QUMICA INORGNICA AVANZADA

INTRODUCCIN A LA SIMETRA MOLECULAR

Simetra
- Desde la antigedad se ha apreciado la relacin entre la simetra de un objeto y su atractivo
esttico
- En matemtica tiene un sentido ms restringido
Objetivo: tratar aspectos cuantitativos de la idea de simetra de molculas para simplificar
problemas relacionados con su estructura y con los enlaces entre tomos que la constituyen
- La notacin de la simetra molecular da una descripcin precisa de la estructura
- Todas las funciones moleculares de onda (distribucin de electrones, vibraciones, ) deben
ajustarse a requerimientos basados en la simetra de la estructura de equilibrio nuclear de la
molcula
Se puede clasificar la simetra de cualquier objeto en funcin de las operaciones de simetra
(movimientos) que pueden realizarse sobre el mismo
Una especie es simtrica si posee varias configuraciones indistinguibles (sin cambios en su
apariencia)

simtrica

simtrica?

Teora de grupos
Tratamiento sistemtico y matemtico de la simetra
- Operacin de simetra: rotacin, reflexin, inversin y rotacin impropia
- Elemento de simetra: eje (lnea), plano y punto
- Grupo puntual: conjunto de todas operaciones de simetra que se puede efectuar sobre una
molcula (C, D, notacin de Schoenflies)
- Tablas de caracteres: renen los elementos de simetra de cada grupo puntual
Operacin de simetra
Transformacin de la posicin de un objeto tal que la posicin final es fsicamente indistinguible
de la inicial y las distancias entre todas las parejas de puntos del cuerpo se mantienen iguales
- la configuracin final se puede superponer con la configuracin original
- una operacin de simetra se lleva a cabo con relacin a puntos, lneas (ejes) o planos
- deja al menos un punto (no necesariamente sobre un tomo) sin mover: operacin de simetra de
un grupo puntual
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- la molcula como un todo no debe desplazarse en el espacio al realizar una operacin de simetra:
no estn permitidas las operaciones de simetra que impliquen una traslacin
- cuando hay un punto en el espacio que permanece sin cambio en todas las operaciones de simetra
se dice que el objeto (molcula finita) tiene simetra puntual
Elemento de simetra
Entidad geomtrica con respecto al cual se efecta una operacin de simetra
- punto
- recta
- plano
Eje de simetra de orden n
Cn: una rotacin de 360 da como resultado una configuracin indistinguible de la original
n
- n es un nmero entero
- si una molcula posee ms de un eje de simetra se denomina eje principal al eje con mayor valor
de n (generalmente es el eje z)
Rotacin

BF3

ngulo de rotacin = 120 = 360/n

n=3

C3

H2O
ngulo de rotacin = 180

n=2

C2

el eje bisecta el ngulo de enlace H-O-H

Rotacin alrededor de un eje de simetra de orden n

Para la molcula trigonal plana BF3
- 1 eje de simetra de orden 3 (C3)
- 3 ejes de simetra C2

Plano simetra (plano especular)

- es un plano de simetra si la reflexin de todas las partes de una molcula en ese plano da como
resultado una configuracin indistinguible de la original
Reflexin a travs de un plano de simetra
diedro
vertical
H2O
horizontal

- plano perpendicular al eje principal: se indica con h

- plano contiene al eje principal: v
- si el plano contiene al eje principal y bisecta (divide en 2 partes iguales) el ngulo entre ejes de
orden 2 adyacentes se indica con d
Para la molcula de H2O
- 1 eje C2
- 2 planos especulares v y v

Para la molcula de XeF4

- 1 eje C2 que coincide con C4
- 1 plano h que contiene:
2 ejes C2' y 2 ejes C2
- 2 planos v que contienen:
el eje C4 y un eje C2'
- 2 planos d que contienen:
el eje C4 y un eje C2

Centro de simetra (centro de inversin)

- i es un centro de simetra (centro de inversin) si la inversin de todas las partes de la molcula a
travs del centro de la molcula produce una configuracin indistinguible
Inversin a travs de un centro de simetra

con centro de simetra

sin centro de simetra

- cuadrados, rectngulos, paralelogramos, slidos rectangulares, octaedros y los copos de nieve

tienen centro de simetra

- tringulos, tetraedros y pentgonos no tienen centro de simetra

De las geometras ms comunes en qumica inorgnica:

- octadrica y lineal: tienen centro de simetra

- tetradrica y bipirmide trigonal: carecen de centro de simetra

No confundir una inversin con una rotacin de orden 2

- en general i C2

Eje de rotacin impropio

- Sn: una rotacin de 360/n alrededor de un eje seguida de reflexin en un plano perpendicular a
ese eje da como resultado una configuracin indistinguible de la original
- se denomina eje de rotacin impropio de orden n
Rotacin - reflexin

S1 h

S2 i

rotacin 90

reflexin en un plano perpendicular

al eje de rotacin

eje bisecta el ngulo de enlace H-C-H

Para la molcula de CH4: 1 rotacin impropia (rotacin-reflexin) S4
Operacin identidad
Todas las molculas pueden ser sometidas a la operacin identidad E
E: deja a la molcula inalterada
- cada molcula posee al menos esta operacin (algunas slo sta operacin)
- importante para clasificar molculas de acuerdo a su simetra
Operaciones sucesivas

Para la molcula de NH3

- rotaciones sucesivas C3, C32 y C33
C33 E

Grupo de simetra (grupo puntual)

- cada molcula tiene una serie de operaciones de simetra que describen su simetra general:
grupo puntual de la molcula
- para identificar el grupo puntual de una molcula se observan sus elementos de simetra y se
comparan con los elementos que definen cada grupo
Teora de grupos
Grupo: coleccin de elementos que poseen ciertas propiedades en comn que permiten que se
realice sobre dicha coleccin una amplia variedad de manipulaciones algebraicas
Poseen cuatro propiedades bsicas que debe tener cualquier coleccin de operaciones de simetra
para constituir un grupo matemtico.
Propiedades bsicas de un grupo
1- cualquier combinacin de dos o ms elementos de la coleccin debe ser equivalente a un
elemento que sea tambin miembro de la coleccin, por ejemplo el producto de dos
operaciones del grupo debe resultar en un miembro del grupo
AB = C
A, B y C son miembros del grupo
C3 v= v
2- en la coleccin debe existir un elemento tal que pueda combinarse con todos los dems
elementos de la coleccin dejndolos a todos inalterados
AE = A
AE = EA = A
E= elemento identidad
3- la multiplicacin de elementos de la coleccin no es necesariamente conmutativa pero s debe
ser asociativa
A(BC) = (AB)C
A(BC) = (AB)C = ABC
C3 (v v') = (C3 v) v'
4- cada elemento de la coleccin debe poseer un inverso que se define por:
AX = E
X es el inverso de A
AX = XA = E
E = elemento identidad
C3 C32 = E (C3 es la inversa de C32 )
Grupos de simetra muy alta
Td
Oh
Ih
T, Th, I, O (poco comunes)
Cv
Dh

Tienen un gran nmero de elementos de simetra, son lineales o poliedros

slidos platnicos de alta simetra

tetraedro
P4

octaedro

icosaedro

Tetraedro (Td): 24 operaciones de simetra en total

4 ejes C3
3 ejes C2
6 planos
3 ejes S4
E

[W(CO)6]
Octaedro (Oh): 48 operaciones
4 ejes C3 (ejes S6)
3 ejes C4 (ejes S4)
6 ejes C2
3 planos h
6 planos d
i, E
[B12H12]2- Icosaedro (Ih): 120 operaciones
6 ejes C5
10 ejes C3
15 ejes ejes C2
15 planos
i
6 ejes S10
10 ejes S6
Molculas lineales
Cv: tienen un nmero infinito de rotaciones y un nmero infinito de planos especulares que
contienen el eje de rotacin, no poseen centro de inversin

Dh: tienen un nmero infinito de rotaciones y un nmero infinito de planos especulares que
contienen el eje de rotacin, tienen un eje C2 perpendicular al plano especular y centro de
inversin

Grupos con simetra baja

Tienen slo uno o dos elementos de simetra
C1: slo poseen E
Cs: adems de E, tienene un plano de simetra
Ci: adems de E tienen un centro de inversin
Asignacin del grupo de simetra
1- Determinar si la molcula pertenece a un grupo de:
2- Encontrar el ngulo de rotacin de mayor n (eje principal)

3- Encontrar si la molcula tiene ejes C2 perpendiculares al eje Cn

- si tiene C2 pertenece a un grupo D (didrico)
- si no tiene pertenece al grupo C o al grupo S

NO: H2O2
4- Encontrar si la molcula tiene un plano h perpendiculares al eje Cn
- si tiene pertenece al grupo Cnh
- si no tiene pertenece al grupo Cn, Cv o S2n
S: Dnh
D3h

5- Encontrar si la molcula tiene un plano que contiene al eje Cn

- si tiene pertenece al grupo Dnd o Cnv
- si no tiene pertenece al grupo Dn, Cn o S2n
S: Dnd

NO: Dd

D3d

[Co(en)3]3+ D3

6- Encontrar si la molcula tiene un eje Sn colinear con el eje Cn

- si tiene pertenece al grupo S2n
- si no tiene pertenece al grupo Cn
H2O2 C2

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Ejemplo: H2S
1- Determinar si la molcula pertenece a un grupo de simetra muy baja o a un grupo de simetra
muy alta:
2- Encontrar el ngulo de rotacin de mayor n:
3- Encontrar si la molcula tiene ejes C2 perpendiculares al eje Cn:
- si no tiene pertenece al grupo C o al grupo S
4- Encontrar si la molcula tiene un plano h perpendiculares al eje Cn:
5- Encontrar si la molcula tiene un plano que contiene al eje Cn:
- pertenece al grupo: C2v
Representacin de los grupos
La informacin de las propiedades de cada grupo puntual se resume en una tabla de caracteres
- cada operacin de simetra se expresa como una matriz de transformacin
- [nuevas coordenadas] = [matriz transformacin][coordenadas previas]
Para la operacin C2: rotar un punto de coordenadas (x, y, z) alrededor del eje C2 (z)
x' = nuevo x = -x

1 0 0
0 1 0
0
0 1

y' = nuevo y = -y
z' = nuevo z = z

de transformacin C2
Tabla de caracteres
Carcter de una matriz (): se define para una matriz cuadrada nicamente, es la suma de los
elementos diagonales de la misma
- para la operacin C2
= 1 representacin reducible
Cada matriz se puede descomponer en pequeas matrices a lo largo de la diagonal, de tal manera
que las coordenadas x, y, z sean independientes unas de otras
- para la operacin C2
-1 x B1
[1]
0
0

0
0

[1] 0
0
[1]

-1

y B2

representacin

irreducible

A1

Marcadores de Mulliken:
Para representaciones irreducibles unidimensionales:
- A la funcin es simtrica con respecto a la rotacin alrededor de Cn
- B la funcin es antisimtrica (cambia de signo con la rotacin)
- si dos o ms representaciones se adaptan en un grupo a la clasificacin A o B, se agregan
subndices para indicar el comportamiento con respecto a otro elemento de simetra:
1 funcin simtrica (por ejemplo con respecto a la reflexin)
2 antisimtrica
Para representaciones bidimensionales: E, tridimesionales: T
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Para representaciones simtricas, g (gerade) y antisimtricas, u (ungerade) con respecto a la

reflexin en un plano h
Tabla de caracteres
- h (orden) = todas las operaciones de simetra del grupo
Grupos de simetra baja C1

Grupo C2v

representaciones
irreducibles

cambios

traslaciones
orbitales p
(x, y, z)

funciones cuadrticas
orbitales d

h=4
Aplicaciones de la simetra molecular
La simetra gobierna las propiedades fsicas y espectroscpicas de las molculas
- Construir y clasificar orbitales moleculares y orbitales hbridos
- Interpretar datos espectroscpicos para determinar la estructura
- Determinar si una molcula es quiral
- Determinar si una molcula es polar
- Obtener informacin sobre la estructura molecular y electrnica
compuestos de metales: complejos, cmulos y jaulas
cristalografa

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