polimrica no estado slido
ou em solidificao, pode ser formado por molculas que se dobram sobre si mesmas e
se empilham sobre outras molculas igualmente dobradas. Vrias molculas podem
participar de um nico cristalino. Os cristais ou cristalinos funcionam como pontos de
ancoragem do sistema com um todo.
O termo esferulito, por sua vez, usado para definir arranjos ordenados de cristalinos
que crescem a partir de um ncleo. Em um esferulito coexistem regies amorfas e
cristalinas (cristalitos), sendo que estes cristalitos esto sempre orientados radialmente,
tendo como referncia o primeiro cristal formado (ncleo). A cristalinidade afetada por
diversas variveis do polmero e da cintica e cristalizao (T, t).
Como exemplo, podem-se comparar dois tipos de polietilenos: o de alta densidade (PEAD
ou HDPE), que linear, e o de baixa densidade (PEBD ou LDPE), que possui ramificaes.
As ramificaes impedem o ordenamento eficiente e rpido das molculas durante a
cristalizao, e, como conseqncia, observa-se que este apresenta uma porcentagem de
cristalinidade entre 40-65%. Por outro lado, o PEAD tem cristalinidade entre 85-95%,
dependendo ainda do peso molecular e sua distribuio, alm das condies da cintica
de cristalizao, sendo que este possui maior mobilidade e no possui ramificaes,
tendo portanto, maior facilidade de movimentar-se entre outras cadeias e participar da
formao da regio ordenada (cristal).
No estado cristalizado, as molculas esto mais prximas e, por isso, as foras
intermoleculares esto ampliadas, gerando uma massa mais coesa e resistente a aes
externas. A conformao das molculas (estado ou forma em que elas encontram-se no
espao, ou ainda a forma espacial assumida por uma molcula por meio da rotao em
torno das ligaes primrias), pode ser do tipo linear, ziguezague ou helicoidal.
Os cristais de polmero possuem dimenses da ordem de angstrm (10 a 200 ) e por
esse fato so tambm chamados de cristalitos. A primeira interpretao do arranjo
desses cristais foi a de micelas franjadas, com cadeias arranjadas linearmente como
mostra o esquema abaixo, ver figura abaixo.
29
Qumica dos Polmeros
Representao do sistema cristalino tipo: micela franjada.

Posteriormente, verificou-se que as cadeias moleculares se dobram sobre si mesmas
para formar um arranjo ordenado, gerando lamelas dobradas, como mostrado no
esquema abaixo.
Representao do sistema cristalino tipo: cadeias dobradas lamelares.

Os cristalitos apresentam defeitos de empilhamento ou estruturao , como
deformidades pontuais do tipo: deslocaes de tipo rosca, imperfeies em duas
dimenses, defeitos de desordem na cadeia e na fase amorfa. Vrias cadeias podem
participar para formar um nico cristalito, sendo que uma cadeia pode participar de um
ou vrios cristalitos ao mesmo tempo.
Como os polmeros so constitudos de cadeias longas, no so aplicados a eles os
conceitos de cristalizao utilizados em metalurgia. Na figur abaixo so mostrados anis
cristalogrficos de polmeros e metais, fica claro que os polmeros apresentam
irregularidades bem maiores quando comparados aos metais cristalinos. Enquanto os
primeiros so constitudos de regies amorfas e cristalinas, sendo os cristais no
uniformes, os ltimos (metais) so compostos por uma rede cristalina contnua, apesar
de tambm apresentarem defeitos cristalogrficos e contornos de gros.
A cristalizao ocorre a partir do estado fundido. A formao do ncleo do
primeiro cristalito ou ncleo do esferulito pode se dar espontaneamente ou j existir num
meio lquido.
30
Qumica dos Polmeros
Em (a) os anis obtidos pela difrao de raios X em polmero com presena de cristais
dispersos e imperfeitos. Em (b) anis obtidos pela difrao de raios X em metal
cristalino, sem a presena de imperfeies.
As partculas slidas, ou impurezas, iniciadores ou agentes nucleantes, ou at regies
altamente ordenadas de molculas, podem servir como ncleos para o crescimento de
um esferulito, nesse caso, a nucleao dita homognea. A nucleao espontnea se d
em pequenas regies ordenadas, produzidas por flutuaes de densidade que atingem
tamanhos crticos, e um estado termodinmico de menor energia superficial, formando
centros ao redor dos quais cresce o esferulito.
O tamanho e porcentagem de cristalitos dentro de um esferulito, bem como o tamanho
de cada esferulito, depende da velocidade de cristalizao de cada polmero e da
velocidade com que se formam os ncleos, e ainda da mobilidade das molculas. A
temperatura e o tempo de cristalizao so os parmetros que governam a cristalizao,
influenciando na porcentagem, no tamanho e na distribuio dos tamanhos dos cristais.
O PEAD tem velocidade de cristalizao to alta que sempre ocorre cristalizao, mesmo
que o resfriamento seja muito rpido. O PP pode ser obtido quase amorfo por um
processo onde o resfriamento rpido, ou pode ser obtido com at 60% de cristalinidade
onde o resfriamento mais lento. O Policarbonato (PC), por sua vez, um polmero
cristalino, mas em processos convencionais nunca se cristaliza, pois necessita de um alto
tempo nas temperaturas de cristalizao, o que tornaria economicamente invivel
qualquer processo.
Os polmeros ditos cristalinos so, na verdade, semicristalinos, com regies cristalinas
separadas da fase amorfa. Os mtodos mais comumente utilizados para avaliar e
determinar o grau de cristalinidade dos polmeros so: anlises trmicas (DSC Calorimetria Diferencial por Varredura), densidade, infravermelho (IV) e difrao de raios
X.
As propriedades de um polmero semicristalino so altamente dependentes do grau de
cristalinidade, bem como do tamanho dos cristais e sua distribuio. Entre as
propriedades mais afetadas pela cristalinidade, esto: o mdulo elstico onde, cristais
resistem deformao gerando altos mdulos, onde os polmeros com conformao em
ziguezague so mais sensveis a essa variao da cristalizao; o tempo de relaxao,
onde a restrio dos movimentos das cadeias da fase cristalina e da fronteira com a fase
amorfa (mesmo efeito das ligaes cruzadas) aumentam o tempo de relaxao (), que
est associado viscosidade () e ao mdulo de elasticidade (E) de um polmero e
quanto menor a viscosidade, menor ser o mdulo e a relao entre os dois, e nessas
condies diminui o tempo para que as molculas relaxem ou voltem a seu estado
estvel, aps uma solicitao; a temperatura de transio vtrea (Tg) que em alguns
polmeros (PET, PS, PMMA) o efeito da porcentagem de cristalinidade aumenta de 5 a
15% o valor da Tg, mas a maioria dos polmeros, como, por exemplo o PP e o PTFE, no
so afetados; solubilidade que diminui sensivelmente com a presena de cristais no
polmero e na regio cristalina a energia livre mais baixa, ento a solubilidade ocorre
quando G < 0 (energia livre), em polmeros cristalinos necessitam de energia extra
para serem solubilizados, a interao de polmeros cristalinos com aditivos, tais como
plastificantes, mais dificultada pelo mesmo princpio, pois ao ser plastificado, um
polmero perde cristalinidade e diminui a Tg; permeabilidade a gases e vapor onde a
31
Qumica dos Polmeros

cristalinidade reduz a permeabilidade e dependente da temperatura, do peso
molecular, da morfologia, bem como das interaes entre o polmero e o agente que
permeia; propriedades pticas em que polmeros amorfos puros so transparentes e
polmeros cristalinos podem ser translcidos, opacos ou transparentes, dependendo do
grau de cristalinidade, do tamanho dos cristais e da posio relativa entre eles;
comportamento mecnico em que a combinao do peso molecular e do grau de
cristalinidade de um polmero afeta as propriedades deste de forma variada.
Alm da natureza qumica dos monmeros e da massa molecular dos polmeros, outro
importante fator que afeta as propriedades do material a estrutura macromolecular. Do
ponto de vista tecnolgico, os materiais polimricos devem apresentar resistncia
mecnica satisfatria. Essa resistncia depende do grau de compactao da massa, que
por sua vez funo da possibilidade de disposio ordenada das macromolculas. As
propriedades fsicas dos polmeros esto relacionadas resistncia das ligaes
covalentes, rigidez dos segmentos na cadeia polimrica e resistncias das foras
intermoleculares.
Os polmeros podem existir em estado amorfo ou em estado cristalino; na grande
maioria dos casos, a estrutura do polmero se apresenta parcialmente amorfa ou
cristalina. No primeiro caso, ocorre uma disposio desordenada das molculas; no
segundo, h uma ordenao tridimensional, isto , existe cristalinidade. A figura seguinte
ilustra a estrutura cristalina de polmeros:
Conforme j mencionado, a estrutura da macromolcula depende da composio

qumica, da constituio dos grupamentos que se encadeiam e de seu nmero, e da
configurao dos tomos de carbono presentes, que podem constituir centros quirais.
Estes fatores determinam a possibilidade de ordenao das macromolculas; entretanto
para que realmente ocorra a ordenao, h necessidade de temperatura ou solvente
adequado, ou ambos. Deste modo, favorecida a flexibilizao das cadeias, e o
segmento molecular pode assumir a conformao mais estvel naquelas condies. Do
grau de ordenao alcanado decorrero as caractersticas mecnicas e trmicas dos
polmeros, assim como a sua solubilidade.
A presena de certos grupamentos permite fortes interaes intramoleculares ou
intermoleculares, geralmente do tipo ligao hidrognica ou ligao dipolo-dipolo.
32
Qumica dos Polmeros

Dependendo da intensidade dessas interaes, a coeso molecular se intensifica e assim,
aumenta a temperatura de fuso do material e a viscosidade das solues polimricas.
5.2.3. PROPRIEDADES TRMICAS

As propriedades trmicas so afetadas pelo grau de cristalinidade de forma significativa,
e este aspecto determina a utilizao desses materiais sob diferentes temperaturas.
Observa-se a tendncia do comportamento dos polmeros com diferentes graus de
cristalinidade: PEBD, por ser ramificado, tem menor cristalinidade e menor temperatura
de amolecimento Vicat, quando comparado ao PEAD que no ramificado e tem maior
cristalinidade; a fragilidade diminui com a diminuio da cristalinidade, ocorrendo a
temperaturas mais baixas; para polmeros amorfos, a resistncia ao impacto (RI),
depende do PM, sendo que quanto mais cristalino, mais frgil e com o aumento da
temperatura a RI aumenta, para um mesmo polmero e esferulitos grandes geram menor
RI, pois diminui a capacidade da massa em absorver a propagao de uma trinca oriunda
do impacto; a cristalinidade alterada com o aumento da temperatura, nas proximidades
de Tm (temperatura de fuso), com isso o mdulo, a rigidez, a resistncia trao e a
dureza diminuem. Esse fato limita o uso de polmeros em altas temperaturas, alterando
muitas de suas caractersticas bsicas e essenciais em suas variadas aplicaes.
Todo polmero pode passar de um estado termodinmico e trmico para outro,
dependendo das condies a que for submetido. Variaes na temperatura, tenses
externas e internas e taxas de variao dessas variveis, levam a diferentes estados
trmicos e termodinmicos. Por exemplo, a realizao de um ensaio pode ser feita a
diversas velocidades ou taxas, gerando diferentes estados estruturais do polmero. A
temperatura uma varivel importante na mudana de estado, sendo diretamente
responsvel por tais mudanas.
Quando se analisa o estado molecular como massa, isto , muitas molculas formando
um corpo (slido ou lquido), devemos ter em mente que ocorre uma estruturao
intermolecular, onde o agregado formado depende das caractersticas fsicas e qumicas
da molcula individual e sua relao com as molculas vizinhas. Portanto, ao se estudar
o polmero com uma massa contnua, estamos estudando a estrutura morfolgica dos
mesmos.
O estado fsico dos polmeros pode ser lquido (total amorfismo ou ausncia de
cristalinidade) ou slido (cristalinidade parcial). Os polmeros quase nunca se cristalizam
completamente, por possurem altos pesos moleculares ou cadeias muito compridas.
Pode-se, portanto, definir, a partir do estado fsico, duas grandezas de vital importncia
para os polmeros: Temperatura de Fuso Cristalina (Tm) e Temperatura de Transio
Vtrea (Tg), que podem ser ilustradas a partir da Fig. 5.
Analisando a Fig 6, observa-se que a Tm (Temperatura de Fuso Cristalina) onde
ocorre uma transio de primeira ordem termodinmica, pois h uma mudana de
estado, ou mudana de fase (cristalina para amorfa), ocorrendo mudana de entalpia e
de volume.
Os polmeros apresentam normalmente uma faixa de temperaturas de 2 a 10 C para
ocorrer fuso dos cristais. Depois de fundido, o mesmo se apresenta como um lquido
33
Qumica dos Polmeros

viscoso, com todas as molculas no estado amorfo e em movimento browniano contnuo,
as interaes moleculares que acontecem nesse estado fundido so de longa distncia.
J a Tg (Temperatura de Transio Vtrea) est associada natureza amorfa dos
polmeros, sendo mensurvel apenas nas regies amorfas. Quanto mais cristalino o
polmero, menor o efeito de Tg sobre as propriedades deste. uma transio de segunda
ordem termodinmica, pois no ocorre mudana de fase.
Todos os polmeros possuem Tg, mas os polmeros essencialmente amorfos no possuem
Tm, pois fuso significa a transformao da fase cristalina slida em fase lquida. Os
polmeros amorfos no tm fuso, mas migram do estado vtreo (duros) para o estado
fluido (mole) ao passarem por Tg.
Na Tg, portanto, as molculas abaixo desta, apresentam-se quase totalmente imveis,
sem movimento browniano, apenas vibram parcialmente. Acima, as molculas comeam
a vibrar mais e mais, entrando no estado borrachoso, sendo mais facilmente
deformveis por cisalhamento, e bem mais acima de Tg, fluem com facilidade, pois sua
viscosidade baixa. Caso o polmero seja semicristalino, ele possui regies amorfas e
regies cristalinas. Nesse caso, somente as regies cristalinas vo continuar sem
movimento at a temperatura de fuso.
Normalmente os polmeros termoplsticos amorfos de uso comercial possuem Tg acima
da temperatura ambiente, como o caso do PS (Tg=100C; PMMA (Tg=100C). Os
polmeros comerciais semicristalinos apresentam, geralmente Tg abaixo da temperatura
ambiente e Tm bem acima da temperatura ambiente. Como exemplo, podemos citar o PP
(Tg=0C e Tm=165C) e o PE (Tg=-110C e Tm=140C). Alguns polmeros
semicristalinos, no entanto, podem apresentar Tg acima da temperatura ambiente e,
nesse caso, muitas vezes so adicionados plastificantes. Como exemplo desse polmero
podemos citar o PET (Tg=86C e Tm=230C), o PVC (Tg=80C e Tm=230C) e o Nylon
(Tg=50C e Tm=235C).
Fuso
Transio Vtrea
Temperaturas de transio dos polmeros: fuso (Tm), transio vtrea (Tg), onde v
representa o volume especfico. Fonte: MANRICH, 2005.
34
Qumica dos Polmeros

Regio lquida
Lquida com alguma resposta elstica
Regio borrachosa
Regio vtrea
Cristalitos em uma matriz borrachosa
Cristalitos em uma matriz vtrea
Temperaturas de transio vtrea podem ser extradas de uma curva (volume especfico).
A facilidade com que um polmero cristaliza depende de sua constituio qumica, da
rigidez molecular, da taticidade, das ramificaes, dos aditivos, bem como do seu peso
molecular. Por exemplo, o PS atctico no cristaliza e portanto no tem Tm, mas o PS
isotctico (no comercial) tem Tm=240C, com propriedades mecnicas muito
superiores.
O que faz com que alguns polmeros sejam mais resistentes mecnica ou quimicamente
a sua estrutura qumica e sua estruturao fsica, sendo a primeira a grande responsvel
pelas foras secundrias entre as molculas. Foras secundrias so responsveis pela
coeso entre as molculas. Quanto maiores as foras, a freqncia, ou densidade dessas
foras por unidade de volume, mais coesa fica uma molcula sobre seus vizinhos. Foras
secundrias so de vrios tipos: como foras polares, foras de Van der Walls (ou foras
intermoleculares), ligaes de hidrognio, etc. Alm da magnitude dessas foras, a
quantidade efetivamente usada para agregar as molculas que tem muita importncia.
Chama-se de densidade de energia coesa, para o total de energia por unidade de volume
de massa que existe atuando intermolecularmente. Por esse fato que regies amorfas a
uma mesma temperatura, pois a coeso por unidade de volume muito maior devido
ordem molecular existente na regio cristalina.
Fatores como, a flexibilidade da cadeia e os graus de liberdade para a rotao, bem como
o conseqente empacotamento destas, afetam diretamente as temperaturas de
transio. Como exemplo, podem-se citar os grupos laterais volumosos que alteram o
impedimento estrico, enrijecem a cadeia e geram posies limitadas nas quais uma
cadeia pode se estabelecer (PS possui um grupo lateral benznico, sendo seu
Tg=100C). Os grupos volumosos na cadeia principal causam efeito semelhante, como
o caso do PET (Tg=85C). Outros grupos ou molculas presentes na espinha da cadeia
principal, que aumentam o grau de flexibilidade desta, como o caso do oxignio ou
grupos steres, como o Poliacetal.
Copolmeros (polmero constitudo por 2 meros diferentes) apresentam comportamento
distinto dos homopolmeros quanto aos valores de Tg e Tm, como ilustra a Fig. 7. As
temperaturas de transio vo depender dos tipos de meros presentes e da forma como
so copolimerizados, alm de fatores ligados estrutura qumica. Geralmente Tg assume
o valor mdio do Tgs dos dois componentes constituintes (quando compatveis), pelo
fato da Tg estar relacionada com a parte amorfa do sistema e no ocorrem problemas de
irregularidades estruturais.
35
Qumica dos Polmeros
Temperaturas de transio para blendas (polmeros A e B): Tm depende da

compatibilidade entre os substituintes para formar os cristalitos ou impedir tal formao.
Blendas polimricas (que so composies polimricas constitudas de mais de um tipo
de polmero, formando ou no fases distintas) tambm apresentam variaes de Tg e
Tm. Blendas e Copolmeros podem apresentar mais do que um valor de Tg, sendo um
para cada componente, dependendo da porcentagem de cada componente e,
principalmente, da forma como esto misturados ou estruturados, e da forma como as
fases esto presentes (tamanho e grau de compatibilidade).
Como ilustrada na Fig. 8, se ocorrer formao de fases, pode ser encontrada dois valores
de Tg.
Temperatura de transio vtrea para blenda de PS (Poliestireno) com copolmero BS

(Butadieno-Estireno), podendo medir dois valores de Tg.
Atravs da observao e anlise das informaes apresentadas no grfico seguinte,
pode-se ver a importncia desses dois parmetros para as caractersticas dos materiais
polimricos.
A temperatura de transio vtrea depende da flexibilidade das cadeias e da possibilidade
de sofrerem rotao.
A flexibilidade das cadeias diminui pela introduo de grupos atmicos grandes ou
quando h formao de ligaes cruzadas, com isso aumenta Tg.
De acordo com a natureza da microestrutura dos polmeros eles apresentam
comportamentos diferentes quando tratados pelo calor. O grfico abaixo mostra esse
comportamento as curvas de transio trmica em funo do volume especfico e
caractersticas amorfas, semicristalina ou cristalina dos polmeros. Observe o grfico e
procure entender esse comportamento para aplicaes tecnolgicas conformacionais.
36
Qumica dos Polmeros
Os polmeros 100% amorfos no possuem temperatura de fuso cristalina, apresentando

apenas a temperatura de transio vtrea (Tg).
Se Tuso < Tg indica que o polmero rgido
Se Tuso > Tg indica que o polmero borrachoso ou elastomrico
Se Tuso >> Tg indica que a viscosidade do polmero diminui progressivamente, at que
seja atingida a temperatura de degradao.
Para os plsticos: Tg > Tamb
Para os elastmeros: Tg < Tamb
De acordo com a natureza qumica e capacidade de moldagem ou solubilidade, os

polmeros termofixos e termoplsticos apresentam certas particularidades, conforme o
esquema seguinte, importante para a escolha do uso e aplicao.
37
Qumica dos Polmeros
6. MISTURA DE TERMOPLSTICOS
Misturas de um tipo de polmero com outros tipos (blendas) ou com cargas (minerais ou
orgnicas), pigmentos e aditivos, de um modo geral, requerem mtodos de
processamento especficos para cada situao (misturadores, homogenezadores,
extrusoras). Os mesmos componentes presentes numa mistura podem gerar distintas
propriedades do produto final, dependendo da forma como foram misturados.
Durante a mistura so aplicados foras F, geradas pelo cisalhamento ou outra tenso
mecnica, sobre o fluido polimrico, e este ltimo transfere as foras para os
componentes do composto, portanto, essas foras so responsveis pela quebra dos
aglomerados de aditivos e cargas numa mistura e portanto ao fato destes agregarem-se
e formarem novos compostos com propriedades e caractersticas especficas. A
intensidade dessas foras transferidas atravs do meio depende da viscosidade da matriz
polimrica, estando, portanto, ligada diretamente eficcia da disperso. Uma boa
disperso (ver captulo 2.1.6.1 sobre tipos de mistura) associada a uma adequada
distribuio pode seguir rotas distintas como ilustradas na Fig. 17.
M Distribuio
M Disperso
Boa Distribuio
M Disperso
M Distribuio
Boa Disperso
Boa Distribuio
Boa Disperso
Rotas para misturar um polmero com aditivos.

38
Qumica dos Polmeros
6.1.TIPOS DE MISTURA
Existem diferentes tipos de operaes de mistura no processamento de polmeros.
Quando os materiais envolvidos na mistura so slidos ou ps, a mistura chamada
mistura slido-solido (solid-solid mixing) ou quando um componente esta na forma slida
e o outro(s) elemento(s) substancial a mistura esto na forma de slido ou p, tambm
se referido a mistura slido-solido (solid-solid mixing).
Os outros tipos de mistura de polmeros, podem envolver materiais lquidos ou na forma
de gs e so chamados de: mistura slido-lquido (solid-liquid mixing), mistura lquidolquido (liquid-liquid mixing) e mistura lquido-gas (liquid-gas mixing).
Na forma de mistura, comum distinguir duas formas, mistura envolvendo distribuio e
disperso. Onde a mistura por disperso significa desaglomerar estruturas de partculas
que podem formar uma fase na matriz polimrica e terem baixa interao com esta, e
principalmente, terem baixa capacidade de transmisso de tenses atravs desses
aglomerados. A disperso envolve a reduo do tamanho da partcula e referido como
mistura intensiva e um exemplo a mistura de pigmento junto a um polmero, onde o
pigmento aglomerado e reduzido de tal forma junto ao polmero, para obter uma boa
qualidade superficial ao produto, pois cada partcula ter interao absoluta com o
polmero e durante o uso deste produto, a transferncia das tenses do polmero atravs
desta partcula isolada pode ser total. A mistura por distribuio ocorre quando no h
resistncia a aderncia e comum para misturas extensivas, simples ou sem disperso,
onde h a necessidade de equalizar volumes, sem a necessidade de que um agrupe-se
ao outro e ou interfira na forma de pelo menos um deles.
Uma mistura de polmeros pode ser classificada como mistura de compostos, blendas e
ligas. A diferena entre cada uma esta diretamente associada forma como a mistura
interfere no material original, por exemplo, a mistura de compostos envolve um nico
material original, por exemplo a mistura de fibras ao polmero polipropileno, produz o
termoplstico polipropileno com alguma diferena fsica, mas este no deixou de ser
polipropileno. J a mistura por blenda consiste na miscividade de dois ou mais polmeros
como por exemplo a mistura de acrilonitrila com butadieno e estireno para produo do
ABS (acrilonitrila-butadieno-estireno) onde um componente dissolve-se completamente
ao outro, formando um novo homopolmero que no guarda as caractersticas individuais
de nenhum dos outros componentes. Na mistura por liga, tambm no sero mantidas as
caractersticas originais e refere-se quando ocorre uma blenda em que h a modificao
morfolgica dos componentes e comum na mistura de componentes com
caractersticas especficas muito diferentes entre si, como por exemplo a viscosidade de
cada componente os deixa extremamente imiscveis.
As rotas convencionais para obter boa distribuio e boa disperso na mistura de
polmeros com aditivos ocorrem: utilizando-se baixa viscosidade da matriz polimrica
(polmero), inicialmente so geradas misturas com boa distribuio e m disperso e
depois de muito tempo de cisalhamento nessas condies, o estado final de boa
disperso tambm atingido; utilizando-se alta viscosidade da matriz polimrica,
inicialmente se atinge boa disperso e m distribuio, somente aps muito tempo de
cisalhamento nestas condies que se alcana o estado final adequado; pode-se iniciar
com alta viscosidade para ocorrer a disperso e logo a seguir utiliza-se baixa viscosidade
para ocorrer boa distribuio, atingindo rapidamente um bom nvel de mistura.
39
Qumica dos Polmeros

A equao (3) (MANRICH, 2005) relaciona a energia necessria para dissipar as
partculas em funo da viscosidade. Quanto menor a viscosidade, maior deve ser a
energia de dissipao. Dessa equao, pode-se concluir que: para baixa viscosidade,
necessita-se de alta energia para dissipao, e por isso que se trabalha com
viscosidades altas.
P = ()2 ,tal que, P = F2 / [92 ( r1 r2 )2 ]
(3)
Onde:
P = Relao entre a energia necessria para dissipar as partculas em funo da
viscosidade;
= viscosidade;
= taxa de cisalhamento;
F = Fora ou energia necessria para dissipar as partculas;
r1 = Partcula esfrica de raio 1;
r2 = Partcula esfrica de raio 2.
Na fuso, o polmero no permite uma boa mistura, pois nesse estado, a viscosidade
muito baixa e, pela hierarquia de regimes viscosos, ocorre apenas boa distribuio e
no boa disperso. Nesse caso, regies de viscosidade baixa escorregam, levando os
aglomerados em bloco. O uso de um equipamento onde a mistura passa por diversas
temperaturas enquanto mistura, favorece ora a disperso, ora a distribuio, como o
caso de uma extrusora. Viscosidades muito baixas (tintas) permitem boa mistura pelo
regime de turbulncia. Isso no possvel para polmeros fundidos, pois, no
processamento destes atingi-se valores do nmero de Reynolds muito baixos, os
polmeros geralmente so processados entre nmero de Reynolds na faixa de 0,1 a no
mximo 100.
importante distinguir o significado dos termos composio e compsito. O termo
composio amplo e geral, e se aplica a quaisquer misturas, polimricas ou no. O
termo compsito se refere a materiais heterogneos, multifsicos, podendo ser ou no
polimricos, em que um dos componentes descontnuo e d a principal resistncia ao
esforo (componente estrutural ou reforo) e o outro
componente contnuo e
representa o meio de transferncia desse esforo (componente matricial ou matriz).
Esses componentes no se dissolvem nem se descaracterizam completamente, apesar
disso, atuam concertadamente, e as propriedades do conjunto so superiores s de cada
componente individual, para uma determinada aplicao.
Os artefatos de borracha e de plsticos, as fibras, os adesivos, as tintas, os alimentos e
os cosmticos so feitos a partir de uma composio que tem como componente principal
um polmero, natural ou sinttico.
7. PROCESSAMENTO DE POLMEROS E COMPSITOS

7.1.INTRODUO
Para dar forma a um material termoplstico este deve ser aquecido de forma a ser
amaciado, adquirindo a consistncia de um lquido viscoso, sendo designado nesta forma
por polmero ou plstico fundido.
40
Qumica dos Polmeros

Nos materiais termofixos, que no polimerizam completamente antes do processamento
que gera sua forma final, utiliza-se um processo em que ocorre uma reao qumica que
conduz formao de ligaes cruzadas entre as cadeias polimricas. A polimerizao
final pode ocorrer por aplicao de calor e presso ou por ao de um catalisador.
Para conferir determinadas propriedades aos plsticos incorporam-se aditivos, tais como:
Plastificantes aumentam a processabilidade do plstico e garantem uma maior
conformao e menor fragilidade do produto acabado.
Estabilizadores evitam a degradao dos plsticos por agentes fsicos e qumicos (calor,
radiao UV, etc) Agentes anti-estticos e anti-choque
Corantes e pigmentos
Retardantes de chama, entre outros.
Os materiais polimricos so tambm utilizados como ingrediente principal em tintas e
vernizes, adesivos, compsitos de matriz polimrica etc.
A tcnica usada para o processamento de um polmero depende basicamente:
do material ser termoplstico ou termofixo;
da temperatura na qual ele amolece, no caso de material termoplstico;
da estabilidade qumica (resistncia degradao oxidativa e diminuio da
massa molar das molculas);
da geometria e das dimenses do produto final.
Os materiais polimricos normalmente so processados em temperaturas elevadas
(acima de 100oC) e geralmente com a aplicao de presso.
Os termoplsticos amorfos so processados acima da temperatura de transio vtrea e
os semicristalinos acima da temperatura de fuso. Em ambos os casos a aplicao de
presso deve ser mantida durante o resfriamento da pea para que a mesma retenha sua
forma.
Os termoplsticos podem ser reciclados, portanto pode haver o reaproveitamento de
peas danificadas e aparas ou sobras produzidas durante o processamento.
7.2.CARACTERSTICAS DE ALGUNS POLMEROS
7.2.1. Polietileno (PE)
Desenvolvido comercialmente em 1940, o polietileno o plstico mais vendido no mundo
atualmente. Isso ocorre principalmente pela grande versatilidade desse material, que
pode ser quase transparente ou translcido, rgido ou flexvel, natural ou pigmentado.
facilmente processado, no-txico, no-higroscpico e de preo bastante reduzido
(comparados a outros plsticos).
O polietileno possui uma das mais simples estruturas de todos os polmeros e pode ser
reproduzido atravs de vrios processos que lhe conferem caractersticas prprias de
densidade, peso molecular, distribuio de peso molecular e, conseqentemente, explicase a sua grande variedade de processos de transformao e de aplicaes. obtido pela
polimerizao do monmero gasoso etileno (CH 2=CH2) em reator sob determinadas
condies de temperatura e presso. No processo de alta presso obtm-se o PEBD e
alguns tipos de PEMD, caracterizados por um alto grau de ramificaes longas e curtas
41
Qumica dos Polmeros

ao longo da cadeia principal. O processo de baixa presso produz o PEAD e outros de
PEMD com ramificaes de menor nmero e comprimento. O PEBDL tambm
polimerizado em baixa presso. Pelo processo de baixa presso obtm-se o PEAD alto
peso molecular, tambm o PEUBD (polietileno de ultra baixa densidade) e o PEUAPM
(polietileno de ultra alto peso molecular).
o Principais propriedades:
O monmero utilizado o gs eteno ou etileno que possui ponto de ebulio -104 C.
Mero: etileno (designao antiga do eteno):
n grau de polimerizao = 50.000 a 300.000

Baixo custo;
Elevada resistncia qumica e a solventes;
Baixo coeficiente de atrito;
Macio e flexvel;
Fcil processamento;
Excelentes propriedades isolantes;
Baixa permeabilidade gua;
Atxico;
Inodoro.
o Tipos de Polietilneo:
Existem basicamente 5 tipos de polietileno com representatividade comercial:
Polietileno de Alta Densidade (PEAD ou HDPE): Densidade: 0,935 - 0,960 g/cm3.
Apresenta estrutura praticamente isenta de ramificaes. um plstico rgido, resistente
trao, com moderada resistncia ao impacto. Utilizado em bombonas, recipientes,
garrafas, filmes, brinquedos, materiais hospitalares, tubos para distribuio de gua e
gs, tanques de combustvel automotivos etc.
Polietileno de mdia densidade (PEMD) - Densidade: 0,926 0,940g/cm3.
O polietileno de mdia densidade possui propriedades intermedirias entre o PEAD e o
PEBD, atuando, portanto numa boa faixa de mercado situada nas fronteiras do polietileno
de alta densidade em aplicaes bastantes especificas. Geralmente, utilizam-se misturas
de PEAD PEBD nas mais variadas concentraes.
Polietileno de Baixa Densidade Linear (PEBDL ou LLDPE): 0,918-0,940 g/cm3.
Apresenta menor incidncia de ramificaes, as quais se apresentam de forma mais
regular e so mais curtas que no PEBD. Suas propriedades mecnicas so ligeiramente
superiores ao PEBD em termos de resistncia mecnica. Quando comparado ao PEBD,
tem resistncia ao stress cracking, maior brilho, maior rigidez e menor permeabilidade a
gases para uma mesma densidade. Estes fatores permitem aos fabricantes da resina a
aplicao onde a resistncia ao stress critica e onde a baixa permeabilidade a gases
necessria. mais barato do que o PEAD e em processo de polimerizao mais
econmico do que o do PEBD convencional. Tudo isto tem proporcionado uma grande
42
Qumica dos Polmeros

penetrao no mercado e timas perspectivas para o futuro. Sua flexibilidade e
resistncia ao impacto recomenda sua aplicao para embalagens de alimentos, bolsas
de gelo, utenslios domsticos, canos, tubos, tambores de at 200 litros, frascos de
cosmticos e medicamentos.
Polietileno de Baixa Densidade (PEBD ou LDPE): 0,910-0,925 g/cm3.
Como um material flexvel, de boa dureza, elevada resistncia qumica, boas
propriedades eltricas, facilmente processvel, atxico e inerte, o PEBD encontra um
bom campo de atuao pelo processo de sopro. Apresenta molculas com alto grau de
ramificao e com baixa cristalinidade. a verso mais leve e flexvel do PE. utilizado
basicamente em filmes, laminados, recipientes, embalagens, brinquedos, isolamento de
fios eltricos, frascos exprimveis, utilidades domsticas, ampolas de soro, embalagens
para produtos medicinais e tambores.
A versatilidade de emprego do LDPE em filmes e sacos plsticos para embalagem e
transporte dos mais diversos materiais traz como conseqncia o problema da poluio
ambiental.
Polmeros relacionados ao LDPE: copolmero de etileno e acetato de vinila (EVA),
empregado como artefatos espumados e tambm como adesivo do tipo adesivo fundido
(hot melt).
Polietileno de Ultra Alta Massa Molecular (PEUAMM)
Grau de polimerizao da ordem de 3.000.000 a 6.000.000. Alta inrcia qumica, alta
resistncia abraso e ao impacto, baixo coeficiente de atrito, alta maciez. Praticamente
infusvel, processado com grande dificuldade, geralmente atravs de sinterizao.
Aplicaes: engrenagens, componentes para bombas de lquidos corrosivos, implantes de
ossos artificiais, isolamento de fios e cabos, mancais, revestimentos de pistas, trilhosguias etc.
7.2.2. Polipropileno (PP)

Em 1953, Karl Ziegler e Giulio Natta, trabalhando independentemente, prepararam o
polipropileno a partir de monmeros de propileno ou propeno (CH 2=CHCH3) e receberam
o Prmio Nobel de Qumica em 1963. As diversas formas de polipropileno tm seus
respectivos pontos de fuso e rigidez. mais duro e resistente ao calor, quando
comparado com o polietileno. O polipropileno utilizado em acabamentos de carros,
embalagens de bateria, garrafas, tubos, filamentos, sacolas, artigos moldados e fibras.
O polipropileno uma resina termoplstica, pertencente ao grupo das poliolefinas que

inclui os polietilenos e polibutenos, com ampla faixa de propriedades e grande facilidade
de processamento. Estas caractersticas tm permitido o crescimento contnuo no
consumo mundial deste material, sendo um dos plsticos de maior venda e que mostra a
43
Qumica dos Polmeros

maior taxa de crescimento anual no mundo, devido s suas excepcionais propriedades e
versatilidade de aplicao e uso.
um termoplstico semicristalino, produzido atravs da polimerizao do monmero
propeno, usando um catalisador estereoespecfico formando cadeias longas. As
macromolculas de polipropileno podem conter milhares de unidades monomricas. O
termo estereoespecfico do catalisador se refere caracterstica de controlar a posio do
grupo metila na cadeia polimrica de forma ordenada.
O monmero base, propeno, um gs temperatura ambiente.
Propriedades muito semelhantes s do PE, mas com ponto de amolecimento mais

elevado.
A polimerizao do propeno, um derivado gasoso do petrleo, realiza-se com um
catalisador de coordenao de forma essencialmente semelhante ao PEAD. O etileno, o
propeno e outras olefinas podem ser polimerizados no mesmo equipamento com apenas
algumas poucas modificaes, o que permite uma grande flexibilidade de operaes.
As condies de operao e os catalisadores so cuidadosamente selecionados a fim de
produzir-se o polipropileno isottico. Tambm comercializado em quantidades mnimas
na forma attica. O PP isottico, com densidade ao redor de 0,905 g/cm 3 e ponto de
fuso em torno de 165C essencialmente linear. Apresenta boa estabilidade trmica,
rigidez, resistncia qumica, resistncia ao impacto (exceto em baixas temperaturas),
estabilidade dimensional, transparncia, translucidez e resistncia ao stress cracking.
A maior parte do polipropileno comercial do tipo "isottico", em que a maioria das

unidades de propeno est com a "cabea" unida "cauda", formando uma cadeia com
todos os grupos metila orientados para o mesmo lado. Esta estrutura estereorregular
favorece o desenvolvimento de regies cristalinas, que, dependendo das condies de
processamento, permite obter uma cristalinidade entre 40 e 70%.
O polipropileno feito pela formao de longas cadeias de monmero de propeno que
ocorre em um reator operando normalmente sob altas temperaturas, altas presses e
com o uso de um sistema cataltico. O segredo de criar uma forma isottica de
polipropileno reside no catalisador usado para dirigir esta reao: o catalisador correto
44
Qumica dos Polmeros

deve alinhar as molculas para assegurar que eles encontrem a forma certa de se unirem
cadeia. Os catalisadores usados para a polimerizao do propeno so geralmente uma
mistura de compostos de titnio e alumnio. Um controle flexvel da estrutura molecular
durante a polimerizao, especificamente da isotaticidade, peso molecular, distribuio
do peso molecular e a adio de comonmero durante a copolimerizao, permite a uma
nica unidade de polimerizao produzir todos os tipos de polipropileno.
o Tipos de polipropileno:
Os tipos de polipropileno englobam Homopolmeros, Copolmeros Randmicos e
Copolmeros Heterofsicos, com ndices de Fluidez podendo variar entre 0,6 a 100
g/10min. Os Homopolmeros so produzidos pela polimerizao nica do propeno. Os
homopolmeros apresentam alta isotaticidade, e, por conseguinte elevada cristalinidade,
alta rigidez, dureza e resistncia ao calor. Os Copolmeros Randmicos so obtidos
quando se adiciona ao propeno um segundo monmero (normalmente eteno) no reator.
As molculas de eteno so inseridas aleatoriamente, o que reduz a cristalinidade do
material. Por este motivo, os copolmeros randmicos apresentam maior transparncia,
menor temperatura de fuso e so mais resistentes ao impacto temperatura ambiente
que os homopolmeros. Os Copolmeros Heterofsicos (muitas vezes tambm chamados
de Copolmeros de Impacto ou de Bloco) so produzidos em dois reatores em srie, onde
no primeiro se polimeriza somente o propeno e no segundo uma fase elastomrica
composta de propeno e eteno. Por apresentar, ento, estas duas fases os copolmeros
heterofsicos perdem transparncia, porm apresentam elevada resistncia ao impacto
tanto temperatura ambiente como a baixas temperaturas. A escolha do tipo mais
adequado aplicao final deve ser baseada no desempenho requerido no uso final, mais
do que do mtodo de processamento aplicado.
Principais caractersticas dos diferentes tipos de polipropileno

Resistncia ao Impacto
Tipo
Rigidez
Transparncia
Temperatura
Ambiente
Temperatura
Baixa
Homopolmero
Muito
bom
Regular
Bom (para
clarificados)
Regular
Fraco
Copolmero
Randmico
Bom
Bom
Muito bom (para
tipos clarificados)
Muito bom
Fraco
Copolmero
Heterofsico
Bom
Fraco
Muito bom
Muito bom
tipos
Principais propriedades:
Grupo
Descrio
45
Qumica dos Polmeros

Grupo
Homopolmeros
Copolmeros
Heterofsicos
Copolmeros
Randmicos
Descrio
Obtidos exclusivamente por meio da polimerizao do propeno,
possuem excelente brilho e rigidez, sendo extensamente
usados na produo de rfia para sacaria industrial, confeco
de mveis plsticos e utilidades domsticas.
Incorporando, de forma especfica, molculas de eteno ao
polmero, possuem excelente balano de rigidez e resistncia a
impactos, sendo amplamente utilizados na produo de peas
automobilsticas, embalagens rgidas e aplicaes industriais.
Incorporando, de forma aleatria, molculas de eteno ao
polmero, possuem excelentes propriedades ticas, como brilho
e transparncia, e menor temperatura de fuso, com aplicao
na fabricao de utenslios domsticos e produtos que exigem
alta transparncia, como embalagens rgidas e utilidades
domsticas de alta transparncia e flexveis para a indstria
alimentcia.
A densidade do polipropileno da ordem de 0,905 g/cm3, uma das mais baixas entre
todos os materiais plsticos disponveis comercialmente. Isto permite obter peas com
baixo peso;
Apresenta elevada rigidez, superior da maioria dos plsticos comerciais;
Boa resistncia ao impacto temperatura ambiente (acima de 15oC), para todos os tipos
de polipropileno;
Excelente transparncia por contacto;
Elevada resistncia fratura por fadiga ou flexo, tornando-o adequado a aplicaes em
dobradias integrais;
Alta dureza superficial;
Elevada resistncia qumica e a solventes, no sendo atacado pela grande maioria de
produtos qumicos temperatura ambiente;
Baixssima absoro de gua;
Baixa permeabilidade ao vapor de gua;
Baixssima condutividade eltrica.
Baixo custo;
Fcil moldagem;
Fcil colorao;
Boa estabilidade trmica;
Maior sensibilidade luz UV e agentes de oxidao, sofrendo degradao com maior
facilidade.
Aplicaes comerciais do polipropileno:
O PP apresenta facilidade para a incorporao de cargas tais como talco, fibra de vidro,
carbonato de clcio, borracha, fibras vegetais, etc. que alteram as propriedades da resina
e conseqentemente as suas aplicaes.
46
Qumica dos Polmeros

Devido s suas caractersticas no estado fundido, o polipropileno pode ser moldado pelos
mais diferentes processos de transformao de plsticos, dentre os quais podem ser
destacados:
Moldagem por injeo que envolve a fuso do material, junto com a adio de corantes
ou aditivos, e for-lo sob presso para dentro de um molde. Este molde refrigerado, o
material se solidifica e o artigo final extrado. Este mtodo usado para fazer muitos
tipos de artigos, como por exemplo, potes, tampas, mveis plsticos, corpos de
eletrodomsticos, utilidades domsticas e peas automobilsticas. O polipropileno
apreciado por sua fcil processabilidade e excelentes propriedades finais, que incluem
densidade baixa, alto brilho e rigidez, resistncia trmica e qumica, entre outras.
Moldagem por Sopro usada para a produo de frascos, garrafas, reservatrios para
veculos etc. Um tubo de material fundido soprado dentro de um molde e toma a forma
da cavidade. Quando ele resfriado, o molde aberto e o artigo extrado.
Filmes de polipropileno so largamente empregados para a embalagem de alimentos e
outros artigos. Eles so feitos por extruso, que fora a passagem do material fundido
atravs de uma matriz tubular ou plana. O Filme produzido desta forma pode ser
orientado posteriormente, obtendo-se um filme mais resistente.
Extruso. Por este processo podem ser obtidos inmeros artigos contnuos, que incluem
tubos, chapas, rfia, etc. As chapas de polipropileno so feitas pela passagem do
material fundido atravs de uma matriz plana, e resfriado em cilindros paralelos. As
chapas podem ser usadas para a produo de diversos artigos atravs de corte e vinco
ou termoformadas para a produo de potes, copos, etc. As rfias so produzidas pelo
corte e posterior estiramento de uma chapa, que so ento usadas em teares para a
produo de tecidos, sacaria, etc.
Fibras de polipropileno so usadas para a produo de carpetes, tapetes e cordas, entre
outros. O material fundido em uma extrusora e forado atravs de inmeros furos
minsculos, formando as fibras. De modo semelhante so produzidos os no-tecidos de
polipropileno, que so largamente usados em descartveis higinicos, roupas protetoras
etc que se beneficiam da tenacidade e flexibilidade dos novos materiais.
Estes so alguns dos processos usados para a transformao do polipropileno. Quando
uma nova tcnica est sendo desenvolvida ou uma nova aplicao do polipropileno
usando uma das tcnicas j consolidadas, necessria uma integrao entre o produtor
de mquina, produtor de resina e transformador para se encontrar o material mais
adequado para o novo processo ou aplicao. Resumindo, podemos ter como aplicaes
comerciais do polipropileno:
Brinquedos;
Recipientes para alimentos, remdios, produtos qumicos;
Carcaas para eletrodomsticos;
Fibras;
Sacarias (rfia);
Filmes orientados;
Tubos para cargas de canetas esferogrficas;
Carpetes;
Seringas de injeo;
47
Qumica dos Polmeros

Material hospitalar esterilizvel;
Autopeas (pra-choques, pedais, carcaas
ventiladores, peas diversas no habitculo).
Peas para mquinas de lavar.
de
baterias,
lanternas,
ventoinhas,
Nota: Atualmente h uma tendncia no sentido de se utilizar exclusivamente o PP no

interior dos automveis. Isso facilitaria a reciclagem do material por ocasio do
sucateamento do veculo, pois se saberia com qual material se estaria lidando.
7.2.3. Poliisobuteno
obtido a partir do isobuteno (isobutileno). Constitui um tipo de borracha sinttica
denominada borracha butlica, muito usada na fabricao de "cmaras de ar" para pneus.
7.2.4. Poliestireno
obtido a partir do estireno (vinil-benzeno). Esse polmero tambm se presta muito bem
fabricao de artigos moldados como pratos, copos, xcaras etc. bastante
transparente, bom isolante eltrico e resistente a ataques qumicos, embora amolea
pela ao de hidrocarbonetos. Com a injeo de gases no sistema, a quente, durante a
produo do polmero, ele se expande e d origem ao isopor.
uma commodity comercializada internacionalmente. Dentre suas maiores aplicaes

esto os eletrodomsticos e as embalagens.
o
Termoplstico duro e quebradio, com transparncia cristalina;

Fcil processamento;
Fcil colorao;
Baixo custo;
Elevada resistncia a cidos e lcalis;
Semelhante ao vidro;
Baixa densidade e absoro de umidade;
Baixa resistncia a solventes orgnicos, calor e intempries.
o
Tipos de poliestireno:
48
Qumica dos Polmeros

H quatro tipos bsicos:
PS cristal: homopolmero amorfo, duro, com brilho e elevado ndice de refrao.
Pode receber aditivos lubrificantes para facilitar processamento. Usado em artigos
de baixo custo.
PS resistente ao calor: maior MM, o que torna seu processamento mais difcil.
Variante ideal para confeco de peas de mquinas ou automveis, gabinetes de
rdios e TV, grades de ar condicionado, peas internas e externas de
eletrodomsticos e aparelhos eletrnicos, circuladores de ar, ventiladores e
exaustores.
PS de alto impacto: contm de 5 a 10% de elastmero (borracha), que
incorporado atravs de mistura mecnica ou diretamente no processo de
polimerizao, atravs de enxerto na cadeia polimrica. Obtm-se desse modo
uma blenda. Muito usado na fabricao de utenslios domsticos (gavetas de
geladeira) e brinquedos.
PS expandido: espuma semi-rgida com marca comercial isopor(R). O plstico
polimerizado na presena do agente expansor ou ento o mesmo pode ser
absorvido posteriormente. Durante o processamento do material aquecido, ele se
volatiliza, gerando as clulas no material. Baixa densidade e bom isolamento
trmico. Aplicaes: protetor de equipamentos, isolantes trmicos, pranchas para
flutuao, geladeiras isotrmicas, etc.
7.2.5. Cloreto de Polivinila (PVC)
O PVC no um material como os outros. o nico material plstico que no 100%
originrio do petrleo. O PVC contm 57% de cloro (derivado do cloreto de sdio) e 43%
de petrleo. A partir do sal, pelo processo de eletrlise, obtm-se o cloro, soda custica e
hidrognio. A eletrlise a reao qumica resultante da passagem de uma corrente
eltrica por gua salgada. Assim se d a obteno do cloro que representa 57% do PVC
produzido.
O petrleo, que representa apenas 43% do PVC formado, passa por um caminho mais
longo. O primeiro passo uma destilao do leo cru para a obteno da nafta leve. Esta
passa ento por um processo de craqueamento cataltico (quebra de molculas grandes
em molculas menores com a ao de catalisadores para a acelerao do processo),
gerando assim, o etileno. Tanto o cloro como o etileno esto na fase gasosa produzindo o
DCE (dicloro etano). A partir do DCE obtm-se o MVC (mono cloreto de vinila, unidade
bsica do polmero que formado pela repetio da estrutura monomrica).
Mero: cloreto de vinila:
As molculas de MVC so submetidas ao processo de polimerizao, ou seja, elas vo se

ligando e formando uma molcula muito maior, conhecida como PVC (policloreto de
vinila), que um p muito fino, de cor branca e totalmente inerte.
A polimerizao realizada a partir do monmero cloreto de vinila que por sua vez
obtido atravs de um processo de duas etapas: o etileno reage com HCl e gerando o 1,2
dicloroetano. Este se pirolisa a cloreto de vinila e HCl, sendo este ltimo reciclado.
49
Qumica dos Polmeros

A polimerizao em suspenso o mtodo mais comum de se produzir o PVC, sendo
utilizado para moldagem, extruso e calandragem. Devido grande instabilidade ao calor
e luz, da ligao CCl, torna-se variavelmente necessria a utilizao de estabilizadores
trmicos e plastificantes lubrificantes dentre outros para o processamento e utilizao do
material.
Com ele so fabricadas caixas, telhas etc. Com plastificantes, o PVC torna-se mais mole,
prestando-se ento para a fabricao de tubos flexveis, luvas, sapatos, "couro-plstico"
(usado no revestimento de estofados, automvel etc), fitas de vedao etc.
o
Tipos de PVC:
H quatro tipos bsicos:

PVC rgido, isento de plastificantes. Duro e tenaz, com excelentes propriedades
trmicas e eltricas. Resistente corroso, oxidao e intempries. Usado na
fabricao de tubos, carcaas de utenslios domsticos e baterias;
PVC flexvel ou plastificado, que contm de 20 a 100 partes de plastificante por
100 de polmero. Usado no revestimento de fios e cabos eltricos, composies de
tintas (ltex vinlico), cortinas de banheiros, encerados de caminho (sanduche:
filme de PVC + malha de polister + filme de PVC), etc. PVC transparente, isento
de cargas;
PVC celular ou expandido.
o
Principais Propriedades:
Propriedades bsicas: excelente resistncia ao stress cracking (fratura por tenso ou

deformao); inrcia trmica; resistncia corroso e gua; rigidez; transparncia;
isolamento trmico e eltrico. Suas propriedades podem ser melhoradas atravs de uma
ampla gama de formulaes, porem o preo pode tambm aumentar.
O seu processamento delicado devido a srios problemas de degradao do material,
que libera HCl cido clordrico em forma de gases, que pode vir a corroer os materiais a
qual tenha contato.
O PVC possui inmeras caractersticas vantajosas para sua utilizao. Ele leve (1,4
g/cm3), o que facilita seu manuseio, a aplicao resistente maioria doa reagentes
qumicos e ao de fungos, bactrias, insetos e roedores. um bom isolante trmico,
eltrico e acstico alm de ser slido e resistente a choques e impermevel a gases e
lquidos. Verstil e ambientalmente correto reciclvel e reciclado e de baixo custo.
O PVC reciclvel e pode ser utilizado em uma diversidade de produtos com aceitao de
at 15% de mistura com outros plsticos.
Alm disso, apresenta uma versatilidade de design a custos menores de produo com
mquinas mais simples e de menor custo, moldes econmicos, corpo e ala transparente,
facilidade de diversificao de cor e facilidade de impresso.
A reciclabilidade do PVC no uma novidade. Ela acontece desde o comeo da sua
produo. No entanto, s tornou impulso de forma mais organizada com os movimentos
ecolgicos dos pases desenvolvidos.
o
Princpiais aplicaes :
50
Qumica dos Polmeros

Tubulaes, conexes, placas, frascos para leo comestvel, gua, detergente e xampu
dentre outros.
o
Restries:
O monmero um potente cancergeno, devendo haver controle do teor residual que

permanece no polmero, particularmente em aplicaes em que o polmero vai entrar em
contato com alimentos.
Plastificantes (aditivo usado para tornar o polmero mais flexvel) a base de ftalatos
tambm so considerados cancergenos. O Greenpeace vem promovendo ampla
campanha para banir o uso do PVC que contenha esse aditivo, particularmente em
brinquedos e produtos que venham a entrar em contato com alimentos.
7.2.6. Acetato de Polivinila (PVA)
obtido a partir do acetato de vinila. muito usado na produo de tintas base de
gua (tintas vinlicas), de adesivos e de gomas de mascar.
7.2.7. Politetrafluoretileno (Teflon)

O teflon foi feito em 1938 pela DuPont. criado pela polimerizao das molculas de
tetrafluoroetileno (CF2=CF2). O polmero estvel, resistente a altas temperaturas e a
vrias substncias qumicas e possui uma superfcie quase sem atrito. o plstico que
melhor resiste ao calor e corroso por agentes qumicos; por isso, apesar de ser caro,
ele muito utilizado em encanamentos, vlvulas, registros, panelas domsticas,
prteses, isolamentos eltricos, antenas parablicas, revestimentos para equipamentos
qumicos, fita de vedao de encanamento, utenslios para a cozinha, canos,
revestimentos prova d'gua, filmes e mancais etc. A presso necessria para produzir o
teflon de cerca de 50.000atm.
7.2.8. Polimetacrilato (Acrlico)

obtido a partir do metacrilato de metila (metil-acrilato de metila). Este plstico muito
resistente e possui timas qualidades ticas, e por isso muito usado como "vidro
plstico", conhecido como plexiglas ou lucite. muito empregado na fabricao de lentes
51
Qumica dos Polmeros

para culos infantis, frente s telas dos televisores, em pra-brisas de avies, nos
"vidros-bolhas" de automveis etc. Normalmente o plexiglas transparente, mas pode
ser colorido pela adio de outras substncias.
7.2.9. Poliacrilonitrila
obtido a partir da nitrila do cido acrlico (acrilonitrila). usado essencialmente como
fibra txtil - sua fiao com algodo, l ou seda produz vrios tecidos conhecidos
comercialmente como orlon, acrilan e dralon, respectivamente, muito empregados
especialmente para roupas de inverno.
7.2.10.
Polibutadieno ou Buna
obtido a partir do 1,3-butadieno (eritreno), por adies 1,4. Este polmero constitui
uma borracha sinttica no totalmente satisfatria, e por esse motivo o 1,3-butadieno
costuma ser copolimerizado com outras substncias, como veremos mais adiante.
7.2.11.
Poliisopreno
obtido a partir do metil-butadieno-1,3 (isopreno). Este polmero possui a mesma

frmula da borracha natural (ltex) e muito empregado na fabricao de carcaas de
pneus.
7.2.12.
Policloropreno ou Neopreno
52
Qumica dos Polmeros
obtido a partir do 2-cloro-butadieno-1,3 (cloropreno). O neopreno uma borracha

sinttica de tima qualidade: resiste muito bem a tenses mecnicas, aos agentes
atmosfricos e aos solventes orgnicos. tambm empregado na fabricao de juntas,
tubos flexveis e no revestimento de materiais eltricos.
7.2.13.
Buna-S, Borracha GRS ou Borracha SBR
obtido a partir do estireno e do 1,3-butadieno, tendo o sdio metlico como

catalisador. Essa borracha muito resistente ao atrito, e por isso muito usada nas
"bandas de rodagem" dos pneus.
7.2.14.
Buna-N ou Perbunam
obtido a partir da acrilonitrila e do 1,3-butadieno. uma borracha muito resistente aos

leos minerais, e por isso muito empregada na fabricao de tubos para conduzir leos
lubrificantes em mquinas, automveis etc.
7.2.15.
Poliuretano
obtido a partir do diisocianato de parafenileno e do etilenoglicol (1,2-etanodiol). Possui

resistncia abraso e ao calor, sendo utilizado em isolamentos, revestimento interno de
roupas, aglutinantes de combustvel de foguetes e em pranchas de surfe. Quando
expandido a quente por meio de injeo de gases, forma uma espuma cuja dureza pode
ser controlada conforme a sua aplicao. Veja o mecanismo da sntese da poliuretana e
como efetuar essa reao em laboratrio.
53
Qumica dos Polmeros
7.2.16.
Polifenol ou Baquelite
obtido pela condensao do fenol com o formaldedo (metanal). No primeiro estgio da

reao, forma-se um polmero predominantemente linear, de massa molecular
relativamente baixa, conhecido como novolae. Ele usado na fabricao de tintas,
vernizes e colas para madeira. A reao, no entanto, pode prosseguir dando origem
baquelite, que um polmero tridimensional. A baquelite, que um polmero termofxo,
o mais antigo polmero de uso industrial (1909) e se presta muito bem fabricao de
objetos moldados, tais como cabos de panelas, tomadas, plugues etc.
7.2.17.
Polisteres
Resultam da condensao de policidos (ou tambm seus anidridos e steres) com

polilcoois. Um dos polisteres mais simples e mais importantes obtido pela reao do
ster metlico do cido tereftlico com etilenoglicol. usado como fibra txtil e recebe os
nomes de terilene ou dacron. Em mistura com outras fibras (algodo, l, seda etc)
constitui o tergal.
CH3OH
7.2.18.
Poliamida (Nylon)
54
Qumica dos Polmeros

Estes polmeros so obtidos pela polimerizao de diaminas com cidos dicarboxlicos. Os
nylons so plsticos duros e tm grande resistncia mecnica. So moldados em forma
de engrenagens e outras peas de mquinas, em forma de fios e tambm se prestam
fabricao de cordas, tecidos, garrafas, linhas de pesca etc. O mais comum o nylon-66,
resultante da reao entre a hexametilenodiamina (1,6-diamino-hexano) com o cido
adpico
(cido
hexanodiico).
Possui
como
monmeros
o
cido
adpico
(hexadecanodiico), slido, que possui ponto de fuso de 152 C e o hexametilenodiamina, slido, com ponto de fuso de 40 C. O polmero formado o
poli(hexametileno-adipamida) (PA-6.6),
conforme mostra a figura.
Reao de policondensao em massa. O polmero um sal dos monmeros e a

temperatura de reao de 275 C.
A PA 6.6 um dos plsticos de engenharia mais importantes. Sua facilidade de
processamento vantajosa na fabricao de componentes de peas na indstria de
informtica e eletro-eletrnica.
Na fabricao de poliamidas, importante considerar a reatividade do dicido e da
diamina, porque da decorre a proporo dos reagentes e, consequentemente, o tamanho
do polmero. As reaes de esterificao e de amidao so reversveis, e o
deslocamento do equilbrio deve ser provocado pelo aumento da massa dos reagentes.
O cido adpico e a hexametilenodiamina formam um sal slido (sal de Nylon), em
proporo equimolecular, empregado como pr-polmero na fabricao da PA-6.6.
Massa molecular aproximada de 20.000 e densidade 1,14 g/cm3.

Cristalinidade: varivel; Tg = 52 C e Tm 265 C.
55
Qumica dos Polmeros

Material termoplstico. Elevada resistncia mecnica e qumica. Boa resistncia fadiga,
abraso e ao impacto. Absoro de umidade.
o
Principais aplicaes:
Como fibra: tapetes, carpetes, roupas, meias, fios de pesca, cerdas de escova.
Como artefato: engrenagens, material esportivo, rodas de bicicleta, conectores eltricos,
componentes de eletrodomsticos e de equipamentos de escritrio.
7.2.19.
Policarbonato (PC)
Este importante plstico de engenharia foi acidentalmente descoberto em 1898 na

Alemanha, mas s em 1950 que seu desenvolvimento foi retomado, passando a ser
comercializado a partir de 1958. O PC produzido no Brasil desde 1985.
Plstico da famlia dos polisteres aromticos.
Monmeros: fosgnio (OCCl2) (gs com ponto de ebulio de 8 C) e bisfenol A. (4,4difenilol-propano, lquido com ponto de ebulio 156C). H suspeitas de que o bisfenol
A mimetizaria efeitos de hormnios humanos, o que poderia causar distrbios
endcrinos. Contudo, elas no foram confirmadas at o momento.
O policarbonato, grupo de fenis di-hidratados so obtidos por grupos de carbonatos. Ele

derivado de bisfenol A, mas para indicaes especiais utilizam-se formulaes com
pequenas concentraes de outros fenis poli-hidratados. Entre elas esto s resinas de
maior resistncia do fundido para os processos extruso e de sopro. O PC pode ser
utilizado em blendas para conjugar algumas propriedades.
Reao de policondensao em presena dos monmeros, hidrxido de sdio ou piridina,
gua e temperatura de 30 C.
o
O PC freqentemente processado por injeo e extruso de chapas, mas tambm pode

ser moldado por sopro. Possui excepcional resistncia ao impacto, alta temperatura de
deflexo ao calor, resistncia baixa temperatura, boa estabilidade dimensional e
trmica, excelentes propriedades eltricas, resistente aos raios ultravioleta, boa
usinabilidade, boas caractersticas de isolamento eltrico, transparncia vtrea (96%),
propriedades atxicas e auto extinguvel.
o
Encontra aplicaes em garras reutilizveis, garrafes de gua, mamadeiras, peas

tcnicas industriais e componentes eletro-eletrnicos, compact-discs (CDs), janelas de
56
Qumica dos Polmeros

segurana, culos de segurana, carcaas para ferramentas eltricas, computadores,
copiadoras, impressoras, bandejas, jarros de gua, tigelas, frascos, escudos de polcia
antichoque, aqurios, garrafas retornveis, dentre outros.
7.2.20.
Resina Fenlica (PR)
Possui como monmeros os compostos: fenol, slido com ponto de fuso 41C e o
formaldeco (aldedo frmico ou formol) com ponto de ebulio de -21 C. O polmero
obtido a resina fenlica com estrutura tridimensional conforme mostra a figura.
Sua preparao feita por policondensao em soluo, formaldedo e com excesso do

monmero fenol, gua e cido e temperatura de 100 C. Pode ser feito tambm por
policondensao em soluo com fenol, excesso de formaldedo, gua e base, a 100 C.
Antes da reticulao: produtos oligomricos com massa molecular em torno de 1000 e
densidade 1,25 g/mL.
Aps a reticulao: material termorrgido com boa resistncia mecnica e trmica.
o Principais aplicaes:
Engrenagens. Pastilhas de freio. Compensado naval. Laminados para revestimento de
mveis. Peas eltricas moldadas.
7.2.21.
Elastmeros
Uma classificao baseada no comportamento mecnico dos polmeros enquadra-os

como plsticos, fibras e elastmeros. Destas, veremos algumas caractersticas da ltima
classificao.
Os elastmeros quando submetidos tenso, se deformam, mas voltam ao estado inicial
quando a tenso removida. Apresentam baixo mdulo de elasticidade. So polmeros
amorfos ou com baixa cristalinidade (obtida sob tenso). Apresentam geralmente altas
deformaes elsticas, resultantes da combinao de alta mobilidade local de trechos de
cadeia (baixa energia de interao intermolecular) e baixa mobilidade total das cadeias
(ligaes covalentes cruzadas entre cadeias ou reticuladas).
57
Qumica dos Polmeros
A figura apresenta uma Cadeia de molculas de um elastmero:

(a) no estado no-deformado (livre de tenses)
(b) deformado elasticamente em resposta a uma tenso.
Para modificar as propriedades dos elastmeros e tornar mais vivel sua aplicao
comercial e industrial comum o uso do processo de vulcanizao. O processo de
vulcanizao consiste de reaes qumicas entre cadeias do elastmero e o enxofre (ou
outro agente), adicionado na proporo de 1 a 5 %, gerando ligaes cruzadas entre
cadeias conforme esquematizado abaixo:
Os elastmeros apresentam caractersticas marcantes, antes e depois desse processo,

conforme relato seguinte.
o Borracha no-vulcanizada: mais macia, pegajosa e com baixa resistncia
abraso.
o Borracha vulcanizada: valores maiores de mdulo de elasticidade, resistncia
trao e resistncia degradao oxidativa.
58
Qumica dos Polmeros

Apesar da borracha sinttica ser obtida de diversas maneiras, a maior parte advm da
rota espelhada na figura abaixo.
Uma variedade muito ampla de borrachas sintticas foi desenvolvida desde a descoberta
do produto. Como foram grandes os investimentos requeridos para o desenvolvimento
das diversas variedades, a tecnologia para a produo foi bastante concentrada em
tradicionais empresas de porte global, como DuPont, Bayer, Shell, Basf, Goodyear,
Firestone, Michelin, EniChem, Dow, Exxon e Texas Co.
O emprego da borracha muito amplo, pois as caractersticas e propriedades que os
elastmeros renem fazem com que alcancem praticamente todos os setores da
economia: automobilstico, caladista, construo civil, plsticos, materiais hospitalares e
outros tambm de grande importncia no dia-dia da sociedade. Por serem as mais
empregadas na produo de pneus, as SBRs e as BRs so as de maior consumo entre as
sintticas.
Principais tipos e aplicaes de borrachas sintticas:
7.2.21.1. Polibutadieno (BR)

Possui como monmero o gs butadieno 1,3 que possui ponto de ebulio de 4 C,
derivado do petrleo. O polmero formado o polibutadieno que pode possuir estruturas
cis e trans, conforme mostra a figura.
Pode ser produzido nas seguintes condies:

Poliadio em massa; monmero, Li, Na ou K e temperatura de 0 C;
Poliadio em soluo; monmero, butil-ltio, heptano e temperatura entre 20-50
C;
Polimerizao em soluo; monmero, catalisador de Ziegler-Natta, heptano e
temperatura de 35 C.
Poliadio em emulso; monmero, persulfato de potssio, gua, emulsificante e
temperatura de 50 C.
A vulcanizao feita com enxofre. essencial o reforo com negro-de-fumo.
59
Qumica dos Polmeros

o
Antes da vulcanizao:
Massa molecular entre 10.000 e 1.000.000 e densidade entre 0,88 e 1,01 g/cm3.
Cristalinidade varivel e Tg = -106 C e Tm varivel.
Material termoplstico, com predominncia de cis-polibutadieno. Propriedades mecnicas
fracas.
Aps a vulcanizao:
Material termorrgido. Propriedades semelhantes s da borracha
vulcanizada, exceto pela baixa elasticidade e alta resistncia abraso.
o
natural
(NR)
Aps a vulcanizao, em pneumticos em geral.
7.2.21.2. Copolmero de Polibutadieno e Estireno (SBR)

Possui como monmeros o gs butadieno 1,3 que possui ponto de ebulio de 4 C e o
lquido estireno (vinil benzeno) com ponto de ebulio de 145 C, ambos derivados do
petrleo. O polmero formado o poli(butadieno-estireno) (SBR), conforme mostra a
figura.
Pode ser produzido nas seguintes condies:

Poliadio em emulso; monmeros, persulfato de potssio, gua, emulsificante e
temperatura de 50 C;
Poliadio em emulso; monmeros, hidroperxido de p-mentila/sulfato ferroso,
gua, emulsificante e temperatura de 5 C;
Poliadio em soluo; monmeros, butil-ltio, heptano e temperatura de 30 C.
A borracha SBR vulcanizada com enxofre. necessrio o reforo com negro-de-fumo.
Antes da vulcanizao:
Cristalinidade: amorfo; Tg = -45 C e Tm -.
Material termoplstico. Propriedades mecnicas fracas.
Aps a vulcanizao:
Material termorrgido. Propriedades semelhantes
vulcanizada, porm com menor elasticidade.
da
borracha
natural
(NR)
60
Qumica dos Polmeros

o
Aps a vulcanizao, uso generalizado na indstria. Pneumticos e artefatos.

7.2.22.
Fibras
As fibras manufaturadas esto subdivididas em fibras artificiais e sintticas. Entende-se

por fibra artificial aquela fabricada com polmero natural, como a celulose, por exemplo.
Entende-se por fibra sinttica aquela produzida com matrias-primas simples,
normalmente do petrleo, com as quais se sintetiza o polmero que ir compor a fibra.
o
Processo Produtivo das Fibras Artificiais:
O processo de produo das fibras artificiais consiste na transformao qumica de

matrias-primas naturais. A partir das lminas de celulose, o raiom acetato e o raiom
viscose seguem rotas distintas. A viscose passa por banho de soda custica e, em
seguida, por operaes de moagem, sulfurizao e maturao, para finalmente, ser
extrudada e assumir a forma de filamento contnuo ou fibra cortada. O acetato passa
inicialmente por banho de cido sulfrico, diluio em acetona, extruso e, finalmente,
por operao de evaporao da acetona.
o
Processo Produtivo das Fibras Sintticas:
O processo de produo das fibras sintticas se inicia com a transformao da nafta

petroqumica, um derivado do petrleo, em benzeno, eteno, p-xileno e propeno, produtos
intermedirios da chamada 1 gerao petroqumica e insumos bsicos para a produo
destas fibras.
O benzeno a matria-prima bsica da poliamida 6 (nilon 6), que, por sua vez, obtida
pela polimerizao da caprolactama (nico monmero), enquanto que a poliamida 6.6
consiste na polimerizao de dois monmeros: hexametilenodiamina e cido adpico, que
por reao de policondensao formam o "Sal N", e em uma segunda fase a poliamida
6.6 (nilon 6.6).
O polister cuja matria-prima bsica o p-xileno pode ser obtido por intermdio de
duas rotas de produo: a do DMT (Dimetil Tereftalato + MEG) ou a do PTA (cido
Terefetlico Puro + MEG: Monoetilenoglicol).
As fibras acrlicas e olefnicas (polipropileno), por sua vez, tm como principal insumo
bsico petroqumico o propeno. Pelas suas propriedades e presena de aminocidos, as
fibras acrlicas so comparadas l natural e ocuparam os segmentos de roupas de
inverno e de tapearia, devido as suas semelhanas aos produtos de l.
7.2.23.
Poliacrilonitrila (PAN)
Possui como monmero a acrilonitrila (cianeto de vinila), lquido com ponto de ebulio
de 78 C. O polmero formado a poliacrilonitrila (PAN), conforme mostra a figura.
61
Qumica dos Polmeros

Reao de poliadio em lama. O monmero acrilonitrila tratada com persulfato de
potssio/metabissulfito de sdio, gua e a temperatura da reao de 50 C.
A PAN transformvel em fibra por dissoluo em dimetilformamida e fiao, com
eliminao do solvente a vcuo.
Fibras de PAN so precursoras de fibras de carbono atravs de aquecimento gradativo
at 1200 C, em atmosfera oxidativa/inerte, por tempo prolongado. Fibras de carbono
apresentam excepcional associao de baixo peso e alta resistncia mecnica; tm
grande aplicao em compsitos de cor negra, empregados nas indstrias aeronutica e
aeroespacial; em materiais para esporte e lazer, como aeroflios de carros de corrida,
bases de esqui, aros de raquete de tnis.
o

Cristalinidade: baixa; Tg = 105 C e Tm 250 C.
Material termoplstico. Alta resistncia mecnica e qumica.
Tem boa resistncia qumica e tima barreira a gases, alm de excelentes propriedades
eltricas.
o
Fibras txteis macias e leves como l. Precursor para a fabricao de fibra de carbono.
Pode ser moldada por sopro e utilizada como embalagem de alimentos, bebidas,
herbicidas, inseticidas etc.
7.2.24.
Politereftalato de Etileno PET
Plstico da famlia do polister.

Mero: cido tereftlico ou tereftalato de dimetila e glicol etilnico.
Resultante da condensao do etilenoglicol com o cido tereftlico. um polister,

famlia de polmeros conhecida desde a dcada de 30.
Foi somente em 1941, no
entanto, a primeira sntese do polmero com alta massa molar, sendo que somente em
1942 a sua descoberta como fibra foi patenteada por J. R. Whinfield e J. T. Dickson. A
sigla PET tem sido utilizada internacionalmente para designar esta resina, que tambm
pode ser identificada nas embalagens pelo smbolo caracterstico de identificao de
plsticos, sendo o PET identificado com o nmero 1. O PET um termoplstico que pode
ser reduzido a fibras (como o dcron) e filmes. o plstico principal das embalagens
para alimentos com fecho.
Sua frmula molecular C10H8O4 e sua estrutural:
62
Qumica dos Polmeros
O PET obtido industrialmente por duas rotas qumicas:

Transesterificao do dimetil-tereftalato (DMT) com etilenoglicol: esta uma rota mais
antiga, usada devido dificuldade que existia na obteno do cido com a pureza
suficiente para a aplicao. Ainda hoje esta rota utilizada por algumas empresas.
Esterificao direta do cido tereftlico purificado (PTA) com etilenoglicol (EG): uma
rota mais moderna, sendo preferida pelos maiores fabricantes de resina PET, talvez
devido a uma melhor qualidade da resina obtida.
As substncias reagem em alta temperatura e alta presso para obter o PET amorfo. A
resina ento cristalizada e polimerizada para aumentar seu peso molecular e sua
viscosidade.
O cido tereftlico, por sua vez, obtido pela oxidao do p-xileno, enquanto o
etilenoglicol (MEG) sintetizado a partir do etileno, sendo ambos os produtos da
indstria petroqumica.
O PET um material higroscpico, que absorve gua do meio ambiente. A umidade dos
gros de PET pode atingir nveis elevados de at 0,6% em peso. Se a resina for
submetida fuso com esses nveis de umidade, sofre uma rpida degradao
(hidrolise), reduzindo o seu peso molecular, o que refletido na perda da viscosidade
intrnseca e conseqentemente perdas de suas propriedades fsicas. Portanto a secagem
cuidadosa e controlada da resina uma operao essencial antes de sua transformao.
Boa resistncia mecnica, trmica e qumica;
Boas propriedades de barreira: absoro de oxignio de 10 a 20 vezes menor que nos
plsticos commodities;
Fcil reciclabilidade.
Densidade absoluta do PET: 1,335 - 1,455 g/cm e Densidade aparente do PET: 0,85 0,88 g/cm
Trata-se de um polmero de engenharia que, graas ao contnuo aperfeioamento de seu
processo de fabricao e enorme aceitao na fabricao de garrafas de refrigerante,
acabou mudando de status: passou de plstico de engenharia para commodity.
o
Como garrafas para bebidas carbonatadas, leos vegetais, produtos de limpeza, etc.;
Na forma de fibras, sob marcas Tergal (ICI) ou Dracon (Du Pont), apresentam
excelente resistncia mecnica e ao amassamento, bem como lavagem e secagem
rpida;
Na forma de pelculas transparentes e altamente resistentes, sob marca Mylar , mas
algo caras. So usadas em aplicaes nobres: isolamento de capacitores, pelculas
cinematogrficas, fitas magnticas, filmes e placas para radiografia;
63
Qumica dos Polmeros

Resina para moldagem com reforo de 30% de fibra de vidro, sob marca Rynite (Du
Pont), usada na fabricao de carcaas de bombas, carburadores, componentes eltricos
de carros, etc.
o
Processamento do PET :
Para uma melhor processabilidade do produto necessria a secagem de 4-6 horas do

material a temperaturas de 160-175C. Normalmente as peas so injetadas a
temperaturas de 260 a 295C (dependendo do tipo de equipamento utilizado). A rosca
utilizada deve ser prpria para PET. O molde dever ser resfriado a 7-10C, garantindo o
preenchimento total da pea, sem cristalizao. Ponto de orvalho do ar seco: < -30oC,
preferencialmente < - 40oC.
O PET injetado e resfriado no formato de uma pr-forma. Esta pr-forma pode ento
ser reaquecida para ser estirada e soprada, formando a garrafa. Este processo, quando
utilizado no PET, faz com que a parede da garrafa seja formada por uma fina camada de
material biaxialmente orientada, o que responsvel pelas propriedades mecnicas e de
barreira a gases necessrias para o nvase dos carbonatados. Atualmente existem dois
tipos diferentes de processo, em relao cadncia entre as etapas de injeo da prforma e o sopro da garrafa, so os processos de ciclo quente (ou de 1 estgio) e o
processo de ciclo frio (ou de 2 estgios):
Processo de ciclo quente: a resina PET seca, plastificada (fundida) e atravs de

processo de injeo se transforma em preformas. Estas preformas so injetadas
num primeiro molde, e passam ao estado vtreo (abaixo da temperatura de
cristalizao) durante a transferncia para uma segunda estao, na qual so
novamente levadas para uma temperatura de estado termoelstico. Segue-se a
transferncia instantnea para a estao de estiramento/sopro, onde so
moldadas as garrafas. Este processo todo realizado em uma nica mquina.
Processo de ciclo frio: processamento em duas mquinas, onde a primeira uma
injetora, alimentada com a resina PET previamente seca, produz preformas que
so resfriadas at uma temperatura prxima da temperatura ambiente.
essencial garantir o resfriamento rpido das preformas, deixando-as no estado

vtreo imediatamente aps a injeo. Estas preformas podem ser estocadas e
depois, quando convier, alimentadas em uma segunda mquina: a sopradora.
Nesta mquina, as preformas so aquecidas em condies controladas, em fornos
de luz infravermelho de forma a atingir o estado termoelstico e sopradas em
moldes com cavidades da embalagem que se deseja.
7.2.25.
Acetaldedo
Acetaldedo uma substncia incolor, voltil, no txica, com odor e gosto tpicos de
frutas. um subproduto da degradao trmica do PET. Ele formado quando a resina
submetida a altas temperaturas. A preocupao com a presena do acetaldedo nas
embalagens se deve alterao de gosto que este possa causar no produto embalado.
Resumindo, algumas propriedades de alguns tipos de plsticos so apresentadas na
tabela.
Propriedades Fsicas e Mecnicas
64
Qumica dos Polmeros
Aspecto
Plstico
Visual
Temperatura Outras
Aplicaes
de
Fuso propriedade
principais
(C)
s
Comportament
o
quanto
inflamabilidade
PEAD
incolor e
130 - 135
opaco
tampas,
alta rigidez vasilhames e
e resistncia frascos
em
geral
PEBD
incolor,
translci
109 - 125
do
ou
opaco
alta
flexibilidade
e
boa
resistncia
mecnica
incolor e
160 - 170
opaco
boa
resistncia a pra-choques
choques
e de
carros,
alta
garrafas
e
resistncia pacotes
qumica
incolor e
transpare 235
nte
grande
rigidez,
baixa
resistncia a
choques
e
riscos,
transparnci
a
utenslios
queima rpida,
domsticos
chama
rgidos,
amarela/laranj
brinquedos,
a e com odor a
indstria
e
estireno
electrnica
incolor e
transpare 273
nte
flexibilidade
com adio
de
modificadore
s
e
alta
resistncia
chama
tubos rgidos
gua/esgotos,
tubos flexveis
e cortinas
queima
difcil
com
carbonizao e
chama
amarelada com
toques verdes
incolor,
transpare
250 - 270
nte
ou
opaco
alta
resistncia
mecnica e
qumica,
transparnci
a e brilho
fibras txteis,
frascos
de
refrigerante e
mantas
de
impermeabiliz
ao
queima
razoavelmente
rpida e com
chama amarela
fuliginosa
PP
OS
PVC
PET
queima lenta,
chama amarela
e com odor de
vela
utenslios
queima lenta,
domsticos,
chama amarela
sacos
e
e com odor de
frascos
vela
flexveis
queima lenta,
chama amarela
e com odor de
vela
8. ENSAIOS PARA ANLISE DAS PROPRIEDADES DOS POLMEROS

H diversas tcnicas para anlise das diferentes propriedades de um polmero, veremos
abaixo as principais.
8.1.Cromatografia de Permeao em Gel GPC
65
Qumica dos Polmeros

A tcnica de Cromatografia de Permeao em Gel e extremamente poderosa para
fracionamento de um polmero e sua distribuio de massa molecular. Em essncia a
tcnica consiste na separao molecular com base no tamanho efetivo das molculas em
soluo, conseguida atravs da injeo de uma soluo de polmero numa corrente
contnua de solvente que passa atravs de colunas com prolas porosas, de modo que as
molculas menores penetram mais nas partculas, permanecendo mais tempo na coluna
do que as molculas maiores.
Os cromatgrafos de permeao em gel consistem essencialmente de um sistema de
bombeamento, injetor, colunas, detectores e registradores. O fluxo de solvente se divide
em dois: uma metade vai para uma coluna de referencia, e a outra, para a coluna que
conter a amostra. A soluo de polmero injetada na corrente da amostra atravs de
uma vlvula. As duas correntes, aps passarem pelos dois sistemas de colunas (cada um
com trs ou quatro colunas em srie com prolas de diferentes tamanhos) so analisadas
pelo detector.
Essa tcnica utilizada para anlises de aditivos em compostos orgnicos, determinao
de peso molecular, polidispersividade, viscosidade intrnseca e grau de ramificao em
polmeros.
8.2.Anlise Dinamomecnica Trmica DMA
Envolve mudanas nas propriedades viscoelsticas dos polmeros, resultando de
mudanas nas trs variveis experimentais: temperatura, atmosfera e tempo. O
equipamento opera no principio mecnico de fora, freqncia oscilatria ressonante e
amplitude constante. Oferece um meio rpido e sensvel para obter modulo elstico, bem
como amortecimento mecnico para materiais.
A amostra e flexionada entre dois braos paralelos que so submetidos a oscilao por
um motor a uma amplitude selecionada pelo operador. A medida que as propriedades
viscoelsticas do material mudam em funo da temperatura ou outras variveis
mencionadas acima, o DMA detecta mudanas na freqncia ressonante do sistema e
fornece a energia eltrica necessria para manter a amplitude preestabelecida.
8.3.Anlise Termomecnica TMA
A anlise termomecnica mede mudanas nas propriedades do material provenientes de
mudanas nas trs variveis experimentais: temperatura, atmosfera e tempo. Nesse
equipamento usam-se diferentes sondas especficas para determinadas medies, tais
como: ponto de amolecimento (sonda de penetrao), coeficiente linear de expanso
trmica (sonda de expanso) e pode-se ainda determinar a temperatura de transio
vtrea.
No TMA a atmosfera comprimida ou ainda mantida sob tenso por cada sonda e as
condies do ambiente so controlveis.
8.4.Anlise Termogravimtrica TGA
A anlise termogravimtrica mede a mudana de peso de uma amostra em funo do
tempo ou temperatura. A amostra e colocada em uma microbalana, que por sua vez e
inserida dentro de um forno. Estabelece-se um programa de aquecimento, a uma taxa
66
Qumica dos Polmeros

predeterminada, e a variao de peso da amostra e detectada. Durante o aquecimento a
amostra pode sofrer reaes que liberam gases. Para evitar que estes gases retornem e
se condensem na parte eletrnica do aparelho, e necessrio realizar uma purga do
sistema, com ar sinttico para ensaios realizados em atmosfera oxidante e com
nitrognio gasoso para ensaios realizados em atmosfera inerte.Os resultados da analise
so apresentados das seguintes formas: uma curva Termogravimtrica (TG), na qual a
mudana de peso e registrada em funo da temperatura ou tempo, ou como uma curva
Termogravimtrica Derivativa (DTG), onde a primeira derivada da curva TG colocada
no grfico em relao a temperatura ou tempo. O peso, o tamanho da partcula e o
modo de preparao da amostra governam os resultados da termogravimetria. E
desejvel usar uma pequena massa de amostra cujo tamanho de partcula seja to
pequeno quanto possvel, pois amostras grandes podem criar um desvio de linearidade
na elevao da temperatura.
Algumas das aplicaes da termogravimetria so: composio de mistura complexas, ou
seja determinao do teor de volteis e cargas em materiais polimricos; umidade,
volteis e teor de resduos em materiais inorgnicos.
8.5.Calorimetria Diferencial de Varredura DSC
O termo DSC vem de origem do ingls, Diferencial Scanner Calorimetric, que significa
em portugus: calorimetria diferencial de varredura. O instrumento de DSC mede a
energia diferencial requerida para manter tanto a amostra quanto os materiais de
referencia a mesma temperatura. Assim, quando ocorre uma transio endotrmica, a
energia absorvida pela amostra e compensada por um aumento de energia adquirida
pela mesma, a fim de manter uma diferena de temperatura nula. Como essa entrada de
energia tem uma grandeza precisamente equivalente a energia absorvida na transio
direta, a medida calorimtrica da energia de transio e obtida desta energia de
equilbrio. A curva da DSC e registrada como abscissa indicando a transio de
temperatura e o pico de rea medindo a transferncia total de energia para a amostra e
para fora dela.
A degradao ou oxidao, e a cristalizao de polmeros podem ser estudadas usando
DSC no modo exotrmico. A transio de um slido quebradio para um borrachoso, e a
transio vtrea so exemplos de transio de fase de segunda ordem. Existem outras
aplicaes dessa tcnica, tais como: determinao de calor especifico, grau de
cristalinidade, temperatura de fuso cristalina, tempo de oxidao indutiva, etc..
8.6.Ensaio de Trao
Neste ensaio so determinados dois valores: o da resistncia a trao mxima e o da
resistncia ao escoamento. A relao entre os dois e sua importncia relativa podem ser
ilustradas devidamente por meio de uma curva de esforo-deformao. Outras
propriedades que podem ser medidas das citadas curvas so o alongamento (ao
escoamento e a ruptura) e o modulo de elasticidade (ou de Young). Este ltimo e dado
pela relao entre esforo e deformao, e e uma medida da rigidez do material.
8.7.Difrao de Raio X
A difrao de Raio-X um dos mtodos apropriados para a caracterizao dos polmeros
por ser uma tcnica capaz de identificar os diversos estados de ordenamento da matria.
67
Qumica dos Polmeros

Nesses materiais, o grande tamanho das molculas aliado as suas eventuais
irregularidade restringem o surgimento de ordem tridimensional, necessria para a
formao de cristais. Os padres de difrao de materiais polimricos apresentam
aspectos comuns aos das substncias cristalinas, isto , reflexo de Bragg distintas,
embora alargadas, superpostas a um espalhamento difuso, caracterstica de substncias
no-cristalinas.
Raio-X, assim como a luz e a radiao ultravioleta, so ondas eletromagnticas cujo
comprimento de onda varia de 0,1 a 100 e so normalmente caracterizados como uma
forma de radiao possuidora de grande poder de penetrao. Quando um feixe
monocromtico de ftons de Raio-X colide com uma amostra ocorre difrao dos Raio-X
resultante da interao da radiao eletromagntica com os eltrons da amostra. Estes
eltrons tornam-se emissores secundrios de Raio-X e diz-se que os tomos "espalham"
os raios incidentes.
68
Qumica dos Polmeros
9. RECICLAGEM DOS POLMEROS

Desde o advento da descoberta dos polmeros at os dias atuais, este material tem sido
descartado no meio ambiente, pelo mundo, de maneira indiscriminada e rpida. Tanto
que o aumento da presena deste material em lixes, aterros sanitrios e no meio
ambiente em geral no foi por acaso.
Em pases da Amrica do Norte e europeus, principalmente estes ltimos, h uma
crescente preocupao com a presena desses materiais poluidores que demoram muitos
anos para se degradarem mesmo estando em aterros.
Alguns pases j utilizam os plsticos descartados como energia na reciclagem
energtica, mas, o mtodo de reciclagem mais usado ainda a reciclagem mecnica.
J em pases em desenvolvimento como o Brasil, a utilizao de materiais descartados
ainda no uma constante. Porm, quem trabalha com reciclagem ainda peca por
ignorar processos de identificao dos materiais plsticos, este que de suma
importncia no caso de se trabalhar com plsticos ps-consumo.
Esta que pode ser desde uma identificao bem simples como a identificao por
simbologias at as mais sofisticadas como espectroscopia por Infravermelho.
Em vista disso tudo importante o conhecimento dos processos de reciclagem a fim de
verificar a importncia da identificao dos materiais plsticos, mesmo a mais simples,
para as empresas que trabalham com descartados e que so de suma importncia para o
meio ambiente e para a sociedade.
importante ressaltar que este material, na sua maioria commodities, so os plsticos
mais difundidos entre os transformadores desta matria-prima, mas que no possuem as
mesmas caractersticas dos materiais de engenharia.
So tambm mais baratos e geralmente aplicados em produtos de grande demanda
como caso dos polietilenos, polipropileno, muito utilizados em embalagens.
Esta ltima dcada foi importante para a conscientizao das pessoas sobre os danos que
o uso indiscriminado dos recursos pode causar ao meio ambiente, levando o consumidor
a assumir uma atitude mais crtica em relao s suas opes de consumo.
Caractersticas de produtos, que at h pouco tempo no eram consideradas essenciais
no processo de escolha, passaram a representar um peso na percepo das pessoas no
ato da compra, favorecendo produtos com caractersticas de preservao ambiental, isto
, biodegradveis, no-txicos, feitos com matrias-primas recicladas, entre outros.
Tratar o lixo slido, ao qual os resduos polimricos pertencem, significa reduzir os seus
impactos negativos no meio ambiente e tambm induzir a populao a perceber e
questionar a maneira mais correta de usufruir do meio no qual todos vivemos.
A classificao dos descartes polimricos, principalmente os plsticos, pode ser da
seguinte forma:
Ps-industriais: Os quais provm principalmente de refugos de processos de produo e
transformao, aparas, rebarbas etc.
69
Qumica dos Polmeros

Ps-consumo: So os descartados pelos consumidores, sendo a maioria proveniente de
embalagens.
10.IDENTIFICAES PRTICAS DOS PLSTICOS

Todos os plsticos devem receber o smbolo do material com qual foram fabricados a fim
de facilitar sua destinao final. Porm no raro acontecer casos em que os materiais
no apresentam o smbolo, e um fator que colabora para que isto ocorra se deve a
algumas indstrias no colocarem em seus produtos qual o tipo de resina usada no
produto. muito comum tambm que os materiais cheguem recicladora aos pedaos,
quando fica praticamente impossvel determinar o tipo de resina com que o produto foi
fabricado independentemente da experincia do operador ou profissional encarregado
pela separao do material. Uma forma muito comum e prtica de identificar o tipo de
resina atravs da queima do material. Ao queimar o material pode-se observar a cor e
o tipo da chama, o odor e algumas caractersticas sutis, que podem ser conferidas na
tabela, auxiliando o desempenho neste tipo de teste.
Polietileno de
baixa densidade
Chama Azul
Vrtice amarelo
Pinga como vela
Cheiro de
vela
105
0,89
0,93
Polietileno de alta
densidade
Chama Azul
Vrtice amarelo
Pinga como vela
Cheiro de
vela
130
0,94
0,98
Polipropileno
Chama amarela,
crepita ao
queimar, fumaa
fuliginosa
Pinga como vela
Cheiro
Agressivo
165
0,85
0,92
ABS
Chama amarela,
crepita ao
queimar, fumaa
fuliginosa
Amolece e pinga
Monmero
de estireno
230
1,04
1,06
SAN
Tal qual PS e ABS,

porm fumaa
menos fuliginosa
Amolece e Pinga
Borracha
queimada
175
1,04
1,06
Poliacetal
Chama azul sem

fumaa com
centelha
Amolece e
borbulha
Monmero
de estireno
130
1,08
Acetato de celulose
Chama amarela,
centelhas
queimando
Cuidado ao cheirar Formaldedo
175
1,42
1,43
Acetato de butirato
de celulose
Chama azul
faiscando
cido
actico
230
1,25
1,35
PET
Chama amarela,
fumaa mas
centelha
Manteiga
ranosa
180
1,15
1.25
Acetato de vinila
Chama amarela
esverdeada
255
1,38
1,41
70
Qumica dos Polmeros

PVC rgido
Chama amarela,
vrtice verde
Chama auto
extinguvel
127
1,34
1,37
PVC flexvel
Chama amarela,
vrtice verde
Chama auto
extinguvel
Cheiro de
cloro
150
1,19
1,35
Policarbonato
Decompe-se,
fumaa fuliginosa
com brilho
Chama auto
extinguvel
Cheiro de
cloro
150
1,19
1,35
Poliuretanos
Bastante fumaa
Acre
230
1,20
1,22
PTFE
Deforma-se
Chama auto
extinguvel
205
327
1,21
2,14
2,17
Nylon-6
Chama azul,
vrtice amarelo,
centelhas, difceis
de queimar
Formam bolas na
ponta
215
1,12
1,16
Nylon-66
Chama azul,
vrtice amarelo,
centelhas, difceis
de queimar
Formam bolas na
ponta
Pena e
cabelo
queimado
260
1,12
1,16
Nylon - 6,10
Chama azul,
vrtice amarelo,
centelhas, difceis
de queimar
Formam bolas na
ponta
Pena e
cabelo
queimado
215
1,09
Nylon - 11
Chama azul,
vrtice amarelo,
centelhas, difceis
de queimar
Formam bolas na
ponta
Pena e
cabelo
queimado
180
1,04
Poli (metacrilato
de metila)
Queima
lentamente,
mantendo a
chama, chama
amarela em cima,
azul em baixo.
Amolece e quase
no apresenta
carbonizao
No pinga
Cheiro de
alho ou
resina de
dentista
160
1,16
1,20
11.NANOCOMPSITOS:
Nanocompsitos so relativamente uma nova classe de materiais os quais tem
dimenses de fases muito finas, tipicamente no limite de 1-100 nm. Trabalhos
experimentais sobre estes novos materiais tem apresentado em geral que virtualmente
todos tipos de classes de nanocompsitos conduzem a novas e aperfeioadas
propriedades quando comparada com os seus micro e macrocompsitos (complementosintercalados). Temos vrios exemplos como: a intercalao de polmeros por fuso, que
tem sido apresentado a ser mais uma eficiente e circunstancial alternativa a processos de
71
Qumica dos Polmeros

intercalao por sntese de nanofase polmeros-silicatos hbridos. Esta nova classe de
nanocompsitos apresentam, a diminuio do coeficiente de expanso trmica, aumento
da resistncia ao inchamento (swelling) e aumenta a condutividade inica. A melhoria de
propriedades suposta devido a estrutura nanoescalar do compsito e o sinergismo
entre o polmero e o silicato.
A obteno e caracterizao de nanocompsitos, atravs da intercalao de polmeros em
argilas tm recebido ateno especial nas ltimas dcadas devido s diversas
aplicabilidades, como dissipadores de carga eletrosttica, protetores de radiao
eletromagntica entre outras importantes aplicaes nas reas de eletro-eletrnica. H
vrias propriedades de interesse que podem ser obtidas atravs desta interao.
Dependendo sobre a natureza qumica precisa do ction, uma variedade de polmeros,
ambos polar e no-polar , podem ser intercalados entre as regies de intercamadas. O
nvel da mobilidade nestes sistemas tem importantes implicaes a dinmicas de
polmeros e difuso em ambientes confinados e a superfcies e interfaces. A diversidade
de instrumentao analtica tem sido cada vez mais ampliadas e conseqentemente as
tcnicas de anlises tambm, devido a necessidade de maior compreenso dos
resultados da sntese de materiais como: micorestruturas, compatibilidade, intercalao,
etc.
A denominao descritiva dada a estes novos materiais, nanocompostos, evidncia a
arquitetura no usual de materiais de fase nica que incorporam elementos estruturais
to diversos como as cadeias polimricas e as redes bidimensionais de silicatos.
12.ADITIVAO DOS POLMEROS

12.1.
Introduo
A maioria dos plsticos e borrachas comercializados so na realidade uma mistura de

polmeros com um ou mais aditivos, ou seja, um compsito. Uma exceo a este caso e o
poli(metacrilato de metila) e a fibra de algodo no pigmentada que so utilizados sem
aditivos. Essas misturas visam melhorar as propriedades dos polmeros, bem como em
alguns casos baratear o custo do produto final.
O emprego de alguns aditivos data do sculo passado, como o negro de fumo adicionado
a borracha natural por Charles Goodyear, ou a serragem misturada a resina fenlica por
A. F. Critchlow, ou ainda a utilizao da canfora por J. W. Hyatt como plastificante para o
nitrato de celulose.
Os aditivos mais usados para polmeros so as cargas, plastificantes, antioxidantes,
agentes de vulcanizao, corantes, retardantes de chama, agentes antiesttica,
lubrificantes, modificadores de impacto e agentes de expanso. Outros aditivos tambm
empregados so abrasivos, catalisadores, ativadores, aceleradores, agentes de
acoplamento, extensores e auxiliares de processamento, biocidas e compatibilizantes.
Na produo de um artefato de plstico ou de borracha a escolha da formulao do
compsito fundamental.
72
Qumica dos Polmeros

Dependendo da finalidade para qual o produto desenvolvido, so empregados
determinados aditivos. Por exemplo, uma borracha utilizada na produo de um pneu
possui uma formulao completamente diferente de uma usada como material escolar.
Os principais fatores que afetam a escolha de uma formulao so o custo de produo,
o processamento da mistura e as propriedades do produto. A habilidade em relacionar as
propriedades fsicas apropriadas tambm muito importante na escolha da formulao.
12.2.
Cargas
As cargas ou enchimentos so aditivos adicionados aos plsticos para otimizar as

propriedades a um custo mnimo, possuindo finalidades especificas. As cargas podem ser
divididas em cargas diluentes ou de reforo. As cargas de reforo, como o negro de fumo
e as fibras de vidro ou carbono, melhoram a resistncia mecnica das pecas fabricadas.
J as cargas diluentes ou inertes so incorporadas ao polmero visando diminuir os custos
de produo, pois estes aditivos, como serragem ou talco, so mais baratos que as
resinas. As cargas tambm podem ser classificadas de acordo com sua composio
qumica em orgnicas ou inorgnicas, como mostrado na Tabela abaixo.
Carga
Orgnica
Tipo de Carga
Celulsicos
Fibras sintticas
Carbnicas
Silicatos
Com base na slica
Carga
Inorgnica
Vidro
Carbonato de clcio
Metlicas
xidos metlicos
Exemplos
Madeiras e fibras (algodo, juta, rayon, etc)
Polister,
poliacrilonitrila,
poliamidas
aromticas, nylon, poli(lcool vinlico)
Negro de fumo e grafite
Mineral (asbesto, mica, talco) e sinttico
(silicato de clcio ou de alumnio)
Mineral (areia, terras diatomceas, quartzo)
e sinttico
Esferas, flocos e fibras
xidos de zinco, xido de magnsio e xido

de chumbo
Filamentos de boro
As caractersticas fsicas e qumicas das cargas podem variar dependendo de sua
composio qumica. Alguns requisitos so necessrios a uma carga como: baixo custo,
estabilidade trmica, disponibilidade, baixa densidade, ser neutra, fcil de manusear,
baixa absoro de leo e gua, no absorver o polmero ou impedir o seu escoamento.
A utilizao de determinadas cargas provoca no polmero um aumento ou melhoria de
sua estabilidade trmica e dimensional, escoamento, resistncia mecnica e qumica,
superfcie do produto final, propriedades eltricas e processabilidade. Geralmente, so
incorporadas as resinas fenlicas e amnicas, cargas como madeira, fibras curtas de
celulose e mica pulverizada, enquanto que fibras de grafite, boro e aramida so
empregadas como reforo para resina epoxi. Um dos exemplos mais conhecidos de
cargas so as fibras de vidro tratadas com alquil-silanos que reforam as resinas de
polister.
73
Qumica dos Polmeros

12.3.
Plastificantes
Os plastificantes so compostos, no volteis, de alto ponto de fuso e de moderado a

baixo peso molecular, que aumentam a flexibilidade e o escoamento e,
conseqentemente, a processabilidade dos polmeros. A adio de plastificantes reduz as
forcas intermoleculares e aumenta o volume livre do polmero. Esses aditivos possuem
trs funes bsicas: diminuir a temperatura de processamento do polmero para valores
menores do que sua temperatura de decomposio, modificar as propriedades do
produto final (flexibilidade) e alterar as propriedades de processamento.
A disponibilidade, permanncia, baixa volatilidade, compatibilidade e miscibilidade com o
polmero so requisitos essenciais de um plastificante, enquanto que baixo custo,
ausncia de cor, ser inodor e atxico, no migrar, no ser inflamvel, resistncia ao calor
e a luz, fcil disperso so caractersticas desejadas a esses aditivos.
Um dos polmeros que mais utiliza plastificantes e o PVC. De acordo com o tipo e
quantidade de plastificante empregada, obtem-se PVCs com diferentes caractersticas.
A rigidez dos polmeros tambm pode ser diminuda atravs de copolimerizao
(plastificao interna). A presena de grupamentos laterais no polmero aumenta sua
flexibilidade e o movimento segmental. Por exemplo, o copolmero de acetato de vinila e
cloreto de vinila mais flexvel que o PVC; e o EPDM um elastmero flexvel enquanto
que o HDPE e o PP so plsticos rgidos.
12.4.
Retardantes de Chamas
Muitos plsticos como PE, Nylon, PS queimam com facilidade, sendo um inconveniente
para a indstria de construo, mveis e vesturio. Para minimizar ou evitar este
problema foram desenvolvidos os retardantes de chama.
Os retardantes de chama so aditivos que alteram o comportamento de termoplsticos
ou termorrgidos quando expostos a chama. Esses aditivos atuam evitando que o
material se inflame ou que propague a chama, que haja a formao de fumaa ou que o
polmero pingue quando estiver queimando.
Um retardante de chama deve ser de fcil incorporao, atxico, possuir baixo custo, ter
um efeito durvel, no deve afetar as propriedades fsicas e mecnicas da resina,
apresentar alta estabilidade trmica, ou seja, no deve se decompor nas temperaturas
de processamento, no deve afetar a colorao nem o processo de polimerizao e no
deve ser voltil, quando introduzido durante a polimerizao. Os principais retardantes
de chama so compostos clorados ou bromados, tri-hidreto de alumnio, trixido de
antimnio, fosfatos orgnicos, steres do acido fosfrico.
Apesar da eficincia desses retardantes, ainda no existe um polmero que no seja
inflamvel ou que retarde a penetrao da chama.
12.5.
Lubrificantes
Os lubrificantes so aditivos utilizados para auxiliar o processamento dos plsticos,

melhorando as propriedades de escoamento, alm de reduzir a aderncia do material
fundido as superfcies dos moldes e das mquinas de moldagem.
74
Qumica dos Polmeros

Para uma substncia ser usada como lubrificante, ela no deve: modificar as
propriedades mecnicas do polmero, ser voltil na temperatura de processamento,
afetar a estabilidade a luz e as intempries, migrar para a superfcie durante o
processamento e armazenamento ou causar descoramento e degradao do polmero.
Os lubrificantes mais utilizados so steres, alcois, amidas e cidos graxos, estearatos
metlicos, ceras, polietilenos, leos minerais, silicones e hidrocarbonetos halogenados.
12.6.
Estabilizadores
Os estabilizadores so compostos qumicos capazes de interferir nos processos fsicos e

qumicos de degradao induzida pela luz ultravioleta ou pelo calor. A energia ultravioleta
proveniente da radiao solar possui um comprimento de onda na faixa de 280 a 400nm,
que corresponde a energia entre 72 a 100 kcal. Esta energia forte o suficiente para
quebrar ligaes covalentes nos polmeros orgnicos, tornando o material amarelado e
quebradio. Os estabilizadores de luz ultravioleta absorvem esta energia evitando a
quebra das ligaes qumicas no polmero. Os principais estabilizadores de luz
ultravioleta para polmeros so aminas impedidas estericamente e derivados da 2hidroxi-benzofenona, compostos organo-nquel, 2-hidroxi-fenil-benzotriazol, negro de
fumo, salicilatos, monobenzoatos de resorcinol e p-hidroxi-benzoatos.
Os estabilizadores trmicos so usados principalmente no PVC que, ao ser aquecido,
pode sofrer decomposio liberando cloreto de hidrognio, formando ligaes duplas. O
polmero torna-se escuro e quebradio, alm de perder suas propriedades eltricas. Este
aditivo absorve e neutraliza o cloreto de hidrognio liberado durante a decomposio do
PVC, bem como evita esta degradao. Os estabilizadores trmicos mais utilizados so
difenilureia, sais orgnicos e inorgnicos de chumbo, derivados orgnicos de brio,
cdmio, clcio e zinco e derivados orgnicos de estanho.
12.7.
Corantes
Os corantes so substncias que modificam as cores dos artefatos. A cor produzida por
absoro ou reflexo seletiva de certos comprimentos de onda que constituem a luz
branca. Os corantes so classificados como pigmentos ou corantes propriamente ditos.
Os pigmentos so slidos intensamente coloridos, insolveis na maioria dos solventes,
existindo como partculas uniformemente e finamente dispersas no plstico. Em
contraste com os corantes, no tem afinidade pelos materiais nos quais sero usados. Os
pigmentos orgnicos possuem solubilidade limitada, alta absoro de leo e plastificante,
excelentes propriedades eltricas, variedade de cores, maior resistncia a luz e ao calor
que os corantes, porem mais baixa que dos pigmentos inorgnicos. Os pigmentos
inorgnicos so superiores aos pigmentos orgnicos, sendo comumente xidos metlicos,
negro de fumo, compostos de mercrio e sais de chumbo e cdmio. So resistentes ao
tempo e a migrao, estveis a luz e ao calor, apresentam boa opacidade e limitada faixa
de colorao. Devido a atriburem cores translcidas ou opacas aos plsticos, os
pigmentos podem ser usados para mascarar defeitos de fabricao.
Ao contrario dos pigmentos, os corantes so solveis em gua ou leo, possuem cor
intensa e brilho, baixa resistncia ao calor e elevada tendncia a migrao. Geralmente
so usados em plsticos rgidos transparentes como poliestireno, polmeros acrlicos,
75
Qumica dos Polmeros

policarbonato, polisteres e poli(cloreto de vinila) no plastificado. Os diazocompostos, a
antraquinona e a ftalocianina so alguns corantes usados.
Um corante deve ser barato, resistente a intempries, produtos qumicos e a migracao,
estvel a luz e ao calor, de fcil disperso, alem de possuir baixa densidade e absoro
de leos e plastificante, possuir brilho e alta resistncia da cor.
12.8.
Agentes Antiestticos
Durante o seu uso, a maioria dos plsticos geram uma carga eletrosttica indesejvel em
sua superfcie. Os agentes antiestticos impedem a criao ou o armazenamento de
eletricidade esttica em produtos obtidos a partir de termoplsticos. Os antiestticos so
principalmente compostos de amnia quaternria, steres fosfticos e steres de
poliglicis de cidos graxos, sorbitol e glicerina. Esses aditivos possuem o inconveniente
de serem ineficazes durante longo tempo.
13.TINTAS
13.1.
Introduo
Estamos constantemente cercados por cores que alegram todos os ambientes. Estas
cores geralmente so dadas atravs das tintas, mas o que uma tinta e qual a sua
finalidade? A histria do uso das cores e da pintura se confunde com a prpria histria da
humanidade.
O ser humano na pr-histria, possuidor de limitados recursos verbais para transmitir
experincias, viu-se obrigado a desenvolver alternativas que complementassem sua
comunicao e que perpetuasse a informao.
Neste contexto, os pigmentos eram utilizados somente como veculo de comunicao ao
possibilitar a representao iconogrfica do cotidiano do homem primitivo. Mais tarde,
juntamente com a evoluo humana, s tintas foram sendo atribudas outras funes.
Assim, j comeavam a ser utilizadas como elemento de decorao e proteo de
superfcies.
A pintura uma das ltimas etapas de uma obra, mas deve ser pensada desde o incio
do projeto, pois, ao definirmos o tipo de pintura devemos levar em considerao as
condies do ambiente em relao ao clima da regio, o tipo de ocupao entre outros
aspectos relevantes. Caso o ambiente seja externo, tambm teremos que considerar as
agresses atmosfricas.
13.2.
Desenvolvimento do tema
Tomando-se uma definio geral, tinta uma mistura homognea de solventes, aditivos,
resinas e pigmentos que tem por finalidade revestir uma superfcie de modo a proteg-la
contra a ao de intempries de todos os gneros, bem como funcionar como elemento
de decorao.
Outra definio mais completa a de que tinta uma mistura estvel entre pigmentos e
cargas dispersos numa resina lquida que, ao ser estendida numa fina pelcula, forma um
filme aderente ao substrato com a finalidade de cobrir, proteger e embelezar.
76
Qumica dos Polmeros

Neste contexto, entende-se como tinta uma composio qumica lquida pigmentada ou
no que, ao ser aplicada em um substrato, se converte em filme slido por mecanismos
caractersticos de cada tipo de tinta.
Sendo assim, suas funes consistem em: criar uma pelcula protetora de superfcies,
sinalizar, distribuir iluminao e ornamentar ambientes, isto , as tintas possuem quatro
funes bsicas: higiene, iluminao, proteo e segurana.
A tinta uma preparao, geralmente na forma lquida, cuja finalidade a de revestir
uma dada superfcie ou substrato para conferir beleza e proteo. Quando essa tinta no
contm pigmentos, ela chamada de verniz. Por ter pigmentos a tinta cobre o substrato,
enquanto o verniz deixa transparente. Em sua essncia, a tinta composta por veculos,
pigmentos, solventes e aditivos. Assim, os veculos ou aglutinadores constituem as
resinas para tintas a base de solventes e as emulses para tintas a base de gua.
Servem para unir as partculas de pigmento. Os pigmentos podem ser ativos ou inertes.
Os ativos conferem cor e cobertura e os inertes conferem enchimento, facilidade de
lixamento, entre outras propriedades.
Os aditivos melhoram ou aperfeioam uma srie de caractersticas das tintas, sejam elas
base de gua ou solvente. Um deles, os espessantes, trabalham a viscosidade na tinta
e a espessura que o filme da tinta vai ter, depois de seca. Conforme ilustra a Figura
abaixo:
Resina a parte no-voltil da tinta, que serve para aglomerar as partculas de

pigmentos. A resina tambm denomina o tipo de tinta ou revestimento
empregado. ela responsvel pela formao da pelcula protetora na qual se
converte a tinta depois de seca. Outra funo a de proporcionar brilho,
aderncia, elasticidade e resistncia. Assim, por exemplo, temos as tintas
acrlicas, alqudicas, epoxdicas, etc. Antigamente as resinas eram a base de
compostos naturais, vegetais ou animais. Hoje em dia so obtidas atravs da
indstria qumica ou petroqumica por meio de reaes complexas, originando
polmeros que conferem s tintas propriedades de resistncia e durabilidade muito
superior s antigas.
Pigmento material slido finamente dividido, insolvel no meio. Utilizado para
conferir cor, opacidade, certas caractersticas de resistncia e outros efeitos. So
77
Qumica dos Polmeros
divididos em pigmentos coloridos (conferem cor), no-coloridos e anti-corrosivos

(conferem proteo aos metais).
Aditivo ingrediente que, adicionado s tintas, proporciona caractersticas
especiais s mesmas ou melhorias nas suas propriedades. Utilizado para auxiliar
nas diversas fases da fabricao e conferir caractersticas necessrias aplicao.
Existe uma variedade enorme de aditivos usados na indstria de tintas e vernizes,
como secantes, anti-sedimentantes, niveladores, antipele, antiespumante, etc.
Solventes lquido voltil, geralmente de baixo ponto de ebulio, utilizado nas
tintas e correlatos para dissolver a resina. So classificados em: solventes aditivos
ou verdadeiros, latentes e inativos.
Veja a seguir a tipologia mais comuns para os diversos tipos de tintas comerciais:
14.AULAS PRTICAS
Prtica n 1:
Ttulo: Sntese de um polmero Formao de espuma

Materiais:
o Copo de plstico descartvel;
o Palito de picol;
o Etilenoglicol;
o Diisocianato de parafenileno.
Procedimento:
78
Qumica dos Polmeros

Colocar no copo de plstico cerca de 5 mL de etilenoglicol e cerca de 5 mL de
diisocianato de parafenileno. Homogeneizar com o palito. Observar a evoluo da reao.
Interpretao:
O etilenoglicol, ao reagir com o diisocianato de parafenileno produz um polmero; ao
mesmo tempo, uma segundo reao ocorre e nesta um gs produzido. A sada do gs
promove a expanso do polmero sobre a forma de uma espuma.
Prtica n 2:
Ttulo: Sntese de um tipo de polmero Borracha natural

Materiais:
o Copo de plstico descartvel;
o Palito de picol;
o Ltex;
o cido actico (vinagre).
Procedimento:
Colocar no copo de plstico cerca de 5 mL de Ltex e cerca de 5 mL de cido actico.
Homogeneizar com o palito. Observar a evoluo da reao. Deixar cerca de 12 horas
para a formao do polmero.
Interpretao:
No ltex, as molculas do hidrocarboneto 1,3-metilbutadieno esto agregados em
partculas, com tamanho mdio de 0,5 micrometros, sendo algumas s perceptveis
atravs da microscopia eletrnica. As partculas em forma de prolas esto em constante
agitao (movimento browniano). Elas tendem a coalescer quando o ltex (que neutro
pH entre 7,0 e 7,2) fica exposto ao ar por um perodo entre 12 e 24 horas. Neste
perodo, acontece naturalmente a reao de produo do cido lctico que reduz o pH
para 5,0, ocorrendo a polimerizao espontnea, isto , a formao da borracha. A
estrutura da borracha pode ser representada por (C5H8)n, onde n da ordem de 10.000
e apresenta massa molar mdia de 600.000 a 950.000 g/mol. As propriedades mais
importantes da borracha so a elasticidade e a impermeabilidade.
Prtica n 3:
Ttulo: Elasticidade da borracha

Materiais:
o Dois bales de borracha;
o Uma agulha de tric.
Procedimento:
Inflar com ar os bales tendo o cuidado de deixar um com volume de ar prximo ao
limite de elasticidade da borracha (cheio) e outro com pouco ar, longe de estar no limite
de elasticidade. Com agulha tentar atravessar cada um dos bales, de forma a conseguir
reter o ar no interior do balo.
Interpretao Microscpica:
79
Qumica dos Polmeros

A borracha no um polmero linear. Entre as diversas cadeias do polmero ocorrem
ligaes cruzadas criando assim uma estrutura tridimensional que toma grande nmero
de conformaces diferentes originando formas torcidas e enroladas. Isto explica a
propriedade de estiramento da borracha. Na estrutura da borracha, as molculas grandes
e flexveis tendem a se enrolar de maneira desordenada e quando o material esticado
as molculas ficam desenroladas. Quando um material esticado solto, a desordem
aumenta e a borracha se contrai. Essa situao particular do polmero permite que ele
possa conter um fluido e adaptar-se as transformaes provocadas pelas mudanas de
forma deste fluido.
Prtica n 4:
Ttulo: Cristalizao da borracha Temperatura vtrea

Materiais:
o Bolinhas de borracha;
o Nitrognio lquido.
Procedimento:
Verificar a flexibilidade da bolinha de borracha. A seguir mergulhar a bolinha no
nitrognio lquido por alguns minutos e lana-la contra a parede.
Interpretao:
Um polmero como a borracha, submetido a uma temperatura suficientemente elevada,
torna-se um material fundido amorfo, extremamente pegajoso. Quando a borracha
resfriada ocorre a formao de regies chamadas cristalinos, mas ainda persiste muito
material amorfo onde o enrodilhamento acentuado confere aos polmeros flexibilidade. A
25C, as cadeias podem enrodilhar-se de uma forma a outra, milhares de vezes, porm
tal movimento extremamente lento a 100C. Com o resfriamento a 196C
(nitrognio lquido) o enrodilhamento torna-se cada vez mais lento, a mobilidade da
cadeia insignificante e o polmero um slido duro, vtreo e quebradio.
Prtica n 5:
Ttulo: Termoplsticos e termorrgidos

Materiais:
o Placa metlica;
o Fonte de aquecimento;
o Plsticos: garrafas de refrigerantes, saquinhos de supermercado, pedaos de
bateria, cabo de panela, etc.
Procedimento:
Executar testes de aquecimento com os diversos materiais, com o intuito de identificar
quem termoplstico e quem termorrgido.
Interpretao:
Um material termoplstico pode ser refundido (transformao fsica) muitas vezes. Isto
possvel porque as cadeias no so interligadas e podem deslizar uma sobre as outras.
80
Qumica dos Polmeros

Nos plsticos termorrgidos este movimento no possvel por causa das ligaes
cruzadas (entre cadeias) e o slido no pode ser moldado.
Prtica n 6:
Ttulo: Solubilidade de um polmero

Materiais:
o Bquer ou copo grande incolor;
o Acetona, acetato de etila, terebentina, clorofrmio, diclorometano, etc.;
o Isopor.
Procedimento:
Colocar em um recipiente de vidro incolor aproximadamente 200 mL do solvente, em
seguida adicionar ao sistema o isopor at formar uma pasta viscosa.
Interpretao:
Plstico, fibras e borrachas so insolveis em gua, que um solvente polar, mas
dependendo da estrutura do polmero ela pode ser solvel em outros solventes apolares.
Polmeros orgnicos podem ser: polares ou apolares; cristalinos ou amorfos, lineares ou
com ligaes cruzadas.
Um polmero amorfo, no polar e linear mscivel em todas as propores com um
solvente orgnico desde que haja coincidncia entre as respectivas polaridades.
O isopor, poliestireno expandido, completamente miscvel com benzeno, tolueno,
tetracloreto de carbono, mas apenas inchado parcialmente por hexano e por acetona.
Um polmero cruzado e amorfo, como a espuma de poliuretana, ou a borracha natural,
no pode dissolver-se em nenhum solvente, mas seu grau de inchamento uma medida
de afinidade pelo solvente.
Polmeros cristalinos so muito menos solveis que polmeros amorfos.
Prtica n 7:
Ttulo: Utilizao de um polmero como gel absorvente

Materiais:
o Copo de plstico descartvel (transparente);
o Palito de picol;
o Poliacrilato de sdio;
o gua.
Procedimento:
Ao copo de plstico adicionar cerca de 1,0 g de poliacrilato de sdio. Adicionar 200 mL de
gua. Agitar com o palito. Deixar em repouso. Observar a consistncia do material.
Interpretao:
O poliacrilato de sdio possui ao longo da cadeia grande quantidade de grupos polares
hidroflicos. Esses grupos formam ligaes de hidrognio (pontes de hidrognio) com a
gua e retm a gua nos interstcios da rede polimrica.
81
Qumica dos Polmeros
Prtica n 8:
Ttulo: Formao de uma gelia

Materiais:
o Soluo saturada de cido brico;
o Cola base de lcool polivinlico (PVA);
o Copo de vidro ou plstico;
o Corante (azul de metileno ou anilina);
o Palito de picol.
Procedimento:
Ao copo de plstico adicionar aproximadamente 5 mL de cola e 5 mL de gua.
Homogeneizar e adicionar lentamente com agitao constante 5 mL da soluo de cido
brico. Caso queira que o material tenha uma melhor aparncia, adicione corante antes
de colocar a soluo de cido brico.
Interpretao:
Um polmero um material, isto , sempre uma mistura. A cola um polmero
contendo grupos OH polares ao longo da cadeia. Os tomos de boro do cido brico
reagem com alguns grupos OH formando um complexo que altera a estrutura
tridimensionalmente mudando as propriedades do polmero.
Prtica n 9:
Ttulo: Reduo na rapidez de combusto

Materiais:
o Vela;
o Tecido de algodo;
o gua.
Procedimento:
82
Qumica dos Polmeros

Prepare uma soluo de almen de potssio em gua (10% em massa). Coloque alguns
pedaos do tecido (aprox. 20 cm) e algumas tiras de papel de filtro (de coador de caf)
na soluo. Deixe de molho por 24 horas. Retire o tecido e o papel e deixe-os secar.
Compare as velocidades de combusto dos dois materiais.
Interpretao:
No tecido ou no papel ocorre a combusto da celulose produzindo gs carbnico, gua,
resduo (cinzas) e energia. Nos mesmos materiais, agora contendo almen de potssio,
uma parte da energia liberada na combusto, utilizada para a vaporizao da gua da
cristalizao. Ocorre, ento abaixamento da temperatura na regio de combusto do
tecido e do papel, retardando a velocidade de propagao da combusto.
Prtica 10:
Ttulo: Identificao de diversos materiais plsticos:

Materiais:
o Placa metlica;
o Fonte de aquecimento;
o Plsticos: garrafas de refrigerantes, saquinhos de supermercado, utenslios
domsticos, etc.
Procedimento:
Executar testes de aquecimento com os diversos materiais, com o intuito de identificar
atravs dos aspectos da chama, odor da fumaa, etc.
Interpretao:
Utilizar a tabela para auxiliar na identificao dos materiais (ver captulo 9), observando
as diferenas durante a combusto dos materiais.
15.REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
MANRICH, S. Processamento de termoplsticos. 1 ed, So Paulo: Artiliber Editora, 2005.
431 p.
MANO; MENDES, E.; L. Introduo a Polmeros. 4 ed, Ed Bluncher, 2010. 191 p.
MICHAELI; GREIF; KAUFMANN; VOSSEBURGER, W; H; H; F; Tecnologia dos Plsticos. 3
ed, Ed Bluncher, 2008. 205 p.
Hoch, R; Manual de Pintura Industrial. Renato Hoch, 2007. 271 p.
Identificao
de
plsticos.
Disponvel
<http://www.reciclaveis.com.br/mercado/idenplas.html>. Acesso em 11/07/10.
Simbologia para identificao de materiais. Disponvel em
<http://www.planetaplastico.com.br/literatura/literatura/simbol.htm>
11/07/10.
Acesso
em
em
83
Qumica dos Polmeros

Curso
bsico
intensivo
de
plsticos.
Disponvel
<http://www.jornaldeplasticos.com.br/secoes/aulas-5.htm>. Acesso em 11/07/10.
em
Apostila CBIP- Curso Bsico Intensivo de Plsticos, realizao: jornal do plstico e Riopol.
84

Apostila Química Dos Polímeros 2011

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QUMICA DOS POLMEROS

3 MDULO TCNICO EM QUMICA

SO PAULO - 1 Semestre 2013.

Prof. Claudio R. Passatore

Qumica dos Polmeros

FUNDAMENTOS DOS POLMEROS .......................................................................................... 3

CLASSIFICAO DOS POLMEROS ........................................................................................... 5

REAES DE POLIMERIZAO ................................................................................................ 8

NOMENCLATURA DOS POLMEROS ...................................................................................... 16

PROPRIEDADES DOS POLMEROS ......................................................................................... 25

MISTURA DE TERMOPLSTICOS ........................................................................................... 38

PROCESSAMENTO DE POLMEROS E COMPSITOS ............................................................... 40

ENSAIOS PARA ANLISE DAS PROPRIEDADES DOS POLMEROS............................................. 65

RECICLAGEM DOS POLMEROS ............................................................................................. 69

IDENTIFICAES PRTICAS DOS PLSTICOS ...................................................................... 70

ADITIVAO DOS POLMEROS .......................................................................................... 72

AULAS PRTICAS .............................................................................................................. 78

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 83

Qumica dos Polmeros

1. FUNDAMENTOS DOS POLMEROS

O crescente desenvolvimento da indstria plstica, nos mercados interno e externo,

Polmero qualquer material orgnico ou inorgnico, sinttico ou natural, que tenha

Qumica dos Polmeros

Qumica dos Polmeros

2. CLASSIFICAO DOS POLMEROS

As classificaes mais comuns envolvem a estrutura qumica, o mtodo de

Qumica dos Polmeros

Polmeros de adio: formados a partir de um nico monmero, atravs de uma

Polmeros de condensao: so gerados pela reao entre dois monmeros

As caractersticas tecnolgicas, que impe diferentes processos tecnolgicos, so base

Plsticos termorrgidos (termofsicos): Os polmeros que, por aquecimento ou

Plsticos termoplsticos: os polmeros lineares ou ramificados, que permitem

Qumica dos Polmeros

Qumica dos Polmeros

Qumica dos Polmeros

As propriedades qumicas de um polmero dependem de:

Tipo de monmero(s) que o formam. As propriedades qumicas do homopolmero

Os monmeros encontrados em muitos plsticos incluem compostos orgnicos como

Qumica dos Polmeros

Os monmeros 1 e 2 possuem grupos de hidrognio (H) e hidroxila (OH)

Qumica dos Polmeros

Apenas o monmero e as espcies

Quaisquer duas espcies moleculares

A polimerizao s possui um processo

A concentrao do monmero decresce

O monmero todo consumido no

A velocidade da reao cresce com o

A velocidade da reao mxima no

Um longo tempo reacional essencial

Qumica dos Polmeros

A composio percentual do polmero

A composio percentual do polmero

Diferenas entre as polimerizaes em cadeia e em etapas

Reaes de iniciao de uma polimerizao em cadeia

Propagao de uma polimerizao em cadeia catinica

Qumica dos Polmeros

Qumica dos Polmeros

A polimerizao em massa uma tcnica simples, homognea, onde s o monmero e o

Na polimerizao em soluo, alm do monmero e do iniciador, emprega-se um

Qumica dos Polmeros

A polimerizao em emulso uma polimerizao heterognea em meio aquoso, que

Representao esquemtica de um sistema de polimerizao em emulso

A polimerizao em suspenso, tambm conhecida como polimerizao por prolas ou

Qumica dos Polmeros