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Gnralits

1 Historique
Aprs la dcouverte du chlore esprit de sel dphlogistiqu par Scheele en 1774, le chimiste franais
Berthollet a travaill sur les solutions blanchissantes de ce gaz en 1787.
Une fabrique chimique, prs de Paris, dirige par Lonard Alban, La compagnie Javel, installe dans le petit
village du mme nom, adapta le procd Berthollet. Cette fabrique tait finance par des nobles et soutenue
par le Comte dArtois, frre de Louis XVI. Cest l quen 1787 fut ralise la dissolution du chlore gazeux dans
une solution de potasse permettant dobtenir une solution concentre stable appele liqueur de Javel. En
1820, Labarraque remplaa la potasse par de la soude, plus conomique, et obtint ainsi des solutions
dhypochlorite de sodium utilises pour la dsinfection.
LEau de Javel, utilise depuis plus de 200 ans, correspond des solutions dhypochlorite de sodium.

2 Fabrication de lhypochlorite de sodium


La fabrication de lhypochlorite de sodium se fait selon la raction :
Cl2 + 2(Na+OH-) Na+ClO- + Na+Cl- + H2O
Au dbut du 20e sicle, lindustrie du chlore et de la soude qui sest dveloppe rapidement a modifi les
procds traditionnels.
Lhypochlorite de sodium est fabriqu par labsorption de chlore sur une solution de soude plus de 18 %.
Le chlore et la soude sont obtenus par llectrolyse de la saumure. Le chlore est ajout ensuite sous forme
gazeuse la soude.
Dans la fabrication par le procd standard de lhypochlorite de sodium 13 % de chlore actif (50 chl.), la
quantit de chlorure de sodium (NaCl) est maintenue telle quelle.
Dans le cas de la fabrication de lhypochlorite de sodium 24 % de chlore actif (100 chl.), une grande partie
du sel est limine par prcipitation et filtration.
Un excs de soude est maintenu dans les solutions dhypochlorite de sodium afin de stabiliser le pH au moins
12 et afin de limiter la vitesse de dcomposition.

3 Dnomination des Eaux de Javel


La commercialisation des Eaux et Concentrs de Javel en France est rglemente par le dcret n 2001-881 du
25 septembre 2001 portant application de larticle L.214-1 du code de la consommation en ce qui concerne les
prparations, les Concentrs et les Eaux de Javel.

4 Notion de chlore actif, chlore actif libre et chlore total


Lexpression chlore actif correspond au concept scientifique de available chlorine (soit chlore disponible).
Le chlore actif (available chlorine) correspond lion ClO- et aux gaz HOCl et Cl2 dissous dans leau (solution
assez concentre et alcaline).
Lexpression chlore actif dsigne, en ralit, un pouvoir oxydant qui correspond bien au double de la quantit
de chlore sous forme de NaOCl dans une solution assez concentre et alcaline.
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Lexpression chlore actif libre correspond au concept amricain de active chlorine. Le chlore actif libre
correspond aux gaz HOCl et Cl2 dissous dans leau (solution trs dilue en milieu neutre ou acide).
Lexpression chlore total dsigne le chlore sous toutes ses formes : hypochlorite, mais aussi le chlorure de
sodium qui pourrait, dailleurs, tre limin, ainsi que les chlorites et les chlorates.
Chlore actif (= available chlorine)

Ion hypochlorite ClOgaz dissous : - acide hypochloreux HOCl


- chlore Cl2

Chlore actif libre

gaz dissous : - acide hypochloreux HOCl


- chlore Cl2

Chlore total

Hypochlorite de sodium NaOCl


Chlorure de sodium NaCl
Chlorite de sodium NaClO2
Chlorate de sodium NaClO3

Les Eaux de Javel sont des solutions aqueuses dhypochlorite de sodium et il serait plus simple dexprimer leur
concentration en pourcentage dhypochlorite de sodium, comme cest le cas du continent nord-amricain.
Il y a 2,7 % dhypochlorite de sodium dans une solution dEau de Javel 2,6 %.
Il y a 10 % dhypochlorite de sodium dans une solution dEau de Javel 9,6 %.

5 Proprits physico-chimiques
LEau de Javel est une solution aqueuse et alcaline dhypochlorite de sodium et de chlorure de sodium.
On dit souvent que la chimie minrale est moins complique que la chimie organique. Cependant, lEau de Javel
dans sa constitution et par les phnomnes chimiques qui en dcoulent peut tre plus complexe que de
nombreuses molcules organiques.
La simplicit de sa formule chimique, de son mode de fabrication et de ses emplois est trompeuse. Notre but
est de faire apparatre que les qualits fondamentales de ce produit sont dues son instabilit, phnomne
physico-chimique complexe et reconnu.
Si lon se reporte la mthode dite du blanchiment sur pr, employe la fin du 18e sicle dans lindustrie
textile, on comprend qu la naissance de lEau de Javel, les tudes aient port en priorit sur lapplication dans
cette industrie en plein essor cette poque.
Mais depuis, chercheurs et utilisateurs se sont efforcs de comprendre et dexpliquer les phnomnes physicochimiques de linstabilit des Eaux de Javel, source de leur efficacit dans tous les domaines : blanchiment,
dtachage, dsinfection, dsodorisation...
Tous les travaux effectus font tat de la prsence dacide hypochloreux libre (HOCl) dans les Eaux de Javel.
Cet acide hypochloreux fut dcouvert par le chimiste franais Balard (1802-1876). Lacide hypochloreux est un
gaz (non ionis) dissous dans leau tout en restant trs peu ionis.
Lacide hypochloreux est la base de lactivit dsinfectante ingalable de lEau de Javel.

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5-1. - Caractristiques physico-chimiques de lEau de Javel


Lanalyse dune Eau de Javel traditionnelle la sortie de latelier de conditionnement est la suivante :
Caractristiques indicatives
Pourcentage de chlore actif : 2,6 %
Densit
: 1,035 0, 01
Chlore actif
: 26,9 g / l 0,1
Alcalinit libre
: infrieure 1 % exprime en soude libre

5-2. - Influence du pH
Mesure du pH des solutions dhypochlorite de sodium
A des pH levs, les lectrodes en verre subissent des interfrences en prsence dions Sodium. Avec des
lectrodes de verre classiques leffet devient perceptible des pH autour de 10,5. Afin de limiter lapparition
de cette erreur, les mesures de pH au dessus de 10 devraient tre ralises avec des lectrodes alcalines. Pour
cette raison, la mesure du pH ne doit pas tre utilise pour caractriser lhypochlorite de sodium. Il faut lui
prfrer la dtermination de la teneur en soude libre.
Si lon souhaite nanmoins raliser une mesure du pH, il faut utiliser la procdure dcrite en annexe I.
Influence du pH sur la constitution des Eaux et Concentrs de Javel
Les courbes des graphiques 1 3 illustrent linfluence du pH sur la constitution du chlore actif libre contenu
dans les Eaux et Concentrs de Javel, ce chlore tant compos soit de chlore dissous (Cl 2 ) et dacide
hypochloreux (HOCl), soit dions hypochlorites (ClO-) et dacide hypochloreux.
En superposant les graphiques 1 et 2 on obtient le graphique 3.
Le graphique 1 indique les quantits dacide hypochloreux prsent dans une Eau de Javel en fonction des valeurs
de pH.
On constate que pratiquement entre les valeurs de pH = 4 et pH = 6, tout le chlore est sous forme dacide
hypochloreux HOCl, gaz dissous non ionis.
Le graphique 2 reprsente les concentrations en chlore dissous et en ions hypochlorites en fonction des valeurs
de pH.
On constate quaux valeurs de pH suprieures 5, lionisation de lhypochlorite va croissante pour tre totale
aux valeurs suprieures 9. A cette valeur, tout le chlore est sous la forme dions hypochlorites (ClO-) :
NaOCl sous la forme ClO- + Na+

Aux valeurs de pH acide infrieures 4, le chlore dissous (Cl2) devient la forme prdominante du chlore actif
libre, soit :
Cl2 + H2O
HOCl + H+ + Cl-
En raison de cette instabilit due de nombreux facteurs et en fonction de la valeur du pH du milieu o elle
est utilise, lEau de Javel peut agir de faons diffrentes :
aux valeurs de pH infrieures 5, elle agira par chloration (prsence de chlore et dacide hypochloreux
dissous),
aux valeurs de pH suprieures 5, elle agira par oxydation, transformation en acide hypochloreux et libration
doxygne gazeux (prsence dacide hypochloreux et dions hypochlorites). Cest notamment ce qui se passe
dans le cas du blanchiment du linge.
pH = 7,5 les concentrations en acide hypochloreux et en hypochlorites sont trs voisines de 50 % (point E
du graphique).

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100
80

HOCI

60
Graphique 1

%
40

Prsence de lacide hypochloreux en %

20
0
2

10

pH
100
Cl080
Graphique 2
Prsence du chlore dissous
et des ions hypochlorites
Cl2 et Cl0- en %

60
%
40
Cl2
20
0
2

10

pH
100
Cl080

HOCI

60

Graphique 3

%
40
Cl2
20
0
2

10

pH
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5-3. - Rtrogradation et instabilit


Instabilit des hypochlorites
Lorsque lon dissout le chlore gazeux stable dans leau ou la soude, on obtient des ions chlorures Cl- stables et
des ions hypochlorites ClO- instables.
Sous la forme HOCl non ionique, le produit est particulirement actif et instable. Lacide hypochloreux est
beaucoup plus instable que lion hypochlorite obtenu pour les pH levs.
La prsence dun excs dalcalinit aura un double rle stabilisateur :
il maintiendra une teneur quasi nulle en HOCl
il protgera la solution contre le CO2 de lair qui, dissous dans leau, ferait baisser le pH jusqu la formation
de HOCl.
La forme finale de dgradation des formes oxydes du chlore sera le chlorure (Cl-). Mais une forme stable trs
oxyde du chlore, le chlorate (ClO3-) sera prsente dans la solution avant dtre elle-mme dgrade en Cl-.
Facteurs de rtrogradation
Les chercheurs sont daccord pour admettre que les ractions conduisant la rtrogradation de lEau de Javel
ont des cintiques diffrentes. Ces ractions peuvent avoir lieu successivement ou simultanment et sont toutes
influences par des lments extrieurs.
Les cintiques de dcomposition sont dautant plus leves que les concentrations sont importantes. En
particulier, le Concentr de Javel 9,6 % de chlore actif se dcompose plus vite que lEau de Javel 2,6 %.
La lumire et la chaleur favorisent la rtrogradation sous la forme de chlorates et de chlorures.
1) Les ractions chimiques correspondantes aux observations ci-dessus sont les suivantes :
3 ClO- ClO3- + 2 ClCette raction se fait en 2 temps :
a) 2 ClO- Cl- + ClO2- (raction lente)
b) ClO2- + ClO- ClO3- + Cl- (raction rapide)
Cette vitesse de dgradation est acclre en prsence de mtaux (cuivre, nickel, cobalt, manganse, fer et
leurs alliages).
De plus, une teneur leve en ions Cl-, cest--dire en chlorures, facilite la rtrogradation. Au contraire, une
teneur en chlorures infrieure la quantit normale assure une meilleure stabilit.
2) Par ailleurs, il existe une dgradation avec formation doxygne probablement favorise par les ions
mtalliques prcits :
2 ClO- 2 Cl- + O2
3) La rduction de la teneur en soude libre par carbonatation ( lair libre) entrane lacclration de la vitesse
de dgradation.

5-4. - Conservation
La rtrogradation et les proprits des Eaux et Concentrs de Javel sont dues la lumire, la temprature et
la prsence de mtaux.
Les conditions de fabrication sont donc importantes pour assurer une meilleure conservation :
puret des matires premires mises en jeu
absence dions mtalliques
choix des quipements de fabrication.

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On a cherch les moyens de stabiliser lEau de Javel. Jusqu prsent, ce sont les bonnes conditions de
temprature, de propret au cours de la fabrication et la conservation qui permettent un ralentissement notable
de la rtrogradation dans le temps. Mais on ne peut stopper totalement cette rtrogradation.
La matrise de ce produit est dlicate, sa conservation dans le temps est dautant plus difficile que lEau de
Javel est concentre.
Cest pourquoi, il est recommand de conserver les Eaux et Concentrs de Javel labri de la lumire, de la
chaleur et de ne pas utiliser demballages mtalliques.

6 Action dsinfectante de lEau de Javel


Laction dsinfectante de lEau de Javel en milieu aqueux est principalement lie laction de lacide
hypochloreux (HOCl). Cette forme peu ionise du chlore dans leau pntre facilement au travers des parois et
des membranes cellulaires des entits microscopiques : virus, bactries, spores, champignons, parasites. Dans
certaines situations, la forme chlore gazeux (Cl2) peut mme exister lorsque des pH infrieurs 4 existent
localement; elle pntre trs facilement les membranes cellulaires.
Le chlore actif libre prsent dans la solution agira de 2 faons : par un caractre oxydant gnral et par laction
immdiate et spcifique de chloration des fonctions amines des protines. On peut rappeler quun cm3 de
solution 0,1 g de chlore actif / m3 contient un peu moins de 1 million de milliards de molcules de chlore ou
dacide hypochloreux.
Dans un environnement contenant des matires azotes (ammonium ou amines), le chlore actif sera consomm
avec formation de monochloramines. La concentration en dsinfectant ne sera donc pas la concentration initiale
du milieu en chlore, mais le chlore rsiduel. Les monochloramines sont elles-mmes lgrement dsinfectantes.
Suivant la concentration en acide hypochloreux et les temps de contact avec les micro-organismes, laction
pourra tre majoritairement inhibitrice ou destructrice ou une combinaison des deux. La forme la plus vidente
de lefficacit destructrice de ce produit est lclatement des bactries (lyse bactrienne). Certaines molcules
de HOCl peuvent en effet pntrer jusquau cytoplasme de la bactrie et agir sur les protines dirigeant les
fonctions vitales de la bactrie. Par contre en face des prions, des virus ou des membranes des bactries gram+
et gram -, laction de lacide hypochloreux sur les fonctions amines inhibera laction de ces prions, virus ou
bactries. Pour les autres micro-organismes : champignons, parasites et spores, une combinaison de ces
diffrents modes daction aura lieu. Pour chacun des micro-organismes, on peut dterminer la combinaison
dune concentration en chlore rsiduel et dun temps de contact spcifique en vue de linhiber ou de le dtruire
plus ou moins totalement.
Deux avantages de lacide hypochloreux sont sa courte dure de vie dans lenvironnement et le fait que ses
produits de raction : chlorure, monochloramines, chlorate, etc... sont peu actifs. De plus, il est trs soluble
dans leau et particulirement prsent des pH compris entre 6 et 7,5.
Lensemble de ces caractristiques : spectre dsinfectant le plus large, faible impact sur lenvironnement,
efficacit maximum la neutralit, font de lEau de Javel un produit utilisable pour la plupart des dsinfections
avec une efficacit maximum en milieu aqueux.
Lefficacit dsinfectante de lEau de Javel a t confirme avec les normes europennes relatives aux
dsinfectants.
Elle est bactricide selon les normes EN 1040, EN 1276, EN 13697, EN 13727 ;
Elle est fongicide selon les normes EN 1275, EN 1650, EN 13697, EN 13624 ;
Elle est sporicide selon la norme EN 13704 ;
Elle est virucide selon la norme franaise NF T 72-180.

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7 Scurit pour lhomme


LEau de Javel est commercialise en France auprs du grand public sous 2 prsentations :
lEau de Javel 2,6 % de chlore actif,
le Concentr de Javel 9,6 % de chlore actif.
Au sens de la directive 1999/45/CE sur les prparations dangereuses, lEau de Javel 2,6 % nest pas une
prparation dangereuse tandis que lEau de Javel 9,6 % est classe irritante.
LEau de Javel nest pas classe toxique, nocive, sensibilisante ou cancrigne, au sens de la Directive
1999/45/CE sur les prparations dangereuses.
La concentration pondrale en soude libre, prsente pour assurer la stabilit, est toujours infrieure 1 %.
Des instructions dtailles pour lutilisation correcte du produit figurent sur lemballage des Eaux et Concentrs
de Javel.
Les statistiques obtenues dans les centres anti-poisons franais, europens et mme amricains prouvent
labsence de squelles dans le cas daccidents involontaires lis lutilisation domestique de lEau de Javel.
Le contact direct avec les yeux ou la peau sil est suivi dun rinage immdiat ne provoque pas de lsions
permanentes.
Lorsque lEau de Javel est mlange avec des produits acides, il se produit un dgagement de chlore gazeux,
trs irritant, qui alerte immdiatement lutilisateur. Le risque de contact prolong est ainsi vit et les incidents
rapports sont, de trs rares exceptions prs, toujours bnins et limits dans le temps.
Lorsque lEau de Javel est mlange lurine, il se produit un dgagement de NCl3 (trichlorure dazote ou
trichloramine) qui est irritant pour les voies respiratoires.
Lorsque lEau de Javel est utilise en milieu professionnel ou industriel, il est obligatoire de se procurer la Fiche
de Donnes de Scurit (FDS) auprs du fabricant.

8 Scurit pour lenvironnement


Les Eaux et Concentrs de Javel ne sont pas classs comme produits dangereux pour lenvironnement.
Les solutions dhypochlorite de sodium sont classes trs toxique pour les organismes aquatiques (29e ATP
de la directive substances dangereuses 67/548/CEE) partir de 25 % de chlore actif.
En ce qui concerne lEau de Javel, le dbat relatif au risque vis--vis de lenvironnement est principalement
centr sur les problmes poss pendant lutilisation et lvacuation du produit.
Lhypochlorite de sodium est un produit hautement ractif et se transforme rapidement pendant et aprs son
utilisation.
La raction principale au cours de son utilisation est une oxydation qui entrane terme sa dcomposition (
environ 99 %) en chlorure de sodium (sel de table), oxygne et eau.
Dautres substances se forment, en faible quantit, par raction avec les substances organiques et azotes dans
le milieu ; mais sur le plan environnemental, elles doivent tre prises en compte.
Ces sous-produits sont le chloroforme, les AOX appartenant la classe des composs organohalogns et les
acides chloroactiques.
De nombreuses tudes ont t effectues qui, ensemble, fournissent une base srieuse pour valuer les risques
en ce qui concerne lhypochlorite lui-mme ainsi que les substances AOX formes pendant lutilisation
domestique de lEau de Javel. Des scientifiques qualifis indpendants en ont tir la conclusion suivante :
la quantit dAOX forme pendant ou suite lutilisation mnagre est extrmement faible et la plupart de
ces sous-produits sont facilement dgradables, ont une toxicit faible et ne sont pas bio-accumulables.
les dioxines ne sont pas prsentes dans les produits base dhypochlorite de sodium et ne se forment pas
dans les conditions dutilisation.
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9 Avantages et qualits de lEau de Javel


En conclusion, lEau de Javel grce ses proprits uniques, est depuis longtemps le produit dhygine
irremplaable que lon utilise toujours aujourdhui pour lentretien de la maison :
elle blanchit le linge
cest un excellent produit de dtachage
elle permet dliminer des mauvaises odeurs (par destruction des microorganismes et oxydation des composs
odorants)
cest un dsinfectant spectre dactivit complet.
Son emploi ne se limite pas lentretien de la maison ; elle est aussi utilise dans les hpitaux, les coles, en
restauration collective et dans lindustrie agro-alimentaire pour prvenir la prolifration des infections
bactriennes et virales.
Lhypochlorite de sodium est aussi largement utilis pour la dsinfection de leau potable et des eaux de piscines.
Laction dsinfectante de lEau de Javel est due lacide hypochloreux qui agit sur les bactries gram+ et gram-,
les spores bactriennes, les champignons (moisissures) et les virus.
Cest un dsinfectant particulirement recommand pour des risques infectieux importants (hpatites, virus
HIV et Ebola, prions, SRAS et grippe aviaire).
On ne connat aucun phnomne de rsistance laction dsinfectante de lEau de Javel aux concentrations
dutilisation recommandes.
LEau de Javel est encore en terme de dsinfection le produit de rfrence pour le corps mdical.
Sa facilit demploi, son cot trs modr, sa disponibilit et son spectre dactivit font de lEau de Javel un
produit qui participe lhygine dans le monde entier.

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