Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
NUCLEO DE ANZOATEGUI
ESCUELA DE INGENLER~A
Y CIENCIAS APLICADAS
DEPARTAMENTO DE INGENIER~AQU~MICA
REALIZADO POR:
MERZOILY GAMBOA ALBINO
UNIVERSIDAD DE ORIENTE
NCLEO DE A N ~ A T E G U I
ESCUELA DE INGENIER~AY CIENCIAS APLICADAS
DEPARTAMENTO DE INGENIER~AQU~MICA
ASESORES:
(Asesor acadmico)
(Asesor industrial)
UNIVERSIDAD DE ORIENTE
NfJCLE0 DE A N ~ A T E G U I
ESCUELA DE MCENIE~AY CiENCIAS APLICADAS
DEPARTAMENTO DE JNGENIR~A~ULfhilc~
(Jurado principal)
(Jurado principal)
(Asesor iadcrnico)
DEDICATORIA
A Dios Todopoderoso
A mis padres y abuelos
A mis hermanos, tios y primos
A mi novio Sahl
A mis amigos
AGRADECIMIENTO
A Dios todopoderoso, por estar siempre a mi lado, por cuidarme en todo momento y por
llenarme de sabidura, de fuerza y mucha paciencia. Me llevaste siempre sobre tus
hombros, eres mi luz y mi camino.
A mis padres: Zoilo y Mercedes, que con su sacrificio y esfuem me brindaron la
posibilidad de formarme acadmicamente y cumplir mis metas, para as lograr hacer de mi
lo que soy hoy en da, esto es gracias a ustedes. Gracias por todo.
A mis h e m o s Zoilo, Jos y mi sobrina Zoileth, a mi abuela y a todos mis tios, tias,
primos, primas, que forman parte de mi gran h l i a y que siempre estn alli en el momento
justo y necesario como una familia unida
A Sal, por su amor, apoyo, colaboracin y por estar en las buenas y malas a mi lado,
acompandome y compartiendo muchos momentos bonitos de mi vida. Gracias rey 0.
A la Universidad de Oriente Ncleo de Anmategui, institucin donde realice mi
formacin acadmica, en especial al departamento de Ingeniena Qumica.
A PDVSA por pennihrme realizar mis pasantias de grado en sus instalaciones y
brindarme las herramientas necesarias, especficamente a la Superintendencia Ambiente e
Higiene Ocupacional.
A mis asesores, Osvaldo Ochoa (asesor acadmico) y Robert Rodnguez (asesor
industrial) quienes me impartieron gran parte de sus conocimientos y colaboraron de gran
manera en la culminacin de mi trabajo de grado.
A todos los profesores del departamento de Ingeniera Qumica. Gracias por
compartir y llenarme de conocimientos a lo largo de mi formacin acadmica.
A todos mis buenos amigos y wmpafems. Gracias a todos por tantos momentos de
compaerismo y amistad compartidos a lo largo de todo este tiempo.
Merzoily Gamboa A.
CONTENIDO
..............PORTADA
.....................
i
..
P A G AA S E O S
11
...
PAGINA JURADO
111
RESOLUCIN
-iv
D E D I C A 0
V
A G D E C I E O . .
.....-.-Vi
..
CONTENIDO ...--.-e.-.---.-.--.-.----.-.m.-.-.--..m1
INDICE DE TABLAS
x
NDICE DE FIGURAS
xi
...
RESUMEN
..-.-.---.-.-.-.-.-.--.-.mu
CAP~TULO
1
INTRODUC
1
. , .
1.1 Resena histonca de la empresa ...................................................................................
1
1.2 Descripcin de la empresa
1
3
1.3 Ubicacin de la refinera P
1.4 Planteamiento del problema ....................................................................................... 3
1.6. Objetivos ........................
1.6.1. Objetivo general
1.6.2. Objetivos especficos
. . . . . . . . . . . . . . . . . . .
-.-.-.-.-.--............
.-.--.,.,.,.--.--. .
- -.--.--- ---.--.-.-.
. . . . . . . . ~ . . . . . . ............
...............................
....,.,.-.-..-.-.-.-.--..-.-.-.-.-.-.-.....-.-.
-.-.-.-.-.-.-.,-....- ......
................................................................
.........
.......
8
8
9
FCC ...................................................................................................................................
3.3.4.Nivel de nes
3.4.Medicin de
transferencia de catalizador en la planta FCC
4 Distribucin de
4 Cantidad de puntos de muestre0 seleccionados ..........................................................
4 Procedimiento para la toma de mues
4 Procedimiento para la determinacin del caudal real, para polvos totales. ..............
4 Determinacin de las concentraciones .............. .... ......................................................
32
35
35
36
39
43
La exposicin ponderada de los trabajadore
J Poblacin establecida para el muemeo
44
J Procedimiento para la toma de muestr
45
J La exposicin ponderada de los trabaj
47
Proposicin
de
las
medidas
de
control
necesarias
para
la
reduccin
de
las
3.6.
emisiones y10 la exposicin de los trabajadores a polvos de catalizador, hasta valores
de referencia aceptables dentro de los niveles tcnicos de referencia de exposicin
ocupacionalmente expuesto
4.5 Proposicin de las
emisiones y10 la exposicin de los trabajadores a polvos de catalidor, hasta valores
de referencia aceptables dentro de los Niveles Tcnicos de Referencia de Exposicin
(NTRE) ............................................................ ............................................... ............... 59
4.6 Conclusiones ..............................................................................................................
65
4.7 Recomendaciones
,,,
lNDlCE DE TABLAS
16
TABLA 2.1. Resumen de los filtros y sus caracteristicas
TABLA. 2.2. Propiedades de los principales materiales de tela para filtros de bolsa ........ 17
TABLA 3.1 Categoria de exposicin de acuerdo a los niveles de contacto con el
INDICE DE FIGURAS
2
FIGURA 1.1. Dieta y productos de la refinera Puerto La Cruz
FIGURA 1.2. Ubicacin geogrfica de la refinera Puerto La Cruz. ...................................... 3
FIGURA 2.1. Cassette con sopone y filtro de tefln ................................................................ 9
FIGURA 2.2 Bombas de aspiracin de alto caudal.
FIGURA 2.3. Separador de cicln gas-slid
FIGURA 2.4. Diseos de filtro de tela ......................................
FIGURA2.5. Modelo de pecipitador de plac
FIGURA 2.6. Sistema de precalentamiento
de la Refinera de Puerto La C
FIGURA 2.7. Diagrama repre
FiGURA 2.8. Ubicaci6n de la planta de Craqueo Catalitico Fluidizado en la refineria
RESUMEN
La "evaluacin de las operaciones de transferencia de catalizador sobre el ambiente de
trabajo y condiciones laborales en una plana de craqueo catalitico fluidizadon,se realiz,
mediante una investigacin de campo y documental que en primera instancia siM para la
identificacin de los equipos, pmcesos y procedimientos involucrados en las operaciones de
transferencia de catalizador, que permitieron determinar las reas afectadas por emisiones
de polvo a travs de la metodologia empleada por las normas de higiene ocupacional de
PDVSA, para estimar el nivel de riesgo de exposicin, que result alto.
El objetivo de este trabajo es pmponer medidas de control que disminuyan las
emisiones y10 exposicin de los trabajadores a polvos de catalizador, se realiz a travs, de
las mediciones de las concentraciones de polvos totales y respirables, apoyado en los
mtodos que dicta las normas NSHT 0500 y 0600, que determina el personal expuesto en el
rea de trabajo, con la finalidad de llevar los valores de concentracin de emisiones directas
al ambiente por debajo a los establecidos por el decreto ambiental 683 y las
concentraciones personales y el ambiente de. trabajo que se rigen por la norma COVENN
2253.
Los valores de concentracin obtenidas violan la norma COVENIN 2253, tanto
ambientales como personales, los das en los que se realiz transferencia de catalizador
fresco al regenerador y retim de catalizador gastado. Por lo cual se determin que las
deficiencias en estos pmcesos hacen que ocurra este incremento en las concentraciones, ya
que los dias que no hubo ransferencia de catalizador los niveles de concentracin se
encontraron dentro de los parmetros aceptados por la norma
Las medidas propuestas a nivel de disefio para la reduccin del riesgo a emisiones
de polvo de catalizador es la aplicacin de equipos recolectores de polvo, un cicln a la
salida de la chimenea de reactor, un filtro de tela a la salida del silenciador de la tolva F-8 y
el cambio del sistema de vapor empleado para Buidim el catalizador y poderlo trasladar de
la tolva F-8A a la tolva F-8, por soplado de aire.
(g
.. .
Capiiulo I. Inlroduccin
'RElQmh
'
--
La refinera Puerto la C w est ubicada en la costa nor-onental del pas, al este de la ciudad
de Puerto La Cruz en el estado Anwtegui; tiene facilidades de acceso desde el mar Caribe
y est conectada por oleoductos con los campos de produccin de Oriente. La conforman
las instalaciones de Puerto La Cruz, El Chaure y San Roque (a 40 km de Anaco, vecina a la
poblacin de Santa Ana) estado Anwtegui.
ap e!ouarajsueq ap e a q [a ua alqmtdsai d ~
0 mlod
1
' 3 3 eiue~d
~
el ua iopm!pm3
ap sauo13e4ua3um se[ i~papq
.I
soag!aadsa s o ~ g a l q o'zy-1
:@
.
,
En 1980, Paredes [l] realiz la "Evaluacin de los efectos que causan las partculas
de polvo a los trabajadores en mnas adyacentes a minas de caoli". En ste se detallan los
tipos de polvos, tamao de partcula y los efectos nocivos de polvos a la salud, y en l se
mencionan los efectos de las partculas de catalizador pulverizado y w n el informe de
Paredes se puede hacer una similitud de la sintomatologia.
A diferencia del estudio realizado por Paredes que est referido a polvos minerales
de caoln, el presente pmyecto trata de polvos de catalizador que posee caracterisiicas
qumicas ms nocivas, relacionndose en la caracterizacin de los polvos de acuerdo con su
tamao y como puede afectar este aspecto la salud de los empleados.
En 2001, Diaz, B. [2] present su tesis de grado "Evaluacin del sistema de
regeneracin catalitica tluidizad~con respecto a la conversin obtenida". Diaz realiz un
anlisis detallado del sistema de conversin cataitica, lo que lo asemeja al informe
realizado actualmente, a diferencia que en el presente estudio se evalan w n la finalidad de
detectar y disminuir las Mallas en el sistema de craqueo catalitiw o relacionado a l,
mieniras que Diaz lo realiz w n base en la produccin del sistema a nivel de la conversin
En 2008 Surez, S. [3], realiz el "Diseo de un sistema mvil de extraccin de
polvo generado durante el proceso de aren&. Este trabaJo siM de guia para el presente
informe en el anlisis de mecanismos de recoleccin de polvo, a diferencia que Surez
trabajo con un proceso de arenado, que mweja dimetro de partculas mayor que el
catalizador empleado en el proceso de craquen caaiitiw en el actual proyecto.
En 2003 Garcia, A. [4], estableci un sistema para la disminucin de niveles de
contaminacin por emisiones atmosfricas, donde se determin la concenracin de
partculas slidas al igual que en la presente tesis y gases contaminantes de SOz, CO, NOX
y E, presentes en hornos de fundicin, y en semejanza al presente estudio se realizaron
propuestas de equipos para disminuir las emisiones.
En 2001 Lara, P. [5], present un trabajo para la reduccin de las emisiones de
compuestos orgnicos voltiles (COVs), a diferencia del presente estudio que tratas de
partculas slidas, pem en comparacin se determin las concentraciones del los
contaminantes, pero a travs de balance de masas y no por gravimetria como en la presente
tesis.
En 2007 Buonaina, 1. [6], desarroll un proyecto para la reduccin de emisiones de
gases (BTEX) que se producen durante el endulzamiento de gas natural y determinaron las
concentraciones de los contaminantes a travs del simulador HYSYS.
2 3 Polvo
Es la dispersin de partculas slidas en el ambiente; cuando stas son ms largas que
anchas, son fibras. El polvo es, generalmente, el resultado de la desintegracin mecnica de
la materia y se pueden redispersar a partir de la fiaccin sedimentada, o msica, mediante
un c h o m de aire. El polvo est compuesto por particulas mayores de 1 pn (pn =1 micra =
0,001mm). [7:1
23.1 Tipos de poko
P o l w total (ahnosferico o ambienrol): partculas de materiales slidos suspendidas en
el aire capaces de depositarse en cualquier parte del tracto respiratorio.
Polvo respimble o inhalable: partculas slidas suspendidas en el aire, capaces de
causar dao cuando se depositan en la regin de intercambio gacmso de los pulmones.
t71
es
bsicamente para sostener y evitar que se arrugue el filtro. En la figura 2.1 se muestra
un modelo de soporte para muestra de polvo. [7]
FIC
on (71
(1 kg)
-Deben poseer una autonoma de 8 horas
Un caudal vanable entre 1 y 5 000 mililikos por minuto (0.02 - 0.5 Umm) Para
caudal bajo y (0,5 - 4,5 U&.) para caudal alto. Su eleccin vendr marcada por el
tipo de soporte y las necesidades del mtodo analtico. [7]
TI q
~do3
Salida de gas
..
Entrada d e gas y
slido
FIGURA 23. Separador de cicln gas-slido: a) vista lateral, b) vista superior [lo]
22.7.4. Separadores mecnicos centrifugos: se basan en un campo centrfugo que se crea
por medio de un elemento rotatorio. En una unidad tpica el extractor o ventilador y
recolector de polvo se combinan como una nica entidad.
Las aspas tienen una forma especial para que dirijan el polvo separado hacia una
ranura anular que desemboca en la tolva de recoleccin, mienhas que el gas limpio va a la
salida. [lo]
22.75. Lavador de paitcuias: constituye un tipo de dispositivo en el que un lquido
(habitualmente agua) se utiliza para provocar el arrastre y la retencin de polvos o nieblas.
giro y. la energa
la suministra la comente de gas, en forma de cada de presin. Las
paletas de giro tienen la misma funcin que las bandejas de unamrre de plams. [l 11.
g. Lavadores con eyectores tipo venturi: en estos lavadores el chorro de agua procedente
de una tobera de pulverizacin sirve tanto para depurar el gas como para proporcionar
el tiro necesario para el movimiento del gas. No se requiere soplante, pero la potencia
equivalente se debe suministrar w n una bomba que proporcione agua a la tobera de
expulsin. La mayor parte de la energa para el movimienio del gas, la atomizacin del
liquido y la depuracin del gas se obtiene w n aire comprimido o vapor. [1 11.
h. Lavadores mecnicos: incluyen aquellos dispositivos en los que un rotor accionado por
un motor provoca una fina pulverizacin y el contacto del gas y del liquido. [1 11.
i. Lavadores w n lecho de fibras: en tales unidades tiene lugar tan@ el lavado, como la
filtracin. Si nicamente se va a recolectar nieblas, deberan utilizarse fibras pequeas,
pero si estn presentes partculas slidas, el uso de los lechos de fibras est limitado
debido a la tendencia de los lechos a colmatarse.
j. Lavadores potenciados elctricamente: el objetivo es combinar en un lavador, por un
lado, la alta eficiencia para la retencin de partculas finas y, por el otro, el wnsumo
moderado de potencia de un precipitador electrosttiw. [1 11.
2.2.7.6. Filtros de kcho granular: se pueden clasificar como filtros profundos, porque las
15
- Limpieza por vibracin: los extremos inferiores abiertos de las bolsas estn suietos, en las
abemiras, a la placa de los tubos que separa la cmara inferior de entrada del gas a limpiar
de la cmara superior del gas limpio. Los apoyos de las bolsas, de los que estn
suspendidas, se encuentran conectados a un mecanismo de vibracin.
El gas sucio fluye hacia arriba y hacia el interior de las bolsas del filtro, y el polvo
se recolecta sobre la superficie interna de las bolsas. Cuando la cada de presin alcanza un
lmite superior seleccionado, como resultado de la acumulacin de polvo, el flujo de gas se
detiene y el vibrador acta proporcionando a las bolsas un movimiento circular de vaivn.
El polvo desprendido cae dentm de la tolva, colocada debajo de la placa de los tubos. En la
tabla 2.2. las propiedades de los principales materiales con que son elaboradas las bolsas y
en la tabla 2.1 un resumen de los tipos de filtro.
Fibrodemanga
IWLIde tela
FIGURA 2.4. Diseos de filtro de tela [12]
- Limpieza por flujo inverso: son similares a los filtros con limpieza por vibracin, excepto
que se elimina este ltimo dispositivo. Despus que se ha detenido el flujo de gas sucio, se
utiliza un ventilador para f o m r el paso de gas limpio a travs de las bolsas desde el lado
16
limpio. Este flujo de gas comprime o aplasta parcialmente las bolsas y desprende el polvo
retenido, que cae a la tolva de recoleccin.
- Limpieza por pulso invertido: la bolsa que constituye el filtro forma una manga que se
extiende sobre un enrejado de alambre. El enrejado sirve de apoyo a la tela en el lado de
gas limpio y el polvo se recolecta sobre la parte exterior de la bolsa En la salida de gas
limpio de la bolsa se l o c a l h una tobera venturi. Durante la limpieza se hace pasar un
chorro de aire a alta velocidad a travs de un inyector hacia el interior de la bolsa, que
induce a un flujo de gas limpio a entrar y a travs de la tela hacia el lado sucio. [l 11.
TABLA 2.1. Resumen de los filtros y sus caractersticas [12]
Opcracio
Opcracio
Opcracio
discootinua,
discootinua
continua
concentraciooes
cualquier
concentraciooes
bajas y m d i s
altas
concentracin
Requerimiento de
Intermitente
Continuo
lim~ieza
Inverso pulsante,
Vibrador, aire
Tipo de Limpieza
Vibrador
aire comprimido o
inverso
ventilador
Mltiples
compartimiento
Configurac%ndel
Un compartimiento con vlvulas en la Un compartimiento
depurador
entrada o la salida
Configuracin del
medio filtrante
Tipo de tela
Caudalde aire
Mangas o bolsas
Mangas o bolsas,
plegado en caucho
Mangas o bolsas
Tejido
Muy variable
Ligeramente
variahle
Richcamente
rnn~tante
C
i l u IL
h Marco terico
--~
r------
TABLA 2.2. I'ropiedades de los prmcipales materiales de tela para filtros de bolsa [12]
Resistencm a ias
bases
Abrasan
Deficiente
Muy buena
Muy buena
Buena en base
dbil
Buena a
muy buena
Buena en base
dbil, mediana en
base fuerte
Muy buena
POWefecto
Mediana a
buena
Fiberglas
Mediana a buena
Mediana a buena
Mediana
Filtron
Buena a excelente
Buena
Muy buena
Nextel
Muy buena
Buena
Buena
Nomex
Mediana
Excelente a
temperatura baja
Excelente
Nylon
Mediana
Excelente
Excelente
Buena a excelente en
&idos minerales
Mediana a buena
en bases dbiles
Buena
P84
Buena
Buena
Buena
Polipropileno
Excelente
Excelente
Excelente
Ryton
Excelente
Excelente
Buena
Teiln
Inerte excepto al
m f l u o m , doro y
metala alcalinos
Mediana
Lana
Muy buena
Deficiente
Mediana
Fibra de
vidrio
buena en concentraciones
moderadas
Buena en
wncentraciones
moderadas
Mediana
TeQ
Temperaiura
CC)
Resistencia al acido
-
Algodn
Creslan
Dacron
Flex
18
Tipos de captacin:
- Encerramiento: para que la captacin sea efectiva se necesita un buen
encerramiento de la fuente de contaminacin con el fin de proporcionar
volmenes mnimos de aire a extraer y para evitar que haya escapes al ambiente
de trabajo.
Cabinas: es un sistema de proteccin idntico al de encerramiento, pero con
la diferencia de que no puede lograrse un cierre total de las paredes, generalmenbe
poseen las paredes laterales y traseras y carecen de la frontal.
- Campanas extemas: van colocadas externamente a la fuente emisora Se
utilizan cuando no es posible encerrar el proceso.
- Campana de captura lateral: para evitar que los trabajadores estn expuestos
a un contaminante o cuando el espacio o el proceso lo exijan.
- Sistema de ranura para tanques abiertos: cuando se requiere una velocidad
uniforme del aire en una supericie en una superficie relativamente grande. 1131
frecuente a
O
I
3
4
33.2 Nivel de exposicin con respecto al cargo que desempean los empleados en
FCC
A travs de la observacin directa y continua, durante 8 semanas, de las actividades
desarrolladas por cada empleado dentro de su turno de trabajo en la planta FCC y datos
arrojados en la encuesta, se determina el nivel de exposicin de los trabajadores de acuerdo
con su cargo.
Este paso para la determinacin de riesgos, se basa en la jornada laboral que
desempea la planta y los empleados de acuerdo con su ocupacin. La planta tiene una
operatividad de 24 horas al da durante todo el ao (proceso continuo), la distribucin de
los trabajadores es de la siguiente manera:
26 trabajadores en total, de los cuales uno es para cubrir la falta de cualquier
empleado (es opcional no siempre est en la planta) y los 20 restantes siempre son
trabajadores activos en sus turnos distribuidos por cargo de la siguiente forma: cinco
consolistas. cinco operadores de primera, cinco operadores de segunda, cinco operadores de
tercera, cinw tcnicos. Son cinco trabajadores por turno cada uno con un rol diferente que a
continuacin se expone:
El consolista; no es tomado en cuenta para el estudio debido a que ste desarrolla su
jornada en una cabina cerrada y no est en contacto con la zona de transferencia de
catalizador, debido a que su funcin es monitorear el proceso a travs de una pantalla
El tcnico; cumple la funcin de supervisar la planta y las labores de todos los
operadores.
O
El operador de primera, realiza recomdos por toda la planta supervisando cada zona
monitoreando y asistiendo el trabajo de los operadores de segunda y tercera.
El operador de segunda, es el encargado de realizar recomdos en toda la planta y en
especial las operaciones de transferencia de catalizador.
El operador de tercera, se encarga de asistir las labores de los dems operadores y el
sistema de bombas, que se encuentra en una zona muy cercana al sistema de
transferencia de catalizador.
De los cinco trabajadores por tumo, sern tomados en cuenta cuatro por turno, siendo
excluido el consolista debido a que la funcin que desarrolla y la ubicacin de la caseta lo
aleja de tener un nivel de exposicin y por tanto un nivel de riesgo, aunque no se descarta la
posibilidad.
-+
empleados en planta y el nivel de los efectos sobre la salud que puede alcanzar, estas
categoras sern determinadas mediante los aspectos tratados en la encuesta
TABLA 3.2 Categora de exposicin de acuerdo a los efectos sobre la salud [16]
sobre la slitd
Categora de
exposicin
Efectos reversibles de poco lnteres (A)
O
Efectos reveeibles a la salud (B)
1
I
I
Efectos irreversibles a la salud (D)
en=
EXPOSICION
AL AGENTE
:;%
Captulo III. Desamollo delproyecto
-~
--
Tolva
Caxta de
operadores
transferencia
Tolva F-8 y F I
reaccinn
1/ I
-+
(Ec 3.1)
donde:
Qpi: caudal promedio inicial L/min
m
Qpi = 1,085 Llmin
De igual forma se realizaron los clculos para el resto de los datos de los diferentes
dias, los resultados se observan en la tabla 3.3 para el primer, segundo y tercer dia de
muesh-eo.
Los caudales promedios finales, sirven de b a e para obtener el caudal real del
estudio de polvos respirables diumo, a continuacin se muestra el clculo realizado con la
bomba 1, mediante la siguiente ecuacin. [9]:
(Ec 3.2)
donde:
Qr = caudal real en m'lmin
Qpi =caudal promedio inicial en m3lmin
Qpf = caudal promedio final en m3/min
Clculos realizados para el tumo diumo del primer da de muestreo para la bomba 3.
De forma anloga se realizaron los clculos para el resto de los caudales reales, los
resultados se muestran en la tabla 3.3 para cada da.
El clculo del caudal promedio inicial, final y caudal real se realiz de la misma
forma para el resto de los caudales fijados antes y despus de cada muestreo.
38
--
ambiental
--
No?
CqUrpo
turno
Ubicacin
Lemrra 1
decaudal
(m3lmin)
Lectura2
decaudal
(m3lmin)
Lectura3
demuda1
(m3Imin)
Caudal
promedio
(m31mm)
~~
Caudal
res1
rn31min
Primer da de muesireo
Bomba 3
Bomba 4
polvo
Total
Bomba 3
polvo
Bomba 4
Bomba 3
polvo
Total
Tolva
Bomba 4
polvo
Total
Caseta
Bomba 3
polvo
Total
,
1
Tercer da de muestre0
Bomba 3
polvo
total
Tolva
Bomba 3
polvo
total
Tolva
inicial
Diurno
fmal
Mixto
micial
Mixto
final
1,081
1,082
1,082
1,082
1.079
1,078
1,079
1,079
1,082
1.082
1,083
1,083
1,079
1,078
1,079
1,079
1,080
1,081
;+-
:-;..
( E c 3.3)
V= Q x t
donde:
V: es el volumen de aire aspirado, en litros (L).Polvos respirables VR y polvos totales VT
Q: es el caudal de aire aspirado en litros por minutos (Llmin). Para polvos totales segn la
tomado de un rango de 1-2 Llmin tabla3.4
NSHT 0600 [17] es 1,080 Llmin
t: tiempo empleado en el muestreo en (min), en tiempo fijado es de 120 rnin.
(a),
V=130L
Para determinar la cantidad de muestra se pesaron los filtros al inicio v fuial de
muestreo tres veces, para obtener un valor confiable a travs del promedio de las pesadas
con la siguiente ecuacin. [9]:
(Ec 3.4)
donde:
P: peso promedio del filtro en miligramos (mg)
pl : primerapesadade filtro en mg
p2 : segunda pesad del filtro en mg
p3 : tercera pesada del filtro en mg
Se tomaron los valores del filtro 3 inicialmente, para realizar la demostracin:
--Y-
P=
12,7+12,6+12,6
3
TABLA 35. Pesos iniciales y finales de los filtros empleados para el muestreo ambiental.
--
TABLA 3.6 Pesos iniciales de los blancos empleados para el muestreo ambiental
De forma anloga se realizaron los clculos para el resto de los filtros y blancos,
antes del muestreo se muestran en las tablas 3.5 y 3.6 respectivamente. Despus del
muestreo se repiten los clculos y los resultados se reflejan en las tablas 3.5 y 3.6 para los
filtros y blancos respectivamente, donde se observan datos de las tres pesadas y los
resultados de los promedios. Para la cantidad de muestra se emple la ecuacin siguiente.
191:
( E c 3.5)
?r"
TABLA 3.7. Pesos finales de los blancos empleados para el muestre0 ambiental
13,7
13,6
13,6
13.6
Caseta
OO.
En las tablas 3.5 se muestran los datos de los pesos promedios iniciales y finales y la
cantidad de muestra para cada filtro; los blancos se presentan en la tabla de anexos 3.6 y
3.7. el mismo clculo se emple para todos los filtros y blancos. Para el clculo de las
concentraciones se utiliza la ecuacin siguiente. [l S]:
C=
[(W,
- W,)-(B,
-R,)]x1.000mg/m3
(Ec 3.6)
donde:
C : es la concentracin de polvos en la muestra, en miligramos por metro cbico (mg/m3.
W1: es el peso del filtro antes de muestrear, en miligramos (mg).
W2: es el peso del filtro despus de muestrear, mg.
B1: es el peso del filtro usado como blanco de campo antes del muestreo, en mg.
B2: es el peso del filtro usado como blanco de campo despus del muestreo, en mg.
V: es el volumen de aire muestreado, en litros (L).
El clculo de concentracin para la muestra ambiental de filtro numero 3 se realiz
mediante los datos de las tablas 3.5, 3.6 y 3.7, que muestra los pesos iniciales y finales para
todos los filtros y blancos empleados:
E P ( ~ )=
(C, x 1 ,
+CiXt2
8h
+C3xt3)
(Ec 3.7)
donde:
Cn: es la concentracin ambiental o respirable constante durante un periodo determinado de
tiempo, expresada en mg/m3 o ppm
m: es el tiempo de la exposicin a la concentracin, Cn expresado en horas
Ep(8): es la exposicin ponderada para 8 horas@).
Sustituyendo los valores correspondientes de concentracin y tiempo queda:
-?
--
EH8) =
+ 4,62mg/m3x 2h)
8h
El
personal
ocupacionalmente
expuesto
se
determin
mediante
La norma COVENIN 2253 que establece que las concentraciones de polvos permisibles en
un ambiente laboral, no debe exceder de 10 mg/m5para polvo inhalable. Este objetivo fue
fundamento en la determinacin de las concentraciones de polvos inhalables, para
establecer una comparacin con los limites de las concentraciones establecidas por la
norma. [19].
Todo lo referente al muestreo para la determinacin de las concentraciones se realiz
mediante los parmetros de la norma del Instituto Nacional de Seguridad e Higiene
Ocupacional de los Estados Unidos de Amrica NSHT 0600: Determinacin de las
concentraciones de polvo inhalable. Anexo A.8 [18].
Pohlncidn establecida para el muesbeo
Dentro de la poblacin de estudio existen dos gnipos homogneos, cada grupo est
compuesto por dos empleados:
- Operador de segunda y tercera. el mayor tiempo de la jornada laboral lo desarrollan en
la planta en la zona de transferencia o muy cerca de sta
- Tcnico y operadores de primera: Realizan labores espordicas dentro de la zona de
transferencia y mayor tiempo en la caseta de operadores.
De la poblacin total, cuatro empleados, se seleccionaron dos, un operador de segunda
que se encuentra dentro del grupo de mayor exposicin a la zona de transferencia de
catalizador y un operador de primera que se encuentra en el grupo de los de menor
exposicin, como forma de establecer comparacin de exposicin de acuerdo a los grupos
de trabajo que desarrollan actividades diferentes
J
;y.
El clculo para valor de caudal promedio inicial, final y real se realiz de la misma
forma que para el muesireo ambiental, los datos se muestran en la tabla 3.3, donde se
muestran los valores para los tres das de muestreo respectivamente, los resultados de los
valores promedio, tambin se reflejan en las tablas de anexos citada.
De la misma forma para el clculo de los pesos iniciales y finales que se muestran
en la tabla 3.5, se hizo de igual manera para el muestreo ambiental, igual procedimiento se
utilizb para el volumen calculado; los datos y resultado del volumen obtenido se muestra en
la tabla3.9
El volumen de polvos respirables se calcul a travs de la ecuacin 3.3 sustituyendo
los valores de caudal y tiempo de muestro correspondientes.
!$-
40
13,9
13,3
05
2,94
Operador 2"
OYTRE).
De acuerdo con las caractensticas que presenta las zonas crticas por perdidas de
catalizador en el proceso de transferencia y material liberado en cada zona se proponen un
equipo de recoleccin de polvos distinto para cada caso.
Para la zona 1, que es el sistema de transferencia de catalizador, que va desde la
tolva F-8A hasta la tolva F-8, que libera catalizador fresco al ambiente, es recomendable
emplear un sistema que permita recuperar este material sin deteriorar sus condiciones
fisicas. Tambin es de vital importancia para el mejoramiento del sistema de transferencia
el cambio del sistema de vapor de agua para movilizar el catalizador.
La zona 2, es la chimenea a la salida del regenerador en el reactor, por el cual sale
catalizador gastado y no es necesario recircular al sistema, por lo cual el equipo propuesto
es necesario que solo recoja el catalizador sin tener como prioridad conservar las
caractensticas fisicas y qumicas, ya que se considera un material de desecho.
La zona 3, es la tolva F-8A que posee vlvulas desgastadas se propone el cambio de
las vlvulas en el sistema
Zona 4, es la tolva de retiro de catalizador gastado, que se realiza con una frecuencia
de cada dos das generalmente, el catalizador de la tolva F-1 hasta el camin transportador
mediante una manguera cuyo dimetro es mucho menor al orificio de entrada al camin, lo
que genera liberacin de catalizador durante toda la transferencia. La propuesta para mejor
este sistema esta en funcin de la Manguera empleada de dimetro 15 centmetros (cm) o el
onficio de entrada al camin con dimetro de 40cm.
CAPITULO IV
DISCUSION DE RESULTADOS, CONCLUSIN Y
RECOMENDACIONES
4.1. Determinacin de las reas afectadas por emisiones de catalizador
En las zonas de transferencia de catalizador se ubicaron tres zonas afectadas por emisiones,
que se representan en la figura 4 1, que es una representacin de la planta donde los puntos
verdes son los puntos donde se visualu emisiones
Este objetivo se desarroll a travs de una observacin directa del campo de estudio,
examinando directa y consecutivamente las operaciones de transferencia de catalizador. A
continuacin se detalla cada zona afectada por las emisiones de catalizador:
Cmatuio
I K DiscusiOn de resultados. concluriones *v recomendacio~s
r
la planta
Forma parte de sistema de almacenamiento, es la tolva F-8A, donde se recibe el catalizador
fresco a la planta, esta tolva presenta problemas de fugas de catalizador durante las
transferencia a la tolva F-8, debido al mal estado de las vslvulas de compuerta que se
encuentran en el trayecto de las tuberas, que siwen de impulso a tnivs de inyeccin de
aire, como sistema amiliar en el traslado de catalizador de la tolvaF-8A hasta la tolva F-8,
otro aspecto que influye es el uso de la tolva F8-A poco adecuada, ya que debido a las
caractersticas fisicas del catalizador (polvo) y las altas temperaturas en el ambiente, el
material se apelmaza Asi como las mangueras usadas en el llenado de la tolva F-8A se
encuentran deterioradas. Estos detalles generan fugas de catalizador al ambiente.
Zona 2 sistema de transferencia de catalizador h c o de la toba F-8A a la tolva F-8
Tambin forma parte del sistema de almacenamiento, la tolva F-8, donde es recibido el
catalhdor de la tolva F-84 para luego ser administrado al regenerador en el convertidor
con una frecuencia de cada dos das, esta tolva posee un sistema de limado con inyeccin
de vapor de agua a travCs, de un tubo venturi, un separador o silenciador (denominado de
esa forma en la planta) y un recolector, para crear un vaco y pueda transferirse catalizador
de la tolva F4A, este sistema es ineficiente, puesto que, a travs de separador se libera una
gran cantidad de catalizador a la atmsfera (figura 4.2), aun teniendo un recolector usado
para disminuir las emisiones, que tampoco es eficiente por la velocidad a la que entra el
flujo de catalizador y vapor de agua, adems de ser volW por sus condiciones fisicas, se
puede visualizar en la figura 4.3. El catalizador fresco enviado al recolector es retirado a
una rejilla de drenaje de la planta que se muestra en la figura 4.4. Adems a la saiida del
separador se encuentra una tubera de vapor de agua, que est siendo afectada con desgaste
del material por abrasin del flujo de vapor de agua con catalizador, figura 4.2.
FIGUKA 4.7
f
Calrgdn 1.eq.ddb.
sobre la sa-&psicin
de los trabajadores en
FCC.
El resultado obtenido en mayor porcentaje es el nivel de exposicin 2 con un 76% de
respaldo de los empleados encuestados, ese nivel sugiere un efecto sobre la salud severo
pero reversible.
Cnoiiulo
IV. Discusin de resultados, conclusiones y recomendacwms
~~
Figura 49. Nivel de riesgo al que estn expuestos los trabajadores de FCC. [19]
La gua de higiene ocupacional de PDVSA [20] determin unas medidas para
niveles alto de riesgo: "'Deben tomarse acciones en el menor tiempo posible. Se debe
proceder a la brevedad a cuantificar el agente de peligro (en este caso el catali2ador).Una
vez conocido el nivel del agente, se debe establecer medidas de control e implantar
programas de prevencin y control para el nivel de riesgo en wnsideracin".Las medidas a
tomar para cada nivel de riesgo se muestran en el anexo 9.
A d e h la Ley Orgnica de Prevencin, Condiciones y Medio Ambiente de Trabajo
(LOPCYMAT),en su articulo 53 establece los derechos de los trabajadores en las empresas
de:
Ser informados al inicio de su. actividades de las condiciones en que esta se va a
desarrollar.
m Recibir informacin terica y prctica en la prevencin de accidentes de trabajo y
enfermedades ocupacionales.
Rehusarse a trabajar a interrumpir una tarea o actividad, cuando exista un peligro
inminente que ponga en riesgo su vida
Denunciar condiciones inseguras o insalubres de trabajo.
Ser reubicados de sus puestos de trabajo o a la adecuacin de sus yareas por razones
de salud rehabilitacin o reinsercin laboral
Que se le realicen peridicamente exmenes de salud preventivos. [21]
56
22
27
35
42
Ubicacin de
la muestm
12/03/09
12/03/09
13/03/09
17/03/09
Tolva
rB)
58
..,.,
Q
. ,~.,
TABLA 4.7. Valores de concentracin, que superan el valor lo establecido por la norma
COVENIN 2253.
28
Ubicacin de la
Hora inicial Hora fuul coneenbnciones
fecha
muestra
demueslrm demuestrm
(mg/m3)
22,l
12/03/09 Operador 2'
04:28pm
06:28pm
del sistema. Este tipo de equipos pueden conseguir rendimientos mayores del 99%
independientemente de las caractersticas de la masa de aire.
Este dispositivo hace posible la separacin de partculas de un tamao del orden de
0,01 micras, que est por debajo del tamao de partculas de polvos de c a t a l i d o r que es de
O a 80 micras. El aire cargado de particdas pasa a lo largo del rea de la tela y luego a
travs de la tela Las partculas son retenidas en la cara de las bolsas comente arriba y el
flujo de aire limpio es ventilado hacia la atmsfera La mayor parte de la energa utilizada
para operar el sistema es la cada de presin a travs de las bolsas, y de las partes y
conductos asociados. Los valores tipicos de la cada de presin del sistema vara desde
cerca de120 hasta 500 milimetms de agua Las variables importantes del proceso incluyen
las caractersticas de la particulq las caractersticas del gas y las propiedades de la tela. El
parmetro de diseo ms importante es la relacin aire a tela (el flujo volumtnco de de
aire en relacin con la superficie de tela), y el pahnetro de operacin de inters es la cada
de presin a travs del sistema de filtro.
El tipo de material de la tela debe ser nylon, ya que es resistente a las vibraciones que
debe realizar el filtro en la fase de limpiezq y puede resistir temperaturas hasta los 93 "C,
rango suficiente porque el flujo de aire apara moviliza el catalizador y el c a t a i i d o r
poseen temperatura ambiente. Las bolsas ovaladas o redondas que se utilizan en las
unidades estndar suelen tener 12 y 20 cm de dimetro y 2,5 a 5 m de largo.
Los filtros con limpieza, mediante vibracin, se hacen vibrar de % a 8 horas,
dependiendo del tipo de operacin. Es aconsejable que sea un filtro automtico que provoca
sacudidas con una frecuencia de 2 minutos. Es necesario que el flujo de aire a travs del
filtro se detenga durante la limpieza Estos equipos trabajan con velocidades de filtracin
entre 0,3 y 2,5 mmin y cadas de presin de 0,5 a 1.5 kpa
A continuacin se muestran los pasos para el diseo del filtro de bolsa:
J Primero, la caida de presin promedio debe ser especificada junto con la velocidad de
flujo de gas total
J Segundo, se supone una velocidad superficial y el nmero de compartimientos en la
casa de bolsas es calculado basndose en el flujo de gas totai, la velocidad superficial
(relacin flujo de aire-tela), el tamao de la bolsq y el nmero de bolsas por
compartimiento. La prctica estndar es diseiiar un filtro de bolsa para alcla caida
de presin especificada cuando un compartimiento se encuentra fuera de lnea para su
mantenimiento.
4 El tercer paso es especificar las caractersticas de operacin del filtro de tela (o sea, el
periodo de filtracin, el periodo de limpieza).
Cuarto, especificar la eficiencia de limpieza para que la carga residual de polvo pueda
ser estimada
J Finalmente, el diseo de 3b.o de tela especificado se usa para establecer los detalles
para las ecuaciones de cada de presin y velocidad promedio, los que enseguida son
resueltos numricamente para establecer la cada de presin como h c i n del tiempo.
(Ec 4.1)
caida de presin a travs del filtro en funcin del tiempo (mmHzO)
\,f
r<. .(4 : velocidad superficial a travs del rea j del compartimiento i (&S)
s-i.:iv,.:{BI: arrastre del sistema en funcin del tiempo [mrt&O/
(Ec 4.3)
(Ec 4.4)
..,
(Ec 4.5)
K:
-11:nmero de wmpartimentos
C'
(Ec 4.6)
La relacin flujo de aire-tela y la prdida de presin no estn directamente
relacionados, w n lo que para resolver las ecuaciones hay que empezar con un objetivo
conocido y realizar ensayos de prueba y error: para la cada de presin pmmedio, pmpner
(Ec 4.7)
-.
"c
C'
O : tiempo de filtracin
MES
ene-08
feb-08
mar-08
abr-08
may-08
iun-O8
cataiizador
catahador por
catalizado en
total
Todda
2,9656
1,2975
2,0536
1,774
1,914
1.279
chimenea
Toddia
2,4780
0,9924
1,7100
1,271
1,513
0.665
Todda
0,4876
0,3052
0,3436
0,503
0,40 1
0.614
64
Los factores que se deben considerar para disear los multiciclones es la cada de
presin, el patrn de flujo dibuja una espiral donde su velocidad sufre una redistribucin de
tal modo que la componente tangencia] de la velocidad aumenta al reducirse el radio.
Ern'
FIGURA 4.11. Correlacin para determinar la eficiencia de un cicln. [22]
seleccin
D'= dimetro de partcula terico que un cicln es capaz de elimina1
7
= eficiencia de
(Ec 4.8)
B = largo del ducto de entrada al cicln;
N = nmero de vueltas dadas por el gas en el interior del cicln
v = velocidad de entrada del gas al cicln basada en un rea
m =viscosidad del gas.
p = densidad del gas.
p = densidad del slido.
4.6 Conclusiones
1. De los sistemas involucrados en la transferencia de catalizador, lo critico en
emisiones son el sistema de almacenamiento y el sistema de reaccin.
2.
Los valores de las concentraciones ambientales obtenidas estn dentro los lmites
establecidos por la n o m a COVENIN 2253, excepto las recolectadas durantes las
operaciones de transferencias de catalizador en el sistema de almacenamiento
5.
$i
3.
Informar al personal de los riesgos a los que se est expuesto al estar en contacto
con polvos de catalizador, a travs de charlas al personal.
4.
5.
6.
7.
lo.
"
ANEXOS
NORMAS Y FICHAS DE SEGURIDAD UTILIZADAS
Common Nnme: Clay Pmcessed For C d y z i n g Purposes, Processed Clay, Synthetic Clay
Product Use: Petroleum caiaiyst.
2. COMPOSITION / INFORMATION ON INGREDIENTS
lngndbnt
CAS Number
Silica
7C31t36-5
fhgnewum Oxide
133Y48-4
Rare Earrh Oxide
Caloum Oxide
1335-78-8
Phosphorus CMnpound
~ d e ~ i n ~ ( % l
0-25
1332-5&-7
be.
O-%
None.
OS
h.
0-5
O4
b e
None
1
~tuminumO X ' !
1344-28- 1
Kadin
NCW
kne
2W
3. HAZARDS IDENTIFICATION
Color: Whiie
Form: Powder
Odor: Odorless
Flash Poini, OC: Nonflammable
Most Important Hazards: Pmlonged or repeated exposure to dust may cause pulmonary
problems. Contact with eyes and skin may resdt in imtarion. Inhaiation may result in
respiratory imtation. May be h m h l if large amouns are swailowed. May cause pain,
nausea, vomiting and diamhea.
Inhalation: May cause imtation of the respiratory txact. May resdt in wughing, difficulty
breathing and sore thmat.
Ingestion: May cause imtation if large amouns are ingested. May cause pain, nausea,
vomiting and diarrea.
Skin Contact: May cause skin imtation.
Eye Contact: May imtate eyes.
72
Anexos
ANEXO U.
Ficha de seguridad del Caolin. [l 1 ]
Scharlau Chemie
(d.n,m.run~<.'u'"wom~nrpu&,d.I.io~dornpnrr
2. C ~ m o o r i e n n i n ~ a o i&
,
.
h
.
m
D....pc**>:
>
--id&
.d
que pi.rntr
-r3
-i
p*e-
.:>-Y
!a u,rnoi
U S direnrrr eurcp.ar.
ce u r U 13- a D h c i > * i 2 r w 3 7 % i C E E
* m.- ."*~,
T r n iitu,xi&:
T.-a..inl..<o
r", Mea D*i: =ir.
"
r m ng..'"" igrar..
Tras o m r x r o
S ~edid.,
C.-L..
-r I
. .wr rr-.
A*.,
so, .Cw.
-''a
.L.--.
-a-*
-u-
Ai:u*iii
vmcuu...E-. -c.rwd.)~.+*%-:e
r m., 7"
-u>
.d "&o
-(a-*-.
a>->
d.h o r y wnm i n m r
U.dlo3 dr ex:l&n
R!+D
,..
-ir*.
'.
F&.M
,..
..*"
c.*<-
hllai-
wmpa.n>r
-Ir-a. .
c c.-ucim
F?c"':c
nC a c i J l r r
I-dumC..
CXXE.S~IX-.
ame*
T*.m aCarn-:
-bnW
P ~ u u s i a i . . i n d i r d u l l n : F,:'-ra.
no n - r r y*,..
P
-.,-.
d
. linp,.z.
m.r*e-sr wu y s m-.= e . . u a x i . Tc. rr "172.)en.
05 rT
e 'n
73
Anexos
74
Anexos
*miusr.*
z.b,,".i? a u c x
.=a
u;u'h*miie :e a-.
:Pmuw.m
p m * 1:~<-.:-":7;;r:~t.m
Pl
e r t a pwinln n m :
n.n,rp.-*
-3
r~'-ICSC' 0351
Il
-- .
p
.
-. -- ..---umR10~YranI*TE
p
.
m - : n ~ ( c : . * m r r c ~ r r ~ s ~ . : ; > r:am;rrm~nn-m-..
IPC3 -S'
:c=
Anexos
Anexos
ANEXO A.6. Norma pan la determinacin de polvos total= NSHT 0500. [14]
PARTiCULATES NOT OTHERWlSE REGULATED. TOTAL
QCSlhilT C Y a::
z - 0 5 G riJ56
2.4:
hCY5
P.7ZZ
k2N
05011
77
Anexos
- ANEXO A.7. Concentraciones ambientales permisibles de sustancias quimicas Norma
-
Anexos
N AS.~Norma para la determmacion de polvos respirables NSHT 0600 [I 5]
PARTICULATES NOT OTHERWISE REGULATED. RESPIRABLE
CAS Naiw
0W0
RTECS. None
TIPO DE ACCIN
No se requiere una actuacin especfica.
MUY BAJO
BAJO
MODERADO
ALTO
MUY ALTO
T~TULO
AUTOR (ES):
APELLIDOS Y NOMBRES
Gamboa a,Memily
(
1
CVLAC: V- 17.731.076
E MAIL: varsovia7 @hotmail.com
CVLAC:
E MAIL:
CVLAC:
E MAIL:
CVLAC:
E MAIL:
REA
ii
SUBAREA
Ingeniera Quimica
RESUMEN (ABSTRACT):
La "evaluacin de las operaciones de transferencia de catalizador sobre el ambiente
de trabajo
- v- condiciones laborales en una ~ l a n t ade craaueo catalibco 0uidizado"
se realiz, mediante una investigacin de campo y documental que en primera
instancia s i ~ para
identificacin de los equipos, procesos y procedimientos
involucrado en las operaciones de transferencia de catalizador que permitieron
determinar las reas afectadas por emisiones de polvo y a travs de la
metodologia empleada por las normas de higiene ocupacional de PDVSA, para
esbmar el nivel de nesm
- de exuosicion,. 9ue
. resulto alto El obiehvo de este
trabajo es proponer medidas de wntrol que disminuyan las emisiones y10
exposicin de los trabajadores a polvos de catalizador, a travs, de las
mediciones de las wncentraciones de polvo total y respirable, apoyado en los
mtodos de las normas NSHT 0500 0 0060.
<
' APELLIDOS
NOMBRES
1l
Ochoa Osvaldo
Robert Rodriguez
Maritza Milln
1
1
,2009
I
ANO
LENGUAJE.
10
MES
ROL
AS X TU
CA
CVLAC: 3.995.379
E-MAIL ochoa.osvaldo@gmail.com
E-MAiL
ROL
CA
AS
TU X
CVLAC:
E-MAL Rodriguenju@PDVSA.com
E MAiL
ROL
CA
AS
TU
CVLAC: 4.009.400
E-MAiL
E MAIL
3-0
DIA
1 JU
1
1 JU
1 JUX
85
ARCHIVO (S):
NOMBRE DE ARCHIVO
TIPO MIME
Application / m s m r d
Metadatos 14
LMNOPQRSTUVWXYZ.abcdefghijkImnopqrstuvwxy~012
3456789.
ALCANCE
ESPACIAL: De~attarnentode Higiene Ocupacional/ PDVSA (OPCIONAL)
TEMPORAL:
7 meses
Pregrado
(OPCIONAL)
DERECHOS
Los trabaios de grado son de propiedad de la Universidad de Oriente v slo podrn ser
utilizados a otros fines con el consentimiento del Conseio de Ncleo res~ectivo,el cual lo
participar al Conseio Universitario.
~ e r z o i Gamboa
l~
AUTOR
AUTOR
AUTOR
JURADO
POR LA ~ U B C ~ M I S I ODE
N TESIS