Cálculo de La Incertidumbre Asociada Al Resultado de La Medición de Glucosa

Red de Revistas Cientficas de Amrica Latina, el Caribe, Espaa y Portugal
Sistema de Informacin Cientfica
Alejandro Prez Castorena, Alicia Guevara Hernndez

Clculo de la incertidumbre asociada al resultado de la medicin de glucosa
Bioquimia, vol. 27, nm. 2, junio, 2002, pp. 32-40,
Asociacin Mexicana de Bioqumica Clnica, A.C.
Mxico
Disponible en: http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=57627202
Bioquimia,
ISSN (Versin impresa): 0185-5751
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Proyecto acadmico sin fines de lucro, desarrollado bajo la iniciativa de acceso abierto
METROLOGA
Clculo de la incertidumbre asociada al resultado de

la medicin de glucosa
Alejandro Prez-Castorena*1 , Alicia Guevara-Hernndez2
rea de Metrologa de Materiales, Centro Nacional de Metrologa. 2 Divisin Materiales Orgnicos, Centro Nacional de Metrologa.
*Sobretiros: km 4.5 carretera a los Cus Municipio El Marques, CP 76241, Quertaro Mxico. e-mail: aperezx@cenam.mx
Recibido: 03/09/2001
Aceptado: 15/05/2002
RESUMEN
ABSTRACT
El propsito de este trabajo es presentar de la manera ms clara

posible la estimacin de la incertidumbre asociada a la medicin
de una magnitud qumica, empleando la ley de propagacin de
incertidumbres, a travs de un ejemplo sencillo de medicin de
glucosa que muestra la forma de identificar, analizar y estimar
las contribuciones de los diferentes componentes de
incertidumbre que estn involucradas en una medicin qumica.
Adems, se describe conceptualmente el modelo de medicin,
los conceptos de error, error relativo, error sistemtico y su
diferencia respecto de la incertidumbre.
The aim of this paper is to show the methodology of the

determination of uncertainty related to the measurement of a
chemical quantity, using the law of propagation, through a
simple example of glucose determination that shows the way
of identification, analysis and evaluation of the contribution
of different components of uncertainty which are involved in
a chemical measurement. Besides, the model of measurement
and error concepts (systematic and random) are described
conceptually , in order to be able of distinguish them from the
uncertainty concept.
Palabras clave. Medicin, metrologa, valor verdadero,

incertidumbre de medicin, error aleatorio, Mtodo de
evaluacin tipo A de la incertidumbre, Mtodo de evaluacin
Tipo B de la incertidumbre, error, error sistemtico, trazabilidad.
Introduccin
Key words. Measurement, metrology, true value, uncertainty of

measurement, random error, Type A method of uncertainty
evaluation, Type B method of uncertainty evaluation, error,
systematic error, traceability.
stos son elementos que forman parte de la metrologa en qumica);

por lo cual en este artculo se presenta la forma de tener una
Una gran cantidad de decisiones estn basadas en los resultados
indicacin de la calidad de las mediciones a travs de la evaluacin
provenientes de mediciones qumicas, estos resultados se emplean
de la incertidumbre asociada al resultado de una magnitud qumica,
en la emisin de diagnsticos, determinacin de rendimientos
la concentracin de glucosa.
qumicos, verificacin de los valores de una propiedad de un material

respecto de especificaciones o lmites normativos, aceptacin o
liberacin de productos, aplicacin de regulacin ambiental, entre
1. Medicin
otras. Independientemente de las decisiones que se tomen con

base en los resultados, se requiere tener una indicacin sobre la
La medicin, se define como el conjunto de operaciones que tienen
calidad de stos y de su fiabilidad para el propsito al que estn
la finalidad de asignar un valor a una magnitud especfica 1. La
destinados. Actualmente hay una necesidad o requerimiento formal,
metrologa es el campo del conocimiento relativo a las mediciones.
por parte de los laboratorios que realizan mediciones qumicas, de
Siendo sus principales temas de estudio las unidades de medida y
implantar medidas que permitan asegurar la capacidad de
sus patrones, la medicin, los instrumentos de medicin y aquellas
proporcionar datos con la calidad requerida por los usuarios. Estos
cualidades referidas a la ejecucin de las mediciones 2. De acuerdo
requerimientos implican el uso de mtodos validados de anlisis,
con esto se puede decir que la metrologa en qumica es el campo
uso de procedimientos de control de calidad internos, participacin
del conocimiento relativo a las mediciones qumicas.
edigraphic.com
en pruebas de aptitud tcnica (conocidas en qumica clnica como
esquemas de evaluacin externa de la calidad), acreditacin con
Es til distinguir la diferencia entre tipos de mediciones.

3
base en la gua ISO 17025, establecimiento de trazabilidad de los
Segn J. Mandel
resultados de las mediciones y en consecuencia el clculo de la
medicin de constantes fundamentales; (2) mediciones fsicas y
incertidumbre asociada al resultado de dichas mediciones (todos
qumicas para caracterizar un sistema fsico o un material especfico;
32
las mediciones pueden ser de tres tipos: (1).
BIOQUIMIA VOL. 27 NO. 2, 32-40, 2002
CALCULO DE LA INCERTIDUMBRE
y (3) mtodos de control, los cuales pueden ser clasificados como
su informacin se tiene en una funcin de densidad de
mediciones, cuyo propsito es diferente al de los dos anteriores, es
probabilidades f(). De la ecuacin (1) se puede observar que el
decir, el propsito no es establecer un valor de inters intrnseco
comportamiento de esta variable , se hereda a cada resultado de
sino asegurar que las fluctuaciones del valor de la propiedad que se
cada medicin
yi, que como consecuencia es tambin una variable

con una cierta distribucin, f(y). Se puede decir entonces,
mide permanezcan dentro de lmites especficos. En este documento
aleatoria
el principal inters es tratar la estimacin de la incertidumbre
que un sistema de medicin tiene asociada una distribucin de
asociada a las mediciones del tipo dos.
mediciones, f(y).
Esta relacin entre el sistema de medicin, y una cierta
Cuando se realiza una medicin de un mensurando1, magnitud

particular sujeta a medicin, con el fin de conocer su valor verdadero
distribucin, establece una estrecha relacin entre la estadstica y

la metrologa.
(), se emplea un sistema de medicin (por ejemplo espectrmetro

de masas, cromatgrafo de lquidos, cromatgrafo de gases,
espectrofotmetro, etc.) obtenindose como resultado un valor de
2. Incertidumbre
la medicin (y), que difiere en una cantidad () del mensurando.

El valor de la cantidad variar al repetir el experimento de medicin,
El trmino incertidumbre
esta definido como: parmetro, asocia-
es decir, existe una imposibilidad de obtener el mismo valor como
do al resultado de una medicin, que caracteriza la dispersin de
resultado de la medicin del mensurando al repetir el experimento,
los valores que podran ser razonablemente atribuidos al
lo cual se debe al azar.
mensurando.
En mediciones qumicas, generalmente la incertidumbre
Este fenmeno, caracteriza al proceso de medicin como la
asociada al valor de un mensurando tiene diferentes contribuciones
variabilidad de un sistema de medicin, generando una duda en el
que tienen diferentes orgenes, por ejemplo muestreo, efectos de
valor obtenido del mensurando, esta actitud de duda se denomina
matriz, interferencias, temperatura y humedad del medio ambiente
incertidumbre de medicin.
del laboratorio, variabilidad de los instrumentos para medir masa y

volumen, entre otros. Cada una de stas, se conoce como
La realizacin de un experimento aleatorio (que se define como
componente de incertidumbre. Cuando se expresa cada una de
aquel en el cual no se puede predecir el resultado aunque se realice
stas componentes como desviacin estndar entonces, se conocen
siempre en las mismas condiciones) de medicin de un mensurando,
con el nombre de incertidumbres estndar.
con algn sistema de medicin, tendr una gran cantidad de resultados

posibles, los cuales en conjunto constituyen lo que se denomina
espacio muestral. A cada uno de estos resultados posibles y, se le
2.1 Mtodos para la evaluacin de la incertidumbre
asocia un valor numrico que es el resultado de la medicin. A esta

funcin matemtica que le asocia un valor numrico a un resultado
La contribucin de los diferentes componentes de incertidumbre
experimental, se le conoce como variable aleatoria.
identificados en una medicin, se puede evaluar empleando una

de dos maneras 5, las cuales consisten en determinar o asociar una
De acuerdo a lo anteriormente mencionado, se puede decir que
distribucin de probabilidad (distribucin uniforme, triangular o
un sistema de medicin esta caracterizado por un conjunto de
normal, caracterizada por su media y varianza) a los valores de
valores posibles de la desviacin . Estos sern los diferentes valores
dichos componentes. A continuacin se describen estas formas de
que toma la variable aleatoria .
evaluacin:
La ecuacin siguiente, muestra el modelo de medicin
que
Evaluacin Tipo A. Es aquella que evala la incertidumbre
expresa las ideas anteriores:
yi = + i
por mtodos estadsticos de una magnitud que varia de manera

(1)
aleatoria,
x i,
(concentracin), a partir de una serie de
observaciones experimentales. En este caso la mejor estimacin de

En este modelo es el valor del mensurando que se quiere
conocer,
la incertidumbre estndar de dicha magnitud, se obtiene por medio
edigraphic.com
yi es el resultado de la medicin, y la variable aleatoria
de la desviacin experimental de la media de
n observaciones.
es el error aleatorio de medicin, que representa la combinacin de

diferentes fuentes de error.
El patrn de comportamiento de una variable aleatoria esta

descrito por su distribucin, si es una variable aleatoria continua
ABRIL - JUNIO 2002
s
sx =
=
n
(xi x )2
n 1
(2)
n
33
PREZ CASTORENA Y COL.
donde ai, es el valor del semi-intervalo de variacin de la
La desviacin experimental de la media se interpreta como la incertidumbre involucrada en el proceso de estimar el valor verdadero
de la magnitud,
xi,
a partir del promedio de un conjunto
desviacin estndar.
de
mediciones experimentales.
2.2 Pasos en la estimacin de la incertidumbre
Evaluacin Tipo B. Es aquella que evala la incertidumbre por
La estimacin de la incertidumbre asociada con el resultado de
medios diferentes al anlisis estadstico de una serie de
una medicin, es sencilla en principio. Para su estimacin es
observaciones. En este caso la evaluacin de la incertidumbre
necesario seguir cuatro pasos 6 los cuales se describen a
estndar se basa en datos o informacin proporcionados por el
continuacin:
proveedor o
fabricante, como
certificados de materiales de
referencia, certificados de calibracin de instrumentos, catlogos
Paso 1
Especificacin del mensurando. Describir o dar un enunciado de lo
o manuales y especificaciones tcnicas, entre otros.
que se esta midiendo, incluyendo la relacin entre el mensurando y los

Esta evaluacin tipo B tambin puede realizarse empleando el
juicio cientfico o experiencia del analista. La incertidumbre
estimada de esta manera deber combinarse con otras fuentes de
incertidumbre identificadas y cuantificadas empleando los mtodos
de evaluacin tipo A y tipo B.
parmetros de los cuales depende, ver regla 1 y 2 en la seccin tres.

Paso 2
Identificacin de las fuentes de incertidumbre. Listar las posibles
fuentes de incertidumbre. Esta debe incluir fuentes que contribuyan
a la incertidumbre de los parmetros especificados en la relacin
Para el caso de incertidumbres asignadas a referencias, como
mencionada en el paso 1.
por ejemplo la que corresponde al valor reportado de concentracin
Paso 3
de un material de referencia certificado, sta se encuentra indicada
Cuantificacin de las fuentes de incertidumbres. Estimar o medir el
en el certificado como incertidumbre expandida, es decir, como el
tamao de las componentes de la incertidumbre asociadas con
producto de la incertidumbre estndar y un factor de cobertura
cada fuente potencial de incertidumbre identificada. Es posible
correspondiente a un nivel de confianza especfico, que permiten
estimar o calcular una sola contribucin asociada con un nmero
suponer una distribucin de probabilidad normal para la magnitud
de fuentes de incertidumbres separadas.
concentracin, (ver seccin 3).

Paso 4
En otros casos por ejemplo, se dispone de informacin
Clculo de la incertidumbre combinada. La informacin obtenida
proporcionada por el fabricante (como especificaciones de material
en el paso tres, consistir de un nmero de contribuciones
de vidrio) que consiste en los valores de los lmites superior e
cuantificadas para la estimacin de la incertidumbre total, ya sea
inferior entre los cuales puede variar el volumen nominal del material.
que estn asociadas a fuentes individuales o a efectos combinados
En este caso el analista debe asociar a la variable aleatoria (volumen)
de varias fuentes. Las contribuciones deben expresarse como
con una distribucin a priori, distribucin triangular o rectangular
desviaciones estndar, y combinarse de acuerdo a las reglas
de probabilidad generalmente.
descritas para obtener la incertidumbre combinada, ver la seccin

3. Finalmente, aplicar el factor de cobertura apropiado para
De acuerdo al prrafo anterior, para la evaluacin de la
obtener la incertidumbre expandida.
incertidumbre estndar deber suponerse que la variable aleatoria

esta descrita por una distribucin especfica, que para el caso de
una distribucin rectangular la expresin que evala la
3. Ley de propagacin de incertidumbres
incertidumbre estndar es:
y, denotada
uc(y), se llama incertidumbre estndar combinada, y es igual
La incertidumbre total del resultado de una medicin
u ( xi ) =
ai
3
por
(3)
a la raz cuadrada positiva de la varianza total obtenida al combinar
edigraphic.com
todas las componentes de incertidumbre empleando la ley de propagacin de incertidumbre 5, ecuacin (2).
y para una distribucin triangular es:
(5)
a
u ( xi ) = i
6
34
(4)
u c [ y ( x1 , x 2 , x3 ,...)] =
[c
i
u ( xi ) ] =
2
X
i
u ( xi )
BIOQUIMIA VOL. 27 NO. 2, 32-40, 2002
Y
u ( xi )
X i
ci u ( xi ) =
ciu(xi),
(6)
El error se considera estar formado por dos componentes, una

componente aleatoria y una componente sistemtica.
representa la contribucin de
Error aleatorio, es el resultado de una medicin menos la media
cada uno de los componentes a la incertidumbre total y ci denota
que resultara de un nmero infinito de mediciones del mismo
la derivada parcial del mensurando respecto de cada componente,
mensurando realizadas bajo condiciones de repetibilidad. El error
mejor conocido como coeficiente de sensibilidad.
aleatorio surge de variaciones no predecibles de magnitudes de
En donde el producto
influencia. Estos efectos aleatorios generan variaciones en

En algunos casos, la expresin para combinar incertidumbres se
reduce a dos reglas simples:
observaciones repetidas del mensurando. Lo anterior, es consistente

con el modelo de medicin dado en la ecuacin (1).
Regla 1. Para modelos que involucran solo sumas o restas,
Error sistemtico, se define como el componente del error que
y=(x1+x2+x3+...) o y=(x1-x2-x3-...), la incertidumbre estndar combi-
durante el curso de un nmero de anlisis del mismo mensurando
nada
uc(y)
esta dada por la expresin:
permanece constante o vara en una forma predecible. Es por lo

tanto independiente del nmero de mediciones realizadas.
(7)
uc [ y ( x1 , x2 , x3 ,...)] = u 2 ( x1 ) + u 2 ( x2 ) + u 2 ( x3 ) + ...
Finalmente, la incertidumbre no debe confundirse con el error

en virtud de que la primera proviene de un conjunto de
componentes que contribuyen al valor de la incertidumbre total
Regla 2. Para modelos que involucran un producto o cociente,
asociada al valor del mensurando, y se expresa en la forma de un
y=(x1x2x3...) o y=x3/(x1x2...), la incertidumbre estndar com-
intervalo de confianza, en tanto que error es nicamente la
binada uc(y) esta dada por:
diferencia de una sola medicin y el valor verdadero del mensurando.

(8)
2
u c [ y ( x 1 , x 2 , x 3 ,...)] = y
u ( x3 )
u ( x1 )
u ( x2 )
x + x + x + ...
3
2
Para la mayora de los propsitos en mediciones qumicas, se

emplea la incertidumbre expandida,
(U),
A continuacin, se presenta un ejemplo ilustrativo para estimar

la incertidumbre asociada a la medicin de la concentracin de
glucosa obtenida experimentalmente, durante la medicin de una
muestra de suero o plasma.
la cual proporciona un
intervalo dentro del cual se espera se site el valor verdadero de un

mensurando con un nivel de confianza especfico.
U se
obtiene
uc(y) por un factor o multiplicador llamado factor

(k). El valor de este factor se elige de acuerdo al nivel
de confianza deseado. Normalmente se elige k=2 para un nivel de
multiplicando
5. Evaluacin de la incertidumbre asociada

a la medicin de glucosa
de cobertura
confianza de aproximadamente el 95 % . La forma de expresar la

incertidumbre expandida ser entonces
De acuerdo a la seccin anterior, para realizar la cuantificacin de

la incertidumbre asociada a la medicin de glucosa en suero o
plasma por espectrofotometra, sta se debe realizar en varios pa-
U = kuc(y).
sos, stos se describen a continuacin.
4. Error
Paso 1: Especificacin del mensurando.
Error, esta definido como el resultado de una medicin menos el
El objetivo de este paso es describir de manera clara el proceso de
valor verdadero del mensurando 1. En esta definicin puede notarse
medicin y al mensurando. En esta etapa se describe la preparacin
que error es un concepto idealizado, que no puede ser conocido
de la muestra, la medicin y la relacin entre el mensurando y las
con exactitud. En principio el valor de un error puede ser aplicado
magnitudes de las cuales depende. En este ejemplo se considera
como una correccin al resultado.
que la medicin de glucosa se realiza sobre una muestra en sangre
edigraphic.com
proveniente de una persona sujeta a ayuno previo.
Por otra parte, la incertidumbre toma la forma de un intervalo,
La informacin especfica acerca de cmo preparar la muestra
es decir, si sta se estima para una medicin analtica y para un tipo
y los patrones, generalmente se encuentra en el procedimiento
de muestra especfica entonces puede aplicarse a todas las
correspondiente dentro del Manual de Operaciones del laboratorio.
determinaciones de este tipo, por lo que no debe ser confundida
En la figura 1, se esquematiza y describe el proceso de preparacin
con el error.
de la muestra.
ABRIL - JUNIO 2002
35
Muestra
Patrn
Blanco
Con el fin de facilitar la identificacin de las fuentes de incertidumbre, el proceso para la determinacin de la concentracin de
Reactivo de color 2mL

+
Suero Plasma
0,02 mL
Reactivo de color
2mL
Reactivo de color
2 mL
+
Patrn
glucosa en plasma se puede desglosar en varias etapas:

I.
Preparacin del paciente
II. Muestreo
III. Medio en que se encuentra la muestra despus de la separacin
de los elementos formados en sangre del plasma.
IV. Preparacin de la muestra
V.
Medicin
Agitar
Incubar 10 minutos a
37 C
Agregar 2 mL de agua a
cada muestra
I. Preparacin del paciente
Agitar
Esta etapa involucra la condicin de ayuno del paciente y algunos
Leer: Longitud de onda: 510 nm

Temperatura: 37C
Paso de luz: 1 cm
Ajuste del cero con blanco de reactivo
factores adicionales como ansiedad y tensin, los cuales afectan el

valor de concentracin de la glucosa que ser medir.
II. Muestreo
Figura 1. Describe el proceso de preparacin de la muestra.
El muestreo se realiz en el paciente en estado de ayuno y de manera

venosa lo cual tiene un efecto en la concentracin de glucosa.
En cada uno de tres tubos de ensaye, a los que previamente se les

agreg un mililitro de solucin tampn, se disuelve un mililitro de
III. Medio en el que se encuentra la muestra despus de la
reactivo de color, ver tabla 2 (Que contiene Glucosa oxidasa,
separacin de los elementos formados en sangre del plasma.
Peroxidasa y 4-aminobenzofenona). El tubo uno es para la mues-
La medicin de la concentracin de glucosa requiere una separa-
tra, el tubo dos es para el blanco y el tubo tres es para el patrn.
cin de los elementos formados en sangre del plasma, la cual pue-
Adicionar 0,02 mL de muestra (suero o plasma) al tubo uno y
de ser realizada por medio de la centrifugacin. Por otra parte se
mezclar perfectamente, adicionar 2,02 mL de agua al tubo tres y
sabe que la glucosa en plasma sufre una degradacin (la cual es
0,02 mL del patrn al tubo tres. Inmediatamente, incubar los tres
dependiente de la temperatura del laboratorio, transporte y prepa-
tubos durante 10 minutos a una temperatura de 37 C, al finalizar
racin de la muestra) debido a la gliclisis, la cual tiene un efecto
los 10 minutos agregar en cada tubo dos mililitros de agua y
en la incertidumbre final.
mezclar perfectamente.
Leer la respuesta en absorbancia de la muestra y el patrn,
empleando un espectrofotmetro a una longitud de onda de
510 nm de acuerdo a la secuencia dada en el paso 2.
IV. Preparacin de la muestra previa a la medicin

Temperatura del bao, TBao.
La magnitud de influencia temperatura del bao afectar al valor
del mensurando, concentracin de glucosa, la cual no esta representada en la ecuacin (9).
Clculos:
El mensurando en este problema es la concentracin de glucosa, la
cual depende de la absorbancia de la muestra, la absorbancia del
Una variacin de la temperatura por
T alrededor de la temperatura T0 = 37 C causar variaciones en

la concentracin de glucosa.
patrn y de la concentracin del patrn, la ecuacin (9) relaciona
Tiempo de incubacin, tI.
stos factores:
Este parmetro afecta de la misma forma que la temperatura, de
A
y = m [Patrn
Ap
manera que una variacin del tiempo por t alrededor del tiempo
(9)
t0=10 minutos causar variaciones en la concentracin de glucosa.
y = cantidad de glucosa en la muestra en unidades de mg/dL
Profundidad de inmersin del contenido de los tubos respecto del
Am, Ap = absorbancia de la muestra y del patrn respectivamente.
nivel del agua del bao, Ntubo.
[Patrn] = concentracin del patrn, mg/dL
Existe la posibilidad de que esta profundidad afecte el valor de la

concentracin, al igual que la temperatura y el tiempo, por lo que
edigraphic.com
debe ser investigada .
Paso 2: Identificacin y anlisis de las fuentes de incertidumbre.
Agitacin
El propsito de este paso es listar todas las fuentes de incertidum-
Se deber determinar el tiempo ptimo de agitacin con el fin de
bre para cada una de las magnitudes que afectan el valor del
obtener un efecto despreciable en el valor de concentracin de
mensurando.
glucosa.
36
BIOQUIMIA VOL. 27 NO. 2, 32-40, 2002
Volumen de agua, reactivo de color y patrn, V
incertidumbre estndar de cada una de estas etapas se debe calcular
El efecto de la variabilidad de los volmenes de agua, reactivo de
empleando al mtodo de evaluacin tipo B de acuerdo a la
color y patrn, en la concentracin medida a travs de la
ecuacin (3), cuyos resultados se encuentran a continuacin.
absorbancia, estar incluido y se reflejar en la variabilidad de los

valores de absorbancia. Por lo que no se requiere determinar el
I. Preparacin del paciente urel(PP)
efecto de stos en un experimento separado.
Los factores involucrados en la preparacin del paciente se consideran una fuente de incertidumbre para la concentracin de glu-
V. Medicin
cosa y de acuerdo a la referencia [7] es del 5 % relativo. Empleando
Absorbancias, Am, Ap
la ecuacin (3), la incertidumbre estndar relativa es:
Los valores de absorbancia se obtienen a partir de la siguiente
u rel ( PP ) = 5 / 3 = 2 ,9 %
secuencia de medicin:
Blanco, Patrn, Blanco, M1, Blanco, M2, Blanco, Patrn, Blanco, M3,
Blanco, M4, Blanco, Patrn, Blanco,....
II. Muestreo urel(M)

En el muestreo venoso se estima que la contribucin a la incerti-
La fuente de incertidumbre de los valores de las absorbancias,
dumbre total es el 1,7% relativa (referencia 7), ya que algunas
tanto de la muestra y del patrn, esta sujeta nicamente a la
veces puede variar de un individuo a otro y an en muestreos
repetibilidad del instrumento y a la preparacin previa a la medicin
consecutivos a travs de la misma aguja.
tanto de la muestra, como del blanco y el patrn.
u rel ( M ) = 1, 7 /
3 = 0 ,98 %
Patrn, P
La incertidumbre estndar correspondiente al valor del patrn se obtiene
del certificado del mismo, es decir, a partir del valor de incertidumbre
expandida reportada en l y expresada con un factor de cobertura k =
2 para un nivel de confianza de aproximadamente el 95 %.
La figura 2, muestra a travs de un diagrama de causa efecto, las
III. Medio en el que se encuentra la muestra urel(MM)

La contribucin de este componente de incertidumbre se ha estimado ser del orden del 1,39 % relativo (referencia 7).
u rel ( MM ) = 1,39 / 3 = 0 ,802 %
fuentes potenciales de incertidumbre que podran contribuir al

valor de la incertidumbre asociada al valor medido de la
concentracin de glucosa (mensurando).
II
IV. Preparacin de la muestra posterior a obtener la muestra de

plasma y previa a la medicin
Los efectos de la agitacin, temperatura del bao, TBao , profundidad

de inmersin del contenido de los tubos respecto del nivel del
Am
agua del bao, Ntubo y del tiempo de incubacin, tI , se redujeron al
Apatrn
mnimo en virtud de que las condiciones experimentales

correspondientes al bao termosttico de agua y ubicacin de los
MRC
tubos dentro de ste, fueron tales que el nivel de inmersin del

y = concentracin de glucosa
contenido de los tubos se encontraba 5 cm por debajo del nivel de

agua del bao, el control de la temperatura del bao era de 0,5 C,
realizndose el monitoreo de la temperatura del agua con un
termmetro de 0,1 C de resolucin y una agitacin homognea.
III
IV
Tambin se ubicaron los tubos lo ms cerca posible al centro del bao.
En experimentos previos fue determinado un tiempo de
Figura 2
incubacin ptimo, cuyo efecto en la concentracin de glucosa

Paso 3: Cuantificacin de los componentes de incertidumbre.
fue despreciable.
En este paso cada fuente potencial de incertidumbre identificada
V. Medicin
edigraphic.com
se mide directamente o estima usando resultados experimentales

previos o resultados derivados de anlisis tericos. Para las etapas
Absorbancia: Am, Ap
del proceso de medicin I, II y III se emple informacin determinada
La absorbancia, cuadro 1, fue medida de acuerdo a la secuencia
en experimentos previos y publicada en la referencia 7, por lo que la
descrita en el Paso 2.
ABRIL - JUNIO 2002
37
En la preparacin de la muestra, del reactivo de color y del patrn se
y =
sigui el esquema de adicin de volmenes mostrado en la cuadro 2.
Am
[Patrn
Ap
0 , 237
(102 , 40 ) = 85 , 40 mg / L
0 , 284
y = 4 , 744 mmol / L
y =
La variabilidad debida al instrumento y a la inexactitud en la

adicin del volumen se encuentra reflejado en el valor estimado de
(11)
incertidumbre estndar de la absorbancia del patrn y de la muestra (desviacin estndar de la media tanto del patrn y como de la
muestra) cuadro 1.
La incertidumbre combinada asociada al valor de concentracin

calculado proveniente nicamente de la repetibilidad del instrumento, etapa V, se obtiene sustituyendo dentro del smbolo de
Cuadro 1
No. Lectura
radical de la ecuacin (8) los valores correspondientes a las

absorbancias del patrn y de la muestra, as como el valor de la
Ap
Am
0,284
0,235
pondientes a cada uno de los parmetros involucrados en la expre-
0,285
0,243
sin (9). Y dividiendo el resultado de la raz cuadrada de la suma de
0,283
0,233
los cocientes de las incertidumbres y absorbancias correspondien-
Media
0,284
0,237
tes elevados al cuadrado, por el valor 0,0139, se obtiene la incer-
Desviacin estndar
0,001
0,005
tidumbre combinada, uc(glucosa).
Desviacin estndar de la media
0,0006
0,0031
concentracin de patrn y los valores de las incertidumbres corres-
(12)
u c ( medicin )
=
y
Cuadro 2
Tubo de
Tubo de
Tubo de
muestra,
blanco,
patrn,
V1(mL)
Muestra
V2(mL)
V3(mL)
2
u 2 ( Am ) u ( A p ) u 2 ( P )
+
+
=
A m2
A p2
P2
0 , 0031 2 0 , 0006 2
0 , 42 2
+
+
= 0 , 0139
0 , 237 2
0 , 284 2
102 ,33 2
u c ( glu cos a ) = 1,19 mg / dL
0,02
Reactivo de color
Agua
2,02
Patrn
0,02
La incertidumbre estndar combinada en trminos relativos

correspondiente a las etapas I, II, III y V se calcula empleando la
ecuacin (8), debido a que sus valores estn disponibles en trminos
relativos.
Patrn, P
(13)
Se emple un material de referencia certificado de concentracin

102,330,84 mg/dL, cuya incertidumbre expandida se determin
con un factor de cobertura de
k=2 para un nivel de confianza de
aproximadamente del 95 % segn lo muestra el certificado, por lo

que su incertidumbre estndar es:
uc =
U 0,84
=
= 0,42mg / dL
k
2
(10)
uc ( glu cos a)
u (medicin)
2
2
2
= c
+ u rel ( PP) + u rel (M ) + urel (MM )
y
y
u c ( glu cos a )
= 0,0139 2 + 0,029 2 + 0,0098 2 + 0,00802 2
y
u c ( glu cos a )
= 0,03414
y
u c ( glu cos a ) = y 0,0341 = 2,915 g / dL
u c ( glu cos a ) = 0,1619 mmol / L
Paso 4: Clculo de la incertidumbre combinada
edigraphic.com
Finalmente, en los cuadros 3 y 4, se muestra el resumen de los

resultados del clculo de incertidumbre relacionado a la repetibilidad
Sustituyendo en la ecuacin 9, los valores correspondientes a la
del instrumento y a la concentracin de glucosa, respectivamente.
absorbancia de la muestra, del patrn y el valor de la concentra-
La figura 3, presenta de manera grfica la contribucin de cada
cin del patrn, ver tabla 3, se obtiene el valor de la concentracin
componente y la incertidumbre estndar combinada, expresadas en
de glucosa siguiente,
forma relativa.
38
BIOQUIMIA VOL. 27 NO. 2, 32-40, 2002
Cuadro 3. Incertidumbre asociada a la repetibilidad del instrumento

Fuente de la
Magnitud Valor del
incertidumbre
parmetro
(Vi )
Fuente de
informacin
Repetibilidad
del
instrumento
Valor de la
incertidumbre
obtenida de la fuente
de la informacin
Distribucin/tipo
de evaluacin
Incertidumbre Incertidumbre
estndar (ui ) estndar relativa
(Vi /ui )
Absorbancia
de la
muestra
0,237
Medicin
experimental
0,0031
Normal/Tipo A
0,0031
0,0131
Absorbancia
del patrn
0,283
Medicin
experimental
0,0006
Normal/Tipo A
0,0006
0,0021
Concentracin
102,33
Certificado
del material
de referencia
0,84
Normal/Tipo B
0,42
0,0041
Incertidumbre
estndar
combinada
1,19 mg/dL
Incertidumbre
estndar
combinada relativa
0,0139
Cuadro 4. Incertidumbre estndar combinada relativa

Fuente de la
incertidumbre
Magnitud
Valor del
parmetro
I. Preparacin
del paciente
Concentracin
Referencia [7]
5%
Rectangular/Tipo B
0,029
II. Muestreo
Concentracin
Referencia [7]
1,7 %
Rectangular/Tipo B
0,0098
III. Medio en el
Concentracin
que se encuentra
la muestra
Referencia [7]
1,39 %
Rectangular/Tipo B
0,00802
V. Repetibilidad
del instrumento
Medicin
experimental
0.0139
Normal/Tipo A
0,0139
Concentracin
Fuente de
informacin
Valor de la
Distribucin/tipo
incertidumbre
de evaluacin
obtenida de la
fuente de la
informacin
Incertidumbre
estndar combinada
relativa (IECR)
0,0346
6. Comentario final
Contribucin de incertidumbre
Fuente de
incertidumbre
Incertidumbre Incertidumbre
estndar
estndar relativa
IECR
V
Las mediciones realizadas en el rea de la qumica clnica, se
III
encuentran entre las ms importantes que se llevan a cabo dentro
II
de la qumica, en virtud de su trascendencia en la salud humana y
I
0
0.005
0.01
0.015
0.02
0.025
0.03
0.035
0.04
Incertidumbre estndar relativa
resultado poco fiable de una medicin. Lo anterior implica que un

laboratorio u organismo que preste el servicio de anlisis clnicos
Figura 3
El resultado final se expresa de la manera siguiente:
por los efectos que pudiera tener un diagnstico basado en un
deba estar conciente de su responsabilidad al ser una fuente de

informacin inmediata hacia la poblacin, por lo que debe analizar
edigraphic.com
seriamente el grado de rigor que desea dar a la estimacin de
Concentracin de glucosa: (4,740,324) mmol/L
incertidumbre sin olvidar algunos factores importantes como: los
en donde la incertidumbre reportada es una incertidumbre
requisitos del mtodo de ensayo, las necesidades del cliente y la
expandida calculada empleando un factor de cobertura
k = 2
existencia de lmites estrechos sobre los cuales se basen las decisiones
(2*0,1619 mmol/L), el cual genera un intervalo de confianza de
de conformidad con una especificacin. Por otra parte existe una
aproximadamente el 95 %.
necesidad de los laboratorios que realizan la medicin de este tipo
ABRIL - JUNIO 2002
39
de magnitudes de integrar en su laboratorio sistemas de calidad

que les ayuden a ser competitivos y les permitan cumplir con los
requisitos de acreditacin ante cualquier grupo o entidad dedicada
a este fin; por lo que es recomendable que el laboratorio haga todo
lo posible para realizar una estimacin de la incertidumbre del
resultado de una medicin qumica siguiendo los mtodos descritos
en la referencia [5], sobre todo cuando se realicen anlisis de alta
exactitud que repercutan en riesgos para la salud o el ambiente.
Finalmente, este artculo ms que tratar de presentar de una

forma detallada la evaluacin de la incertidumbre, intenta ilustrar
de manera sencilla la metodologa para su evaluacin, siendo la
incertidumbre el eslabn que da la fuerza y enlaza las cadenas de
la trazabilidad.
Agradecimientos
A la Q.B. Ma. Del Refugio Amado Flores, profesor de la Facultad de
Qumica de la Universidad Autnoma de Quertaro, por sus
comentarios acerca de la medicin experimental de magnitudes
del rea clnica.
Referencias
1. BIPM, IEC, IFCC, ISO, IUPAC. IUPAC, OIML, ISO. International vocabulary
of basic and general terms in metrology, ISO, Geneva,1993.
2. OIML. Vocabulario De Metrologa Legal Trminos fundamentales,
traduccin espaola del texto oficial francs, 1978.
3. Mandel J. The statistical Analysis of Experimental Data. 1. Edicin.
Nueva York; 1964. p.4-6.
4. Villa Diharce E. Estadstica y metrologa. Notas de curso CIMAT,
Guanajuato;1999 .
5. ISO. Guide to the expression of uncertainty in measurement. ISO,
Geneva, 1993.
6. EURACHEM. Quantifying uncertainty in analytical measurement.
Laboratory of the Government Chemist (LGC), London, 1995.
7. Kallner A WaldenstrmJ. Does the Uncertainty of Commonly Performed
Glucose Measurement allow Identification of Individuals at high Risk
for Diabetes?. Clin Chem Lab Med 1999;37(9):907-912.
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40
BIOQUIMIA VOL. 27 NO. 2, 32-40, 2002

Cálculo de La Incertidumbre Asociada Al Resultado de La Medición de Glucosa

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Red de Revistas Cientficas de Amrica Latina, el Caribe, Espaa y Portugal

Sistema de Informacin Cientfica

Alejandro Prez Castorena, Alicia Guevara Hernndez

Ms informacin del artculo

Clculo de la incertidumbre asociada al resultado de

El propsito de este trabajo es presentar de la manera ms clara

The aim of this paper is to show the methodology of the

Palabras clave. Medicin, metrologa, valor verdadero,

Key words. Measurement, metrology, true value, uncertainty of

stos son elementos que forman parte de la metrologa en qumica);

Una gran cantidad de decisiones estn basadas en los resultados

indicacin de la calidad de las mediciones a travs de la evaluacin

provenientes de mediciones qumicas, estos resultados se emplean

de la incertidumbre asociada al resultado de una magnitud qumica,

en la emisin de diagnsticos, determinacin de rendimientos

qumicos, verificacin de los valores de una propiedad de un material

otras. Independientemente de las decisiones que se tomen con

La medicin, se define como el conjunto de operaciones que tienen

calidad de stos y de su fiabilidad para el propsito al que estn

la finalidad de asignar un valor a una magnitud especfica 1. La

destinados. Actualmente hay una necesidad o requerimiento formal,

metrologa es el campo del conocimiento relativo a las mediciones.

por parte de los laboratorios que realizan mediciones qumicas, de

Siendo sus principales temas de estudio las unidades de medida y

implantar medidas que permitan asegurar la capacidad de

sus patrones, la medicin, los instrumentos de medicin y aquellas

proporcionar datos con la calidad requerida por los usuarios. Estos

cualidades referidas a la ejecucin de las mediciones 2. De acuerdo

requerimientos implican el uso de mtodos validados de anlisis,

con esto se puede decir que la metrologa en qumica es el campo

uso de procedimientos de control de calidad internos, participacin

del conocimiento relativo a las mediciones qumicas.

en pruebas de aptitud tcnica (conocidas en qumica clnica como

esquemas de evaluacin externa de la calidad), acreditacin con

Es til distinguir la diferencia entre tipos de mediciones.

base en la gua ISO 17025, establecimiento de trazabilidad de los

resultados de las mediciones y en consecuencia el clculo de la

medicin de constantes fundamentales; (2) mediciones fsicas y

incertidumbre asociada al resultado de dichas mediciones (todos

qumicas para caracterizar un sistema fsico o un material especfico;

las mediciones pueden ser de tres tipos: (1).

BIOQUIMIA VOL. 27 NO. 2, 32-40, 2002

y (3) mtodos de control, los cuales pueden ser clasificados como

su informacin se tiene en una funcin de densidad de

mediciones, cuyo propsito es diferente al de los dos anteriores, es

probabilidades f(). De la ecuacin (1) se puede observar que el

decir, el propsito no es establecer un valor de inters intrnseco

comportamiento de esta variable , se hereda a cada resultado de

sino asegurar que las fluctuaciones del valor de la propiedad que se

yi, que como consecuencia es tambin una variable

mide permanezcan dentro de lmites especficos. En este documento

el principal inters es tratar la estimacin de la incertidumbre

que un sistema de medicin tiene asociada una distribucin de

asociada a las mediciones del tipo dos.

Cuando se realiza una medicin de un mensurando1, magnitud

distribucin, establece una estrecha relacin entre la estadstica y

(), se emplea un sistema de medicin (por ejemplo espectrmetro

la medicin (y), que difiere en una cantidad () del mensurando.

esta definido como: parmetro, asocia-

es decir, existe una imposibilidad de obtener el mismo valor como

do al resultado de una medicin, que caracteriza la dispersin de

resultado de la medicin del mensurando al repetir el experimento,

los valores que podran ser razonablemente atribuidos al

lo cual se debe al azar.