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Escuela de Metalurgia

Ciclo 2011-I

Fundamentos Metalrgicos II
Examen Parcial

31/V/11

1.- Eliminacin de metales pesados de efluentes metalrgicos


Un efluente cido con pH=3.5 y 200 mg/L de cobre es sometido a un proceso de neutralizacin con lechada de cal. Se desea determinar el
rango ptimo de pH en el cual se eliminar el cobre por debajo de 1 mg/L (dentro del lmite mximo permisible para la Clase I de la ley general de
aguas peruana). Considere que el sistema est a 25C y que las soluciones son ideales y que P= 1 atm. Se sugiere trabajar con un diagrama de
solubilidad simplificado donde se considere solamente a las tres especies ms importantes presentes, para tal fin puede utilizar el diagrama
de
2
predomiancia adjunto.
3

298.15
8.314
0.29815

Datos:
Cu

Reacciones:

pK

H2O // H+ + OH-

14

MeOH + + H + //Me+2 + H2O


Me(OH)3 - + H+ // Me+ 2 + H2O
Me(OH)4-2 + H+ // Me+ 2 + H2O

9.49
28.81

2.303

Me(OH)2 (ac) + H+ // Me+2 + H2O

17.38

96500

Me(OH)2 (s) + H+ // Me+2 + H2O

8.314
298.15

41.58

11.97

P.Atm.(g/mol)
L.M.P.(mg/L)

65.38
1

-2

2.- Diagrama de Pourbaix del sistema (Zn - H20)


Con la finalidad de predecir el comportamiento del zinc en una solucin acuosa elaborar el diagrama Eth-pH. Considerar una concentracin total de
zinc igual a Zn =10 - 2 M, soluciones ideales y una T = 25C. Slo se considerarn las especies cuyos datos aparecen adjuntos.
Se pide:
a) Trazar el diagrama Eth-pH, se sugiere como rango de grfico para el pH de 0 a 18 y como rango de Eth de 2 a -2 V.
b) Sealar las zonas de inmunidad, corrosin y pasivacin del zinc..
c) Dnde efecuara industrialmente la electrodeposicin de zinc?
d) Qu especie evitara se forme en el proceso Merril-Crowe de precipitacin del oro?
e) Escoger un punto invariante y encontrar sus nuevas coordenadas con ayuda de los datos adjuntos para una temperatura de 95C
96500
Especie

4.184
298 kj/mol
S298 j/mol*K

Zn2+

-147.251

8.314
Reacciones

-109.621

Zn2+/Zn

-553.581

81.200

Zn2+ /Zn(OH)2

H ZnO2( -a)

-463.178

-66.944

Zn(OH)2 /HZnO2-

-237.180

69.95

H+

OH

-157.300

2.303
Datos

Diagram
Pourba
Zn - H2

0
-2

-0.76166 -0.820815755
68.16 -11.93962839 6.9698141944

Zn(OH)2

H2O

0
16

pH

Eth voltios

0 -0.820815755

168.86 -29.57930824 13.789654121 6.9698141944 -0.820815755

[Zn ]=

0.01 M

T=

-90.02 0.4664248705

6.9698141944 -0.820815755

13.789654121 -1.224261965 6.9698141944

Proceso

-1.2

13.789654121 -1.224261965

-1.4

Piro_Hidro_ED
Lixiviacin

Sulfuros de Cu

Drenaje Acido de Mina

Fe

Alto Horno

13.789654121
0
13.789654121 -1.224261965

Milpo
Raura
Cajamarquilla
La Oroya
Yanacocha
Aruntani
FunSur

Alamacenamiento de concentrados

Eh (Volts)
2.0

-1.6

2 Proyecto ubicacin y/o empresa minera

Au

-0.8

6.9698141944 -0.820815755

Para cada uno de los casos mencione problemas de licencia social aduciendo problemas ambientales 0 a 2 mximo

Sulfuros de Zn

-0.6

E th -1

3. METALURGIA, MEDIO AMBIENTE y RESPONSABILIDAD SOCIAL

PbS

-0.4

78.84 -0.408497409 6.9698141944


2+

-10.711

Metal/mineral

-0.2

13.789654121 -1.224261965
16 -1.952204899

-1.8
-2
0

Cajamarquilla
La Oroya

Zn - H2O - System at 25.00 C

Eh (Volts)
2.0

1.5
1.0
25

1.5

Zn(OH)2

HZnO2(-a)

25

0.5

Zn - H2O - System at 25.00 and 95.00 C

Zn(+2a)

1.0

25

Zn(OH)2

0.0
-0.5

25

25
95

2595

0.5

HZnO2(-a)

Zn(+2a)

95

25

0.0

25

-1.0

25

-0.5

25
95
25
95

25

-1.5

-1.0

Zn

10

12

14

C:\HSC5\EpH\Zn2595ep211_I.iep

ELEMENTS
Zn

Molality
1.000E-02

95

16

18
pH

Pressure
1.000E+00

25

-1.5

95

Zn

H 2 O lim its

-2.0
0

10

12

14

C:\HSC5\EpH\Zn2595ep211_I.iep

ELEMENTS
Zn

Sin copias, libros, apuntes

25

H 2 O lim its

-2.0

16

18
pH

Molality
1.000E-02

OSC

Pressure
1.000E+00

ME-413R

mg/L
Patm.
TOTCd

5
0.001
112.4 4.448E-005

0.01
0.000000089

2.303

5.0 x 10 3 g 1mol
x
4.45 x 10 5 M
1L
112.4 g

Cd2+ + OH- CdOH+


8317.63771 log K1 = 3.92
2+
Cd(OH)2(s) Cd + 2OH Ksp = [Cd2+][OH-]2 = 10-14.27

K1

[CdOH ]
103.92
28317.63771

[Cd ][OH ]

5.370318E-015
TOTCd = [Cd2+] + [CdOH+] = 4.45 x 10-5 M

TOTCd

K sp
2

[OH ]

pH
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
9.9
9.8
9.7
9.6
9.5
9.4
9.3
9.2
9.1
9
9.09
9
11
9.09695301
10.8496609
9.06073632
10.7798122

K 1[Cd2 ][OH ]

pOH
14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
4.1
4.2
4.3
4.4
4.5
4.6
4.7
4.8
4.9
5
4.91
5
3
4.90304699
3.15033913
4.93926368
3.22018782

K sp
2

[OH ]

OH

K sp

K1

[OH ]

Cd2+
1.00E-14
1.00E-13
1.00E-12
1.00E-11
1.00E-10
1.00E-09
1.00E-08
1.00E-07
1.00E-06
1.00E-05
1.00E-04
7.94E-05
6.31E-05
5.01E-05
3.98E-05
3.16E-05
2.51E-05
2.00E-05
1.58E-05
1.26E-05
1.00E-05
1.23E-05
1.00E-05
1.00E-03
1.25E-05
7.07E-04
1.15E-05
6.02E-04

[OH ]

5.37E+13
5.37E+11
5370317964
53703179.64
537031.7964
5370.317964
53.70317964
0.537031796
0.005370318
5.37E-05
5.37E-07
8.51E-07
1.35E-06
2.14E-06
3.39E-06
5.37E-06
8.51E-06
1.35E-05
2.14E-05
3.39E-05
5.37E-05
3.55E-05
3.72E-05
3.89E-05
4.07E-05

K sp
2

[OH ]

K 1K sp
[OH ]

CdOH+
MB
4466.83592
5.37E+13
446.683592
5.37E+11
44.6683592 5370318008
4.46683592 53703184.1
0.44668359 537032.243
0.04466836 5370.36259
0.00446684 53.707602
0.00044668 0.53743398
4.47E-05 0.00537049
4.47E-06
1.37E-05
4.47E-07
-4.35E-05
5.62E-07
-4.31E-05
7.08E-07
-4.24E-05
8.91E-07
-4.15E-05
1.12E-06
-4.00E-05
1.41E-06
-3.77E-05
1.78E-06
-3.42E-05
2.24E-06
-2.88E-05
2.82E-06
-2.03E-05
3.55E-06
-7.07E-06
4.47E-06
1.37E-05
3.63E-06
-5.39E-06
3.72E-06
-3.63E-06
3.80E-06
-1.79E-06
3.89E-06
1.28E-07

4.45 x 10 5

6.28E+13
6.28E+11
6.28E+09
6.28E+07
6.28E+05
6.28E+03
6.28E+01
6.28E-01
6.33E-03
6.82E-05
1.17E-06
1.68E-06
2.43E-06
3.58E-06
5.32E-06
7.99E-06
1.21E-05
1.85E-05
2.84E-05
4.39E-05
6.82E-05
4.59E-05
6.82E-05
6.03E-08
4.45E-05
8.90E-08
5.21E-05
1.07E-07

298.15
Cd2+
OHCdOH+
Cd(OH)2(s)
dG

8.314
-77.71
-157.286
-257.461
-473.359
logK

-22.465 3.93520763
81.077 -14.2023071

4.45 x 10 5

5.37E+13
5.37E+11
5.37E+09
5.37E+07
5.37E+05
5.37E+03
5.37E+01
5.37E-01
5.41E-03
5.82E-05
9.84E-07
1.41E-06
2.06E-06
3.03E-06
4.51E-06
6.78E-06
1.03E-05
1.57E-05
2.42E-05
3.74E-05
5.82E-05
3.91E-05
5.82E-05
5.00E-08
3.79E-05
7.39E-08
4.45E-05
8.90E-08