TERMOQUÍMICA - LEY DE HESS - PROBLEMAS -

PROBLEMAS RESUELTOS

EJEMPLO 1:
Tomando como base las ecuaciones termoquímicas a 25EC que se indican a continuación, calcular la entalpía
de formación del ácido nitroso en disolución acuosa que se indica con el subíndice (aq):
a) NH 4 NO 2 (s) ))))))> N 2 (g) + 2 H 2 O (l) ; Ä H = - 300,12 KJ
b) H 2 (g) + ½ O 2 (g) )))))))> H 2 O (l) ; Ä H = - 284,24 KJ
c) N 2 (g) + 3 H 2 (g) + (aq) ))> 2 NH 3 (aq) ; Ä H = - 170,54 KJ
d) NH 3 (aq) + HNO 2 (aq) )))))> NH 4 NO 2 (aq) ; Ä H = - 38,04 KJ
e) NH 4 NO 2 (s) + (aq) ))))))> NH 4 NO 2 (aq); Ä H = + 19,85 KJ
Solución

La reacción de formación del ácido nitroso en disolución acuosa es: ½ N2(g) + ½ H2(g) + O2(g) )))))>
))))) HNO2(aq) ,
la cual hemos de obtener mediante la suma de las cinco reacciones anteriores o de sus inversas, tomadas una vez o
varias. Para ello, debemos fijarnos en alguna de las sustancias que aparecen en la reacción a obtener, localizarla en
alguna de las cinco dadas y tomar ésta de forma que dicha sustancia aparezca en el miembro en el cual está en la
reacción a obtener:
Así el HNO2(aq) está en el primer
miembro de la reacción d, por lo que -d: NH4NO2(aq) )))))> NH3(aq) + HNO2(aq); Ä H= + 38,04 KJ
hemos de coger la inversa de ésta:

Como el NH4NO2(aq)no está en la

reacción a obtener, hemos de buscar e: NH4NO2(s) + (aq) ))))))> NH4NO2(aq ); Ä H= + 19,85 KJ
otra en la que aparezca en el 2º
miembro, para eliminarlo, la e

También hemos de eliminar el NH3(aq),

que hemos de colocar en el primer -½c NH3(aq) ))> ½ N2(g) + 3/2 H2(g) + (aq) Ä H= -1/2 (- 170,54)
miembro, con la inversa de la mitad de KJ
la reacción c

Y para eliminar el NH4NO2(s) que hemos

incluido en el primer miembro con la -a N 2(s) + 2 H2O (l) ))))))> NH4NO2(s) Ä H= 300,12 KJ
reacción “e”, hemos de tomar la inversa
de la reacción a

Finalmente, para eliminar los 2 H2O (l)

introducidos con ésta última, hemos de 2b 2H2(g) + O2(g) )))))))> 2 H2O(l) ; Ä H= 2.(- 284,24) KJ
tomar el doble de la reacción b

Al sumarlas todas, eliminando y/o

simplificandolas sustancias que ½ N 2(g) + ½ H 2(g) + O2(g) ))>
)) HNO2(aq) Ä H = -125,2 KJ,
aparecen en ambos miembros, y
sumando también los Ä H

EJEMPLO 2:

A partir de las entalpías estándar de enlace, determinar la entalpía para la reacción de hidrogenación del 1,3-
butadieno a butano
Solución
La reacción es: CH2 = CH - CH = CH2 + 2 H2 ö CH4 - CH2 - CH2 - CH4

Por tanto, han de romperse todos los enlaces que existen en el primer miembro y no en el segundo ( los dos
enlaces dobles C = C y los enlaces H - H de la molécula de hidrógeno), y formarse los nuevos que no existían antes
(2 enlaces simples C-C que sustituyen a los dobles, y 4 enlaces C - H), por lo que las energías intercambiadas son:

- Energía absorbida por los enlaces rotos: 2 enlaces C = C : Ä H = 2 . 612,9 KJ = + 1.225,8 KJ

2 enlaces H - H : Ä H = 2 . 436,4 KJ = + 872,8 KJ
Energía total absorbida: + 2.098,6 KJ

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- Energía desprendida por los enlaces formados: 2 enlaces C - C : Ä H = 2 . 348,15 KJ = 696,30 KJ
4 enlaces C - H : Ä H = 4 . 415,32 KJ = 1.661,28 KJ
Energía total energía desprendida: 2.357,58 KJ

y así: ÄH reacción = ÓÄH enlaces rotos - ÓÄH enlaces formados = 2.098,60 - 2.357,58 = - 258,98 KJ

PROBLEMAS PARA RESOLVER

1- Tomando como base las ecuaciones termoquímicas a 25EC que se indican a continuación, calcular la entalpía
de formación del ácido nitroso en disolución acuosa que se indica con el subíndice (aq):
a) NH4NO2(s) ))))))> N 2(s) + 2 H2O (l) ; ÄH = - 71,80 Kcal
b) 2 H2(g) + O2(g) )))))))> 2 H2O(l) ; Ä H = -136,00 Kcal
c) N2(g) + 3 H2(g) + (aq) ))> 2 NH3(aq) ; Ä H = - 40,80 Kcal
d) NH3(aq) + HNO2(aq) )))))> NH4NO2(aq) ; Ä H = - 9,10 Kcal
e) NH4NO2(s) + (aq) ))))))> NH4NO2(aq) ; Ä H = + 4,75 Kcal (Solución: Ä H= -29,95 Kcal)

2- Las entalpías de formación de los compuestos: FeS 2, Fe2O3, ambos sólidos y del SO2 gas son respectivamente
-35,50; -198,50; y -70,90 Kcal/mol. Calcular la entalpía de reacción para la tostación de la pirita, que transcurre
según la reacción: 4 FeS 2 (s) + 11 O2(g) )))> 8 SO2(g) + 2 Fe2O3(s) (Solución: Ä H= -822,36 Kcal)

3- Calcular la entalpía de formación del pentano líquido conociendo los datos siguientes:
Ä H para la combustión del pentano líquido = -833,0 Kcal/mol
Ä H para la combustión del carbono sólido = - 94,0 Kcal/mol
Ä H para la formación del agua líquida = - 68,5 Kcal/mol (Solución: Ä H= - 48,0 Kcal)

4- Calcular el calor que se produce cuando un mol de Na+ gaseoso se combina con un mol de Cl- también
gaseoso para formar un mol de cloruro de sodio sólido, sabiendo que:
a) Na(s) + ½ Cl2(g) ))> NaCl(s) Ä H = - 98,2 Kcal
b) Na(s) ))))))))))))))> Na(g) Ä H = + 26,0 Kcal
c) Na(g) ))))))))))))))> Na+ (g) + 1 e- Ä H = +120,0 Kcal
d) Cl2(g) ))))))))))))))> 2 Cl(g) Ä H = + 58,0 Kcal
e) Cl-(g) ))))))))))))))> Cl (g) + 1 e- Ä H = + 87,3 Kcal (Solución: Ä H= - 185,92 Kcal)

Representar gráficamente los procesos descritos e indicar los nombres que reciben cada una de las energías
expuestas.

5- Las entalpías normales de formación para los compuestos: CS 2, S2Cl2 y CCl4 todos ellos en estado líquido son
respectivamente +21,0 ; -14,4 y -33,3 Kcal/mol. Determinar la entalpía de la reacción:
CS 2(l) + 3 Cl2(g) ))))> S2Cl2(l) + C Cl4(l) (Solución: Ä H= -68,7 Kcal)

6- La entalpía de disolución del fosgeno (COCl2) gaseoso en un exceso de álcali es de -104,5 Kcal/mol, y
transcurre según el proceso: COCl2(g) + 4 OH- )))))> 2 Cl- + CO32- + 2 H2O
Sabiendo además que la entalpía de disolución del dióxido de carbono gaseoso en un exceso de álcali es -
25,1 Kcal/mol y la entalpía de formación del cloruro de hidrógeno gaseoso es de -22,0 Kcal/mol y su entalpía
de disolución en agua es -17,4 Kcal/mol, que las entalpías normales de formación del agua líquida y del óxido
de carbono(IV) son -68,3 y -94,1, respectivamente. Determinar la entalpía de formación del fosgeno.
(Solución: Ä H= -25,1 Kcal)

7- Determinar la entalpía de formación del cloruro de aluminio anhidro a partir de los datos siguientes:
a) 2 Al (s) + 6 HCl (aq) ))>Al2Cl6 (aq) + 3 H2(g) Ä H = -240,0 Kcal
b) H2(g) + Cl2 (g) ))))> 2 HCl (g) Ä H = - 44,0 Kcal
c) HCL(g) + (aq) ))))> HCl(aq) Ä H = - 17,5 Kcal
d) Al2Cl6(s) + (aq) ))))> Al2Cl6 (aq) Ä H = -153,7 Kcal (Solución: Ä H= -323,3 Kcal/mol)

8- La entalpía molar normal de formación del cloruro de zinc es de -99,5 Kcal y su entalpía de disolución es de -
5,7 Kcal/mol. Sabiendo que las entalpías correspondientes a estos dos procesos para el cloruro de
hidrógeno son, respectivamente: -22,0 y -17,4 Kcal/mol, determinar la entalpía para la reacción entre el zinc
metálico y el ácido clorhídrico. (Solución: Ä H= - 36,33 Kcal)

9- Determinar la entalpía de formación del hidróxido de potasio a partir de los datos siguientes:
a) K(s) + H2O(l) + (aq) ))> KOH(aq) + ½ H2 (g); Ä H = -48,0 Kcal

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 b) H2 (g) + ½ O2 (g) ))))> H2O (l) Ä H = -68,3 Kcal
c) KOH (s) + (aq) )) ))))> KOH (aq) Ä H = -14,0 Kcal (Solución: Ä H= -102,3 Kcal/mol)

10- A partir de las entalpías de enlace determinar el valor aproximado de la entalpía para la reacción de
hidrogenación del acetileno a etano. Los valores de las entalpías de enlace son: H-H = +104 ; C-H = +99 ;
C-C = +83 ; C%C = +199 Kcal/mol. (Solución: Ä H= -72 Kcal/mol)

11- La entalpía de formación del etano gaseoso a partir de hidrógeno gaseoso y de carbono-grafito es de -20,2
Kcal/mol. Partiendo de este dato y de las entalpías de enlace para los enlaces: H-H = +104 y C-C = +83,
determinar la entalpía correspondiente al enlace C-H y compara su valor con el de las tablas.
(Solución: Ä H= -41,54 Kcal)

12- La descomposición de óxido de mercurio(II) llevada a cabo por Priestley se representa mediante la ecuación:
2 HgO (s) )))))> 2 Hg (l) + O2 (g) Ä H = + 43,4 Kcal ; a) ¿Qué cantidad de calor debe absorberse para
descomponer un gramo de HgO?. b) ¿Qué cantidad de calor debe absorberse para formar 0,100 g de
oxígeno?.c) Calcular la entalpía molar de formación del óxido de mercurio(II) a partir de estos datos.
(Solución: a)100,2 cal ; b) 135,6 cal ; c) Ä H= -21,7 Kcal/mol)

13- La producción comercial del gas de agua se basa en la reacción: C (s) + H2O (g) ))))> H2 (g)+ CO (g)
Determinar la entalpía de esta reacción sabiendo que las entalpías normales de formación del agua líquida y
del monóxido de carbono son, respectivamente: -68,3 y -26,4 Kcal/mol y la entalpía de vaporización del agua es
+9,7 Kcal/mol. (Solución: Ä H = +32,2 Kcal)

14- Si el calor necesario para que se produzca la reacción anterior puede ser proporcionado añadiendo una
cantidad limitada de aire y quemando parte del carbón a dióxido de carbono. ¿Cuantos gramos de carbón
tienen que quemarse hasta dióxido de carbono para proporcionar el calor necesario para la conversión en gas
de agua de 100 gramos de carbón? (Solución: 33,36 g de C)

15- ¿Qué cantidad de calor se necesita para obtener 1 Kg de carburo cálcico (CaC2) de acuerdo con la reacción s
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:

C
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16- Partiendo de los calores de formación de las tablas, calcular el calor desprendido al apagar 1 Kg de cal viva
(CaO), según la reacción: CaO(s) + H2O (l) ! Ca(OH)2 (s)

17- A. 298ºK y 1 atm. el calor de combustión del azúcar: C6H12O6(s) es de 3,74 Kcal/mol y el calor de combustión
del alcohol C2H5OH (l), es de 7,11 Kcal/mol y el ÄH de formación del dióxido de carbono gas es -94,0 Kcal/mol.
Calcular el calor producido en la reacción de fermentación de la glucosa, que ocurre según el proceso:
C
6
H
12
O
6(
l)

2
C
2
H
5
O
H
(I)

2
C
O
2(
g)

18- Calcular el poder calorífico máximo y mínimo de un gas del alumbrado cuya composición volumétrica es la si-

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 guiente: 48% de hidrógeno, 24% de metano, 20% de monóxido de carbono, 3% de nitrógeno y 5% de dióxido de
carbono, siendo sus entalpías de formación, respectivamente para el vapor de agua, agua líquida, metano y los
óxidos de carbono(II) y (IV) respectivamente: -57,8 ; -68,32 ; -17,87 ; -26,62 y -94,03 Kcal/mol

19- Dadas las reacciones: a) I 2(g) + H 2(g) ! 2 HI (g) ; Ä H = - 0,8 Kcal ; b) I 2(s) + H 2(g) ! 2 HI (g) ; Ä H = + 12Kcal
; c) 2(g) + H 2(g) ! 2 HI (aq) ; Ä H = - 26,8 Kcal ; Calcular: 1) El calor molar latente de sublimación del yodo;
2)El calor molar de disolución del HI ; 3) Las calorías que habrá que aportar para disociar el HI contenido en un
matraz de 750 ml a 25ºC y 800 mm de presión para disociarlo en sus componentes.

20- El calor de combustión del butano gaseoso a 1 atm y 25ºC es ÄH = -2875,8 KJ/mol. Las entalpías estándar de
formación a 25ºC del CO 2 (g) y del H 2 O (l) son, respectivamente, -393,5 KJ/mol y -285,83 KJ/mol. Calcular: a) La
entalpía de formación estándar del butano. B) La variación de energía interna del proceso en condiciones
estándar a la temperatura indicada. (Selectividad COU - septiembre 2000)

21- La entalpía estándar de formación del tolueno (metilbenceno: CH 3 -C 6 H 5 )es 11,95 Kcal/mol y las entalpías
estándar de formación del dióxido de carbono (gas) y del agua (líquida) son respectivamente: -94,05 Kcal/mol y -
68,32 Kcal/mol. Calcule: a) La entalpía de combustión del tolueno; b) ¿Cuantas calorías se desprenden en la
combustión completa de 23,00 g de tolueno? (Selectividad LOGSE - junio-2001)

22- a) Calcular la entalpía estándar de combustión del gas propano. B) ¿Cuanto calor produce la combustión
completa del propano contenido en una bombona de 75 litros si la temperatura es de 10ºC y la presión del gas
en la bombona es de 15 atm? (Haga los cálculos suponiendo que el propano es un gas ideal). DATOS: Las
entalpías de formación estándar del H 2 O (l) , CO 2 (g) y propano (gas) son respectivamente: -286 KJ, -394 KJ y -
104 KJ .(Selectividad LOGSE - septiembre 2001)

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