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FRANCISCO DE MIRANDA
REA DE TECNOLOGA
COMPLEJO ACADMICO PUNTO FIJO
PROGRAMA DE INGENIERA QUMICA
CTEDRA: OPERACIONES UNITARIAS III
Realizado por:
COLINA, Leannys
PEREZ, Lisbeth
PEREZ, Ana
RODRIGUEZ, Raymis
INDICE
pp.
Introduccin
I.
Adsorcin
1.1 Introduccin
1.2 Aplicaciones
11
17
Gas Slido
18
Lquido Slido
21
26
2.1 Descripcin
26
2.2 Aplicaciones
26
27
30
32
Conclusiones
Bibliografa
INTRODUCCIN
I.
ADSORCIN
1.1- Definicin:
1.2.- Aplicaciones
La adsorcin tiene una extensa aplicacin en el rea farmacutica, de de los laboratorios de
investigacin, en ciertos procesos industriales y en el rea de la seguridad industrial. Entre
las aplicaciones de la adsorcin en fase lquida estn la eliminacin de compuestos orgnicos
del agua o de soluciones orgnicas, la eliminacin de impurezas coloreadas de sustancias
orgnicas y la eliminacin de diversos productos de fermentacin de las descargas de los
fermentadores. Las separaciones incluyen la de parafinas de compuestos aromticos y la de
fructuosa de glucosa utilizando zeolitas. Las aplicaciones de la adsorcin en fase gaseosa
incluyen la eliminacin de agua de hidrocarburos gaseosos, la de componentes azufrados del
gas natural, la de disolventes del aire y de otros gases, y e olores del aire.
recuperacin
de
productos
qumicos
biolgicos
(antibiticos,
vitaminas,
Del mismo modo, se citan los usos de la adsorcin en la fase gaseosa, que
incluyen:
para fa hidrocarburos.
Almina activada. Para preparar este material se activa el xido de aluminio
hidratado c dolo para extraer el agua. Se usa ante todo para secar gases y lquidos.
Las reas superficiales fluctan entre 200 y 500 m2/g con un promedio de dimetro
de poro de 20 a 140 A0.
Zeolitas tipo tamiz molecular. Estas zeolitas son aluminosilicatos cristalinos
porosos qu' una red cristalina abierta que tiene poros de uniformidad precisa. Por
tanto, el tamao del poro es diferente al de otros tipos de adsorbentes que tienen una
gama de tamaos Las diversas zeolitas tienen tamaos de poro que van de cerca de 3
a 10 A. Las zeolitas para secado, separacin de hidrocarburos y de mezclas y
muchas otras aplicaciones.
Polmeros o resinas sintticas. Se fabrican polimerizando dos tipos principales de
monmeros que se generan a partir de compuestos aromticos como el estireno y el
divinilbenceno para adsorber compuestos orgnicos no polares de soluciones
acuosas. Los que provienen de esteres acrlicos se utilizan para solutos ms polares
en soluciones acuosas.
Tierras de Fuller. Son arcillas naturales; Principalmente son silicatos de aluminio y
magnesio, bajo la forma de atapulguita y montmorillonita. La arcilla se calienta y se
seca, y durante esta operacin desarrolla una estructura porosa, es molida y cernida.
Los tamaos que se consiguen comer mente van desde grandes grnulos hasta
polvos finos. Las arcillas son particularmente tiles para decolorar, neutralizar y
secar productos del petrleo como aceites lubricantes, aceites transformadores,
querosenos y gasolinas, lo mismo que aceites vegetales y animales. Lavando
quemando la materia orgnica adsorbida sobre la arcilla durante su utilizacin, el
adsorbe puede utilizarse muchas veces.
Arcillas activadas. Son bentonita u otras arcillas que no muestran ningn poder de
adsorcion hasta que se activan mediante el tratamiento con cido sulfrico o
carbones activados van desde 14 hasta 60 ngstrom) t. Los poros pueden admitir,
por ejemplo, hidrocarburos parafnicos, pero rechazan isoparafinas de dimetros
moleculares grandes. El producto es til para fraccionar compuestos acetilnicos,
alcoholes, cidos orgnicos, cetonas, aldehdos y muchos otros.
Adsorbentes polimricos sintticos. Son perlas esfricas porosas, 0.5 mm de
dimetro; cada perla es un conjunto de microesferas, 10-4 mm de dimetro. El
material es sinttico, fabricado de monmeros polimerizables de dos tipos
principales. Los fabricados a partir de aromticos in-saturados como estireno y
divinilbenceno, son tiles para la adsorcin de orgnicos no polares a partir de
soluciones acuosas. Los fabricados a partir de esteres acrlicos son adecuados para
solutos ms polares. Se utilizan principalmente en el tratamiento de soluciones
acuosas; se regeneran por lixiviacin con alcoholes o cetonas de bajo peso molecular.
1.5.- Equipos de Adsorcin
Adsorbedores por etapas
La adsorcin por lotes o por etapas se suele usar para adsorber solutos de disoluciones
lquidas cuando las cantidades tratadas son pequeas, como en la industria farmacutica y en
otras. Al igual que en muchos otros procesos, se necesita una relacin de equilibrio como las
isotermas de Freundlich de Langmuir y un balance de materia. Las soluciones lquidas, en
donde el soluto que se va a separar se adsorbe ms o menos fuertemente en comparacin con
el resto de la solucin, se tratan en operaciones por lotes, semicontinuas o continuas. Las
cascadas continuas a contracorriente se pueden simularse o llevarse a cabo mediante tcnicas
como los lechos fluidizados. Generalmente, para eliminar el soluto o para su
fraccionamiento, los gases se tratan mediante tcnicas con lechos fluidizados.
Para este proceso, cada etapa requiere el contacto ntimo entre dos fases insolubles durante
el tiempo suficiente para tener una aproximacin razonable al equilibrio, contacto que va
seguido de la separacin fsica de las fases. El equipo utilizado para aplicar estos principios
a la adsorcin es variado y depende de la aplicacin del proceso. El equipo que se muestra a
continuacin es muy caracterstico de muchas instalaciones operadas por lotes.
En este equipo, tanto el lquido que se va a procesar como el adsorbente estn mezclados
ntimamente en el tanque de tratamiento a la temperatura deseada y durante el perodo
requerido; despus se filtra la fina colada para separar el adsorbente slido y el adsorbato
que acompaa al lquido.
Adsorbedores continuos
La adsorcin a partir de gases o liquides puede realizar se de forma realmente continua
haciendo circular el slido a travs del lecho en contracorriente con el flujo del fluido. Las
partculas slidas descienden por gravedad, hacindolas retornar despus a la parte superior
de la columna mediante un sistema de elevacin con aire o de forma mecnica.
Con partculas finas se puede utilizar un lecho con placas deflectoras o etapa mltiples para
prevenir la mezcla desde un extremo a otro. El hypersorber es un adsorbedor de lecho
fluido de mltiple etapa construido como una columna de destilacin, pasando los slidos
fluidizados de una etapa a otra a travs de tubuladuras de descenso. Se han construido
algunos adsorbcdores y columnas d intercambio de ion que operan en contracorriente, y
puesto que tales esquemas conducen a una ms eficaz utilizacin del slido, es previsible
que encuentren un uso creciente, especialmente en grandes instalaciones.
en vez de un lquido que vaporiza el adsorbente y se lo lleve. Si es as, el gas de salida pasa a
travs de un condensador, donde se recupera disolvente; el gas fijo remanente no estar
completamente libre de disolvente y se puede enviar a una unidad de adsorcin gaseosa,
antes de descargarse a la atmsfera.
En la figura 5 se muestra un sistema de equipo tpico utilizado para la adsorcin de vapores
de disolventes. Las partculas de adsorbente se colocan en un lecho de 0,3 a 1,2 m de espesor
soportado sobre un matiz o placa perforada. La alimentacin gaseosa circula en sentido
descendente a travs de uno de los lechos mientras que el otro se encuentra en regeneracin.
El flujo descendente es preferible debido a que el flujo ascendente a velocidades elevadas
puede dar lugar a la fluidizacin de las partculas, lo que provoca colisiones y formacin de
finos. Cuando la concentracin de soluto en el gas de salida alcanza un cierto valor, o bien
para un tiempo previamente establecido, se accionan automticamente las vlvulas con el fin
de dirigir la alimentacin al otro lecho e iniciar la secuencia de regeneracin. La
regeneracin puede realizarse con gas inerte caliente, pero generalmente es
preferible
utilizar vapor de agua cuando el disolvente no es miscible con agua. El vapor de agua
condensa en el lecho aumentando la temperatura del slido y suministrando la energa
necesaria para la desorcin. El disolvente se condensa, se separa del agua y, con frecuencia.
se seca antes de su reutilizacin. El lecho puede entonces enfriarse y secarse con un gas
inerte, no siendo necesario disminuir la temperatura de todo el lecho hasta la temperatura
ambiente. Si el gas limpio puede tolerar algo de vapor de agua, la evaporacin de agua
durante el ciclo de adsorcin ayudar a enfriar el lecho y a eliminar parcialmente el calor de
adsorcin. El tamao del lecho adsorbente est determinado por la velocidad de flujo de gas
y por el tiempo de ciclo deseado. El rea de la seccin transversal se calcula generalmente de
tal forma que se obtenga una velocidad superficial de 0,15 a 0,45 m/s, que da lugar a una
cada de presin de pocas pulgadas de agua por pie de lecho cuando se utilizan adsorbentes
tpicos (4 x 10 mallas o 6 x 16 mallas). Para velocidades de flujo muy grandes puede
instalarse un lecho rectangular en la parte central de un cilindro horizontal en vez de utilizar
un tanque vertical con un dimetro mucho mayor que el espesor del lecho. El espesor de
lecho y la velocidad de flujo generalmente se seleccionan para proporcionar un ciclo de
adsorcin de 2 a 24 h. Utilizando un lecho ms largo se puede ampliar el ciclo de adsorcin
a varios das pero la mayor cada de presin y la mayor inversin necesaria harn la
operacin probablemente antieconmica. Algunas veces se recomienda un espesor de lecho
de solamente 1 pie para disminuir la cada de presin y el tamao del adsorbedor, pero los
lechos de poca longitud no producen una separacin completa y requieren ms energa para
la regeneracin.
1.6.1.-Gas Slido
Gases y vapores sencillos
En muchos aspectos, las caractersticas de la adsorcin en el equilibrio de un gas o vapor
sobre un slido son similares a la solubilidad en el equilibrio de un gas en un lquido. En la
figura 3 se muestran varias isotermas de adsorcin en el equilibrio para un carbn activado
particular como adsorbente, en donde la concentracin de gas adsorbido (el adsorbato) sobre
el slido se grafica contra la presin parcial en el equilibrio
temperatura constante.
A partir de esta figura 6 se puede entrever que si se aumenta la presin de la acetona se har
que se adsorba ms, como lo indica la curva ascendente; al decrecer la presin del sistema en
A, la acetona se desorber del carbn. Aun cuando no ha sido determinada
experimentalmente en este caso, se sabe que la isoterma a 100 C para la acetona contina
aumentando slo hasta una presin de 2790 mmHg, que es la presin de vapor de saturacin
a un caso particular.
tpicas. Se han observado isotermas de todas las formas indicadas, por ejemplo, cuando un
soluto dado se adsorbe sobre el mismo adsorbente, pero a partir de disolventes distintos. El
grado de adsorcin de un soluto determinado prcticamente decrece siempre que aumenta la
temperatura; generalmente es mayor cuanto menor es la solubilidad en el disolvente. Como
de ordinario es reversible, se obtiene la misma isoterma, ya sea que el soluto se desorba o se
adsorba.
La ecuacin de Freundlich
En un rango pequeo de concentracin, y en particular para soluciones diluidas, las
isotermas de adsorcin pueden describirse a menudo mediante una expresin empirica, que
generalmente se le atribuye a Freundlch,
c* = k[v(co c*)]n
en donde v(co c*) es la adsorcin aparente por masa unitaria de adsorbente; k y n son
constantes. Con frecuencia, se utilizan tambin otras unidades de concentracin; aunque
estas unidades inducirn valores diferentes de k, con respecto a las soluciones diluidas para
las cuales se pueden aplicar la ecuacin, el valor de n permanecer invariable. La forma de
la ecuacin indica que si la concentracin de soluto en el equilibrio como ordenada se
grafica contra el contenido de adsorbato del slido como abscisa, sobre coordenadas
logartmicas, se obtendr una lnea recta de pendiente n e interseccin k. En la figura 10 se
grafican de ese modo varias de estas isotermas tpicas.
El efecto de la naturaleza del disolvente sobre la adsorcin de cido benzoico sobre slica
gel, se muestra en las curvas a y b, las cuales se adecuan perfectamente a la ecuacin
anterior en el rango de concentraciones mostrado. La adsorcin es menos fuerte a partir de
soluciones de benceno, lo cual es lgico debido a la mayor solubilidad del cido en este
disolvente. La curva C en esta figura muestra la desviacin de la linearidad prevista en
grandes rangos de concentracin, aunque la ecuacin mostrada es aplicable a los rangos
menores de concentracin. El hecho de que los datos no se conformen a la ecuacin, a
concentraciones elevadas de soluto, puede ser el resultado de una adsorcin apreciable del
disolvente, la cual no se toma en cuenta, o simplemente de que la ecuacin no puede
aplicarse en forma general.
Con frecuencia, la ecuacin de Freundlich tambin es til cuando se ignora la identidad real
2.1.-Aplicaciones
Por lo general, todas las tcnicas de operacin utilizadas en adsorcin se utilizan tambin
para intercambio inico. Por consiguiente, hay tratamientos por lotes o por etapas de
soluciones, operaciones en lecho fluidizado y fijo y operaciones continuas a contracorriente.
Las percolaciones en lecho fijo son muy comunes. Se han utilizado los mtodos cromatogrficos para el fraccionamiento de mezclas inicas de varios componentes. Se han aplicado
estas tcnicas en el tratamiento de lodos de minerales ("resma en pulpa") para la obtencin
de metales valiosos.
Adems de las aplicaciones en el ablandamiento de aguas, antes mencionadas, la
deionizacin total del agua se puede lograr por percolacin, primero a travs de un
intercambiador catinico y despus a travs de un intercambiador aninico. Utilizando un
lecho formado por una mezcla ntima de cantidades equivalentes de una resma
intercambiadora cationica fuerte y una aninica fuerte, es posible la eliminacin simultnea
de todos los iones hasta la neutralidad. Para la regeneracin, estas resinas en lecho mixto se
separan mediante clasificacin hidrulica por tamao de partcula y diferencias de densidad
para los dos tipos de resinas, las cuales se regeneran por separado. Los intercambiadores
inicos tambin se han utilizado para el tratamiento y concentracin de soluciones de
Material intercambiado
Finalidad
Tratamiento de agua
Iones Calcio
Separacin
Descalcificacin de Agua
Bicarbonato
Separacin
Aluminio
Separacin
Baos de plateado
Metales
Recuperacin
Residuos de Rayn
Cobre
Recuperacin
Glicerina
Cloruro Sdico
Separacin
Pulpa de madera
Licor de sulfato
Recuperacin
Fabricacin de Formaldehdo
cido frmico
Recuperacin
Glicol
Catlisis
Solucin de azcar
Cenizas
Separacin
Procesado de Toronja
Pectina
Recuperacin
Descontaminacin
istopos
Separacin
en la misma columna una resina catinica y otra aninica, por lo comn es una proporcin
aproximadamente equimolar. Durante la etapa de servicio (carga) se mezclan ntimamente.
Para la regeneracin, el retrolavado separa la resina aninica ms ligera de la catinica, ms
densa. La unidad tiene un dis tribuidor de tamizado en el planoo la interfase entre las dos
resinas, de modo que se pueden regenerar por separado sin necesidad de retirarlas de la
columna.
El mtodo ms comn de regeneracin (ver figura 14) permite la regeneracin secuencial de
las dos resinas, primero con un lcali que fluye hacia abajo a travs de la resina aninica
hasta el distribuidor de la interfase y despus con cido que fluye hacia abajo a partir del
distribuidor de interfase a travs de la resina catinica. Despus de la regeneracin y el
enjuague, se vuelven a mezclar las resinas mediante aire comprimido. Por lo comn, el
distribuidor del fondo es del tipo de tamiz, por la dificultad para introducir aire comprimido
en un lecho de soporte sin modificar las capas graduadas y para evitar las probabilidades de
contaminar el producto. Para permitir el agotamiento columnar uniforme de la resina, el
tanque tiene con frecuencia un fondo plano; en las columnas de dimetro grande, esto se
logra soldando un plato falso en un tanque convencional de cabeza de plato.
Con frecuencia, los desionizadores de lecho mixto son los seleccionados para producir agua
de proceso con elevada pureza. Por lo comn, el agua a purificar se pasa, en primer trmino,
por lechos sucesivos de cationes y aniones y despus por un lecho mixto. Ya que la entrada
al lecho mixto tiene una cantidad relativamente baja de slidos disueltos, la salida se puede
aproximar a la pureza total. Para suministrar el agua de elevada calidad, que requiere la
industria de semiconductores, el efluente de la unidad de lecho mixto se puede limpiar an
ms mediante el empleo de intercambiadores ms pequeos de lecho mixto, tipo cartucho.
Las unidades de lecho mixto tambin se utilizan para la limpieza de condensado (el agua de
alimentacin a la caldera) en las centrales de generacin elctrica. Salvo en una operacin
anormal, el condensado contiene muy pocas impurezas (del orden de microgramos por litro).
Sin embargo, incluso estas pequeas cantidades de contaminantes pueden ser inaceptables
para el agua de alimentacin de las calderas supercrticas.
2.4.- Equilibrio Inico
La distribucin en el equilibrio de un in entre un slido intercambiador y una solucin
puede describirse grficamente trazando isotermas en forma similar a la que se utiliz en la
adsorcin ordinaria. Algunas veces se han aplicado diferentes ecuaciones empricas a estas
isotermas, como la ecuacin de Freundlich (c* = k[v(co c*)]n). Tambin es posible aplicar
ecuaciones del tipo de la ecuacin de accin de masas a la reaccin de intercambio. Por
ejemplo, para el intercambio catinico la constante de la ley de accin de masas es:
El proceso Asahi (Figura 16), un desarrollo japons disponible en Estados Unidos, se utiliza
principalmente para el tratamiento de aguas en gran volumen. El lquido que se debe tratar
se pasa hacia arriba a travs de una columna de resina en el tanque de adsorcin. El flujo
ascendente va de 30 a 40 m/h mantiene el lecho empacado contra la parte superior. Despus
de un tiempo establecido (10 a 60 minutos), se interrumpe el flujo durante cerca de 30
segundos y cae todo el lecho. Se retira una pequea porcin de la resma (10% o menos) del
fondo del tanque de adsorcin y se transfiere hidrulicamente a la tolva que alimenta el
tanque de regeneracin. Simultneamente, se introduce al tanque de adsorcin una cantidad
igual de resina regenerada. Luego, se reanuda el proceso. Mientras tanto, se lleva a cabo la
regeneracin mediante un sistema similar de flujo en el tanque de regeneracin del cual la
resina regenerada y parcialmente reutilizada se transfiere peridicamente a la tolva, situada
por encima del tanque de lavado y enjuagado. En este ltimo, los lechos de resina se
fluidifican mediante agua de enjuague, para retirar las partculas finas y las materias extraas
antes de regresar la resma a la tolva del tanque de adsorcin.
Se han desarrollado varios esquemas para proporcionar el contacto entre la resina y la
solucin, por medio de agitacin de los grnulos de resina en el precipitado y separacin de
la resina cargada, por desorcin o elucin. De este modo, cada uno de los compartimientos
acta como una etapa separada de contacto y la resina en cada cmara se aproxima a la carga
de equilibrio con el lquido dentro de la cmara. El flujo es ascendente, lo que fluidifica la
resina y permite que los slidos en suspensin (p. ej., en el lixiviado del mineral de uranio)
pasen a travs del lecho. En forma peridica se detiene el flujo, mientras se extrae del fondo
la resma cargada para su separacin. Al mismo tiempo, el fluido descendente creado por la
extraccin de la resina hace que descienda la resina de la cmara superior. De esta manera se
obtiene la operacin a contracorriente. La separacin y elucin de la resina se efecta de
manera similar.
CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFA
PERRY, R. 1998. Manual del Ingeniero Qumico. Tomo IV/V. Sexta edicin. Editorial
McGraw-Hill. Mxico.