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COMPORTEMENT DES ACIDES ET DES BASES

EN SOLUTION

1) Relation fondamentale entre le pH dune solution contenant les 2 espces dun couple
Relation dHenderson-Hasselbalch (voit TP3)
A(aq) + H3O+(aq)

AH(aq) + H2O(l)

Ka

[H 3O ]q [A ]q
[AH]q

[H3O ]q [A ]q
[A ]q
[A ]q

pK

log[
H
O
]

log

pK

pH

log

log K a log
a
3
q
a

[AH]q
[AH]q
[AH]q

pH pKa log

Finalement :

[A ]q
[AH]q

2) Domaines de prdominance
Pour un couple donn, le domaine de prdominance de lacide est le domaine de pH tel que [AH]q > [A]q.
De la mme faon, le domaine de prdominance de la base est le domaine de pH tel que [A]q > [AH]q.
On peut distinguer 3 cas :
[AH]q > [A]q

[A ]q
[AH]q

[AH]q = [A]q

[A ]q

[AH]q

[A ]q
0
log
[AH]
q

[A]q > [AH]q

[A ]q

[AH]q

[A ]q
0
log
[AH]
q

Or

pH pKa log

[A ]q
0
log
[AH]
q

[A ]q
[AH]q

pH pKa

pH pKa

pH pKa

La forme acide du couple prdomine

Les concentrations sont gales

La forme basique du couple prdomine

On rsume ces rsultats par le diagramme de prdominance dun couple AH / A.

Si le pH de la solution est trop proche du pKa du couple, les deux espces ont des concentrations trs proches et
nous ne pourrons pas considrer que lune est vraiment ngligeable devant lautre.
ESM 2012-2013

Cours de chimie - 7

On fixe arbitrairement un seuil pour lequel on pourra considrer quune espce est largement prdominante sur
lautre. On choisit gnralement le rapport 10 entre les concentrations des deux espces.
Ce rapport de 10 correspond une unit de pH de part et dautre de pKa.

3) Diagramme de distribution
Pour un couple donn, le diagramme de distribution donne lvolution de la proportion de forme acide et de
proportion de forme basique en fonction du pH. Ces proportions sont exprimes en pourcentage.
Au point dintersection des deux courbes du diagramme de distribution :
% AH = % A = 50%

[AH]q = [A]q

pH = pKa

4) Comportement des acides et des bases en solution


Pour des solutions dacide de mme concentration, plus le pKa du couple acide / base est petit, plus le pH est
petit et plus le taux davancement final de la raction de lacide avec leau est lev.
Exemples : Pour des solutions dacide de concentration CA = 1,0.102 mol.L1
HCl :

pH = 2,0

pKa = 7

= 100%

HCOOH :

pH = 2,9

pKa = 3,8

= 13%

CH3COOH : pH = 3,4

pKa = 4,8

= 4%

Pour des solutions de base de mme concentration, plus le pKa du couple acide / base est grand, plus le pH est
grand et plus le taux davancement final de la raction de la base avec leau est lev.

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Cours de chimie - 7

Exemples : Pour des solutions de base de concentration CB = 1,0.102 mol.L1


NaOH :

pH = 12,0

pKa = 14,0

= 100%

C2H5NH2 :

pH = 11,4

pKa = 10,8

= 25%

NH3 :

pH = 10,6

pKa = 9,2

= 4%

5) Cas des indicateurs colors


Un indicateur color acido-basique est un couple acido-basique dont les formes acide et basique, notes HInd et
Ind, ont des teintes diffrentes.
Lquation de la raction de HInd avec leau scrit :
Ind(aq) + H3O+(aq)

HInd(aq) + H2O(l)

pH pKa log

[Ind ]q
[HInd]q

La couleur dune solution contenant un indicateur color dpend donc du rapport :

[Ind ]q

Si

[HInd]q

[Ind ]q
[HInd]q

10 , on considre que la teinte de la solution est celle de la forme basique de

[Ind ]q
1 donc pH > pKa + 1
lindicateur. On alors, log
[HInd]
q

Si

[Ind ]q
[HInd]q

1
, on considre que la teinte de la solution est celle de la forme acide de lindicateur.
10

[Ind ]q
1 donc pH < pKa 1
On alors, log
[HInd]
q

Pour lintervalle : pKa 1 < pH < pKa + 1, nomm zone de virage , les concentrations des deux formes du
couple sont du mme ordre de grandeur.

Quelques indicateurs colors et leurs caractristiques


Hlianthine :
zone de virage [3,1 4,4]
BBT = bleu de bromothymol :
zone de virage [6,0 7,6]
Phnolphtaline :
zone de virage [8,2 9,8]
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rouge si pH<3,1

jaune si pH>4,4.

jaune si pH<6,0

bleu si pH>7,6

incolore si pH<8,2

rose si pH>9,8.

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