UNIVERSIDAD DE CARABOBO

FACULTAD DE CIENCIAS DE LA SALUD

ESCUELA DE MEDICINA
DEPARTAMENTO DE BIOQUIMICA

BIOENERGETICA Y OXIDACIONES
BIOLOGICAS

Expositores:
PROF BIOQUIMICA

1ra Ley de la Termodinmica

La

energa

del

universo

es

constante: No se crea ni se destruye

solo se transforma.
LA ENTALPA: Es la cantidad de energa
en

forma

de

calor

de

un

(pierde)

SISTEMA

sistema

(gana)

termodinmico que ste puede intercambiar

con su entorno a presin constante.
H = E + PV
Si H < 0: Libera calor y se denomina EXOTRMICA.
Si H > 0: Absorbe calor y se denomina ENDOTRMICA.

ENTORNO

2da Ley de la Termodinmica

Establece: El universo tiende

hacia un aumento del desorden:

ENERGA LIBRE DE GIBBS: Expresa la

en todos los procesos naturales

cantidad de energa capaz de realizar un

trabajo durante una reaccin a

aumenta la entropa del universo

temperatura y presin constante.

G= H - T S

G Sirven para predecir la direccin de una reaccin.

G<0 Proceso EXERGNICO. Rx Favorable
G>0 Proceso ENDERGNICO. Rx No Favorable.
G=0 En el EQUILIBRIO

G = H T S

T BAJA

T ALTA

G Positivo

G Negativo.

G Positivo

G Positivo

G Negativo

G Negativo

G Negativo

G Positivo

TODA RECCION SERA EXPONTANEA INDEPENDIENTEMENTE DE LA

TEMPERATURA, SIEMPRE Y CUANDO EXOTERMICA, Y TIENDA
HACIA UN AUMENTO DE LA ENTROPIA.

Acoplamiento De reacciones con

formacin del ATP
Se sintetiza un compuesto de ALTA
ENERGIA en la reaccin Exergnica.
La energa se transfiere a la reaccin

estructuralmente.
El Principal compuesto intermediario de
alta energa o transportador es el ATP.

ATP

Reaccin
Endergnica

Ventaja: No requiere estar relacionado

Reaccin
Exergnica

Endergnica.

ATP: Trifosfato de Adenosina.

Participacin crucial en la transferencia
de energa : Moneda Energtica
Composicin: 1 Adenina, 1
ribosa, 3 grupos fosfato. Los
grupos fosfatos estn unidos a la
ribosa.
El ATP contiene 2 enlaces de
alta energa.

ATP: Trifosfato de Adenosina.

G de hidrlisis de algunos compuestos

fosforilados y del Acetil CoA

COMPUESTOS DE
ALTA ENERGIA

COMPUESTOS DE
BAJA ENERGIA

ATP: Trifosfato
de Adenosina.

CATABOLISMO

Ciclo ATP/ ADP

Importancia: A
travs de l se
consume y se
regenera el ATP
continuamente.

ANABOLISMO

ATP: Trifosfato de Adenosina.

Adenosina.

Agente reductor:
Tiende a ceder
electrones

Reduccin: Ganancia de
electrones o hidrogeno por
una especie qumica.

Oxido- Reduccin.

Oxidacin:

Perdida

de

electrones o hidrogeno por

una especie qumica.

Agente Oxidante: tiende a

captar los electrones

OXIDO-REDUCCION.

DINUCLEOTIDO DE NICOTINAMIDA Y ADENINA (NAD) O

DINUCLEOTIDO DE NICOTINAMIDA Y ADENINA FOSFATO
(NADP)
Bioqumicamente es un coenzima que interviene como dador o aceptor de
electrones y protones.
Pueden aceptar y donar dos electrones y un protn.
Estado oxidado: NAD O NADP
Estado reducido: NADH O NADPH

A-H2 + NAD+

A + NADH+H+

NICOTINAMIDA

D-RIBOSA

ADENINA

FOSFATOS

D-RIBOSA

OXIDO-REDUCCION.

DINUCLEOTIDO DE ADENINA- FLAVINA (FAD) O EL

MONONUCLEOTIDO DE FLAVINA (FMN)
Bioqumicamente es un coenzima que interviene como dador o aceptor
de electrones y protones.
Pueden aceptar y donar uno o dos electrones.
Estado oxidado: FAD y FMN
Estado reducido: FADH2 y FMNH2

A-H2 + FAD+

A + FADH2

FAD:
riboflavina

FMN

Rivoflavina

(vitamina
B2),
Grupos
fosfatos,
Ribosa
Adenina.

ADENINA

FMN:
Riboflavina
(vitamina B2)

RIBOSA

1
fosfato

FAD

grupo

OXIDO- REDUCCIN.

Potencial de reduccin: Es la tendencia q posee un oxidante para

ganar electrones. Designado con la letra E.

El potencial de reduccin estndar (E): Potenciales de reduccin en

condiciones estndar ( 1M, 25 C, PH 7)

LOS ELECTRONES FLUYEN DEL PAR REDOX

MS ELECTRONEGATIVO
MS ELECTROPOSITIVO

OXIDO- REDUCCIN.

OXIDO-REDUCTASAS
Enzimas q participan en las reacciones de oxido- reduccin. Se
clasifican en 4 grupos

Oxidasas

Hidroperoxidasas

Oxigenasas

Deshidrogenasas

OXIDO- REDUCCIN.
OXIDASAS.
Eliminan el hidrogeno de un sustrato usando el oxigeno como aceptor de
hidrogeno.
Forman agua o perxido.
Algunas utilizan cobre como cofactor: Citrocomo oxidasa.

AH2

1/2 O2

AH2

OXIDASA

A(ox)

H 2O

O2
OXIDASA

A(ox)

H 2O 2

Oxido-Reduccion.
OXIGENASA
Monooxigenasas (hidroxilasas)
Incorporan solo un tomos del oxigeno molecular al sustrato, el
otro lo reducen a agua.
Necesitan un donador adicional de electrones para este proposito.

A-H + O2 + ZH2

A-OH + H2O + Z

Hidroxilasa aromtica de los microsomas hepticos

Fenilalanina hidroxilasa.
Mono-oxigenasa del citocromo P450 microsomal..

OXIDO-REDUCCION.
DESHIDROGENASAS
Catalizan la eliminacin de hidrgenos de sus sustratos.
No utilizan oxigeno como aceptor de electrones
Utilizan FAD, FMN, NAD O NADP

AH2

Transportador

Transportador - H2

BH2

Oxido-Reduccion.

HIDROPEROXIDASAS.
Utilizan perxido de hidrogeno como sustrato.
Existen 2 tipos: peroxidasa y catalasas.
Protegen al cuerpo contra perxidos dainos

PEROXIDASAS
Reducen el perxido de hidrogeno a agua con la oxidacin de un
sustrato orgnico
Lactoperoxidasa.

H2O2 + AH2

2H2O + A

Glutatin peroxidasa.

Oxido-Reduccion.
CATALASAS
Elimina el perxido de hidrogeno que se forma por las oxidasas

H 2O 2 + H 2O 2

AH2

2H2O + O2

O2

H 2O 2
OXIDASA

2H2O
CATALASA

H 2O 2

O2

Ciclo del acido ctrico,

ciclo de krebs,
o ciclo de los cidos
tricarboxlicos

1
AMINOACIDOS

PIRUVATO

A. GRASOS

Ciclo del acido ctrico,

ciclo de krebs, o ciclo
de los cidos

tricarboxlicos
Es una sucesin de reacciones
CICLO DE
KREBS

qumicas

descomposicin

final de las molculas de los

alimentos

dixido de

carbono, agua y energa.

3

Cadena
Respiratoria

UBICACIN: Matriz
mitocondrial.

Primera Etapa: Generacin de Acetil-coa

1. Acetil CoA a partir de Piruvato.

Enzima: Complejo

piruvato deshidrogenasa. Ubicacin: Citosol. Generacin: 1

NADH + H+

PIRUVATO

Acetil-CoA

Complejo
Multienzimatico De
La Piruvato
Deshidrogenasa:
Formado por:
3 enzimas: E1 Piruvato
deshidrogenasa, E2
Dihidrolipoamida
transacetilsa, E3
Dihidrolipoamida
deshidrogenasa.
5 coenzimas: TPP
(pirofosfato de tiamina)
Ac. Lipoico, FAD, NAD y
CoA

REACCIONES DEL CICLO DEL ACIDO

CITRICO.
Comprende 8 reacciones que se
pueden dividir en dos fases:

1. Adicin de una porcin de 2

carbonos (Acetil- CoA) al una
molcula

de

(oxalacetato) al

carbonos
para dar

lugar a una molcula de 6

carbonos (citrato)

2. Regeneracin del Oxalacetato

CICLO DE
KREBS

ENZIMA: CITRATO
SINTASA.

Acetil Co-A

NADH

Oxalacetato

citrato

Malato

ENZIMA: ISOCITRATO
DESHIDROGENSA
Generacin: 1 NADH +
H+

CisAconitato
Fumarato
Isocitrato
FADH

Succinato
-cetoglutarato
Succinil-CoA

CO2

NADH

ATP

CO2

NADH

ENZIMA: COMPLEJO DE
LA CETOGLUTARATO
DESHIDROGENSA
Generacin: 1 NADH +
H+

ENZIMA: MALATO

CICLO DE
KREBS

DESHIDROGENSA
Acetil Co-A

Generacin: 1 NADH + H+
NADH

ENZIMA:

Oxalacetato

citrato

SUCCINATO
Malato

DESHIDROGENSA

CisAconitato

Generacin: 1
Fumarato

FADH + H+

Isocitrato
FADH

Succinato
-cetoglutarato

Fosforilacin a nivel

Succinil-CoA

del sustrato.

NADH

Enzima: Succinil-CoA
sintasa o Tioquinasa.
Generacin: 1 GTP.

CO2

ATP

CO2

NADH

ESTEQUIOMETRIA DEL CICLO DEL ACIDO

CITRICO.
Se inicia con la combinacin de Acetil-CoA con el Oxalacetato para formar
Citrato.
Se eliminan 2 carbonos en forma de CO2
Se producen 4 deshidrogenaciones con la formacin de 4 Equivalentes
reductores: 3 NADH y 1 FADH
Se produce una fosforilacin a nivel de sustrato con la formacin de 1 GTP
o ATP
Por cada vuelta del ciclo del Acido Ctrico se forman 10 ATP

Regulacin del ciclo

del acido ctrico

Los sitios de regulacin son

las reacciones catalizadas por:
Isocitrato deshidrogenasa y
-Cetoglutarato
Deshidrogenasa.

RELACIN DEL
CICLO DE ACIDO
CTRICO CON
OTRAS VAS
METABLICAS

Fosfoenolpiruvato

PEP
Carboxiquinasa

Otros
aminocidos,
purinas,
pirimidinas

Aspartato

Rutas
Anablicas.

Glucosa

Piruvato

Acetil- CoA
Piruvato
carboxilasa

Enzima
Mlica

Oxalacetato

Citrato

Malato

-Cetoglutarato

Succinil-CoA

cidos grasos,
esteroides

Glutamato

Rutas

Anaplerticas.

Hemo

Otros
aminocidos,
purinas

TRANSPORTE ELECTRNICO

EN LA CADENA RESPIRATORIA Y

FOSFORILACION OXIDATIVA

Transporte electrnico en la cadena

respiratoria

El Complejo I y el II
eCoenzima Q
eComplejo III
eCitrocomo C
eComplejo IV
eO2

H2O

Transporte electrnico en la cadena

respiratoria

Complejo I: NADH
Q Oxidoreductasa o
NADH - Ubiquinona
Oxidoreductasa.
Este

complejo

transfiere los electrones

desde el NADH hasta la
Coenzima Q.
Se

transportan

hidrogeniones a travs de
la membrana al espacio
intermembrana.

Transporte electrnico en la cadena

respiratoria

Protenas ferrosulfuradas

Formadas por un hierro que

forma complejo con el azufre de
residuos de cistena.
Participan en la transferencia
de electrones que reducen u
oxidan al tomo de hierro.
stos

centros

hierro-azufre

son capaces de aceptar y ceder 1

slo electrn.

Transporte electrnico en la cadena

respiratoria

El Complejo I y el II
eCoenzima Q
eComplejo III
eCitrocomo C
eComplejo IV
eO2

H2O

Transporte electrnico en la cadena

respiratoria

Complejo II: Succinato Q

Reductasa o Succinato
deshidrogenasa.
nica enzima del ciclo del acido ctrico
ligada a la membrana.
Transfiere los electrones desde el FADH2 a
la coenzima Q
grupo prosttico: FAD y centro hierroazufre ( Fe-S ).
En el complejo II no hay bombeo de
protones

Transporte electrnico en la cadena

respiratoria

Otras
deshidrogenasas
transfieren electrones
a la Coenzima Q

Acil- CoA deshidrogenasa

dependiente de FAD
Glicerol

3-fosfato

deshidrogenasa
dependiente de FAD.

Transporte electrnico en la cadena

respiratoria

Coenzima Q o Ubiquinona

Transportador mvil (liposoluble)

que lleva dos electrones y dos
protones, tomados del complejo I o
del complejo II, hasta el complejo
III.
Punto de recogida q concentra los
electrones

desde

varias

deshidrogenasas flavoproteicas.

COENZIMA Q

Transporte electrnico en la cadena

respiratoria

El Complejo I y el II
eCoenzima Q
eComplejo III
eCitrocomo C
eComplejo IV
eO2

H2O

Transporte electrnico en la cadena

respiratoria
Complejo III:
Ubiquinona Citocromo
Oxidoreductasa
Transfiere, de uno en
uno, los dos electrones de
la ubiquinona reducida al
Citocromo c.
Por

cada

QH2

par

de

electrones transferidos se
bobean 4 protones

Transporte electrnico en la cadena

respiratoria

Citocromos
Protenas que tienen un
anillo

nitrogenado

llamado

porfirina que posee un tomo

Ferroprotoporfirina IX
(Cyt tipo b)

de hiero en su composicin
formando el grupo hemo.
Los Citocromos aceptan y
ceden un electrn a la vez .
Hemo A
(Cyt tipo a)

Hemo C
(Cyt tipo c)

Transporte electrnico en la cadena

respiratoria

Citocromo C

Intermediario
transporta

Mvil

electrones

desde

Complejo III

que
el

complejo III hasta el Complejo IV

Transporta 1 solo electrn.

Citocromo C

Complejo IV

Transporte electrnico en la cadena

respiratoria

El Complejo I y el II
eCoenzima Q
eComplejo III
eCitrocomo C
eComplejo IV
eO2

H2O

Transporte electrnico en la cadena

respiratoria

Complejo IV: Citocromo

Oxidasa
Transporta electrones desde
el

Citrocromo

al

oxigeno

molecular reducindolo a H2O.

Para

se

produzcan

molculas de H2O se necesitan

4 Citocromos C reducidos.
Se bombean 4 Hidrogeniones
al espacio intermembrana.

Transporte electrnico en la cadena

respiratoria

Fosforilacin Oxidativa
La fosforilacin oxidativa es el proceso mediante el cual se genera
ATP como resultado de la transferencia de electrones desde el NADH o el
FADH2al O2.

Teora Quimiosmtica
Los procesos de transporte electrnico y de fosforilacin oxidativa
estn emparentados por la formacin de un gradiente de protones a travs de
la membrana mitocondrial interna. Cuando estos vuelven a la matriz la energa
se utiliza para impulsar la formacin de ATP.

Transporte electrnico en la cadena

respiratoria

Complejo V: ATP sintasa

Encargado de formar ATP: posee
dos subunidades F0 y F1

F0:

unidad

embebida

en

la

membrana mitocondrial interna.

F1: unidad en forma de nudo
proyectado

hacia

la

matriz

mitocondrial, unido a F0 por un

tallo (unidad )

Transporte electrnico en la cadena

respiratoria

Complejo V: ATP Sintasa

El

ATP

se

forma

por

la

condensacin de 1 ADP y Pi en F1.

La energa para la sntesis de ATP
proviene del paso de protones a
travs del canal de Fo.

BALANCE TOTAL DE LA CADENA RESPIRATORIA

MITOCONDRIAL
ESPACIO

total
de la cadena
+
4 HBalance
INTERMEMBRANA
respiratoria mitocondrial

H+

2 H+

MATRIZ

El flujo de electrones a travs de los complejos I, III y IV implica el bombeo

de unos 10 protones por cada 2 electrones.
Cuando la cadena se inicia en el complejo II, el bombeo neto ser de 6
protones.
Cada NAHD oxidado en la cadena genera 2,5 ATP y cada FADH2 oxidado en
la cadena genera 1,5 ATP

Inhibidores de la cadena respiratoria

INHIBIDORES
Rotenona, amital,
amobarbital, piericidina
A

NAD+
FMN
UBIQUINONA

Antimicina A,
dimercaprol

Cyt b
Cyt c1

FAD
ACEPTORES
DONADORES
ARTIFICIALES DE
e-

Vitamina C

Cyt c

Cyt aa3
Cianuro, CO, sulfuro de
hidrgeno

O2

Fe(CN)6

Desacoplantes e ionoforos de la cadena

respiratoria

Desacoplantes.
Bloquean la sntesis de ATP al
tiempo que permite que contine el
transporte electrnico a lo largo de la
cadena respiratoria. Ej:
2,4 Dinitrofenol
Dicumarol
Arseniato

Ionforos
Permiten a cationes especficos
penetrar las membranas.
Valinomicina
Gramicidina A
Nonactina

SISTEMAS TRANSPORTADORES
MITOCONDRIALES

Lanzadera Dihidroxiacetona Fosfato / Glicerol 3 Fosfato

Membrana
Externa

Membrana
Interna

Citosol

Dihidroxiacetona
fosfato
(DHAP)

G3P

Matriz
Mitocondrial

DHAP
Glicerol 3- Fosfato
Deshidrogenasa
G3P

SISTEMAS TRANSPORTADORES
MITOCONDRIALES
Lanzadera Malato / Aspartato

Membrana
Externa
Oxalacetato

Glu

Asp
CG

Malato

Membrana
Interna

Matriz
Mitocondrial
Glu

Oxalacetato

Asp
CG

Malato

SISTEMAS TRANSPORTADORES MITOCONDRIALES

NUCLETIDO
DE ADENINA Y
FOSFATO
TRANSLOCASA